Получение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе фенил- и бензо-замещенных диазинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Фарус, Оксана Анатольевна

• Фарус, Оксана Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фарус, Оксана Анатольевна

Введение.

Принятые в работе условные обозначения.

Глава I. Обзор литературы.

1.1. Супрамолекулярные системы и их свойства. Фотохимические молекулярные устройства.

1.2. Электронное строение компонентов молекулярно-организованных систем.

1.2.1. Общая характеристика свойств электронных состояний.

1.2.2. Классификация электронных переходов, их относительное положение.

1.2.3. Внутримолекулярные фотофизические процессы.

1.3. Синтез циклометаллированных комплексных соединений платины (II), золота (III) и палладия (II).

1.4. Идентификация веществ.

1.5. Свойства моноядерных комплексов типа [Pd(CAN)(NAN)f.

1.5.1. Электрохимические свойства моноядерных комплексов типа [Pd(CAN)(NAN)]z.

1.5.2. Оптические свойства комплексов типа [Pd(CAN)(NAN)]z.

1.5.3. Изомерия смешаннолигандных комплексных соединений.

1.6. Выбор объектов и основные направления исследования.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1. Синтез соединений.

2.1.1. Синтез хелатирующих гетероциклических лигандов.

2.1.2. Синтез циклометаллированных гетероциклических лигандов.

2.1.3. Синтез исходных комплексных соединений с циклометаллированными гетероциклическими лигандами типа [Pd(CAN)(H-Cl)]2.

2.1.4. Синтез этилендиаминовых комплексных соединений типа [Pd(CAN)En]C104 и [Pd(NAN)En]Cl2.

2.1.5. Синтез смешаннолигандных комплексов и [Pd(CAN)(NAN)]PF6.

2.2. Техника и методика проведения вольтамперометрических экспериментов.

2.3. Техника и методика проведения электронной спектроскопии.

2.3.1. Применение и аппаратура абсорбционной спектроскопии.

2.3.2. Применение и аппаратура эмиссионной спектроскопии.

Глава III. Результаты и их обсуждение.

3.1. Идентификация комплексных соединений.

3.1.1. ПМР моноядерных комплексов типа [Pd(CAN)L]+.

3.1.2. Изомерия смешанно-лигандных соединений типа [Pd(CAN)(NAN)]+.

3.1.3. ПМР биядерного комплексного соединения [(Pd(dphpz))?(|j.ddpq )]2+.

3.2. Оптические и электрохимические свойства комплексов типа [Pd(C*N)(N*N)f u[(Pd(dphpz))2(tJrddpq)f+.

3.2.1. [Pd(CAN)(NAN)]+ [NAN = En, bpy, phen, ddpq, dpz] и

Pd(dphpzMi-ddpq)]2+.r no

3.2.2. Оптические и электрохимические свойства [Pd(CAN)(NAN)]+ и [Pd(NAN)En]+ (NAN) = dpq, dppz dicnq.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе фенил- и бензо-замещенных диазинов»

За последние двадцать лет сформировалось и интенсивно развивается новое направление в химии - химия электронно-возбужденных состояний (ЭВС) координационных соединений [1]. Это связано с тем, что для каждого химического соединения имеется только одно основное состояние, которое и определяет обычную химию (термическую, или темновую). В то же время, фотовозбуждение химических соединений в зависимости от энергии квантов света может приводить к образованию различных ЭВС, каждое из которых является новой химической частицей, своеобразным электронным изомером со своим собственным набором физико-химических свойств. Это позволяет, используя селективное фотовозбуждение, целенаправленно изменять строение и свойства химических соединений, переводя их в ЭВС различной природы [2].

Успехи в области молекулярной фотохимии позволили перейти к практическому решению таких глобальных задач, как создание искусственных молекулярных фотокаталитических систем для конверсии солнечной энергии в химическую, запись, хранение и переработка информации, создание экологически чистых фототехнологий получения веществ [3].

Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими лигандами определяет наличие долгоживущих электронно-возбужденных состояний и обратимый одноэлектронный характер процессов их электровосстановления. Это определяет перспективность использования данных комплексов как для создания различных практически важных устройств - конверсии солнечной энергии в химическую или электрическую, записи, хранения и переработки информации, сенсонсорных устройств, так и развития теоретических основ химии электронно-возбужденных состояний металлокомплексов [4].

