Новые политрициклононены, содержащие силоксановые заместители и их газоразделительные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Сыромолотов, Александр Владимирович

• Сыромолотов, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сыромолотов, Александр Владимирович

Введение.

Принятые в диссертации сокращения.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Принципиальные схемы полимеризации норборненов.

1.2. Метатезисная полимеризация кислородсодержащих норборненов.

1.2.1. Метатезисная полимеризация норборненкарбоновой кислоты и ее производных.

1.2.2. Метатезисная полимеризация производных

5-норборнен-2-метанола и норборненола.

1.2.3. Метатезисная полимеризация норборненов, содержащих 81-0-связи.

1.2.4. Метатезисная полимеризация сложных эфиров норборнендикарбоновой кислоты.

1.2.5. Метатезисная полимеризация производных норборнендикарбоксиимидов.

1.2.6. Метатезисная полимеризацмия производных норборнендиола.

1.2.7. Метатезная полимеризация производных 5,6-бис(гидрокисметил)норборнена.

1.3. Аддитивная полимеризация кислородсодержащих норборненов.

1.3.1. Аддитивная полимеризация норборненов, содержащих СООН-группу.

1.3.2. Аддитивная полимеризация норборненов, содержащих СО(Ж группую.

1.3.3. Аддитивная полимеризация дикарбоксилатных производных норборнена.

1.3.4. Аддитивная полимеризация фторзамещенных норборненов, содержащих -СОСЖ или -С(ОН)-группу.

1.3.5. Аддитивная полимеризация норборненов, содержащих 81-0 связи.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Материалы.

2.2. Методы исследований.

2.3. Синтез мономеров.

2.3.1. Мономеризация дициклопентадиена (ДЦПД).

2.3.2. Диеновая конденсация ЦПД с винилтрихлорсиланом.

2.3.4. Синтез 5-(фенилдиметилсилил)норборнена-2 (5-НБ81РЬМе2).

2.3.5. Синтез 5-(ди-шо-пропилметилсилил)норборнена-2 (5-НБ8ь/-Рг2Ме).

2.3.6. Синтез продуктов [2о+2о+2л]-циклоприсоединения.

2.3.7. 3,4-бис(трихлорсилил)-3-(дихлоро(метил)силил)трициклононен-7.

2.3.8. 3,4-бис(трихлорсилил)-3-(хлоро(диметил)силил)трициклононен-7.

2.3.9. 3,4-бис(трихлорсилил)-3-(триметилсилил)трициклононен-7.

2.3.10. З-трихлорсилилтрициклононен-7 [81].

2.3.11. 3,4-бис(трихлорсилил)трициклононен-7 [82].

2.3.12. Метилированние трициклононенов, содержащих три кремниевых группы.

2.3.13. Синтез 3-{трис(триметилсилокси)силил}трициклононена-7.

2.3.14. Синтез 3,4-бис{трис(триметилсилокси)силил)трициклононена-7.

2.4. Метатезисная полимеризация кремнийсодержащих норборненов и трициклононенов.

2.4.1. Метатезисная полимеризация на \\^С1б/1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутан.

2.4.2. Метатезисная полимеризация на ЯиСЬ-З^О/этанол.

2.4.3. Метатезисная полимеризация на карбеновом комплексе Граббса 1-го поколения.

2.5. Гидрирование метатезисного поли-3,4-бис {трис(триметилсилокси)силил }трицикл ононена-7.

2.6. Аддитивная полимеризация кремнийзамещенных трициклононенов.

2.6.1. Аддитивная полимеризация на системе №(СОВ)2/В(С6Р5)3.

2.6.2. Аддитивная полимеризация на системе №2№/МАО.

2.6.3. Аддитивная полимеризация на системе №(С(Ю)2/В(С6Р5)з.

2.6.4. Аддитивная полимеризация на системе Р(1(АсО)2/В(С6Р5)з.

