Синтез и постмодификация кремнийсодержащих метатезисных политрициклодекадиенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Жигарев Всеволод Александрович

• Жигарев Всеволод Александрович
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Жигарев Всеволод Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез кремнийсодержащих норборненов и трициклононенов

1.2. Синтез трициклодекадиенов и трициклодекатриенов

1.3. Метатезисная полимеризация циклоолефинов с раскрытием цикла

1.3.1. Метатезисная полимеризация с раскрытием цикла: механизм и катализаторы реакции

1.3.2. Метатезисная полимеризация моноциклоолефинов

1.3.3. Метатезисная полимеризация кремнийзамещенных норборненов и трициклононенов

1.3.4. Метатезисная полимеризация трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диенов и трицикло [4.2.2.02'5]дека-3,7,9-триенов

1.4. Некоторые подходы к постмодификации ненасыщенных полимеров с участием двойных С=С связей

1.4.1. Гем-дифторциклопропанирование

1.4.2. Эпоксидирование

1.4.3. Гидрирование

1.4.4. Макромолекулярный кросс-метатезис

Заключение к литературному обзору

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Сырье и материалы

2.2. Методы анализа

2.3. Синтез мономеров

2.3.1. 4,4-Диметилтрицикло[5.2.1.02'6]-4-силадецен-8 (НБЦБ1)

2.3.2. 7-Триметилсилилтрицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диен (ТДДБ1)

2.3.3. 7,8-Бис(триметилсилил)трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диен (ТДДSi2)

2.3.4. 7,8-Бис(триметилсилил)трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,7,9-триен (ТДТSi2)

2.3.5. 5-Триметилсилокси-1-циклооктен (ЦООБ1)

2

2.3.6. 5-Триметилсилоксиметилнорборн-2-ен (НБOSi)

2.4. Синтез полимеров

2.4.1. Полипентенамер (ПЦП)

2.4.2. Полидодеценамер (ПЦДД)

2.4.3. Поли(5-триметилсилокси-1-циклооктен) (ПЦ0081)

2.4.4. Полинорборнен (ПНБ)

2.4.5. Поли(5-триметилсилоксиметилнорборн-2-ен) (ПНБ081)

2.4.6. Поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02'6]-4-силадецен-8) (ПНБЦБ1)

2.4.7. Поли(5-этилиден-2-норборнен) (ПЭНБ)

2.4.8. Поли(7-триметилсилилтрицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диен) (ПТДДБ1)

2.4.9. Поли(7,8-Бис(триметилсилил)трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диен) (ПТДДSi2)

2.4.10. Поли(7,8-Бис(триметилсилил)трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,7,9-триен) (ПТДТSi2)

2.5. Постмодификация полимеров

2.5.1. Гем-дифторциклопропанирование

2.5.2. Эпоксидирование

2.5.3. Гидрирование

2.5.4. Макромолекулярный кросс-метатезис (МКМ)

2.5.5. Удаление фрагментов мономерных звеньев в пленках полимеров

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез кремнийзамещенных трициклодекадиенов, трициклодекатриенов и других новых кремнийсодержащих мономеров

3.1.1. Исследование взаимодействия ЦОТ с силилэтиленами: синтез кремнийзамещенных трициклодекадиенов (ТДД)

3.1.2. Исследование взаимодействия ЦОТ с силилацетиленом: синтез кремнийзамещенных трициклодекатриенов (ТДТ)

3.1.3. Синтез 4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02'6]-4-силадецена-8 (НБЦБ1)

3.1.4. Синтез 5-триметилсилокси-1-циклооктена (ЦООБ1)

3.2. Метатезисная полимеризация кремнийзамещенных трициклодекадиенов, трициклодекатриенов и других кремнийсодержащих мономеров

3.2.1. Метатезисная полимеризация кремнийзамещенных трициклодекадиенов

3.2.2. Метатезисная полимеризация кремнийзамещенных трициклодекатриенов

3.2.3. Получение поли(4,4-диметилтрицикло[5.2.1.02'6]-4-силадецена-8) и других замещенных полинорборненов

3.2.4. Синтез поли(5-триметилсилокси-1-циклооктена) и других линейных полиенов

3.3 Постмодификация синтезированных метатезисных полимеров

3.3.1. Полимераналогичные превращения новых полимеров. Гидрирование, эпоксидирование, гем-дифторциклопропанирование двойных связей

3.3.2. Макромолекулярный кросс-метатезис кремнийзамещенных политрициклодекадиенов и полинорборненов с линейными полиенами

3.3.3. Постмодификация путем удаления фрагментов мономерных звеньев в пленках полимеров

3.4 Газоразделительные свойства синтезированных полимеров

3.4.1. Газопроницаемость кремнийзамещенных ПТДД

3.4.2. Газопроницаемость модифицированных полимеров

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и постмодификация кремнийсодержащих метатезисных политрициклодекадиенов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности. Создание новых материалов с важными для практического использования свойствами является одной из приоритетных задач химии высокомолекулярных соединений. К числу инструментов направленного дизайна новых материалов относится поиск закономерностей «структура полимера - свойство». Вместе с тем, такие исследования зачастую носят обрывочный характер из-за ограниченной доступности полимеров закономерно изменяемого строения. В ИНХС РАН за последние годы создан и развивается фундаментальный подход к исследованиям «структура - свойство» на базе полимеров норборненов. Созданная стратегия макромолекулярного дизайна обеспечивает возможность получения рядов полимеров закономерно изменяемой структуры: c различным строением основной цепи (метатезисные и аддитивные полимеры), разнообразным типом, числом и расположением боковых групп, и др. Основные достижения стратегия продемонстрировала в создании нескольких классов высокопроницаемых материалов для мембранного газоразделения. На ее основе осуществляется поиск материалов с интересными адгезионными, диэлектрическими и другими свойствами. В качестве субстратов используются, в основном, производные норборненов и их аналогов - трициклононенов. Последние, в отличие от норборненов, легко образуют полимеры с би- или трициклическим мономерным звеном и большим числом разнообразных объемных заместителей, благодаря большему отдалению заместителей от двойной связи в их молекуле. Методология синтеза полимеров на основе би- и трициклических мономеров базируется на формировании структуры мономерного звена на стадии получения мономера путем введения необходимых заместителей с последующей полимеризацией по схемам метатезиса (ROMP) и аддитивной полимеризации. Недавно было показано, что газоразделительные и механические свойства полинорборненов можно контролировать с помощью постмодификации двойных связей в основной и боковой цепях, а также постмодификацией заместителей. В настоящей работе впервые предложено расширить ряд субстратов, заменив норборнены на кремнийзамещенные трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,9-диены (трициклодекадиены, ТДД) и трицикло[4.2.2.02'5]дека-3,7,9-триены (трициклодекатриены, ТДТ). Привлекательность новых мономеров обусловлена несколькими обстоятельствами: 1. синтез ТДД и ТДТ осуществляют из коммерческого продукта олигомеризации ацетилена - 1,3,5,7-циклооктатетраена (ЦОТ) и соответствующих диенофилов; 2. в мономерах имеется высокореакционная двойная связь в

циклобутеновом фрагменте, способная к активному участию в метатезисной полимеризации с образованием высокомолекулярных продуктов, обладающих перспективными механическими и пленкообразующими свойствами; 3. особенности строения ТДД и ТДТ обеспечивают достаточное отдаление объемных заместителей от реакционной двойной связи, что является предпочтительным как для полимеризации, так и для последующей модификации полимеров; 4. мономерные звенья в метатезисных политрициклодекадиенах содержат две или три (политрициклодекатриенах) двойные связи, потенциально перспективные для постмодификации.

Цели работы заключались в разработке методов синтеза и модификации новых метатезисных кремнийзамещенных политрициклодекадиенов и политрициклодекатриенов, изучении их термических и газоразделительных свойств, оценке перспективности использования новых мономеров в макромолекулярном дизайне.

Для достижения поставленных целей необходимо было решить следующие задачи:

- разработать методы синтеза новых мономеров - кремнийзамещенных ТДД и ТДТ, взаимодействием ЦОТ с винил- и этинил- хлорсиланами и последующей заменой атомов хлора на алкильный заместитель;

- исследовать метатезисную полимеризацию новых мономеров, синтезировать новые кремнийзамещенные политрициклодекадиены (ПТДД) и политрициклодекатриены (ПТДТ);

- изучить возможности постмодификации двойных связей синтезированных полимеров путем полимераналогичных реакций (гидрирования, эпоксидирования, гем-дифторциклопропанирования), а также встраиванием в полимерную цепь фрагментов линейных полиенов по реакции межцепного кросс-метатезиса (МКМ);

- изучить термические и газоразделительные свойства синтезированных полимеров.

Научная новизна и теоретическая значимость работы:

1) Предложен метод получения новых мономеров - моно- и бис-кремнийзамещенных трициклодекадиенов и трициклодекатриенов взаимодействием ЦОТ с моно- и бис-трихлорсилил- этиленами и ацетиленами с последующей заменой атомов хлора на метильную группу. Найдено, что этинилхлорсиланы значительно активнее соответствующих хлорсилилэтиленов в реакции с ЦОТ, что отражает существенное влияние стерических факторов;

2) Установлены основные закономерности впервые осуществленной метатезисной полимеризации кремнийзамещенных ТДД и ТДТ. Показано влияние типа катализатора (Ru-

карбеновых комплексов Граббса 1 -3 поколений), соотношения и концентрации реагентов на выход, молекулярно-массовые характеристики и микроструктуру синтезированных новых полимеров. Обнаружено, что в присутствии активного Ru-катализатора 2-го поколения из кремнийзамещенных ТДД образуются полидисперсные полимеры с высокой молекулярной массой, что указывает на возможность частичного раскрытия кремнийзамещенного шестичленного цикла в мономере, приводящего к подшивке полимера.

3) Предложены методы постмодификации кремнийзамещенных ПТДД путем полимераналогичных реакций гем-дифторциклопропанирования, эпоксидирования и гидрирования двойных связей. Найдено, что в ряду полинорборненов, в том числе кремнийзамещенных и 5-этилиден-2-норборнена, двойные связи ПТДДБ1 наименее доступны для постмодификации, что указывает на сложное пространственное строение ПТДДБ1 с экранированными двойными связями.

4) Установлены основные закономерности межцепной реакции макромолекулярного кросс-метатезиса линейных полиенов с ПНБ и ПТДДБь Показано, что ПТДДБ1 практически неактивен в реакции, вероятно, по причине объемного строения молекулы и ее способности хелатировать Ru-катализатор.

5) Установлены основные закономерности реакции МКМ ПНБ с линейными полиенами С5, С12 в сравнении с С8. Показано, что реакционность полиенов определяется специфическими особенностями каждого из них, в числе которых склонность к деполимеризации полипентенамера, высокая кристалличность полидодеценамера и его низкая растворимость при комнатной температуре. Найдены условия (температура, концентрация реагентов), при которых минимизированы указанные факторы и синтезированы новые статистические мультиблок-сополимеры с различной степенью блочности.

6) Предложен метод модификации бис-кремнийзамещенного политрициклодекатриена (ПТДТБ12) и поли(5-триметилсилокси-1-циклооктена) (ПЦООБ1) удалением фрагментов мономерных звеньев в пленках полимеров. Показано, что сшивкой и кислотным гидролизом пленок ПЦООБ1 из эластомерного полимера с Тст = -47 °С можно получить пленки низкопроницаемого (Р(О2) = 0.03 Баррер) стеклообразного полимера (Тст = 34 °С).

7) Установлено, что, в отличие от соответствующих полинорборненов, кремнийзамещенные ПТДД характеризуются высокими Тст (Тст ПТДДБ1 = 187 °С; Тст ПТДДБ12 > Тразл = 307 °С), а ПТДТБ12 подвергается терморазложению при 99 °С по реакции ретродиенового распада с выделением 1.2-бис(триметилсилил)бензола.

8) Обнаружено, что монозамещенный ПТДДБ1 обладает наибольшей проницаемостью в ряду монокремнийзамещенных метатезисных полинорборненов. Установлено, что кремнийзамещенные ПТДД относятся к группе полимеров с умеренной газопроницаемостью (Р(О2) до 100 Баррер). Тем не менее, бис-кремнийзамещенный ПТДДSi2 проявляет «проницаемость, контролируемую растворимостью», что необычно для умеренно проницаемых полимеров.

Практическая значимость работы.