Особое внимание привлекают комплексы с полидентатными хелати-рующими и циклометаллирующими лигандами, способные образовывать молекулярно-организованные полиядерные металлокомплексные системы, пространственныя и структурная организация в которых индивидуальных фото- и электроактивных компонентов позволяет обеспечить направленный транспорт и аккумулирование заряда и/или энергии на реакционном центре. Важную роль в этих исследованиях занимают координационно-ненасыщенные «комплексы-лиганды», способные выступать в качестве фото- и электроактивных компонентов молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются окта-эдрических комплексов Ru(II), Os(II), Ir(III) и Rh(III). В тоже время, плоскоквадратные комплексы Pt(II) и особенно Pd(II) исследованы значительно меньше, что ограничивает использования плоско-квадратных комплексов Pd(II) в качестве компонентов фотоактивных молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Это определяет актуальность задачи получения координационно-ненасыщенных комплексов Pd(II) с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами.

Цель работы. Синтез координационно-ненасыщенных смешанно-ли-гандных комплексов палладия (II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллированными лигандами и установление основных закономерностей влияния природы хелатирующих и циклометаллированных лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов.

Объекты исследования.

В соответствии с целью работы были выбраны три типа семейств комплексных соединений Pd(II):

1. циклопалладированные моноядерные смешанно-лигандные комплексы типа [Pd(CAN)(NAN)]+ [(CAN)" - депротонированные формы пространственно «мягких» фенил- и «жестких» бензо-замещенных иминов и диазинов: 2-фенил-пиридин (рру), 2,6-дифенилпиридин (dppy), 2,3-дифенилпиразин (dphpz), 2,3-дифенилхиноксалин (dphqx), бензо[Ь]хинолин (bhq), дибензо[а,с]хиноксалин (dbq), дибензо[^Ь]феназин (dbpz); (NAN) - этилендиамин (En), 2,2'-бипиридил (bpy), 1,10-фенантролин (phen), 2,3-бис(2-пиридил)пиразин (dpz), 6,7-диметил

2,3-бис(2-пиридил)хиноксалин (ddpq), дипиридо[Е,Ь]хиноксалин (dpq), дипиридо[а,с]феназин (dppz), 6,7-дицианодипиридо[£,Ь]хиноксалин (dicnq)]; hjn nh2 a a' dpq a " a dppz

Схема 1. Циклометаллированные и хелатирующие лиганды

2+

2. биядерный комплекс [(Pd(dphpz))2(|i-ddpq)] ;

3. этилендиаминовые комплексные соединения [Pd(dpq)En]CI2, [Pd(dppz)En]Cl2.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Синтез и идентификация состава и строения смешанно-лигандных [Pd(CAN)(NAN)]+, [Pd(dpq)En]2+, [Pd(dppz)En]2+ и [(Pd(dphpz))2(^-ddpq)]2+ комплексов.

2. Влияния природы циклометаллированных и хелатирующих лигандов на оптические и электрохимические свойства смешанно-лигандных комплексов.

3. Изолированный характер процессов деградации энергии фотовозбуждения из двух электронно-возбужденных состояний циклопалладированных комплексов с 1,4-диазиновыми производными фенантролина.

Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические и электрохимические свойства 34 комплексов Pd(II), 25 из которых получены впервые. Определены значения координационно-индуциро-ваных химических сдвигов протонов лигандов и установлено влияние природы хелатирующих и циклометаллированых лигандов на эффективность донорно-акцепторного лиганд->металл взаимодействия. Показано, что несмотря на различное транс-влияние карбоанионной и иминной части циклометаллированных (СлН)-лигандов, [Pd(CAN)(NAN)]+ комплексы характеризуются магнитной эквивалентностью протонов дииминовых (1Ч1М)-лигандов. Установлена природа низко энергетических спектроскопических и редокс орбиталей комплексов и применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования их оптических и электрохимических свойств. Продемонстрирована возможность целенаправленного изменения как спектрально-люминесцентных [А, = (463-589) нм], так и электрохимических [Евосст' = -(2.0-1.1) В] параметров комплексов. Для циклопалладированных комплексов с (Ыл]Ч)-лигандами на основе 1,4-диазиновых производных фенантролина (dpq, dppz, dicnq) установлен изолированный характер процессов деградации из двух электронно-возбужденных состояний, локализованных на пространственно удаленных {Pd(CAN)} и диазиновой части (NAN) хромофорных фрагментах комплексов.