2.6.5. Аддитивная полимеризация на системе Рс1(Асас)2/В(С6р5)з.

2.6.6. Аддитивная полимеризация на системе Р(1(Асас)2/В(С6р5)з/МАО.

2.6.7. Газоразделительные свойства кремний- и германийзамещенных политрициклононенов и политрициклононадиенов.

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез кремнийзамещенных норборненов, содержащих фенильную или изо-пропильную группу.

3.1.1. Синтез 5-(фенилдиметилсилил)норборнена-2 (Ш^РИМег).

3.1.2. Синтез 5-(ди-шо-пропилметилсилил)норборнена-2 (КВ8ь/-Рг2Ме).

3.2. Метатезисная полимеризация кремнийсодержащих норборненов.

3.2.1. Метатезисная полимеризация на ,\/УС16/ТМСБ.

3.2.2. Метатезисная полимеризация на ЯиС^/ЕЮН.

3.2.3. Метатезисная полимеризация на катализаторах Граббса I поколения.

3.3. Газоразделительные свойства метатезисных 1[оли(НВ81РЬМс2) и поли(Ш8ы-Рг2Ме).

3.4. Синтез производных норборнена — э/сзо-трициклононенов с несколькими МезЭьгруппами.

3.5. Синтез трициклических ненасыщенных карбосиланов (трициклононенов).

3.5.1. Попытка синтеза 3,3,4-трис(триметилсилил)трициклононена.

3.5.2. Синтез эоо-трициклононенов, содержащих (Ме38Ю)381-группу.

3.6. Полимеризация экзо-трициклононенов, содержащих (Ме38Ю)381-группу.

3.6.1. Метатезисная полимеризация экзо-трициклононенов, содержащих (Ме38Ю)38ьгруппу.

3.6.2. Аддитивная полимеризация экзо-трициклононенов, содержащих (Мез8Ю)38ь группу.

3.7. Газоразделительные свойства политрициклононенов, содержащих (Ме38Ю)38ь группы.

3.7.1. Газоразделительные свойства метатезисных политрициклононенов.

3.7.2. Газоразделительные свойства аддитивных политрициклононенов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые политрициклононены, содержащие силоксановые заместители и их газоразделительные свойства»

Норборнен и его производные являются чрезвычайно удобными мономерами для построения высокомолекулярных структур с заданным строением основной цепи, количеством и типом обрамляющих заместителей в элементарном звене. Это связано с их синтетической доступностью, химической активностью и возможностью полимеризоваться по различным механизмам в зависимости от типа каталитической системы. Полимеры и сополимеры норборненов уже нашли промышленное применение в качестве термостойких прозрачных покрытий, в производстве фоторезистов, линз и других материалов для оптоэлектроники.

Ранее в ИНХС РАН было показано, что полинорборнены с Ме38¡-боковыми группами обладают высокой газопроницаемостью, которая зависит от количества этих групп и типа основной цепи. Однако получить аддитивные полинорборнены с двумя МезБьгруппами в каждом мономерном звене не удалось из-за пассивности соответствующего мономера.

Для решения этой проблемы в ИНХС РАН был разработан синтетический подход, позволивший отодвинуть объемные Ме38ьгруппы от активного центра (двойной связи) и поместить их в выгодное пространственное положение. Это позволило получить аддитивный полимер производного норборнена -политрициклононен - с двумя Мез8ьгруппами в элементарном звене, который оказался существенно более проницаем по всем исследованным газам, чем ранее исследованный поли(5-триметилсилилнорборнен-2).

Представлялось, что введение нескольких Ме38ьгрупп можно осуществить с помощью гибких спейсеров между ними и циклическим скелетом норборненов. В качестве таких спейсеров в работе использованы силоксановые фрагменты. Важно отметить, что полинорборнены с силоксановыми заместителями не изучались ранее в качестве объектов для разделения углеводородных газовых смесей.