Разработаны простые методы синтеза новых мономеров - кремнийзамещенных ТДД и ТДТ из доступных продуктов, а также методики получения метатезисных полимеров из них. Предложены способы модификации ПТДД путем гидрирования, эпоксидирования и дифторциклопропанирования двойных связей. Показана возможность модификации пленок полимеров удалением фрагментов мономерных звеньев на примерах ПТДТБ12 и силокси-содержащего полиоктенамера. На основе кремнийзамещенных ТДД и ТДТ синтезирован широкий круг новых метатезисных гомо- и сополимеров закономерно изменяемого строения, который может быть использован для изучения разнообразных свойств и установления зависимостей «структура полимера - свойство». Показаны возможности регулирования термических и газотранспортных свойств формированием соответствующей структуры мономерного звена и постмодификации макромолекул ПТДД и ПТДТ. Установленные закономерности влияния типа, строения цепи и методов модификации на термические и газотранспортные свойства могут использоваться при создании мембранных и других материалов с заданными свойствами.

Результаты работы можно рекомендовать к использованию в научно-исследовательских организациях и университетах, где проводятся работы, связанные с синтезом мономеров и полимеров, изучением физико-химических свойств высокомолекулярных соединений, полимерных материалов и мембран: Московском государственном университете имени М.В. Ломоносова, Институте элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН, Институте синтетических полимерных материалов имени Н.С. Ениколопова РАН, Институте органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Государственном научно-исследовательском институте химии и технологии элементоорганических соединений, МИРЭА - Российском технологическом университете,

Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева, и других университетах химического профиля.

Положения, выносимые на защиту:

- Синтез кремнийзамещенных ТДД и ТДТ. Активность органосиланов в реакции с 1,3,5,7-циклооктатетраеном в зависимости от их строения;

- Метатезисная полимеризация кремнийзамещенных ТДД и ТДТ. Влияние типа катализатора и условий реакции на выход и строение получаемых полимеров;

- Постмодификация метатезисных кремнийзамещенных ПТДД гидрированием, эпоксидированием, дифторциклопропанированием и макромолекулярным кросс-метатезисом с линейными полиенами. Влияние строения полимеров на ход реакции и структуру продуктов;

- Термические и газотранспортные свойства синтезированных полимеров. Взаимосвязь между строением и свойствами полимеров.

Достоверность полученных результатов обеспечена применением комплекса современных физико-химических методов анализа, таких как: газовая хроматография, совмещенная с масс-спектрометрией (ГХ-МС); 1Н, 13С, 19F, 29Si ЯМР (в том числе двумерная) и ИК спектроскопия; гель-проникающая и газовая хроматография; дифференциальная сканирующая калориметрия, термогравиметрический анализ и др., для получения данных о структуре и свойствах синтезированных гомо- и сополимеров, воспроизводимостью результатов экспериментов, корреляциями с литературными данными, широкой апробацией полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на российских и международных конференциях, среди которых Международная конференция молодых ученых по нефтехимии (Звенигород, 2018 г.), Юбилейная научная конференция ИНХС РАН (Москва, 2019 г.), Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных "Ломоносов" (Москва, 2019, 2020, 2021, 2022 гг.), Международная Каргинская конференция «Полимеры» (Москва, 2020 г.), Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP» (Москва, 2021 г.), Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения» (Нальчик, 2021 г.). Андриановская конференция «Кремнийорганические соединения. Синтез. Свойства. Применение.» (Москва 2018, 2022 гг.).

Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых журналах, индексируемых в базе Web of Science. Из них 3 статьи в журналах, входящих в перечень RSCI. Опубликованы тезисы 11 докладов, представленных на российских и международных конференциях:

1) Zhigarev V.A., Nikiforov R.Y., Lakhtin V.G., Shandryuk G.A., Belov N.A., Gringolts M.L. Synthesis, thermal and gas permeation properties of new silicon containing ROMP polytricyclodecadienes // Polymer. - 2023. - Vol. 273. - P. 125864. - https://doi.org/ 10.1016/j.polymer.2023.125864. IF = 4.432. Q1.

2) Denisova Y.I., Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Shandryuk G.A., Peregudov A.S., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Olefin cross-metathesis of polynorbornene with polypentenamer: New norbornene-cyclopentene multiblock copolymers // European Polymer Journal. - 2022. - Vol. 173. - P. 111264. - https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2022.111264. IF = 5.546. Q1.

3) Denisova Y.I., Shandryuk G.A., Arinina M.P., Levin I.S., Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Finkelshtein E.S., Malkin A.Y., Kudryavtsev Y.V. Multiblock Copolymers of Norbornene and Cyclododecene: Chain Structure and Properties // Polymers. - 2021. - Vol. 13. - P. 1756. -https://doi.org/10.3390/polym13111756. IF = 4.967. Q1.

4) Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Filatova M.P., Finkelshtein E.S. Synthesis and Metathesis Polymerization of New Monomer 7-Trimethylsilyltricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,9-diene // Polym. Sci., Series B. - 2021. - Vol. 63. - № 5. - P. 470-479. - https://doi.org/10.1134/S1560090421050195. IF = 1.049. Q4.

5) Zhigarev V.A., Morontsev A.A., Nikiforov R.Y., Gringolts M.L., Belov N.A., Komalenkova N.G., Lakhtin V.G., Finkelshtein E.S. Synthesis and Gas-Separation Properties of New Silacyclopentane-Containing Polynorbornenes // Polym. Sci. Series C. - 2019. - Vol. 61. - № 1. - P. 83-95. - https://doi.org/10.1134/S1811238219010181. IF = 1.041. Q4.

6) Denisova Y.I., Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Shandryuk G.A., Peregudov A.S., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Cyclododecene in Olefin Metathesis: Polymerization and Macromolecular Cross-Metathesis with Polynorbornene // Polym. Sci. Series C. - 2019. - Vol. 61. -№ 1. - P. 120-133. - https://doi.org/10.1134/S1811238219010053. IF = 1.041. Q4.

7) Zhigarev V.A., Morontsev A.A., Belov N.A., Nikiforov R.Y., Gringolts M.L. Effect of backbone double bonds gem-difluorocyclopropanation on gas-separation properties of metathesis Si-

substituted polynorbornenes // XIV Andrianov Conference «Organosilicon Compounds. Synthesis, Properties, Applications», г. Москва, 3-6 июня 2018 г. - Сборник тезисов, С. 95.

8) Zhigarev V.A., Morontsev A.A., Никифоров Р.Ю., Белов Н.А., Грингольц М.Л. Синтез, дифторциклопропанирование и газоразделительные свойства нового метатезисного полинорборнена с силациклопентановым фрагментом в мономерном звене // XII Международная конференция молодых ученых по нефтехимии, г. Звенигород, 17-21 сентября 2018 г. - Сборник тезисов, С. 402-405.

9) Жигарев В.А., Денисова Ю.И. Синтез высокомолекулярного полипентенамера и его кросс-метатезис с полинорборненом // XXVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», г. Москва, 8-12 апреля 2019 г. - Сборник тезисов, С. 155.

10) Жигарев В.А., Денисова Ю.И., Грингольц М.Л., Финкельштейн Е.Ш., Кудрявцев Я.В. Кросс-метатезис в смеси полинорборнена и полидодеценамера // Юбилейная научная конференция ИНХС РАН, г. Москва, 1-7 марта 2019 г. - Сборник тезисов, С. 71.

11) Жигарев В.А., Руденская В.А. Синтез новых кремнийсодержащих мультиблок-сополимеров с жесткими и гибкими блоками на основе 5 -триметилсилоксициклоокт-2-ена и замещенных норборненов // XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», г. Москва, 10-27 ноября 2020 г. - Сборник тезисов, С. 229.

12) Жигарев В.А., Никифоров Р.Ю., Грингольц М.Л., Белов Н.А., Финкельштейн Е.Ш. Новые метатезисные кремнийсодержащие полимеры с бициклическим фрагментом в основной цепи: синтез и газопроницаемость // Восьмая международная Каргинская конференция. Полимеры в стратегии научно-технического развития РФ «Полимеры - 2020», г. Москва, 9-13 ноября 2020 г. - Сборник тезисов, С. 442.

13) Жигарев В.А., Грингольц М.Л., Лахтин В.Г., Финкельштейн Е.Ш. Синтез и модификация новых моно- и бис- триметилсилилзамещенных поли(трицикло[4.2.2.02,5]дека-3,9-диенов) // XVII Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные материалы. Микитаевские чтения.», г. Нальчик, 5-10 июля 2021 г. - Сборник тезисов, С. 84.

14) Руденская В.А., Жигарев В.А. Синтез и модификация кремнийзамещенных метатезисных полимеров с моно- и бициклическими фрагментами в основной цепи // XXVIII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», г. Москва, 12-23 апреля 2021 г. - Сборник тезисов, С. 206.

15) Жигарев В.А., Денисова Ю.И., Грингольц М.Л. Постмодификация ненасыщенных полимеров на основе моно-, би- и трициклических олефинов. Синтез, закономерности, свойства. // Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP», г. Москва, 17-20 мая 2021 г. - Сборник тезисов, С. 193-196.

16) Жигарев В.А. Синтез нового кремнийзамещенного мономера 7,8-бис(триметилсилил)трицикло[4.2.2.02,5]дека-3,7,9-триена и его метатезисная полимеризация // XXVIV Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», г. Москва, 11-22 апреля 2022 г. - Сборник тезисов, С. 137.

17) Жигарев В.А., Никифоров Р.Ю., Шандрюк Г.А., Лахтин В.Г., Грингольц М.Л., Белов Н.А., Финкельштейн Е.Ш. Кремнийзамещенные трициклодека-диены и -триены - новый класс кремнийорганических мономеров и метатезисные полимеры на их основе // XV Андриановская Конференция «Кремнийорганические Соединения. Синтез. Свойства. Применение.», г. Москва, 31 октября - 02 ноября 2022 г. - Сборник тезисов, С. 38.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и приложения. Содержит 185 страниц текста, включая 25 рисунков, 95 схем, 35 таблиц и списка цитируемой литературы из 279 наименований.

Личный вклад автора заключается в активном участии на всех этапах работы, включая постановку целей и задач исследования, в поиске и анализе литературы по теме диссертации, самостоятельном проведении экспериментальных исследований, анализе, обработке, интерпретации, обсуждении и оформлении полученных результатов, подготовке публикаций по материалам диссертации и представлении результатов на российских и международных конференциях.

Финансовая и техническая поддержка. Работа выполнена в ИНХС РАН при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант РНФ № 17-73-10450) и Российского фонда фундаментальных исследований (гранты РФФИ № 20-03-00703, 20-3390158), с использованием оборудования ЦКП «Аналитический центр проблем глубокой переработки нефти и нефтехимии» ИНХС РАН и Центра исследования строения молекул ИНЭОС РАН.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез кремнийсодержащих норборненов и трициклононенов

Производные норборнена широко используются в медицине, органическом и полимерном синтезе, благодаря высокой реакционной способности и простоте получения [1, 2]. Путем направленного введения разнообразных заместителей в молекулу норборнена получают мономеры для макромолекулярного дизайна материалов с заданными свойствами [1-5]. Так введение в норборнены кремний- и фторсодержащих заместителей значительно улучшает газоразделительные, адгезионные, диэлектрические и другие свойства полимеров на их основе [1, 6-11]. Имеется ряд обзоров, посвященных синтезу и полимеризации замещенных норборненов [1, 12, 13]. В последнее время активно исследуют производные трицикло[4.2.1.02,5]нон-7-енов (трициклононены), которые относят к производным норборненов, так как они содержат норборненовый фрагмент в своей молекуле [14-17]. Следует отметить, что от положения заместителей в норборненах зависит активность мономеров в полимеризации. Так, например, норборнены с заместителями в экзо- положении гораздо активнее норборненов с заместителями в эндо - положении.

В настоящее время описаны методы синтеза большого числа кремнийсодержащих норборненов [12]:

1) Синтез кремнийзамещенных норборненов и норборнадиенов.

1.1. [4л+2л]-Циклоприсоединение кремнийсодержащих этиленов и ацетиленов к циклопентадиену.

1.2. Превращения с использованием связей Si-Cl.

1.3. Гидросилилирование норборнадиена хлор/алкил- гидросиланами в присутствии Pd-или Mo- катализаторов.

1.4. Металлирование норборнадиенов литием или натрием с последующим взаимодействием с хлоралкилсиланами.

2) Синтез кремнийсодержащих трициклононенов.

2.1. [2о+2о+2л]-Циклоприсоединение кремнийсодержащих этиленов и ацетиленов к квадрициклану.