Теоретическая значимость. Спектроскопические и электрохимические свойства полученных комплексов палладия (II) расширяют теоретические представления о влиянии природы лигандов на строение и свойства комплексов, как в основном, так и электронно-возбужденных состояниях и способствует разработке методов конструирования фотоактивных искусственных молекулярно-организованных систем с направленным переносом заряда и/или энергии.

Практическая значимость. Полученные смешанно-лигандные координационно-ненасыщенные [Pd(CAN)(NAN)]PF6 комплексы, расширяют круг комплексов с прогнозируемыми оптическими и электрохимическими свойствами, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярно-организованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международ-ой конференции «Органическая химия от Бутлерова и Белыптнйна до современности» (С-Петербург 2006) и Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006».

Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена - приоритетное направление № 16 «Теоретическая и прикладная фотохимия» и поддержке Министерства образования и науки РФ - проект "Фото- и электростимуллированные процессы переноса заряда и энергии в молекулярно-организованных металлокомплексных системах" (ЕЗН/З-04).

En

Вру

Принятые в работе условные обозначения ЛИГАНДЫ этилендиамин

2,2'-бипиридил h2n nh2 N

Phen

РРУ

Bhq

1,10-фенантролин

2-фенилпиридин

Dppy 2,6-дифенилпиридин

Тру 2-(2'-тиенил)пиридин бензо[Ь]хинолин

Dpq дипиридо[^Ь]хиноксалин

WN N \

Dppz дипиридо[а,с]феназин

Dicnq

6,7-дициано-дипиридо[ОДхиноксалин N N

N^^CN

Dpz 2,3-бис(2-пиридил)пиразин

Ddpq

Dbpz

6,7-диметил-2,3-бис(2-пиридил)хиноксалин

Dbq дибензо[а,с]хиноксалин дибензо[Т,11]феназин f N N N N

Dphpz 2,3-дифенилпиразин к

N,

N'

Dphqx 2,3-Дифенилхиноксалин

Ч/1

ДРУГИЕ ОБОЗНА ЧЕНИЯ

ЭВС электронно-возбужденное состояние лмо метод локализованных молекулярных орбиталей

КС комплексное соединение

МО молекулярная орбиталь

АО атомная орбиталь взмо высшая заполненная молекулярная орбиталь немо низшая свободная молекулярная орбиталь мц металл-центрированный переход лц лиганд-центрированный переход

ВЛ внутри лигандный переход пзлм перенос заряда лиганд-металл пзмл перенос заряда металл-лиганд пзлл перенос заряда лиганд-лиганд пзип перенос заряда в ионной паре

ПЗР перенос заряда на растворитель

GS основное состояние lES

3ES

ФЛ Ф

ИК

KP

BK

ЯМР

CIS

H(CAN)

NAN

УФ

MeOH

ДМФ

ДМСО, (CD3)2SO E

El/2 E00

Ox Red

Fc+/Fc hv 5 8 возбужденное синглетное состояние возбужденное триплетное состояние флюоресценция фосфоресценция интеркомбинационная конверсия колебательная релаксация внутренняя конверсия метод ядерного магнитного резонанса координационно-индуцированный сдвиг циклометаллированный лиганд хелатирующий лиганд ультрафиолетовая область метанол

1М,М-диметилформамид диметилсульфоксид потенциал электрода потенциал полуволны энергия чисто электронного перехода окисление восстановление ферроцен-ферроцениваяредокс-пара квант света химический сдвиг коэффициент экстинкции

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Фарус, Оксана Анатольевна

выводы

1. Получены 32 новых смешанно-лигандных циклопалладированных комплекса состава: [Pd(CAN)(NAN)]PF6 (где CAN"= рру", bhq", dbq", dphp", dbpz", dphq"; NAN= En, bpy, phen, dpq, dppz, dicnq) и [(Pd(dphpz))2(n-ddpq)](PF6)2. Состав и строение комплексов идентифицированы методами ]Н ЯМР-, электронной адсорбционной и эмиссионной спектроскопии и циклической вольтамперо-метрии.