В связи с этим представляло интерес введение одной и двух силоксановых (Мез$Ю)з81-групп в мономерное звено полимера с целью изучения газоразделительных свойств соответствующих полимеров и генерации дополнительных данных о характере влияния количества и строения заместителей на газопроницаемость.

Поэтому синтез стерически затрудненных производных норборнена на основе нефтехимического сырья (циклопентадиена и норборнадиена) и получение из них новых высокопроницаемых метатезисных и аддитивных полимеров является актуальной и логичной задачей в области химии мономеров и полимеров.

Принятые в диссертации сокращения:

АП -Аддитивная полимеризация

МП - Метатезисная полимеризация КЦ - квадрициклан

ГЖХ — газожидкостная хроматография

ГПХ — гель-проникающая хроматография

ДСК — дифференциально-сканирующая калориметрия

ДЦПД — дициклопентадиен

ПБД — полибутадиен

ПС — полистирол

ТГФ — тетрагидрофуран

ЦПД— 1,3-цикл опентадиен

1р — индекс полидисперсности (молекулярно-массовое распределение) 1р = Ми/М,

МАО — метилалюмоксан

М№-весовая молекулярная масса;

Мп-числовая молекулярная масса;

ИВ — норборнен-2, норборненильный радикал

То — температура стеклования полимера

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сыромолотов, Александр Владимирович

Выводы

1. На базе продукта нефтехимического синтеза - циклопентадиена и доступных кремнийолефинов впервые синтезированы кремнийзамещенные норборнены: 5-(фенилдиметилсилил)норборнен-2 и 5-(ди-юо-пропилметилсилил)норборнен-2.

2. Впервые осуществлено [2а+2сг+2л]-циклоприсоединение квадрициклана к производным этилена, содержащим три кремниевые группы. Установлен ряд активности изученных кремнийолефинов в данной реакции: (MeCl2Si)SiCl3C=CHSiCl3 > (Cl3Si)2C=CH2 > (Me2ClSi)SiCl3C=CHSiCl3 > транс-Cl3SiCH=CHSiCl3 > (Me3Si)SiCl3C=CHSiCl3 > Cl3SiCH=CH2.

3. Синтезированы ранее неописанные 3-{трис(триметилсилокси)силил}трициклононен-7 и 3,4-бис {трис(триметилсилокси)силил} трициклононен-7.

4. Изучена метатезисная полимеризация 5-(фенилдиметилсилил)норборнена-2 и 5-(ди-ш0-пропилметилсилил)норборнена-2 на катализаторах RuCl3-3H20/Et0H, ШС1б/1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутан, карбеновом комплексе Граббса 1-го поколения, протекающая с выходами новых кремнийзамещенных поли(циклопентиленвиниленов) до 98%.

5. Показано, что полученные новые моно- и бис{трис(триметилсилокси)силил}трициклононены являются активными мономерами, способными вступать в реакцию метатезисной полимеризации.

6. На примере трициклононенов впервые осуществлена аддитивная полимеризация производного норборненового ряда, содержащего три Me3Si-группы, под действием Pd-содержащих катализаторов, протекающая с образованием высокомолекулярных полимеров (Mw=5.5xl05).

7. Исследованы газоразделительные свойства синтезированных новых полимеров — кремнийзамещенных полинорборненов и их аналогов с различной структурой основной цепи, а также количеством и положением боковых кремнийсодержащих заместителей. Найдено, что среди метатезисных более проницаемы те полимеры, которые содержат три и шесть Me3Si-rpynn в мономерном звене. Показано, что аддитивный поли[3трис(триметилсилокси)силил}трициклононен], полученный на Рс1-катализаторе, относится к группе наиболее проницаемых полимерных материалов. Для метатезисных полинорборнена и политрициклононенов, содержащих (Ме38Ю)81-группы, впервые обнаружен эффект увеличения проницаемости с ростом молекул пенетрантов для углеводородных газов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сыромолотов, Александр Владимирович, 2013 год

1. Grubbs R.H. Ed. Handbook of Metathesis 11 Wiley-VCH: Weinheim, 2003.

2. Ivin K.J., Mol J.C., Olefin metathesis and metathesis polymerization // Academic Press, London, 1997, P. 472.

3. Janiak Ch., Lassahn P.G. Metal catalysts for the vinyl polymerization of norbornene // J. Mol. Cat., 2001, Vol. 166, P. 193-209.