Основным методом синтеза кремнийзамещенных норборненов является диеновая конденсация ([4л+2л]-циклоприсоединение) 1,3-циклопентадиена с кремнийсодержащими олефинами (схема 1). Наличие электроноакцепторных групп в кремнийолефине ускоряет

протекание реакции [1]. Поэтому чаще всего в качестве диенофилов используют хлорсиланы. В полученных норборненах атомы хлора заменяют на менее реакционные группы взаимодействием с магний- или литийорганическими соединениями [18-21]. Таким способом синтезирован ряд моно- и бис-кремнийзамещенных норборненов с выходами 40-95%. При этом образуются норборнены с заместителями как в эндо-, так и в экзо- положении. Термодинамически более выгодно образование норборненов с заместителями в эндо-положении. На изомерный состав большое влияние оказывает тип заместителя и условия реакции. Так, например, 5-трихлорсилилнорборнен получают при 25-70 °С с содержанием эндо-изомера 70%, а в случае получения в одну стадию 5-триметилсилилнорборнена при высоких температурах 180-210 °С образуется продукт с содержанием эндо-изомера около 50%

Схема 1 - Диеновая конденсация 1,3-циклопентадиена с кремнийсодержащими

олефинами

При повышенных температурах, обычно более 210 °С и избытке 1,3-циклопентадиена, увеличивается доля побочной реакции диеновой конденсации 1,3-циклопентадиена с образующимся норборненом, что открывает путь к получению димеров и тримеров (схема 2)

[21].

Ы =8Ю3, 8Ю2Ме, 8ЮМе2, 81Ме3, 8Ю2СН281Ме3, 81Ме(081Ме3)2, 8НОМе3)3, 81Ме2(08ИМе20)81Ме3, 81Ме2(081Ме2)308Ме3, 8КМеРЬ)08ИУ1е3, 81РЬМс2, 8Ме2СН281Ме3, 8Ше0Рг)2 и др.

о

Схема 2 - Диеновая конденсация замещенных норборненов с 1,3-циклопентадиеном Кремнийзамещенные норборнены также получают из замещенных норборненов модификацией заместителей. Взаимодействием 2-норборненил-5-метанола с триметилхлорсиланом получают 5-триметилсилоксиметил-2-норборнен (схема 3) [20, 23]. Образующуюся кислоту связывают пиридином или триметиламином, чтобы при выделении продукта избежать промывки водой и побочного процесса изомеризации норборненов в нортрициклены.

СН2ОН С^Ме,

РУ

А/

,СН2081Ме3

Схема 3 - Получение 5-триметилсилоксиметил-2-норборнена Другим способом получения кремнийзамещенных норборненов является гидросилилирование норборнадиена хлор/алкил- гидросиланами в присутствии Р1;- или Мо-катализаторов (схема 4) [21, 24].

V 8Ж3

г Из = 1*3, С13, Е12Н,

РЬ2н

Н8МепС13_„

п = 0,1,3

^^81МепС13_п

¿ь.

к,

81МепС13_п

8ШепС13.п

Схема 4 - Гидросилилирование норборнадиена хлор/алкил- гидросиланами Замещенные норборнены получают также металлированием норборнадиенов и последующей заменой атома металла на кремнийсодержащую группу взаимодействием с хлоралкилсиланами [25]. Схожим образом проводят синтез замещенных норборненов из С1/Вг метил М§-норборнена с хлорсиланами [26, 27]. 3-Бис(триметилсилил)норборнадиен был

синтезирован с использованием бутиллития и норборнадиена с последующим замещением брома на триметилсилильную группу (схема 5).

8Ме

'з

Вг

вИМе

!з

Схема 5 - Синтез 2,3-бис(триметилсилил)норборнадиена

Металлированием норборнена, содержащего нитрильный заместитель, и дальнейшей заменой атома металла на кремнийсодержащую группу получен ряд кремнийзамещенных норборненов [28]. Реакцию проводили с использованием в качестве депротонирующего агента диизопропиламида при -78 °С в среде тетрагидрофурана. Затем атом металла заменяли на алкильные или кремнийсодержащие группы (схема 6).

Основным методом получения кремнийзамещенных трициклононенов является стереоспецифическая реакция [2о+2о+2л]-циклоприсоединения кремнийсодержащих алкенов/алкинов к квадрициклану, приводящая к замещенным трициклононенам с циклобутановым фрагментом исключительно в экзо-положении относительно норборненового бицикла (схема 7) [12, 29].

Схема 7 - Получение трицикло[4.2.1.02,5]нон-7-енов [2о+2о+2л]-циклоприсоединение

В реакцию с квадрицикланом вступают только этилены с электроноакцепторными заместителями, и выход продуктов напрямую зависит от их количества [30-34]. Например, при 70 °С с количественным выходом образуется продукт взаимодействия квадрициклана с триметилвинилсиланом, активированным -С(О)С1 группой (схема 8) [35].

К = Алкил, Олигосилоксанил, 81Ме3, СН281Ме3

Схема 6 - Металлирование норборнена и введение кремнийсодержащей группы

к квадрициклану

8ИМе

1. 70°С, 24 ч

;з

2. Н20

С(0)0Н

вМе

■з

С1

Схема 8 - Взаимодействие квадрициклана с триметилвинилсиланом, активированным

-С(О)а группой

Реакцией квадрициклана с этиленами, активированными электроноакцепторными хлорсилилсодержащими группами, получали кремний- и германий-замещенные трициклононены (схема 9) [2, 16, 17].

Дальнейшим метилированием или обработкой NaOSiMe3 получали -SiMe3 / -Si(OSiMeз)з содержащие трициклононены [36-38].

Реакция квадрициклана с кремний-, германий- и оловосодержащими ацетиленами протекает с 62-75% выходами (схема 10) [17]. В случае германий- и оловосодержащего ацетилена требуется избыточное количество квадрициклана [37].

Дизамещенные этилены/ацетилены с электроноакцепторными группами проявляют гораздо большую активность, чем монозамещенные. 1,2-Бис(трихлорсилил)этилен взаимодействует с квадрицикланом при температуре 95 °С с 85% выходом продукта. 1,1-Бис(трихлорсилил)этилен вступает в реакцию уже при комнатной температуре [16]. Такое поведение объясняется тем, что геминальное положение электроноакцепторных групп приводит к большему снижению электронной плотности двойной связи. 1,2-

Я = 8ГС13, 8КЛ2Ме, СеС13

Схема 9 - Взаимодействие квадрициклана с хлорсодержащими этиленами

Я = 8Ю3, СеС13, 8пС13

Схема 10 - Взаимодействие квадрициклана с кремний-, германий- и оловосодержащими ацетиленами

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Жигарев Всеволод Александрович, 2023 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Flid V.R., Gringolts M.L., Shamsiev R.S., Finkelshtein E.S. Norbornene, norbornadiene and their derivatives: promising semi-products for organic synthesis and production of polymeric materials // Russian Chemical Reviews. - 2018. - V. 87. - № 12. - P. 1169-1205.

2. Finkelshtein E.S., Bermeshev M. V, Gringolts M.L., Starannikova L.E., Yampolskii Y.P. Substituted polynorbornenes as promising materials for gas separation membranes // Russian Chemical Reviews. - 2011. - V. 80. - № 4. - P. 341-361.

3. K. J. Ivin, J. C. Mol Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization // San-Diego: Academic Press, 1997. - 472 P.

4. Bermeshev M.V., Chapala P.P. Addition polymerization of functionalized norbornenes as a powerful tool for assembling molecular moieties of new polymers with versatile properties // Progress in Polym. Sci. - 2018. - V. 84. - P. 1-46.

5. R.H. Grubbs, E. Khosravi. Handbook of Metathesis, Volume 3 2nd edition: Polymer Synthesis // Weinheim: Wiley-VCH, Germany, 2015. - 424 P.

6. Y.P. Yampolskii, E.S. Finkelshtein. Membrane Materials for Gas and Vapor Separation: Synthesis and Application of Silicon-Containing Polymers // Chichester: Wiley, 2017. - 420 P.

7. Yampolskii Y., Starannikova L., Belov N., Bermeshev M., Gringolts M., Finkelshtein E. Solubility controlled permeation of hydrocarbons: New membrane materials and results // Journal of Membrane Science. - 2014. - V. 453. - P. 532-545.

8. Karpov G.O., Borisov I.L., Volkov A. V., Finkelshtein E.S., Bermeshev M. V. Synthesis and Gas Transport Properties of Addition Polynorbornene with Perfluorophenyl Side Groups // Polymers. - 2020. - V. 12. - № 6. - P. 1282.

9. Karpov G.O., Alentiev D.A., Wozniak A.I., Bermesheva E. V., Lounev I. V., Gusev Y.A., Shantarovich V.P., Bermeshev M. V. Dielectric properties of addition and metathesis polynorbornenes with bulky side-substituents // Polymer. - 2020. - V. 203. - P. 122759.

10. Bermesheva E. V., Alentiev D.A., Moskalets A.P., Bermeshev M. V. New Adhesive Materials Based on Silicon-Substituted Polynorbornenes // Polym. Sci., Series B. - 2019. - V. 61. -№ 3. - P. 314-322.

11. Morontsev A.A., Zhigarev V.A., Nikiforov R.Y., Belov N.A., Gringolts M.L., Finkelshtein E.S., Yampolskii Y.P. A new approach to improvement of gas permeation properties of olefin metathesis derived poly(norbornenes): gem-difluorocyclopropanation of backbone double bonds // European Polymer Journal. - 2018. - V. 99. - P. 340-349.

12. E.S. Finkelshtein Polynorbornenes // Chichester: John Wiley & Sons, 2017. - P. 143-221.

13. Маковецкий К. Л. Аддитивная полимеризация циклоолефинов. Новые полимерные материалы для прогрессивных технологий. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. -1999. - Т. 41. - № 9. - С. 1525-1543.

14. Wang X., Wilson T.J., Alentiev D., Gringolts M., Finkelshtein E., Bermeshev M., Long

B.K. Substituted polynorbornene membranes: a modular template for targeted gas separations // Polymer Chemistry. - 2021. - V. 12. - № 20. - P. 2947-2977.

15. Alentiev D.A., Chapala P.P., Filatova M.P., Finkelshtein E.S., Bermeshev M. V. Synthesis of novel tricyclononenes containing alkoxysilyl groups // Mendeleev Communications. - 2016. - V. 26. - № 6. - P. 530-531.

16. Bermeshev M.V., Syromolotov A.V., Gringolts M.L., Lakhtin V.G., Finkelshtein E.S. Synthesis of silicon-substituted tricyclononenes // Tetrahedron Letters. - 2011. - V. 52. - № 46. - P. 6091-6093.

17. Bulgakov B.A., Bermeshev M.V., Demchuk D.V., Lakhtin V.G., Kazmin A.G., Finkelshtein E.S. Synthesis of tricyclononenes and tricyclononadienes containing MX3-groups (M=C, Si, Ge; X=Cl, Me) // Tetrahedron. - 2012. - V. 68. - № 9. - P. 2166-2171.

18. Gringol'ts M.L., Bermeshev M. V., Syromolotov A. V., Starannikova L.E., Filatova M.F., Makovetskii K.L., Finkel'shtein E.S. Highly permeable polymer materials based on silicon-substituted norbornenes // Petroleum Chemistry. - 2010. - V. 50. - № 5. - P. 352-361.

19. Finkelshtein E., Gringolts M., Ushakov N., Lakhtin V., Soloviev S., Yampol'skii Y. Synthesis and gas permeation properties of new ROMP polymers from silyl substituted norbornadienes and norbornenes // Polymer. - 2003. - V. 44. - № 10. - P. 2843-2851.

20. Finkelshtein E.S., Makovetskii K.L., Yampolskii Y.P., Portnykh E.B., Ostrovskaya I.Y., Kaliuzhnyi N.E., Pritula N.A., Golberg A.I., Yatsenko M.S., Plate N.A. Ring-opening metathesis polymerization of norbornenes with organosilicon substituents. Gas permeability of polymers obtained. // Die Makromolekulare Chemie. - 1991. - V. 191. - № 1. - P. 1-9.

21. Kuivila H.G., Warner C.R. Trimethylsilyl-Substituted Norbornenes, Norbornanes, and Nortricyclene 1 // The Journal of Organic Chemistry. - 1964. - V. 29. - № 10. - P. 2845-2851.

22. E.S. Finkelshtein. Membrane Materials for Gas and Vapor Separation // Chichester: Wiley, 2017. - P. 143 - 221.

23. Saunders R.S., Cohen R.E., Schrock R.R. Synthesis and characterization of diblock copolymer films containing self-assembled polyacetylene structures // Macromolecules. - 1991. - V. 24. - № 20. - P. 5599-5605.

24. Stosur M., Szymanska-Buzar T. Facile hydrosilylation of norbornadiene by silanes R3SiH and R2SiH2 with molybdenum catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2008. - V. 286. - № 1-2. - P. 98-105.

25. Verkruijsse H.D., Brandsma L. Preparative metallation of norbornene and norbornadiene // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. - 1986. - V. 105. - № 2. - P. 66-68.

26. Tranmer G.K., Yip C., Handerson S., Jordan R.W., Tam W. Synthesis of 2,3-disubstituted norbornadienes // Canadian Journal of Chemistry. - 2000. - V. 78. - № 5. - P. 527-535.