2. Проведено отнесение резонансов в 'Н ЯМР-спектрах комплексов и получены значения координационно-индуцированных сдвигов протонов (CAN) и (NAN) лигандов. Установлено, что в отличие от циклопалладированных комплексов с этилендиамином, высокая степень сопряжения дииминовых (NAN) лигандов приводит к магнитной эквивалентности протонов, находящихся в транс положение к иминной и карбоанионной части (CAN) лиганда. Показана перспективность использования эффекта анизотропного взаимодействия кругового тока некоординированных фенильных и пиридильных колец лигандов для определения геометрических изомеров комплексов. Установлено, что уменьшение основности хелатирующих (NAN) лигандов приводит к уменьп * шению экранирования Н протонов карбоанионной части (CAN) лиганда в ряду: En » bpy » phen > dpq « dppz « dicnq. Показано уменьшение донорно-ак-цепторного (CAN)—»Pd взаимодействия деформационно жестких (bhq, dbq, dbpz) по сравнению с мягкими (рру, dppy, dphpz, dphqx) циклометаллирующих лигандами.

3. Показано, что [Pd(CAN)(NAN)]+ и [(Pd(dphpz))2(|x-ddpq)]2+ комплексы характеризуются наличием длинноволновой полосы поглощения, энергетическое положение и коэффициент экстинкции которой практически определяются природой {Pd(CAN)} металлокомплексного фрагмента и слабо зависят от характера (NAN) хелатирующего лиганда. В рамках модели ЛМО данная полоса отнесена к спин-разрешенному оптическому переходу между высшей заполненной и низшей свободной молекулярными орбиталями комплексов, локализованных на {Pd(CAN)} фрагменте.

4. Определена природа и параметры электронно-возбужденных состояний, ответственных за низкотемпературную люминесценцию комплексов. Установлено, что эффективный перенос энергии между фрагментами (Pd(CAN)} и {Pd(NAN)} комплексов [Pd(CAN)(NAN)]+ [(NAN) = En, bpy, phen, dpz, ddpq] и [(Pd(dphpz))2(|i-ddpq)]2+ приводит к люминесценции данных комплексов из низшего по энергии возбужденного состояния, локализованного на фрагменте {Pd(CAN)} или (Pd(NAN)}. Показано, что слабое электронное взаимодействие между фенантролиновой и диазиновой частями 1,4-диазиновых производных фенантролина [(NAN) = dpq, dppz, dicnq] и пространственная удаленность фрагментов {Pd(CAN)} и (NAN)djaz приводит к уменьшению эффективности переноса энергии между ними, что определяет изолированный характер процессов деградации энергии из возбужденных состояний, локализованных на {Pd(CAN)} и (NAN)diaz фрагментах комплексов.

5. Вольтамперограммы восстановления комплексов [Pd(CAN)(NAN)]+ [(NAN) = bpy, phen, dpz, ddpq] и [(Pd(dphpz))2(|>ddpq)] характеризуются наличием одноэлектронных волн восстановления, отнесенных в рамках модели J1MO к лиганд-центрированному процессу переноса электрона на 7г*-редокс орбитали, локализованные на (Pd(CAN)} и {Pd(NAN)} фрагментах комплексов. Показано, что уменьшение эффективности донорно-акцепторного (NAN)->Pd взаимодействия приводит к закономерному уменьшению величины анодного смещения потенциала восстановления {Pd(NAN)} фрагмента по сравнению с некоординированными (NAN) лигандами в ряду: bpy = phen > dpz > ddpq. В согласии со слабым электронным взаимодействием между тг*-орбиталями, локализованными на фенантролиновой и дизиновой части 1,4-диазиновых производных фенантролина [(NAN) = dpq, dppz, dicnq], комплексообразование практически не изменяет величины потенциала лиганд-центрированного процесса восстановления (NAN) лигандов в комплексах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фарус, Оксана Анатольевна, 2006 год

1. М.В. Пузык, Н.В. Антонов, Ю.А. Иванов, К.П. Балашев. Спектрально-люминесцентные свойства смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pd (1.). // Оптика и спектроскопия. - 1999. - Т.87. - №2. - С. 297299.

2. Волков В.А., Вонский Е.В., Кузнецова Г.И. //Выдающиеся химики мира. М.: Высшая школа, 1991 656 с.