4. Маковецкий K.JT. Аддитивная полимеризация циклоолефинов, новые полимерные материалы для прогрессивных технологий // Высокомол. соед., серия Б, 1999, Т. 41, №9, С. 1525-1543.

5. Маковецкий K.JI. Координационная полимеризация циклоолефинов // Высокомол. соед., серия А, 1994, Т. 36, №10, С. 1712-1730.

6. Gaylord N.G., Mandal В.М., Martan М. Peroxide-induced polymerization of norbornene // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 1976, Vol. 14, P. 555-559.

7. Gaylord N.G., Deshpande A.B. Structure of vinyl-type polynorbornenes prepared with ziegler-natta catalysts // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 1976, Vol. 14, P. 613-617.

8. Myagmarsuren G., Lee K-S., Jeong O-Y., Ihm S-K. Polymerization of norbornene by novel bis(acetylacetonate)palladium/boron trifluoride etherate catalyst system // Polymer, 2004, Vol. 45, P. 3227-3232.

9. Schleyer R.R., Williams J.E., Blanchard K.R. Evaluation of strain in hydrocarbons. The strain in adamantane and its origin // J. Am. Chem. Soc., 1970, Vol. 92, P. 23772386.

10. Grove N.R., Kohl P.A., Allen S.A.B., Jayaraman S., Shick R. Functionalized polynorbornene dielectric polymers: Adhesion and mechanical properties // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 1999, Vol. 37, P. 3003-3010.

11. Ahmed S., Bidstrup S.A., Kohl P.A., Ludovice P.J. Development of a new force field for polynorbornene // J. Phys. Chem. B, 1998, Vol. 102, P. 9783-9790.

12. Goodrich B.F., Mcintosh L.H., Goodall L., Shick R.A., Jayaraman S., Addition polymers of polycycloolefins containing silyl functional groups // US pat. 6031058 (2000).

13. Финкелынтейн Е.Ш., Бермешев M.B., Грингольц М.Л., Старанникова Л.Э., Ямпольский Ю.П. Полимеризация норборненов путь к созданию новых газоразделительных мембранных материалов // Усп. хим. - 2011 - Т. 80, №4 — С. 362-383.

14. Vygodskii Y.S., Shaplov A.S., Lozinskaya E.I., Filippov O.A., Shubina E.S., Bandari R., Buchmeiser M.R. Ring-opening metathesis polymerization (ROMP) in ionic liquids: scope and limitations // Macromolecules, 2006, Vol. 39, P. 7821-7830.

15. Gumbley P., Koylu D., Thomas S.W., Photoresponsive polymers containing nitrobenzyl esters via ring-opening metathesis polymerization // Macromolecules, 2011, Vol. 44, P. 7956-7961.

16. Biswas S., Wang X., Morales A.R., Ahn H-Y., Belfield K.D. Integrin-targeting block copolymer probes for two-photon fluorescence bioimaging // Biomacromolecules, 2011, Vol. 12, P. 441-449.

17. Priefer R., Nguyen S., Farrell P.G., Harpp D.N. Synthesis of novel, cubane-containing norbornene-based polymers // Macromolecules, Vol. 36, 2003, P. 5435-5436.

18. Laura E., Strong and Laura L., Kiessling. A general synthetic route to defined, biologically active multivalent arrays // J. Am. Chem. Soc., 1999, Vol. 121, P. 6193-6196.