27. Makovetsky K.L., Finkel'shtein E.S., Ostrovskaya I.Y., Portnykh E.B., Gorbacheva L.I., Golberg A.I., Ushakov N. V., Yampolsky Y.P. Ring-opening metathesis polymerization of substituted

norbornenes // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - V. 76. - № 1-3. - P.107-121.

28. Kawakami Y., Toda H., Higashino M., Yamashita Y. Polynorbornenes with Oligodimethylsiloxanyl Substituents for Selectively Oxygen Permeable Membrane Material // Polymer Journal. - 1988. - V. 20. - № 4. - P. 285-292.

29. Petrov V.A., Vasil'ev N., Vasil'ev N. V. Synthetic chemistry of quadricyclane // Curr. Org. Synth. - 2006. - V. 3. - № 2. - P. 215-259.

30. Bermeshev M. V., Starannikova L.E., Sterlin S.R., Tyutyunov A.A., Tavtorkin A.N., Yampolskii Y.P., Finkelshtein E.S. Synthesis and gas-separation properties of metathesis poly(3-fluoro-3-pentafluoroethyl-4,4-bis(trifluoromethyl)tricyclonene-7) // Petroleum Chemistry. - 2015. -V. 55. - № 9. - P. 753-758.

31. Feiring A.E., Crawford M.K., Farnham W.B., Feldman J., French R.H., Junk C.P., Leffew K.W., Petrov V.A., Qiu W., Schadt F.L., Tran H. V., Zumsteg F.C. New Amorphous Fluoropolymers of Tetrafluoroethylene with Fluorinated and Non-Fluorinated Tricyclononenes. Semiconductor Photoresists for Imaging at 157 and 193 nm // Macromolecules. - 2006. - V. 39. - № 9. - P. 32523261.

32. Petrov V.A., Davidson F., Krusic P.J., Marchione A.A., Marshall W.J. Cycloaddition reaction of quadricyclane and fluoroolefins // Journal of Fluorine Chemistry. - 2005. - V. 126. - №

4. - P. 599-608.

33. Sanders D.P., Connor E.F., Grubbs R.H., Hung R.J., Osborn B.P., Chiba T., MacDonald

5.A., Willson C.G., Conley W. Metal-Catalyzed Addition Polymers for 157 nm Resist Applications. Synthesis and Polymerization of Partially Fluorinated, Ester-Functionalized Tricyclo[4.2.1.0 2,5 ]non-7-enes // Macromolecules. - 2003. - V. 36. - № 5. - P. 1534-1542.

34. Smith C.D. Cycloaddition Reactions of "Quadricyclanes" 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1966. - V. 88. - № 18. - P. 4273-4274.

35. Hermeling D., Schäfer H.J. Cyclische Olefine durch anodische Oxidation von ß-(Trimethylsilyl)carbonsäuren. — ß- (Trimethylsilyl)acrylsäure- Derivate als Acetylen- Äquivalente in Diels- Alder- Reaktionen // Chemische Berichte. - 1988. - V. 121. - № 6. - P. 1151-1158.

36. Syromolotov A. V., Bermeshev M. V., Gringolts M.L., Kazmin A.G., Finkelshtein E.S. Synthesis and polymerization of 3-tris(trimethylsyloxy)silyltricyclononene-7 // Doklady Chemistry. - 2011. - V. 437. - № 1. - P. 50-52.

37. Gringolts M., Bermeshev M., Yampolskii Y., Starannikova L., Shantarovich V., Finkelshtein E. New High Permeable Addition Poly(tricyclononenes) with Si(CH3)3 Side Groups. Synthesis, Gas Permeation Parameters, and Free Volume // Macromolecules. - 2010. - V. 43. - № 17. - P. 7165-7172.

38. Bermeshev M. V., Syromolotov A. V., Gringolts M.L., Starannikova L.E., Yampolskii Y.P., Finkelshtein E.S. Synthesis of High Molecular Weight Poly[3-{tris(trimethylsiloxy)silyl}tricyclononenes-7] and Their Gas Permeation Properties //

Macromolecules. - 2011. - V. 44. - № 17. - P. 6637-6640.

39. Bermeshev M., Chapala P., Lakhtin V., Genaev A., Filatova M., Peregudov A., Utegenov K., Ustynyuk N., Finkelshtein E. Experimental and Theoretical Study of [2o + 2o + 2n]-Cycloaddition of Quadricyclane and Ethylenes Containing Three Silyl-Groups // Silicon. - 2015. - V. 7. - № 2. - P. 117-126.

40. Chapala P.P., Bermeshev M. V., Lakhtin V.G., Genaev A.M., Tavtorkin A.N., Finkelshtein E.S. [2o + 2o + 2n]-Cycloaddition of quadricyclane to partially methylated chlorosilylalkenes // Mendeleev Communications. - 2015. - V. 25. - № 5. - P. 344-345.

41. Finkelshtein E.S., Chapala P.P., Gringolts M.L., Rogan Y. V. Polymerization of Tricyclononenes // Polym. Sci., Series C. - 2019. - V. 61. - № 1. - P. 17-30.

42. Yevlampieva N., Bermeshev M., Vezo O., Chapala P., Il'yasova Y. Metathesis and additive poly(tricyclononenes) with geminal trimethylsilyl side groups: chain rigidity, molecular and thin film properties // Journal of Polymer Research. - 2018. - V. 25. - № 8. - P. 162.

43. Yevlampieva N.P., Bermeshev M. V., Vezo O.S., Chapala P.P., Il'yasova Y. V. Molecular Properties of Additive Poly(bis(trimethylsilyl)tricyclonones) with Vicinal and Geminal Side Substituents // Polym. Sci., Series A. - 2018. - V. 60. - № 2. - P. 162-171.

44. Chapala P., Bermeshev M., Starannikova L., Borisov I., Shantarovich V., Lakhtin V., Volkov V., Finkelshtein E. Synthesis and Gas-Transport Properties of Metathesis Polytricyclononenes Bearing Three Me 3 Si Groups per Monomer Unit // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2016. - V. 217. - № 17. - P. 1966-1976.

45. Chapala P., Bermeshev M., Starannikova L., Shantarovich V., Gavrilova N., Lakhtin V., Yampolskii Y., Finkelshtein E. Synthesis and Gas-Transport Properties of Novel Copolymers Based on Tricyclononenes Containing One and Three Me3Si-Groups // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2017. - V. 218. - № 3. - P. 1600385.

46. Chapala P.P., Bermeshev M. V., Starannikova L.E., Belov N.A., Ryzhikh V.E., Shantarovich V.P., Lakhtin V.G., Gavrilova N.N., Yampolskii Y.P., Finkelshtein E.S. A Novel, Highly Gas-Permeable Polymer Representing a New Class of Silicon-Containing Polynorbornens As Efficient Membrane Materials // Macromolecules. - 2015. - V. 48. - № 22. - P. 8055-8061.

47. Reppe W., Schlichting O., Klager K., Toepel T. Cyclisierende Polymerisation von Acetylen I Über Cyclooctatetraen // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1948. - V. 560. - № 1. -P. 1 -92.

48. Scott D.W., Gross M.E., Oliver G.D., Huffman H.M. Cycloöctatetraene: Low-Temperature Heat Capacity, Heat of Fusion, Heat of Vaporization, Vapor Pressure and Entropy // Journal of the American Chemical Society. - 1949. - V. 71. - № 5. - P. 1634-1636.

49. Schrauzer G.N., Glockner P., Eichler S. Coordination Chemistry and Catalysis. Investigations on the Synthesis of Cyclooctatetraene by the Method of W. Reppe // Angewandte Chemie International Edition in English. - 1964. - V. 3. - № 3. - P. 185-191.

50. Prosen E.J., Johnson W.H., Rossini F.D. Heat of Combustion and Formation of 1,3,5,7-Cycloöctatetraene and its Heat of Isomerization to Styrene // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - V. 69. - № 8. - P. 2068-2069.

51. Paquette L.A., Oku M., Heyd W.E., Meisinger R.H. Thermally induced degenerate skeletal rearrangement and isomerization reactions of cyclooctatetraenes // Journal of the American Chemical Society. - 1974. - V. 96. - № 18. - P. 5815-5825.

52. Dauben W.G., Rivers G.T., Twieg R.J., Zimmerman W.T. Efficient syntheses of barrelene and Nenitzescu's hydrocarbon // The Journal of Organic Chemistry. - 1976. - V. 41. - № 5. - P. 887889.

53. Huisgen R., Mietzsch F. Zur Valenztautomerie des Cyclooctatetraens // Angewandte Chemie. - 1964. - V. 76. - № 1. - P. 36-38.

54. Liu R.S.H.H., Krespan C.G. Bis(polyfluoroalkyl)acetylenes. VI. Thermal and photochemical additions of perfluoro-2-butyne to aromatic compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1969. - V. 34. - № 5. - P. 1271-1278.

55. Charvet R., Novak B.M. New Functional Monomers for Well-Controlled ROMP Polymerizations // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - № 22. - P. 7680-7685.

56. Edwards J.H., Feast W.J. A new synthesis of poly(acetylene) // Polymer. - 1980. - V. 21. - № 6. - P. 595-596.

57. Edwards J.H., Feast W.J., Bott D.C. New routes to conjugated polymers: 1. A two step route to polyacetylene // Polymer. - 1984. - V. 25. - № 3 - P. 395-398.

58. Feast W.J., Taylor M.J., Winter J.N. Precursor routes to polyacetylene: The microstructure of the precursor polymers // Polymer. - 1987. - V. 28. - № 4. - P. 593-600.

59. Jones C.A., Lawrence R.A., Martens J., Friend R.H., Parker D., Feast W.J., Lögdlund M., Salaneck W.R. Electronic properties of polyacetylene prepared by t he Durham 'photoisomer' route // Polymer. - 1991. - V. 32. - № 7. - P. 1200-1209.

60. Kim K.O., Choi T.-L. Synthesis of Dendronized Polymers via Macromonomer Approach by Living ROMP and Their Characterization: From Rod-Like Homopolymers to Block and Gradient Copolymers // Macromolecules. - 2013. - V. 46. - № 15. - P. 5905-5914.

61. Stelzer F., Brunthaler J.K., Leising G., Hummel K. Synthesis and polymerization of tricyclo[4.2.2.02,5]deca- 3,7,9-triene and tricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,9-diene-7,8- dicarboxylic anhydride // Journal of Molecular Catalysis. - 1986. - V. 36. - № 1-2. - P.135-143.

62. Wickersham T.W., Li J.P., Warawa E.J. A New Synthesis of "Nenitzescu's Hydrocarbon" // Synthesis. - 1975. - № 06. - P. 399-401.

63. Iwamura H., Morio K. Theoretical Aspect on the Mechanism of Thermal Dimerization of Cyclooctatetraene // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1972. - V. 45. - № 12. - P. 35993603.

64. Jones W.O. 415. cycloOctatetraene derivatives. Part I. Dimers of cyclooctatetraene //

Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1953. - № 2036. - V. 2036.

65. Colborn R.E., Vollhardt K.P.C. Mechanism of the Reppe cyclooctatetraene synthesis from ethyne: a labeling experiment // Journal of the American Chemical Society. - 1981. - V. 103. - № 20.

- P.6259-6261.

66. Scheiner P., Vaughan W.R. Synthesis of Potential Anticancer Agents. VIII. Bicyclic Nitriles and Related Compounds. 1,2 I // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - V. 26. - № 6.

- P.1923-1925.

67. Cookson R.C., Gilani S.S.H., Stevens I.D.R. Diels-Alder reactions of 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione // J. Chem. Soc. C. - 1967. - P. 1905-1909.

68. Evnin A.B., Miller R.D., Evanega G.R. A 1,4-cycloaddition reaction of cyclooctatetraene // Tetrahedron Letters. - 1968. - V. 9. - № 56. - P. 5863-5865.

69. Kiselev V.D., Kornilov D.A., Konovalov A.I. Cyclic and Acyclic N=N Bonds in Reactions with Some Alkenes and Dienes // International Journal of Chemical Kinetics. - 2017. - V. 49. - № 8.

- P.562-575.

70. Ishida H., Komori K., Itoh K., Ohno M. Diels-Alder reaction of [60]fullerene with cyclooctatetraene and electrophilic addition to the cycloadduct // Tetrahedron Letters. - 2000. - V. 41. - № 50. - P. 9839-9842.

71. Bloomfield J.J. The acyloin condensation. III. The synthesis of four-membered rings // Tetrahedron Letters. - 1968. - V. 9. - № 5. - P. 587-590.

72. Miller R.D., Dolce D. Synthesis and rearrangement of some 4,5-disubstituted homocubyl derivatives // Tetrahedron Letters. - 1972. - V. 13. - № 44. - P. 4541-4544.

73. Miller R.D., Dolce D.L., Merritt V.Y. Synthesis and characterization of some polycyclic cyclobutanones // The Journal of Organic Chemistry. - 1976. - V. 41. - № 7. - P. 1221-1228.