3. Soma Chakraborty, Thaddeus J. Wadas, Heidi Hester, Russell Schmehl, Richard Eisenberg. Platinum Chromophore-Based Systems for Photoinduced Charge Separation: A Molecular Design Approach for Artifical Photosynthesis. // Inorg. Chem., 2005,44, 6865-6878.

4. Transition Metal and Rare Earth Compounds III: Excited States, Transitions, Interactions. / Edited by Hartmut Yersin. Berlin, Heidelberg. 2004. 204 p.

5. Современные проблемы органической химии. Вып. 14: Сб. статей С 56 /Под ред. А.А. Потехин, P.P. Костикова, М.С. Бэрда. СПб.: ВВМ, 2004.-266 с.

6. D. Paul Rillema and Kinsler В. Mack The Low-Lying Excited State in Ligand %-Acceptor Complexes of Ruthenium(II): Mononuclear and Binuclear Species. // Inorg. Chem. 1982,21,3849-3854.

7. Роговой A.B. Фото- и электростимулированные реакции переноса электрона с участием комплексных соединений платины (IV) : автореф. дис. на соиск. учен. степ. к. хим. наук.: спец. 02.00.01. Рос. гос. пед. ун-т им. А.И. Герцена. -СПб., 1991.-18 с.

8. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry, Concepts and Perspectives. Weinheim, 1995.Русский перевод: Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск, 1998.

9. Joseph Bolger, Andre Gourdon, Elena Ishow, and Jean-Pierre Launay Mononuclear and Binuclear Tetrapyrido3,2-a:2,,3'-c:3",2"-h:2",,3"'-j.phenazine (tpphz) Ruthenium and Osmium Complexes. // Inorg. Chem. 1996,35, 2937-2944.

10. Lehn J.-M., Rigault A., Siegel J., Harrowfield J., Chevrier В., Moras D. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1987. 84. P. 2565.

11. Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Молекулярное распознавание. // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 9. С. 40-47.

12. Балашев К.П. Что такое супрамолекулярная фотохимия. // СОЖ. 1998. №9. С. 52-60.

13. Wolf K.L., Frahm F., Harms H. // Z. Phys. Chem. Abt. 1937. В 36. P. 17.

14. Овчинников Ю.А., Иванов B.T., Шкроб A.M. Мембранно-активные комплексоны. М.: Наука, 1974.-463 с.

15. Давыдова C.JI. Удивительные макроциклы. Д.: Химия, 1989 44 с.

16. Педерсен Ч.Дж. Химия за рубежом. М.: 1989.- 78 с.

17. Пожарский А.Ф. // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 9. С. 32.

18. Капинус Е.И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев: Наук, думка, 1988.-256 с.

19. Берсукер И.Б., Аблов А.В. Химическая связь в комплексных соединениях. -Кишинев: Академия Наук Молдавской ССР, 1962. 208 с.

20. Koopmans Т. Uber die Zuordnung von Welltnfiinktionen und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms. //Phusica, V.l, P. 104-109. 1933.

21. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001. -519 с.

22. Balzani V., Bolletta F., Ciano M., Maestri M. Electron Transfer Reactions Involving Light. //J. Chem. Educ., V. 60, P. 447-451.1983.

23. Bonafede S., Ciano M., Bolletta F., Balzani V., Chassot L., von Zelewsky A. Electrogenerated Chemiluminescence of an Ortho-Metalated Platinum (II) Complex. //J. Phes. Chem. 1986, V. 90, P. 3836-3843.

24. Craig C.A., Watts R.J. Photophysical Investigation of Palladium (II) Ortho-Metalated Complex. //Inorg. Chem. 1989, V. 28, P. 309-315.

25. Пентин Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, ООО «Издательство ACT», 2003. - 638 с.

26. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. - 432 с.

27. Крюков А.И., Кучмий С.Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990. - 280 с.

28. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х ч. -М.: Мир, 1987.-493 с.

29. Введение в фотохимию органических соединений. /Под ред. Беккера ОГЛ.: Химия, 1976. 159 с.

30. Шрайвер Д., Эткинс П. Неорганическая химия. В 2-х т. Т.1: Пер. с англ. -М.: Мир, 2004.-679 с.

31. Гришаева Т.И. Методы люминесцентного анализа. СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2003. - 226 с.