19. Tony J., Wigglesworth and Neil R., Branda. A family of multiaddressable, multicolored photoresponsive copolymers prepared by ring-opening metathesis polymerization // Chem. Mater., 2005, Vol. 17, P. 5473-5480.

20. Nantalaksakul A., Krishnamoorthy K., Thayumanavan S. Broadening absorption in conductive polymers through cross-linkable side chains in a nonconjugated polymer backbone // Macromolecules, 2010, Vol. 43, P. 37^13.

21. Pugh C., Dharia J., Arehart S.V., Correlation of model compounds and laterally attached side-chain liquid crystalline polynorbornenes with a 1-carbon spacer // Macromolecules, 1997, Vol. 30, P. 4520-4532.

22. Maynard H.D., Okada S.Y., Grubbs R.H. Inhibition of cell adhesion to fibronectin by oligopeptide-substituted polynorbornenes // J. Am. Chem. Soc., 2001, Vol. 123, P. 12751279.

23. Li A., Ma J., Wooley K.L., Two distinct, reactive polymers derived from a single norbornenyl-methacryloyl bifunctional monomer by selective ATRP or ROMP // Macromolecules, 2009, Vol. 42, P. 5433-5436.

24. Feng K., Zuniga C., Zhang Y-D., Kim D., Barlow S., Marder S.R., Bredas J.L., Week M. Norbornene-based copolymers containing platinum complexes and bis(earbazolyl)benzene groups in their side-chains // Macromolecules, 2009, Vol. 42, P. 6855-6864.

25. Moore J. D„ Harned A.M., Henle J., Flynn D.L., Hanson P.R. Scavenge-ROMP-filter: a facile strategy for soluble scavenging via norbornenyl tagging of electrophilic reagents // Org.Lett., 2002, Vol. 4, P. 1847-1849.

26. Tlenkopatchev M.A., Ogawa Т., Nakagawa T. Oxygen permeability of polynorbornene with tosylate side chain group armando pineda contreras // Polymer Journal, 2002, Vol. 34, P. 49-53.

27. Sutthasupa S., Sanda F., Masuda T. ROMP of Norbornene monomers carrying nonprotected amino groups with ruthenium catalyst // Macromolecules, 2009, Vol. 42, P. 1519-1525.

28. Stone D.A., Allcock H.R. A new polymeric intermediate for the synthesis of hybrid inorganic-organic polymers // Macromolecules, 2006, Vol. 39, P.4935-4937.

29. Welna D.T., Stone D.A., Allcock H.R. Lithium-ion conductive polymers as prospective membranes for lithium-seawater batteries // Chem. Mater., 2006, Vol. 18, P. 4486-4492.

30. Kolonko E.M., Pontrello J.K., Mangold S.L., Kiessling L.L. General synthetic route to cell-permeable block copolymers via ROMP // J. Am. Chem. Soc., 2009, Vol. 131, P. 7327-7333.

31. Watson K.J., Wolfe P.S., Nguyen S.T., Zhu J., Mirkin C.A. Norbornenyl-substituted thiophenes and terthiophenes novel doubly polymerizable monomers // Macromolecules, 2000, Vol. 33, P. 4628-4633.

32. Dettmer C.M., Gray M.K., Torkelson J.M., Nguyen S.T. Synthesis and functionalization of ROMP-based gradient copolymers of 5-substituted norbornenes // Macromolecules, 2004, Vol. 37, P. 5504-5512.

33. Katsumata Т., Shiotsuki M., Sanda F., Masuda T. Synthesis and properties of polynorbornenes bearing oligomeric siloxane pendant groups // Polymer, 2009, Vol. 50, P. 1389-1394.

34. Kawakami, Toda H., Higashimo M., Yamashita Y., Polynorbornenes with oligodimethylsiloxanyl substituents for selectively oxygen permeable membrane material // Polymer J., 1988, Vol. 20, P. 285-292.