74. Taniguchi T., Kanada R.M., Ogasawara K. Lipase-mediated kinetic resolution of tricyclic acyloins, endo-3-hydroxytricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-4-one and endo-3-hydroxytricyclo[4.2.2.02,5]dec-7-en-4-one // Tetrahedron: Asymmetry. - 1997. - V. 8. - № 16. - P. 2773-2780.

75. Kim K.O., Shin S., Kim J., Choi T. Living Polymerization of Monomers Containing endo -Tricyclo[4.2.2.0 2,5 ]deca-3,9-diene Using Second Generation Grubbs and Hoveyda-Grubbs Catalysts: Approach to Synthesis of Well-Defined Star Polymers // Macromolecules. - 2014. - V. 47.

- № 4. - P. 1351-1359.

76. Avram M., Sliam E., Nenitzescu C.D. Über Metallkomplexe von Abkömmlingen des Tricyclo[4.2.2.02.5]decadiens und -triens // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1960. - V. 636. -№ 1. - P. 184-189.

77. Rao H.S.P., Senthilkumar S.P., Reddy D.S., Mehta G. Improved procedure for the synthesis of methyl ethers from alcohols // Indian Journal of Chemistry. - 1999. - V. 38B. - P. 260263.

78. Mehta G., Vidya R. Oxa-Bowls: Towards hexaoxa[6]peristylane // Tetrahedron Letters. -1997. - V. 38. - № 23. - P. 4177-4178.

79. Mehta G., Vidya R. Oxa Bowls: Studies Toward Hexaoxa-[6]-peristylane. Synthesis of a Seco -Derivative of Hexaoxa-[6]-peristylane // The Journal of Organic Chemistry. - 2001. - V. 66. -№ 21. - P. 6913-6918.

80. Shin S., Gu M.-L., Yu C.-Y., Jeon J., Lee E., Choi T.-L. Polymer Self-Assembly into Unique Fractal Nanostructures in Solution by a One-Shot Synthetic Procedure // Journal of the American Chemical Society. - 2018. - V. 140. - № 1. - P. 475-482.

81. Yoon K.-Y., Shin S., Kim Y.-J., Kim I., Lee E., Choi T.-L. One-Pot Preparation of 3D Nano- and Microaggregates via In Situ Nanoparticlization of Polyacetylene Diblock Copolymers Produced by ROMP // Macromolecular Rapid Communications. - 2015. - V. 36. - № 11. - P. 10691074.

82. Shin S., Yoon K.-Y., Choi T.-L. Simple Preparation of Various Nanostructures via in Situ Nanoparticlization of Polyacetylene Blocklike Copolymers by One-Shot Polymerization // Macromolecules. - 2015. - V. 48. - № 5. - P. 1390-1397.

83. Hörner S., Uth C., Avrutina O., Frauendorf H., Wiessler M., Kolmar H. Combination of inverse electron-demand Diels-Alder reaction with highly efficient oxime ligation expands the toolbox of site-selective peptide conjugations // Chemical Communications. - 2015. - V. 51. - № 55.

- P.11130-11133.

84. Peterson G.I., Bang K.-T., Choi T.-L. Mechanochemical Degradation of Denpols: Synthesis and Ultrasound-Induced Chain Scission of Polyphenylene-Based Dendronized Polymers // Journal of the American Chemical Society. - 2018. - V. 140. - № 27. - P. 8599-8608.

85. Song J.-A., Park B., Kim S., Kang C., Lee D., Baik M.-H., Grubbs R.H., Choi T.-L. Living Polymerization Caught in the Act: Direct Observation of an Arrested Intermediate in Metathesis Polymerization // Journal of the American Chemical Society. - 2019. - V. 141. - № 25. - P. 1003910047.

86. Mehta G., Pandey P.N. Stereochemistry and mechanism of electrophilic additions to tricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,7-diene derivatives // The Journal of Organic Chemistry. - 1975. - V. 40.

- № 25. - P. 3631-3637.

87. Krasutskii P.A., Khotkevich A.B., Kulik N.I., Yurchenko A.G., Todres Z. V. Stereochemistry of the complexation of derivatives of tricyclo[4.2.2.05,8] decadiene and related cycloalkenes with AgEu(fod)4 // Theoretical and Experimental Chemistry. - 1986. - V. 21. - № 6. -P. 699-702.

88. Chen P.-P.P., Seeman J.I., Houk K.N. Rolf Huisgen's Classic Studies of Cyclic Triene Diels-Alder Reactions Elaborated by Modern Computational Analysis // Angewandte Chemie International Edition. - 2020. - V. 59. - № 30. - P. 12506-12519.

89. Park L.Y., Schrock R.R., Stieglitz S.G., Crowe W.E. Preparation of discrete polyenes and

norbornene-polyene block copolymers using Mo(CH-t-Bu)(NAr)(O-t-Bu)2 as the initiator // Macromolecules. - 1991. - V. 24. - № 12. - P. 3489-3495.

90. Bursics A.R.L., Bursics-Szekeres E., Murray M., Stone F.G.A. Trifluoromethyl substituted ring systems: synthesis, and reactivity towards metal carbonyls // Journal of Fluorine Chemistry. -1976. - V. 7. - № 6. - P. 619-630.

91. Avram M., Nenitzescu C.D., Marica E. Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, II. Zur Kenntnis des Cyclobutadiens // Chemische Berichte. - 1957. - V. 90. - № 9. - P. 1857-1868.

92. Huisgen R., Boche G., Hechtl W., Huber H. Zur Chlorierung des Cyclooctatetraens // Angewandte Chemie. - 1966. - V. 78. - № 11. - P. 595-595.

93. Paquette L.A., Kukla M.J., Stowell J.C. Synthesis and interconversion of benzo (CH)10 hydrocarbons // Journal of the American Chemical Society. - 1972. - V. 94. - № 14. - P. 4920-4927.

94. Fischer W., Stelzer F., Heller C., Leising G. Poly(cyclopentadienylene vinylene) and copolymers: Synthesis via ring opening metathesis polymerization // Synthetic Metals. - 1993. - V. 55. - № 2-3. - P. 815-820.

95. Westberg H.H., Dauben H.J. Synthesis of olefins by anodic oxidation of vicinal dicarboxylic acids // Tetrahedron Letters. - 1968. - V. 9. - № 49. - P. 5123-5126.

96. Bott D C., Brown C.S., Edwards J.H., Feast W.J., Parker D., Winter J.N. Some Aspects of the Chemistry of the Two Step Durham Route to Polyacetylene // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1985. - V. 117. - № 1. - P. 9-14.

97. Cohen N. Revised Group Additivity Values for Enthalpies of Formation (at 298 K) of Carbon-Hydrogen and Carbon-Hydrogen-Oxygen Compounds // Journal of Physical and Chemical Reference Data. - 1996. - V. 25. - № 6. - P. 1411-1481.

98. Туманов В.Е., Денисов Е.Т. Энергия напряжения цикла и её влияние на прочность С-Н-связей в циклоалканах, циклоалкенах, циклоалкилароматических соединениях и О-Н-связей в циклокарбоновых кислотах // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 35. - № 9. - С. 139-143.

99. Breslow D.S. Metathesis polymerization // Progress in Polym. Sci. - 1993. - V. 18. - № 6. - P. 1141-1195.

100. Chauvin Y. Olefin Metathesis: The Early Days (Nobel Lecture) // Angewandte Chemie International Edition. - 2006. - V. 45. - № 23. - P. 3740-3747.

101. Herisson J.L., Chauvin Y. Catalyse de transformation des olefines par les complexes du tungstene // Die Makromolekulare Chemie. - 1970. - V. 141. - P. 161-176.

102. Кашковский В.И., Григорьев А.А. Метатезис олефинов - катализаторы, механизм, кинетика // Катализ и нефтехимия. - 2006. - Т. 14. - С. 11-21.

103. Teator A.J., Bielawski C.W. Remote control grubbs catalysts that modulate ring- opening metathesis polymerizations // Journal of Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry. - 2017. - V. 55. -№ 18. - P. 2949-2960.

104. Chen Y., Abdellatif M.M., Nomura K. Olefin metathesis polymerization: Some recent developments in the precise polymerizations for synthesis of advanced materials (by ROMP, ADMET) // Tetrahedron. - 2018. - V. 74. - № 6. - P. 619-643.

105. Allaert B., Dieltiens N., Ledoux N., Vercaemst C., Voort P. Van Der, Stevens C. V., Linden A., Verpoort F. Synthesis and activity for ROMP of bidentate Schiff base substituted second generation Grubbs catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2006. - V. 260. - № 12. - P. 221-226.

106. Slugovc C., Burtscher D., Stelzer F., Mereiter K. Thermally Switchable Olefin Metathesis Initiators Bearing Chelating Carbenes: Influence of the Chelate's Ring Size // Organometallics. -2005. - V. 24. - № 10. - P. 2255-2258.

107. Slugovc C., Perner B., Stelzer F., Mereiter K. "Second Generation" Ruthenium Carbene Complexes with a cis -Dichloro Arrangement // Organometallics. - 2004. - V. 23. - № 15. - P. 36223626.

108. Ledoux N., Allaert B., Schaubroeck D., Monsaert S., Drozdzak R., Voort P. Van Der, Verpoort F. In situ generation of highly active olefin metathesis initiators // Journal of Organometallic Chemistry. - 2006. - V. 691. - № 24-25. - P. 5482-5486.

109. Groote R., Jakobs R.T.M., Sijbesma R.P. Performance of Mechanochemically Activated Catalysts Is Enhanced by Suppression of the Thermal Effects of Ultrasound // ACS Macro Letters. -2012. - V. 1. - № 8. - P. 1012-1015.

110. Jakobs R.T.M., Sijbesma R.P. Mechanical Activation of a Latent Olefin Metathesis Catalyst and Persistence of its Active Species in ROMP // Organometallics. - 2012. - V. 31. - № 6.

- P.2476-2481.

111. Eivgi O., Phatake R.S., Nechmad N.B., Lemcoff N.G. Light-Activated Olefin Metathesis: Catalyst Development, Synthesis, and Applications // Accounts of Chemical Research. - 2020. - V. 53. - № 10. - P. 2456-2471.

112. Noffke A.L., Habtemariam A., Pizarro A.M., Sadler P.J. Designing organometallic compounds for catalysis and therapy // Chemical Communications. - 2012. - V. 48. - № 43. - P. 5219.

113. Savka R., Foro S., Gallei M., Rehahn M., Plenio H. Oxidation-Triggered Ring-Opening Metathesis Polymerization // Chemistry - A European Journal. - 2013. - V. 19. - № 32. - P. 1065510662.

114. Ogawa K., Goetz A., Boydston A. Developments in Externally Regulated Ring-Opening Metathesis Polymerization // Synlett. - 2015. - V. 27. - № 2. - P. 203-214.

115. Montgomery T.P., Ahmed T.S., Grubbs R.H. Stereoretentive Olefin Metathesis: An Avenue to Kinetic Selectivity // Angewandte Chemie International Edition. - 2017. - V. 56. - № 37.

- P. 11024-11036.

116. Sanui K., MacKnight W.J., Lenz R.W. Dynamic Mechanical Properties of a

Polypentenamer and Its Hydrogenated Derivatives // Macromolecules. - 1974. - V. 7. - № 1. - P. 101-105.

117. Hejl A., Scherman O.A., Grubbs R.H. Ring-Opening Metathesis Polymerization of Functionalized Low-Strain Monomers with Ruthenium-Based Catalysts // Macromolecules. - 2005.

- V. 38. - № 17. - P. 7214-7218.

118. Tuba R., Al-Hashimi M., Bazzi H.S., Grubbs R.H. One-Pot Synthesis of Poly(vinyl alcohol) (PVA) Copolymers via Ruthenium Catalyzed Equilibrium Ring-Opening Metathesis Polymerization of Hydroxyl Functionalized Cyclopentene // Macromolecules. - 2014. - V. 47. - № 23. - P. 8190-8195.

119. Hlil A.R., Balogh J., Moncho S., Su H.-L., Tuba R., Brothers E.N., Al-Hashimi M., Bazzi H.S. Ring opening metathesis polymerization (ROMP) of five- to eight-membered cyclic olefins: Computational, thermodynamic, and experimental approach // Journal of Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry. - 2017. - V. 55. - № 18. - P. 3137-3145.

120. Schleyer P. von R., Williams J.E., Blanchard K.R. Evaluation of strain in hydrocarbons. The strain in adamantane and its origin // Journal of the American Chemical Society. - 1970. - V. 92.

- № 8. - P. 2377-2386.

121. Song K., Kim K., Hong D., Kim J., Heo C.E., Kim H.I., Hong S.H. Highly active ruthenium metathesis catalysts enabling ring-opening metathesis polymerization of cyclopentadiene at low temperatures // Nature Communications. - 2019. - V. 10. - № 1. - P. 3860.