32. Корольков Д.В., Скоробогатов Г.А. Теоретическая химия. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2005. - 655 с.

33. Maestri М., Sandrini D., Balzani V., Chassot L., Jollit P., Zelewsky A. Luminescence of orto-metalleted platinum (II) complex // Chem. Phys. Let. 1985. -V.122. -P. 375-379.и

34. Балашев К.П., Пузык M.B., Квам П.-И., Сонгстад И. Смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы платины (И) новое семейство комплексов с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями. // ЖОХ. - 1995. -Т.65.-№3.-С. 515-516.

35. Harris С.М. Nitrogenous chelate complexes of transition metals.Part 1. The constitution and properties of the 1,10-phenantroline complexes of tervalent gold// J. Chem. Soc. -1959.-V.3.-N.12.-P.682-687.

36. Harris C.M. Lockyer T.N. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part 2. The tervalent gold complexes of 2,2' -bipyridyl// J. Chem. Soc. -1959. -V.81.-N.12.- P.3083-3085.

37. Stell P.J., Caygill B.G. Cyclometallated compounds. V*. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands // J. of organometallic Chem. 1990. -V.395. -P.359-373.

38. Паничев С.А., Юффа А.Я. Химия. Основные понятия и термины. / Под ред. проф. А.Ю. Закгейма М.: Химия, 2000. - 544 с.

39. Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии. В 2-х т. Т. 1: Пер. с англ. М.: Мир, 2002. - 540 с.

40. Шрайвер Д., Эткинс П. Неорганическая химия. В 2-х т. Т.2: Пер. с англ. -М.: Мир, 2004.-486 с.

41. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия: Пер. с англ. М.: Мир, 1978. -645 с.

42. DeArmond М.К., Hillis J.E. Luminescence of Transition Metal d6 Complexes. // J. Chem. Phys. 1971, V.54. P. 2247-2255.

43. Bryant G.M., Fergusson J. E., Powell H. K. J. Charge-Transfer and Intraligand Electronic Spectra of Bipyridyl Complexes of Iron, Ruthenium and Osmium. I. Bivalent Complexes 11 Austral. J. Chem. 1971, V.24. P. 257-263.

44. Tokel-Takvoryan N.E., Hemingway R.E., Bard A.J. Electrogenerated Chemiluminescence. XIII. Electrochemical and Electrogenerated Chemiluminescence Studies of Ruthenium Chelates // J. Am. Chem. Soc. 1973, V.95. P. 6582-6591.

45. Creutz C., Chou M., Netzel T.L. Lifetimes, Spectra and Quenching of the Excited of Polypyridine Complexes of Iron(II), Ruthenium(II) and Osmium(II) // J. Am. Chem. Soc. 1980, V.102. P. 1309-1321.

46. Flynn C.M., Demas J.N. Synthesis and Luminrscence Tris(2,2'-bipyrtdine)iridium(III) Ion//J. Am. Chem. Soc. 1974, V.101. P. 6571-6578.

47. Creuz C., Keller A.D., Sutin N. Poly(pyridine)Ruthenium(II) Photoinduced Redox Reactions of Bipyridinium Cations // J. Am. Chem. Soc. 1982, V. 104. P. 3618 -3624.

48. Synn L., Tann M., DeArmond K., Hanck K. W. Electron Transfer Sequence and Mechanism for Bis Bipyridine Complexes of Ruthenium(II) //J. Electroanal. Chem., V.181.P. 187-198. 1984.

49. Yoshihito Kunugi, Kent R. Mann, Larry L. Miller, and Christopher L. Exstrom A Vapochromic LED. // J. Am.Chem. Soc. 1998,120, 589-590.

50. Paul Т. Furuta, Lan Deng, Simona Garon, Mark E. Thompson, and Jean M. J. Frechet Platinum-Functionalized Random Copolymers for Use in Solution-Processible, Efficient, near-White Organic Light-Emitting Diodes// J. Am.Chem. Soc. 2004,126,15388-15389.

51. Oshawa Y., Hanck K.W., DeArmond K.A. Systematic Electrochemical and Spectroscopic Study of Mixed-Ligand Ruthenium(II) 2,2-Bipyridine Complexes Ru(bpy)3.„Ln.2+(n = 0,1,2 and 3) //J. Electroanal. Chem. 1984, V.175. P.229-235.