35. Amir-Ebrahimi V., Corry D.A., Hamilton J. G., Thompson J. M., Rooney J.J. Characteristics of RuCl2(CHPh)(PCy3)2 as a catalyst for ring-oppening metathesis polymerization // Macromolecules, 2000, Vol. 33, P. 717-724.

36. Delaude L., Demonceau A., Noels A.F. Probing the stereoselectivity of the ruthenium-catalyzed ring-opening metathesis polymerization of norbornene and norbornadiene diesters // Macromolecules, 2003, Vol. 36, P. 1446-1456.

37. Keitz B.K., Fedorov A., Grubbs R.H. Cis-selective ring-opening metathesis polymerization with ruthenium catalysts // J. Am. Chem. Soc., 2012, Vol. 134, P. 20402043.

38. Randall S., Saunders. New polymers from ring-opening metathesis polymerization of quadricyclane adducts // Macromolecules, 1995, Vol. 28, P. 4347-4349.

39. Vargas J., Martinez A., Santiago A., Tlenkopatchev M., Gavico R., Aguilar-Vega M. The effect of fluorine atoms on gas transport properties of new polynorbornene dicarboximides // J.Fluorine Chem., 2009, Vol.130, P. 162-168.

40. Tlenkopatchev M.A., Vargas J., Lopez-Gonzalez M., Riande E. Gas Transport in Polymers Prepared via Metathesis Copolymerization of exo-N-Phenyl-7-oxanorbornene-5,6-dicarboximide and Norbornene // Macromolecules, 2003, Vol. 36, P. 8483-8488.

41. Contreras A.P., Tlenkopatchev M.A., Lopez-Gonzalez M. Riande E. Synthesis and gas transport properties of new high glass transition temperature ring-opened polynorbornenes // Macromolecules, 2002, Vol 35, P. 4677-4684.

42. Daz K., Vargas J., Del Castilo L., Tlenkopatchev M., Aguialar-Vega M. Polynorbornene dicarboximides with cyclic pendant groups: synthesis and gas transport properties // Macromol. Chem. and Phys., 2005., Vol. 206, P. 2316-2322

43. Pozuelo J., Lopez-Gonzales M., Tlenkopatchev M., Saiz E., Riande E. Simulations of gas transport in membranes based on polynorbornenes functionalized with substituted imide side groups //Membr. Sci., 2008. Vol. 310, P. 474-483.

44. Vargas J., Martinez A., Santiago A., Tlenkopatchev M., Aguialar-Vega M. Synthesis and gas permeability of new polynorbornene dicarboximide with fluorine pendant groups // Polymer, 2007, Vol. 48, P. 6546-6553.

45. Vargas J., Santiago A., Tlenkopatchev M., Lopez-Gonzales M., Riande E., Gas transport in membranes based on polynorbornenes with fluorinated dicarboximide side moieties // Membr. Sci., 2010, Vol. 361, P. 78-88.

46. Fossum R.D., Fox M.A. Dual exciplex formation and photoinduced electron transfer in pyrene end-labeled polynorbornenes // J. Phys. Chem. B, 1997, Vol. 101, P. 63846393.

47. Hassan S., Sleiman H.F. Synthesis and self-assembly of conjugated polymer precursors containing dichlorocarbonate groups by living ring-opening metathesis polymerization // Macromolecules, 2002, Vol. 35,P. 624-629.

48. Kang H.A., Bronstein H.E., Swager T.M., Conductive block copolymers integrated into polynorbornene-derived scaffolds // Macromolecules, 2008, Vol. 41, P. 5540-5547.

49. Jang S. Sotzing G.A. Intrinsically conducting polymer networks of poly(thiophene) via solid-state oxidative cross-linking of a poly(norbornylene) containing terthiophene moieties // Macromolecules, 2002, Vol. 35, P. 7293-7300.