122. Tuba R., Grubbs R.H. Ruthenium catalyzed equilibrium ring-opening metathesis polymerization of cyclopentene // Polymer Chemistry. - 2013. - V. 4. - № 14. - P. 3959.

123. Torre M., Mulhearn W.D., Register R.A. Ring-Opening Metathesis Copolymerization of Cyclopentene Above and Below Its Equilibrium Monomer Concentration // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2018. - V. 219. - № 9. - P. 1-8.

124. Trzaska S.T., Lee L.B.W., Register R.A. Synthesis of narrow-distribution "perfect" polyethylene and its block copolymers by polymerization of cyclopentene // Macromolecules. - 2000.

- V. 33. - № 25. - P. 9215-9221.

125. Monfette S., Fogg D.E. Equilibrium Ring-Closing Metathesis // Chemical Reviews. -2009. - V. 109. - № 8. - P. 3783-3816.

126. Neary W.J., Isais T.A., Kennemur J.G. Depolymerization of Bottlebrush Polypentenamers and Their Macromolecular Metamorphosis // Journal of the American Chemical Society. - 2019. - V. 141. - № 36. - P. 14220-14229.

127. Badamshina E.R., Timofeyeva G.I., Korshak Y.V., Berlin A.A., Vdovin V.M., Kutepov D.F., Pavlova S.-S.A. Investigation of the mechanism of polypentenamer degradation in the presence of metathesis catalysts // Polym. Sci. U.S.S.R. - 1982. - V. 24. - № 1. - P. 164-170.

128. Amass A.J. trans-polypentenamer: A general purpose rubber from a novel reaction // British Polymer Journal. - 1972. - V. 4. - № 4. - P. 327-341.

129. Dall'Asta G., Scaglione P. All-cis Polypentenamer: A Potential New Elastomer for Low-Temperature Applications // Rubber Chemistry and Technology. - 1969. - V. 42. - № 5. - P. 1235— 1244.

130. Dall'Asta G. Preparation and Properties of Polyalkenamers // Rubber Chemistry and Technology. - 1974. - V. 47. - № 3. - P. 511-596.

131. Martinez H., Ren N., Matta M.E., Hillmyer M.A. Ring-opening metathesis polymerization of 8-membered cyclic olefins // Polymer Chemistry. - 2014. - V. 5. - № 11. - P. 3507.

132. Gringolts M.L., Denisova Y.I., Shandryuk G.A., Krentsel L.B., Litmanovich A.D., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. Synthesis of norbornene-cyclooctene copolymers by the cross-metathesis of polynorbornene with polyoctenamer // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - № 1 - P. 316319.

133. Schneider W.A., Müller M.F. Crystallinity of trans-polyoctenamer: characterization and influence of sample history // Journal of Molecular Catalysis. - 1988. - V. 46. - № 1-3. - P. 395403.

134. Capizzy A., Gianotti G. Properties of trans-Polypentenamer. Thermodynamic Parameters of Fusion and Crystallization Kinetics // Die Makromolekulare Chemie: Macromolecular Chemistry and Physics. - 1972. - V. 157. - P. 123-130.

135. £etinkaya S., Karabulut S., Düz B., Imamoglu Y. Synthesis and characterization of polyoctenamer with WCl6 - e" - Al - CH2O2 catalyst system via ring-opening metathesis polymerization // Applied Organometallic Chemistry. - 2005. - V. 19. - № 3. - P. 347-351.

136. Wackerow W., Samantaray M.K., Basset J. Grafted metallo- carbynes as bifunctional pre- catalysts for ROMP of cyclo - octene and cyclic alkane metathesis // ChemCatChem. - 2020. -V. 12. - № 22. - P. 5627-5631.

137. Bielawski C.W., Benitez D., Grubbs R.H. An "Endless" Route to Cyclic Polymers // Science. - 2002. - V. 297. - № 5589. - P. 2041-2044.

138. Lerum M.F.Z., Chen W. Surface-Initiated Ring-Opening Metathesis Polymerization in the Vapor Phase: An Efficient Method for Grafting Cyclic Olefins with Low Strain Energies // Langmuir. - 2011. - V. 27. - № 9. - P. 5403-5409.

139. Ceausescu E., Cornilescu A., Nicolescu E., Popescu M., Coca S., Cuzmici M., Dimonie M., Dragutan V. Initiation routes in metathesis polymerization of cycloolefins // Journal of Molecular Catalysis. - 1988. - V. 46. - № 1-3. - P. 415-422.

140. Coca S., Dimonie M., Dragutan V., Ion R., Popescu L., Teodorescu M., Moise F., Vasilescu A. Ring-opening polymerization of cycloolefin induced by tungsten porphyrinates // Journal of Molecular Catalysis. - 1994. - V. 90. - № 1-2. - P. 101-110.

141. Karabulut S., £etinkaya S., Düz B., imamoglu Y. Ring-opening metathesis polymerization of cyclododecene using an electrochemically reduced tungsten-based catalyst // Applied Organometallic Chemistry. - 2004. - V. 18. - № 8. - P. 375-379.

142. Ramakrishnan S. Well-defined ethylene-vinyl alcohol copolymers via hydroboration: control of composition and distribution of the hydroxyl groups on the polymer backbone // Macromolecules. - 1991. - V. 24. - № 13. - P. 3753-3759.

143. Dounis P. Ring-opening metathesis polymerization of monocyclic alkenes using molybdenum and tungsten alkylidene (Schrock-type) initiators and 13C nuclear magnetic resonance studies of the resulting polyalkenamers // Polymer. - 1995. - V. 36. - № 14. - P. 2787-2796.

144. Lee C.W., Choi T.-L., Grubbs R.H. Ring Expansion via Olefin Metathesis // Journal of the American Chemical Society. - 2002. - V. 124. - № 13. - P. 3224-3225.

145. Bykov V.I., Belyaev B.A., Butenko T.A., Finkel'shtein E.S. Cyclododecene cometathesis with hexene-1 on the MoCb/SiO2-Me4Sn catalytic system // Petroleum Chemistry. - 2016. - V. 56.

- № 1. - P. 62-64.

146. Streck R. Some applications of the olefin metathesis reaction to polymer synthesis // Journal of Molecular Catalysis. - 1982. - V. 15. - № 1-2. - P. 3-19.

147. Slugovc C. Industrial Applications of Olefin Metathesis Polymerization // Hoboken: John Wiley & Sons, 2014. - P. 329-333.

148. Alentiev D.A., Bermeshev M. V. Design and Synthesis of Porous Organic Polymeric Materials from Norbornene Derivatives // Polymer Reviews. - 2022. - V. 62. - № 2. - P. 400-437.

149. Yampolskii Y. Norbornene Polymers as Materials for Membrane Gas Separation // Elsevier, 2010. - P. 131-146.

150. Gringolts M.L., Bermeshev M. V., Starannikova L.E., Rogan Y. V., Yampol'skii Y.P., Finkel'shtein E.S. Synthesis and gas separation properties of metathesis polynorbornenes with different positions of one or two SiMe3 groups in a monomer unit // Polym. Sci. Series A. - 2009. -V. 51. - № 11-12. - P. 1233-1240.

151. Yampolskii Y.P., Finkelshtein E.S., Makovetskii K.L., Bondar V.I., Shantarovich V.P. Effects of cis-trans-configurations of the main chains of poly(trimethylsilyl norbornene) on its transport and sorption properties as well as free volume // Journal of Applied Polym. Sci. - 1996. -V. 62. - № 2. - P. 349-357.

152. Katsumata T., Shiotsuki M., Sanda F., Masuda T. Synthesis and properties of polynorbornenes bearing oligomeric siloxane pendant groups // Polymer. - 2009. - V. 50. - № 6. - P. 1389-1394.

153. Stonich D.A., Weber W.P. Synthesis and characterization of poly[(2-trimethylsilyl-2-cyclopentene- 1,4-diyl)vinylene] // Polymer Bulletin. - 1991. - V. 26. - № 5. - P. 493-497.

154. Bermeshev M.V., Syromolotov A.V., Starannikova L.E., Gringolts M.L., Lakhtin V.G., Yampolskii Y.P., Finkelshtein E.S. Glassy Polynorbornenes with Si-O-Si Containing Side Groups. Novel Materials for Hydrocarbon Membrane Separation // Macromolecules. - 2013. - V. 46. - № 22.

- P.8973-8979.

155. Bermeshev M., Bulgakov B., Demchuk D., Filatova M., Starannikova L., Finkelshtein E.

Metathesis and addition polymerization of novel Me3Si- and Me3Ge-substituted tricyclononenes // Polymer Journal. - 2013. - V. 45. - № 7. - P. 718-726.

156. Charvet R., Acharya S., Hill J.P., Akada M., Liao M., Seki S., Honsho Y., Saeki A., Ariga K. Block-Copolymer-Nanowires with Nanosized Domain Segregation and High Charge Mobilities as Stacked p/n Heterojunction Arrays for Repeatable Photocurrent Switching // Journal of the American Chemical Society. - 2009. - V. 131. - № 50. - P. 18030-18031.

157. Charvet R., Novak B.M. One-Pot, One-Catalyst Synthesis of Graft Copolymers by Controlled ROMP and ATRP Polymerizations // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - № 23. - P. 88088811.

158. Knoll K., Schrock R.R. Preparation of tert-butyl-capped polyenes containing up to 15 double bonds // Journal of the American Chemical Society. - 1989. - V. 111. - № 20. - P. 79898004.

159. Friend R.H., Bradley D.D.C., Townsend P.D. Photo-excitation in conjugated polymers // Journal of Physics D: Applied Physics. - 1987. - V. 20. - № 11. - P. 1367-1384.

160. Nakamura K., Yamashita K., Itoh Y., Yoshino K., Nozawa S., Kasukawa H. Comparative studies of polyethylene glycol-modified liposomes prepared using different PEG-modification methods // Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Biomembranes. - 2012. - V. 1818. - № 11. - P. 2801-2807.

161. Schneider R., Facure M.H.M., Chagas P.A.M., Andre R.S., Santos D.M., Correa D.S. Tailoring the Surface Properties of Micro/Nanofibers Using 0D, 1D, 2D, and 3D Nanostructures: A Review on Post- Modification Methods // Advanced Materials Interfaces. - 2021. - V. 8. - № 13. -P. 2100430.

162. Kowalczyk T. Functional Micro- and Nanofibers Obtained by Nonwoven PostModification // Polymers. - 2020. - V. 12. - № 5. - P. 1087.

163. Siddiqui S., Cais R.E. Addition of difluorocarbene to 1,4-polybutadienes. Synthesis and characterization of novel copolymers // Macromolecules. - 1986. - V. 19. - № 3. - P. 595-603.

164. Ohtake K., Onose Y., Kuwabara J., Kanbara T. Postfunctionalization of reactive polyolefins derived from fatty acids // Reactive and Functional Polymers. - 2019. - V. 139. - P. 1724.

165. Mohanty A.D., Bae C. Chapter One - Transition Metal-Catalyzed Functionalization of Polyolefins Containing Csingle bondC, Cdouble bondC, and Csingle bondH Bonds // Advances in Organometallic Chemistry. - 2015. - V. 64. - P. 1-39.

166. Menendez Rodriguez G., Diaz-Requejo M.M., Pérez P.J. Metal-Catalyzed Postpolymerization Strategies for Polar Group Incorporation into Polyolefins Containing C-C, C=C, and Aromatic Rings // Macromolecules. - 2021. - V. 54. - № 11. - P. 4971-4985.

167. Li Z.-L., Lv A., Du F.-S., Li Z.-C. Intrachain Cyclization via Postmodification of the Internal Alkenes of Periodic ADMET Copolymers: The Sequence Matters // Macromolecules. - 2014.

- V. 47. - № 17. - P. 5942-5951.

168. Wahlen C., Frey H. Anionic Polymerization of Terpene Monomers: New Options for Bio-Based Thermoplastic Elastomers // Macromolecules. - 2021. - V. 54. - № 16. - P. 7323-7336.

169. Maeda T., Kamimura S., Ohishi T., Takahara A., Otsuka H. Synthesis of polyethylene/polyester copolymers through main chain exchange reactions via olefin metathesis // Polymer. - 2014. - V. 55. - № 24. - P. 6245-6251.

170. Denisova Y.I., Gringolts M.L., Peregudov A.S., Krentsel L.B., Litmanovich E.A., Litmanovich A.D., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. Cross-metathesis of polynorbornene with polyoctenamer: a kinetic study // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2015. - V. 11. - P. 17961808.

171. Reisinger J.J., Hillmyer M.A. Synthesis of fluorinated polymers by chemical modification // Progress in Polym. Sci. - 2002. - V. 27. - № 5. - P. 971-1005.