52. Gas В., Klima J., Zalis S., Vlcek A.A. Redox Series of Complexes with a Mixed Coordination Sphere //J. Electroanal. Chem. 1987, V.222. P. 161-169.

53. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of Iridium- Bipyridine Complexes //J. Phys. Chem. 1978, V.82. P.540-545.

54. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of Iridium-Bis(phenantroline) Complexes //J. Phys. Chem. 1979, V.83. P. 2606-2613.

55. Kahl J.L., Hanck K.W., DeArmond K. Electrochemistry of Iridium Tris- and Bisesquis(phenantroline) Complexes //J. Phys. Chem. 1979, V.83. P. 2611-2619.

56. Roffia S., Ciano M. Voltammetric Behavior of Dichlorobis(2,2'-bipyridine) Iridium(III) and Dichlorobis(l,10-phenantroline) Iridium(III) Complexes // J. Electroanal. Chem. 1978, V.87. P. 267-273.

57. Divisia-Blohorn B. Solvent Effects on the Electrochemical Properties of IrCl2(bpy)+//Inorg. Chem. Acta 1986, V.117. P. 97-105.

58. DeArmond M.K., Hillis J.E. Luminescence of Transition Metal d6 Chelates // J. Chem. Phys. 1971, V. 54, № 5. p. 2247-2255.

59. Kew G., DeArmond K., Hanck K. Electrochemistry of Rhodium-Dipyridyl Complexes //J. Phys. Chem. 1974, V.78. P. 727-735.

60. Sandrini D., Maestri M., Balzani V., Chassot L., von Zelewsky A. Photochemistry of the Orthometalated cis-Bis2-(2-thienyl)pyridine.platinum(II) Complex in Halocarbon Solvents// J. Am. Chem. Soc. 1987, V.109. P.7720-7728.

61. Sandrini D., Maestri M., Ciano M, Balzani V., Lueoend R., Deuschel-Cornioley C., Chassot L., von Zelewsky A. Absorption Spectra, Luminescence Properties, and

62. Electrochemical Behavior of Two New Cyclometallated Platinum(II) Complexes //Gazz. Chirn. tal. 1988, V.l 18. P. 661-672.

63. Craig C. A., Watts R. 3'. Photophysical Investigation of Palladium(II) Ortho-Vletalated Complexes// Inorg. Chem., V.28. P. 309-315. 1989.

64. Zuleta J.A., Burberry M. S., Eisenberg R. Platinum(II) Diimine Dithiolates. New Solution Luminescent Complexes // Coord. Chem. Revs. 1990, V.97. P.47-55 .

65. Zuleta J.A., Bevilacqua J.M., Proserpio D.M., Harvey P.D., Eisenberg R. Spectroscopic and Theoretical Studies in Diimine Dithiolate Complexes of Platinium(II) // Inorg. Chem., V.31. P. 2396-2402 .1992.

66. Kvam P.I., Puzyk M.V., Balashev K.P., Songstad J. Spectroscopic and Electrochemical Properties of Some Mixed-Ligand Cyclometalated Platinum(II) Complexes Derived from 2-Phenylpyridine //Acta Chem. Scand. 1995, V.49. P. 335342.

67. Kvam P.I., Puzyk M.V., Cotlyr V.S., Songstad J, Balashev K.P. Spectroscopic and Electrochemical Properties of Cyclometalated Platinum(II) Compounds Containing cis-l,2-Dicyano-l,2-dithiolatoethylene//Acta Chem. Scand. 1996, V.49. P. 645-652.

68. Chassot L., von Zelewsky A. Cyclometalated Complexes of Platinum(II): Homoleptic Compounds with Aromatic C,N Ligands // Inorg. Chem. 1987, V.26. P. 2814-2823.

69. Kvam P.I., Songstad J. Preparation and Characterization of Some Cyclometalated Platinum(II) Complexes from 2-Phenylpyridine and 2-(2'-Thienyl)pyridine // Acta Chem. Scand. 1995, V.49. P. 313-319.

70. Craig C.A., Watts R.J. Potophysical inverstigation of palladium(II) complexes // J. Chem. Sos. Dalton Trans. 1973. - P. 109-120.

71. Demas J.N., Crosby G.A. Quantum efficient of transition metal complexes. I d-d luminescence. // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V.92. - P.7262-7270.