50. Jang S. Sotzing G.A. Poly(thiophene)s prepared via electrochemical solid-state oxidative cross-linking, a comparative study // Macromolecules, 2004, Vol. 37, P. 4351-4359.

51. Okoroanyanwu U., Byers J., Shimokawa T., Willson C.G. Alicyclic polymers for 193 nm resist applications: lithographic evaluation // Chem. Mater., 1998, Vol. 10, P. 33283333.

52. Funk J. K., Andes C. E., Sen A. Addition polymerization of functionalized norbornenes: the effect of size, stereochemistry, and coordinating ability of the substituent // Organomet., 2004, Vol. 23, P. 1680-1683.

53. Kunz R.R., Bloomstein T.M., Hardy D.E., Goodman R.B., Downs D.K., Curtin J.E. Outlook for 157 nm resist design. // J. Vac. Sci. Technol. B, 1999, Vol. 17, P. 32673272.

54. Kunz R.R., Bloomstein T.M., Hardy D.E., Goodman R.B., Downs D.K., Curtin J.E. Outlook for 157 nm resist designs. // J. Photopolym. Sci. Techn., 1999, Vol. 12, P. 561-570.

55. Park M.H., Yun C., Huh J., Do Y., Yoo S., Lee M.H. Synthesis and hole-transporting properties of vinyl-type polynorbornenes with ethyl ester linked triarylamine side groups // Synthetic Metals, 2010, Vol. 160, P. 2000-2007.

56. Mathew J. P., Reinmuth A., Melia J., Swords N., Risse W. (V-allyOpalladiumtll) and palladium(II) nitrile catalysts for the addition polymerization of norbornene derivatives with functional groups // Macromol., 1996, Vol. 29, P. 2755 -2763.

57. Menger F.M., Binder W.H., Keiper J.S. Cationic surfactants with counterions of glucuronate glycosides. // Langmuir, 1997, Vol. 13, P. 3247-3250.

58. Shin B., Jang M. S., Yoon D. Y., Heitz W. Vinyl-type polymerization of norbornene dicarboxylic acid dialkyl esters. // Macromol. rapid commun., 2004, Vol. 25, P. 728-732.

59. Liu B., Li Y., Shin B„ Yoon D. Y., Kim I., Zhang L., Yan W. Pd (Il)-catalyzed vinyl addition polymerization of novel functionalized norbornene bearing dimethyl carboxylate groups. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 2007, Vol. 45, P. 3391-3399.

60. Tetsuka H., Isobe K., Hagiwara M. Synthesis and properties of addition-type poly(norbornene)s with siloxane substituents. // Polym. J., 2009, Vol. 41, P. 643-649.

61. Tetsuka H., Hagiwara M., Kaita S. Addition-type poly(norbornene)s with siloxane substituents: synthesis, properties and nanoporous membrane. // Polymer J., 2011 Vol. 43, P. 97-100.

62. Hyde J., Johannson O., Daudt H., Fleming R, Laudenslager H., Roche M.J. Sodium and potassium salts of triorganosilanols // J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, P. 5615-5618.

63. Наметкин H.C., Вдовин B.M., Завьялов В.И., Гринберг П.Jl. Синтез 1,1,3,3 тетразамещенных 1,3-дисилациклобутанов. // Известия Акад.наук СССР, сер.хим., 1965, т. 5, С. 929-930.

64. Шелудяков В.Д., Коршунов А.И., Лахтин В.Г., Тимофеев B.C., Слюсаренко Т.Ф., Носова В.М., Градова Е.В. Гидросилилирование дисилильных производных этилена и ацетилена. // Ж. общ. химии., 1986, Т. 56, вып. 12, С. 2743 2750

65. Smith C.D. Quadricyclane. // Org. Syn., 1988, Vol. 6, P. 962-964.

66. Тепляков B.B., Евсеенко A.JI., Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г. Определение проницаемости полимерных мембран. // Пласт, массы, 1978, № 5, С. 49 51.