172. Zhou Q., Weber W.P. Addition of dichlorocarbene to poly(1,1-dimethyl-1-sila-cis-pent-3-ene) and poly(1,1-dimethyl-1-sila-cis (and trans)-pent-3-ene. Characterization of microstructures by carbon-13 and silicon-29 NMR // Macromolecules. - 1989. - V. 22. - № 3. - P. 1300-1306.

173. Zhou Q., Weber W.P. Addition of difluorocarbene to poly(1,1-dimethyl-1-sila-cis-pent-3-ene) and poly(1,1-dimethyl-1-sila-cis-(and - trans)-pent-3-ene). Characterization of microstructures by proton, carbon-13, fluorine-19, and silicon-29 NMR spectroscopies // Macromolecules. - 1989. -V. 22. - № 7. - P. 2987-2994.

174. Klukovich H.M., Kean Z.S., Ramirez A.L.B., Lenhardt J.M., Lin J., Hu X., Craig S.L. Tension Trapping of Carbonyl Ylides Facilitated by a Change in Polymer Backbone // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - V. 134. - № 23. - P. 9577-9580.

175. Wang F., Luo T., Hu J., Wang Y., Krishnan H.S., Jog P. V., Ganesh S.K., Prakash G.K.S., Olah G.A. Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source // Angewandte Chemie. - 2011. - V. 123.

- № 31. - P. 7291-7295.

176. Dolbier W.R., Battiste M.A. Structure, Synthesis, and Chemical Reactions of Fluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes // Chemical Reviews. - 2003. - V. 103. - № 4. - P. 1071-1098.

177. Jefford C.W., Kabengele N., Kovacs J., Burger U. Die Addition von Fluorcarbenen an Norbornadien: Eine Homo-1,4-addition // Helvetica Chimica Acta. - 1974. - V. 57. - № 1. - P. 104113.

178. Tissot P., Waefler J.P. Thermal decomposition of the alkaline salts of difluorochloro- and difluorobromoacetic acids // Thermochimica Acta. - 1983. - V. 66. - № 1-3. - P. 315-321.

179. Osteraas A.J., Olsen D.A. Incorporation of Functional Groups onto the Surface of Polyethylene // Nature. - 1969. - V. 221. - № 5186. - P. 1140-1141.

180. Brahms D.L.S., Dailey W.P. Fluorinated Carbenes // Chemical Reviews. - 1996. - V. 96.

- № 5. - P. 1585-1632.

181. Eujen R., Hoge B. Donor-free bis(trifluoromethyl) cadmium, (CF3)2Cd: a readily available low-temperature difluorocarbene source // Journal of Organometallic Chemistry. - 1995. -V. 503. - № 2. - P. 51-54.

182. Huang T., Messman J.M., Mays J.W. A New Fluorinated Polymer Having Two Connected Rings in the Main Chain: Synthesis and Characterization of Fluorinated Poly(1,3-cyclohexadiene) // Macromolecules. - 2008. - V. 41. - № 1. - P. 266-268.

183. Hillmyer M.A., Schmuhl N.W., Lodge T.P. Fluorinated Amphiphilic Block Copolymers: Combining Anionic Polymerization and Selective Polymer Modification // Macromolecular Symposia. - 2004. - V. 215. - № 1. - P. 51-56.

184. Lenhardt J.M., Ogle J.W., Ong M.T., Choe R., Martinez T.J., Craig S.L. Reactive CrossTalk between Adjacent Tension-Trapped Transition States // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - V. 133. - № 10. - P. 3222-3225.

185. Tian F., Kruger V., Bautista O., Duan J.-X., Li A.-R., Dolbier, W.R., Chen Q.-Y. A Novel and Highly Efficient Synthesis of gem -Difluorocyclopropanes // Organic Letters. - 2000. - V. 2. -№ 4. - P. 563-564.

186. Jia W., Jeon J.Y., Zhu L., Park S., Bae C., Lin H. Gas transport characteristics of fluorinated polystyrene-b-polybutadiene-b-polystyrene (F-SBS) // Journal of Membrane Science. -2019. - V. 591. - P. 117296.

187. Boffa L.S., Novak B.M. Copolymerization of Polar Monomers with Olefins Using Transition-Metal Complexes // Chemical Reviews. - 2000. - V. 100. - № 4. - P. 1479-1494.

188. Franssen N.M.G., Reek J.N.H., Bas de Bruin Synthesis of functional 'polyolefins': state of the art and remaining challenges // Chemical Society Reviews. - 2013. - V. 42. - № 13. - P. 5809.

189. Hyvl J., Autenrieth B., Schrock R.R. Proof of Tacticity of Stereoregular ROMP Polymers through Post Polymerization Modification // Macromolecules. - 2015. - V. 48. - № 9. - P. 31483152.

190. Lautens M., Abd-El-Aziz A.S., Schmidt G. Synthesis and epoxidation of cis-enriched polydeltacyclene // Macromolecules. - 1990. - V. 23. - № 10. - P. 2819-2821.

191. Boyd T.J., Schrock R.R. Sulfonation and Epoxidation of Substituted Polynorbornenes and Construction of Light-Emitting Devices // Macromolecules. - 1999. - V. 32. - № 20. - P. 66086618.

192. Song Z., Su X., Huang K., Lin H., Liu F., Tang J. Epoxidation of surface-bound polynorbornene films on silicon: Preventing degradation via solvent effect // Polymer. - 2011. - V. 52. - № 20. - P. 4456-4462.

193. Perring M., Long T.R., Bowden N.B. Epoxidation of the surface of polydicyclopentadiene for the self-assembly of organic monolayers // Journal of Materials Chemistry. - 2010. - V. 20. - № 39. - P. 8679.

194. Klukovich H.M., Kouznetsova T.B., Kean Z.S., Lenhardt J.M., Craig S.L. A backbone

lever-arm effect enhances polymer mechanochemistry // Nature Chemistry. - 2013. - V. 5. - № 2. -P. 110-114.

195. Zhang Q., Li Q.-L., Xiang S., Wang Y., Wang C., Jiang W., Zhou H., Yang Y.-W., Tang J. Covalent modification of graphene oxide with polynorbornene by surface-initiated ring-opening metathesis polymerization // Polymer. - 2014. - V. 55. - № 23. - P. 6044-6050.

196. Metelitsa D.I. Reaction Mechanisms of the Direct Epoxidation of Alkenes in the Liquid Phase // Russian Chemical Reviews. - 1972. - V. 41. - № 10. - P. 807-821.

197. Morontsev A.A., Gringolts M.L., Filatova M.P., Finkelshtein E.S. Modification of silicon-substituted polynorbornenes by epoxidation of main chain double bonds // Polym. Sci. Series B. - 2016. - V. 58. - № 6. - P. 695-702.

198. Roenko A. V., Denisova Y.I., Gringolts M.L., Peregudov A.S., Shandryuk G.A., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. Cross-Metathesis between Polynorbornene and Poly(5,6-epoxy-1-octenamer) // Polym. Sci., Series C. - 2019. - V. 61. - № 1. - P. 134-144.

199. Morontsev A.A., Denisova Y.I., Gringolts M.L., Filatova M.P., Shandryuk G.A., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. Epoxidation of Multiblock Copolymers of Norbornene and Cyclooctene // Polym. Sci., Series B. - 2018. - V. 60. - № 5. - P. 688-698.

200. Belov N.A., Gringolts M.L., Morontsev A.A., Starannikova L.E., Yampolskii Y.P., Finkelstein E.S. Gas-transport properties of epoxidated metathesis polynorbornenes // Polym. Sci., Series B. - 2017. - V. 59. - № 5. - P. 560-569.

201. Roenko A. V., Nikiforov R.Y., Gringolts M.L., Belov N.A., Denisova Y.I., Shandryuk G.A., Bondarenko G.N., Kudryavtsev Y. V., Finkelshtein E.S. Olefin-Metathesis-Derived Norbornene-Ethylene-Vinyl Acetate/Vinyl Alcohol Multiblock Copolymers: Impact of the Copolymer Structure on the Gas Permeation Properties // Polymers. - 2022. - V. 14. - № 3. - P. 444.

202. Schrock R.R. Synthesis of Stereoregular Polymers through Ring-Opening Metathesis Polymerization // Accounts of Chemical Research. - 2014. - V. 47. - № 8. - P. 2457-2466.

203. Camm K.D., Martinez Castro N., Liu Y., Czechura P., Snelgrove J.L., Fogg D.E. Tandem ROMP-Hydrogenation with a Third-Generation Grubbs Catalyst // Journal of the American Chemical Society. - 2007. - V. 129. - № 14. - P. 4168-4169.

204. Yamazaki M. Industrialization and application development of cyclo-olefin polymer // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - V. 213. - № 1. - P. 81-87.

205. Drouin S.D., Zamanian F., Fogg D.E. Multiple Tandem Catalysis: Facile Cycling between Hydrogenation and Metathesis Chemistry // Organometallics. - 2001. - V. 20. - № 26. - P. 54955497.

206. Vargas J., Santiago A.A., Cruz-Morales J.A., Tlenkopatchev M.A., Lys T. de, Lopez-Gonzâlez M., Riande E. Gas Transport Properties of Hydrogenated and Fluorinated Polynorbornene Dicarboximides // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2013. - V. 214. - № 22. - P. 26072615.

207. Samran J., Phinyocheep P., Daniel P., Kittipoom S. Hydrogenation of unsaturated rubbers using diimide as a reducing agent // Journal of Applied Polym. Sci. - 2005. - V. 95. - № 1. - P. 1627.

208. Miller C.E. Hydrogenation with diimide // Journal of Chemical Education. - 1965. - V. 42. - № 5. - P.254.

209. Hünig S., Müller H.-R., Thier W. Reduktionen mit diimid // Tetrahedron Letters. - 1961.

- V. 2. - № 11. - P. 353-357.

210. Grubbs R.H. Handbook of metathesis // Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - 1185 P.

211. Mulhearn W.D., Register R.A. Synthesis of Narrow-Distribution, High-Molecular-Weight ROMP Polycyclopentene via Suppression of Acyclic Metathesis Side Reactions // ACS Macro Letters. - 2017. - V. 6. - № 2. - P. 112-116.

212. Gringolts M.L., Denisova Y.I., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Olefin metathesis in multiblock copolymer synthesis // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2019. - V. 15. - P. 218235.

213. Fakirov S. Transreactions in Condensation Polymers // Weinheim, New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto: Wiley-VCH, 1999. - 510 P.

214. Leitgeb A., Wappel J., Slugovc C. The ROMP toolbox upgraded // Polymer. - 2010. - V. 51. - № 14. - P. 2927-2946.

215. Otsuka H., Muta T., Sakada M., Maeda T., Takahara A. Scrambling reaction between polymers prepared by step-growth and chain-growth polymerizations: macromolecular cross-metathesis between 1,4-polybutadiene and olefin-containing polyester // Chemical Communications.

- 2009. - № 9. - P. 1073.

216. Ohishi T., Suyama K., Kamimura S., Sakada M., Imato K., Kawahara S., Takahara A., Otsuka H. Metathesis-driven scrambling reactions between polybutadiene or naturally occurring polyisoprene and olefin-containing polyurethane // Polymer. - 2015. - V. 78. - P. 145-153.

217. Radlauer M.R., Matta M.E., Hillmyer M.A. Regioselective cross metathesis for block and heterotelechelic polymer synthesis // Polymer Chemistry. - 2016. - V. 7. - № 40. - P. 6269-6278.

218. Lu Y.-X., Tournilhac F., Leibler L., Guan Z. Making Insoluble Polymer Networks Malleable via Olefin Metathesis // Journal of the American Chemical Society. - 2012. - V. 134. - № 20. - P. 8424-8427.

219. Lu Y.-X., Guan Z. Olefin Metathesis for Effective Polymer Healing via Dynamic Exchange of Strong Carbon-Carbon Double Bonds // Journal of the American Chemical Society. -2012. - V. 134. - № 34. - P. 14226-14231.

220. Descour C., Macko T., Schreur-Piet I., Pepels M.P.F., Duchateau R. In situ compatibilisation of alkenyl-terminated polymer blends using cross metathesis // RSC Advances. -2015. - V. 5. - № 13. - P. 9658-9666.

221. Denisova Y.I., Gringolts M.L., Krentsel' L.B., Shandryuk G.A., Litmanovich A.D.,

Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. Regulation of the degree of blockiness of the norbornene-cyclooctene copolymer synthesized via the cross-metathesis reaction // Polym. Sci. Series B. - 2016.

- V. 58. - № 3. - P. 292-297.

222. Denisova Y.I., Gringolts M.L., Krentsel' L.B., Shandryuk G.A., Peregudov A.S., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Synthesis of new multiblock copolymers via cross-metathesis reaction of polytrimethylsilylnorbornene and polycyclooctene // Polym. Sci., Series B. - 2017. - V. 59. - № 4. - P. 412-420.