72. M.A. Иванов, M.B. Пузык, К.П. Балашев. Спектроскопические и электрохимические свойства дихлородииминовых комплексов Au(II) и Pt(II) с 1,4-диазиновыми производными о-фенантролина. // ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып.6. С, 881-886.

73. М.А. Иванов, М.В. Пузык, К.П. Балашев. Спектроскопические и электрохимические свойства дихлородииминовых комплексов Au(II), Pt(II) и Pd(II). // Оптика и спектроскопия, 2006, том 101, № 1, С. 119-122.

74. Пузык М.В. Получение и свойства смешанно-лигандных комплексов платины(П) с долгоживущими возбужденными состояниями: автореф. дис. насоиск. учен. степ. к. хим. наук.: спец. 02.00.01. Рос. гос. пед. ун-т им. А.И. Герцена. СПб., 1996. - 16 с.

75. Куликова М.В., Балашев К.П., Тараскина Т.В., Черезова Е.А. Циклометаллированные комплексы платины(П) с бензо11.хинолином и 2-фенилхинолином. // ЖОХ. 2001. Т. 76. Вып.7. С. 1198-1204.

76. Scott D. Cummings, Richard Eisenberg. Acid-Base Behavior of the Ground and Excited States of Platinum Complexes of Quinoxaline-2,3-dithiolate. // Inorg. Chem. 1995,34, 3396-3403.

77. J. DePriest, G.Y. Zheng, N. Goswami, D.M. Eichhorn, C. Woods, D.P. Rillema. Structure, Physical, and Photophysical Platinum(II) Complexes Containing Bidentate Aromatic and Bis(diphenylphosphino)methane as Ligands. // Inorg. Chem. 2000, 39, 1955-1963.

78. Matteo Cusumano, Maria Letizia Di Pietro, Antonino Giannetto. DNA Interaction of Platinum(II) Complexes with 1,10-Phenanthroline and Extended Phenanthrolines. // Inorg. Chem. 2006, 45,230-235.

79. Joseph A. Treadway, Geoffrey F. Strouse, Ronald R. Ruminski, Thomas J. Meyer. Long-Lived Near-Infrared MLCT Emitters // Inorg. Chem. 2001, 40, 45084509.

80. Yamada M., Tanaka Y., Yoshimoto Y., Kuroda S., Shimao I. Syntesis and properties of diamino-substituted dipyrido3,2-a:2',3'-c.phenazine // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. - V.65. - P.435-439.

81. Braunstein A.D., Baker A.D., Strekas T.C., Gafney H.D. Spektroscopie and electrochemical properties of the dimmer tetrakis (2,2'-bipyridine)(2,3-bis(2-pyridil)pyrazine)diruthenium(II) and its monomeric analog // Inorg. Chem. 1984, V.23, P.857.

82. Dickeson J.E., Summers L.A. Derivatives of l,10-phenantroline-5,6-quinone // Aust. J. Chem. 1970, V.23, P.1023.

83. Bu Gilbert T. Morgan and Francis H. Burstall. Researches on Residual Affiniti and Co-ordination. Part XXXIV. 2:2'-Dipyridyl Platinum Salts. // P. 965-970.

84. К.П. Балашев, M.B. Куликова, П.-И. Квам, Й. Сонгстад. Получение и свойства (2,3-дифенил)хиноксилинато-С,Ы.этилендиаминовых комплексов палладий(П) и платины(П). // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып.8. С. 1399.

85. Peter. J. Steel and Graham В. Caygill. Double cyclopalladation of diphenyl pirazines and related ligands. // J. Organometallic Chemistry, 395, 1990, 359-373.

86. Fox M.A., Chanon M. Photoinduced electron transfer. Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo. - 1988.- P. 33.

87. Mann C.K. Nonaqueous solvents for electrochemical use // In "Electrochemical Chemistry", A.J. Band/ Ed.Marcel Deccer. New York. - 1969. - V.3. - P.57-134.

88. Craig C.A., Watts R.J. Potophysical inverstigation of palladium(II) complexes // J. Chem. Sos. Dalton Trans, 1973, P. 109-120.

89. Demas J.N., Crosby G.A. Quantum efficient of transition metal complexes. I d-d luminescence. // J. Am. Chem. Soc. 1970, V.92, P.7262-7270.