67. Shishatskii A.M., Yampol'skii Yu.P., Peinemann K.-V. Effects of film thickness on density and gas permeation parameters of glassy polymers // J. Mem. Sci., 1996, Vol. 112, P. 275-285.

68. Cunico R.F., Diels-Alder reaction of alpha, beta.-unsaturated trihalosilanes with cyclopentadiene // J.Org.Chem, 1971, Vol. 36, P. 929-932.

69. Редькина JI.H., Орешкин И.А. Маковецкий K.JI., Бабич Э.Д., Вдовин В. М. Новые катализаторы полимеризации циклоолефинов на основе WC16 и кремнийуглеродных гетероциклов. // Изв. АН СССР, сер. Хим., 1980, Т. 35, С. 1214-1215.

70. Leconte М.М., Lefebvre F., Basset J. M. Effect of alcohols and epoxides on the rate of ROMP of norbornene by a ruthenium trichloride catalyst // J. Мої. Catal., 1998, Vol. 133, P. 191-199.

71. Smith C.D. Cycloaddition reactions of "quadricyclanes". // J. Am. Chem. Soc., 1966, Vol. 88, P. 4273-4274.

72. Kaupp G., Prinzbach H. Bis-homo-dien-additionen mit quadricyclanen. // Chem. Ber., 1971, Vol. 104, S. 182-204.

73. Noyori R., Ishigumi Т., Hayashi N., Takaya H. Transition metal catalyzed 2 + 2. cross-addition of olefins. Nickel(0)-catalyzed cycloaddition of norbornadiene and methylenecyclopropane. // J. Am. Chem.Soc., 1973, Vol. 95, P. 1674-1676.

74. Jordan R.W., Villeneuve K., Tarn W. Study on the reactivity of the alkyne component in ruthenium-catalyzed 2 + 2. cycloadditions between an alkene and an alkyne. // J. Org. Chem., 2006, Vol. 71, P. 5830-5833.

75. Томилов Ю.В., Бордаков В.Г., Цветкова Н.М., Долгий И.Е., Нефедов О.М. Каталитическое 2+2.-циклоприсоединение 3,3-дизамещенных циклопропенов к норборнену и норборнадиену. // Изв. АН СССР. сер. хим., 1987, №7, С. 1534-1540.

76. Tabushi I., Yamamura К., Yoshida Z. Regio- and stereospecific 2я + 2c + 2a. cycloaddition reaction of quadricyclane. // J. Am. Chem. Soc., 1972, Vol. 94, P. 787792.

77. Landis M.E., Mitchell J.C. Cycloadditions with quadricyclane. Synthesis of fused-ring 1,2-diazetidines. // J. Org. Chem., 1979, Vol. 44, P. 2288-2290.

78. Domingo L.R., Saez J.A., Zaragoza R.J., Arn M. Understanding the participation of quadricyclane as nucleophile in polar 2a + 2a + 2л. cycloadditions toward electrophilic л molecules. // J. Org. Chem., 2008, Vol. 73, P. 8791-8799.

79. Lucchi O.D., Lucchini V., Pasquato L., Modena G. Lucia The (Z)- and (E)-l,2-bis(phenylsulfonyl)ethylenes as synthetic equivalents to acetylene as dienophile. // J. Org. Chem., 1984, Vol. 49, P. 596-604.

80. Noyori R., Umeda I., Kawauchi H., Takaya H. Nickel-catalyzed reactions involving strained bond. XII. Nickel(0)-catalyzed reaction of quadricyclane with electron-deficient olefins. // J. Am. Chem. Soc., 1975, Vol. 97, P. 812-820.

81. Blomquist A.T., Meinwald Y.C. Synthesis of some conjugated cyclobutane polyolefins and their 1,2-cycloaddition to tetracyanoethylene. // J. Am. Chem. Soc., 1959, Vol. 81, P. 667-672.