223. Denisova Y.I., Roenko A. V., Gringolts M.L., Krentsel L.B., Peregudov A.S., Shandryuk G.A., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Cross-Metathesis and Hydrogenation in Polynorbornene-Poly(5-hydroxyoctenamer) Mixture in the Presence of Grubbs' Catalysts // Polym. Sci., Series B. -2018. - V. 60. - № 6. - P. 735-745.

224. Hillmyer M.A., Laredo W.R., Grubbs R.H. Ring-Opening Metathesis Polymerization of Functionalized Cyclooctenes by a Ruthenium-Based Metathesis Catalyst // Macromolecules. - 1995.

- V. 28. - № 18. - P. 6311-6316.

225. Chernyshev E.A., Komalenkova N.G., Bashkirova S.A. Silicon Analogues of Carbenes // Russian Chemical Reviews. - 1976. - V. 45. - № 10. - P. 913-930.

226. Zhigarev V.A., Morontsev A.A., Nikiforov R.Y., Gringolts M.L., Belov N.A., Komalenkova N.G., Lakhtin V.G., Finkelshtein E.S. Synthesis and Gas-Separation Properties of New Silacyclopentane-Containing Polynorbornenes // Polym. Sci., Series C. - 2019. - V. 61. - № 1. - P. 107-119.

227. Floros G., Saragas N., Paraskevopoulou P., Psaroudakis N., Koinis S., Pitsikalis M., Hadjichristidis N., Mertis K. Ring Opening Metathesis Polymerization of Norbornene and Derivatives by the Triply Bonded Ditungsten Complex Na[W2(^-Cl)3Cl4(THF)2](THF)3 // Polymers. - 2012. -V. 4. - № 4. - P. 1657-1673.

228. Osawa E., Aigami K., Inamoto Y. Steric effects in photochemical intramolecular [.pi.2 + .pi.2] ring closure reaction of polycyclic diolefins leading to strained cage molecules. Empirical force field calculations // The Journal of Organic Chemistry. - 1977. - V. 42. - № 15. - P. 2621-2626.

229. Albert B., Heller C., Iden R., Martin G., Martin H. - D, Mayer B., Oftring A. Design and Synthesis of a- Diketones. The Cyclobutane- 1,2- dione Chromophore: Synthesis, Dienophilic Reactivity and Electronic Properties of Cyclobutenedione and Polycyclic Cyclobutanediones [1] // Israel Journal of Chemistry. - 1985. - V. 25. - № 1. - P.74-83.

230. Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Filatova M.P., Finkelshtein E.S. Synthesis and Metathesis Polymerization of New Monomer 7-Trimethylsilyltricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,9-diene // Polym. Sci., Series B. - 2021. - V. 63. - № 5. - P. 470-479.

231. Zhigarev V.A., Nikiforov R.Y., Lakhtin V.G., Shandryuk G.A., Belov N.A., Gringolts M.L. Synthesis, thermal and gas permeation properties of new silicon containing ROMP polytricyclodecadienes // Polymer. - 2023. - V. 273. - P. 125864.

232. Cunico R.F. Diels--Alder reaction of .alpha.,.beta.-unsaturated trihalosilanes with cyclopentadiene // The Journal of Organic Chemistry. - 1971. - V. 36. - № 7. - P. 929-932.

233. Kuivila H.G., Warner C.R. Trimethylsilyl-Substituted Norbornenes, Norbornanes, and Nortricyclene1 // The Journal of Organic Chemistry. - 1964. - V. 29. - № 10. - P. 2845-2851.

234. Gringolts ML., Bermeshev M.V., Makovetsky K.L., Finkelshtein E.S. Effect of substituents on addition polymerization of norbornene derivatives with two Me3Si-groups using Ni(II)/MAO catalyst // European Polymer Journal. - 2009. - V. 45. - № 7. - P. 2142-2149.

235. Adam W., Cueto O., Ottorino De Lucchi Oxygen functionalization of cyclooctatetraene via singlet oxygenation: synthesis and transformations of anti-7,8-dioxatricyclo[4.2.2.02,5]deca-3,9-diene, the endoperoxide of the bicyclic valence tautomer of cyclooctatetraene // The Journal of Organic Chemistry. - 1980. - V. 45. - № 25. - P. 5220-5221.

236. Huisgen R., Boche G. Zum mechanismus der bromierung des cyclooctatetraens // Tetrahedron Letters. - 1965. - V. 6. - № 23. - P. 1769-1774.

237. Kelebekli L., Kara Y., Balci M. Stereospecific synthesis of a new class of compounds: bis-homoconduritol-A, -D, and -F // Carbohydrate Research. - 2005. - V. 340. - № 12. - P. 19401948.

238. Karanfil A., §ahin E., Kelebekli L. Synthesis of novel tetrols from syn-bisepoxide: Preparation of halogenated bicyclo[4.2.0] inositols // Tetrahedron. - 2020. - V. 76. - № 11. - P. 131000.

239. Vogel E., Kiefer H., Roth W.R. Bicyclo[4.2.0]octa-2.4.7-trien // Angewandte Chemie. -1964. - V. 76. - № 10. - P. 432-433.

240. Zimmerman H.E., Iwamura H. Thermal and photochemical interconversions of cyclooctatetraenes and semibullvalenes. Exploratory organic photochemistry. LII // Journal of the American Chemical Society. - 1970. - V. 92. - № 7. - P. 2015-2022.

241. D'yakonov V.A., Kadikova G.N., Gazizullina G.F., Khalilov L.M., Dzhemilev U.M. Cobalt(I)-catalyzed [6n+2n]-cycloadditions of 1,2-dienes to 1,3,5,7-cyclooctatetraene // Tetrahedron Letters. - 2015. - V. 56. - № 15. - P. 2005-2007.

242. Kim Y.K., Bourrie D.B., Pierce O.R. Polycycloalkylene-siloxane polymers: Synthesis and thermal study // Journal of Polym. Sci.: Polymer Chemistry Edition. - 1978. - V. 16. - № 2. -P.483-490.

243. Роган Ю.В. Синтез и полимеризация моно- и бис-кремнийзамещенных норборненов // Диссертация, 2007. - 156 C.

244. Denisova Y.I., Gringolts M.L., Roenko A. V., Shandryuk G.A., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V. New multiblock copolymers of norbornene and 5-hydroxycyclooctene // Mendeleev Communications. - 2017. - V. 27. - № 4. - P. 416-418.

245. Bogdanova Y.G., Dolzhikova V.D., Gringol'ts M.L., Kostina Y. V., Tikhonov N.A., Alent'ev A.Y., Gringol'Ts M.L., Kostina Y. V., Tikhonov N.A., Alent'Ev A.Y. The effect of

trimethylsilyl substituents in the monomer unit on the energy characteristics of surfaces of polynorbornenes obtained via metathesis polymerization // Polym. Sci. Series A. - 2013. - V. 55. -№ 8. - P. 471-479.

246. Chapala P.P., Borisov I.L., Bermeshev M. V., Volkov V. V., Finkelshtein E.S. Synthesis and gas separation properties of metathesis poly(5-ethylidene-2-norbornene) // Petroleum Chemistry.

- 2016. - V. 56. - № 11. - P. 1056-1060.

247. Feldblyum V.S. Synthesis and Application of Unsaturated Cyclic Hydrocarbons // Moscow: 1982. - 208 P.

248. Weber H. Metallorganische Verbindungen als Katalysatoren zur Herstellung von Stereokautschuken // Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 1970. - P. 329-363.

249. Morontsev A.A., Gringolts M.L., Filatova M.P., Denisova Y.I., Kudryavtsev Y. V., Finkelstein E.S. Synthesis of New of Norbornene-1,5-Bis(hexenyl)hexamethyltrisiloxane Copolymers via Olefin Metathesis Reaction // Polym. Sci., Series B. - 2020. - V. 62. - № 6. - P. 638648.

250. Prakash G.K.S., Krishnamoorthy S., Ganesh S.K., Kulkarni A., Haiges R., Olah G.A. N-Difluoromethylation of Imidazoles and Benzimidazoles Using the Ruppert-Prakash Reagent under Neutral Conditions // Organic Letters. - 2014. - V. 16. - № 1. - P. 54-57.

251. Daniele S., Mariconda A., Guerra G., Longo P., Giannini L. Single-phase block copolymers by cross-metathesis of 1,4-cis-polybutadiene and 1,4-cis-polyisoprene // Polymer. - 2017.

- V. 130. - P. 143-149.

252. Gringolts M.L., Denisova Y.I., Shandryuk G.A., Krentsel L.B., Litmanovich A.D., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Synthesis of norbornene-cyclooctene copolymers by the cross-metathesis of polynorbornene with polyoctenamer // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - № 1. - P. 316319.

253. Ivin K., O'Donnell J., Rooney J., Stewart C. The 13C NMR spectra of ring- opened copolymers of cyclopentene and norbornene; reactivity ratios // Die Makromolekulare Chemie. -1979. - V. 180. - № 8. - P. 1975-1988.

254. Ivin K., Lapienis G., Rooney J. Ring- opening copolymerization of cycloalkenes investigated by 13C NMR spectroscopy // Die Makromolekulare Chemie. - 1982. - V. 183. - № 1. -P. 9-28.

255. Çetinkaya S., Karabulut S., Imamoglu Y. Investigation of the Microstructure of Metal Catalyzed Cyclopentene Co-Norbornene Polymers by Spectral Methods // Metathesis Chemistry. -2007. - P. 355-360.

256. Shandryuk G.A., Denisova Y.I., Gringolts M.L., Krentsel L.B., Litmanovich A.D., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Peculiarities of crystallization in the multiblock copolymers of norbornene and cyclooctene // European Polymer Journal. - 2017. - V. 86. - P. 143-153.

257. Denisova Y.I., Roenko A. V., Adzhieva O.A., Gringolts M.L., Shandryuk G.A.,

Peregudov A.S., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Facile synthesis of norbornene-ethylene-vinyl acetate/vinyl alcohol multiblock copolymers by the olefin cross-metathesis of polynorbornene with poly(5-acetoxy-1 -octenylene) // Polymer Chemistry. - 2020. - V. 11. - № 44. - P. 7063-7077.

258. Denisova Y.I., Zhigarev V.A., Gringolts M.L., Shandryuk G.A., Peregudov A.S., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y.V. Olefin cross-metathesis of polynorbornene with polypentenamer: New norbornene-cyclopentene multiblock copolymers // European Polymer Journal. - 2022. - V. 173. - P. 111264.

259. Ofstead E.A., Calderon N. Equilibrium ring-opening polymerization of mono- and multicyclic unsaturated monomers // Die Makromolekulare Chemie. - 1972. - V. 154. - № 1. - P. 21-34.

260. Badamshina, E. R.; Korshak, Y. V.; Berlin, A. A.; Vdovin, V. M.; Kutepov, D. F.; Pavlova, S. A.; Timofeyeva G.I. Investigation of the Mechanism of Polypentenamer Degradation in the Prescence of Metathesis Catalysts // Polym. Sci. USSR. - 1982. - V. 24. - P. 164-170.

261. Tuba R., Balogh J., Hlil A., Barlôg M., Al-Hashimi M., Bazzi H.S. Synthesis of Recyclable Tire Additives via Equilibrium Ring-Opening Metathesis Polymerization // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2016. - V. 4. - № 11. - P. 6090-6094.

262. Liu H., Nelson A.Z., Ren Y., Yang K., Ewoldt R.H., Moore J.S. Dynamic Remodeling of Covalent Networks via Ring-Opening Metathesis Polymerization // ACS Macro Letters. - 2018. - V. 7. - № 8. - P. 933-937.

263. Neary W.J., Kennemur J.G. Polypentenamer Renaissance: Challenges and Opportunities // ACS Macro Letters. - 2019. - V. 8. - № 1. - P. 46-56.

264. Lichtenheldt M., Wang D., Vehlow K., Reinhardt I., KÄHhnel C., Decker U., Blechert S., Buchmeiser M.R. Alternating Ring-Opening Metathesis Copolymerization by Grubbs-Type Initiators with Unsymmetrical N-Heterocyclic Carbenes // Chemistry - A European Journal. - 2009.

- V. 15. - № 37. - P. 9451-9457.

265. Amir-Ebrahimi V., Rooney J.J. Remarkable alternating effect in metathesis copolymerization of norbornene and cyclopentene using modified Grubbs ruthenium initiators // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - V. 208. - № 1-2. - P. 115-121.

266. Denisova Y.I., Gringolts M.L., Peregudov A.S., Krentsel L.B., Litmanovich E.A., Litmanovich A.D., Finkelshtein E.S., Kudryavtsev Y. V Cross-metathesis of polynorbornene with polyoctenamer: a kinetic study // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2015. - V. 11. - P. 17961808.

267. Wolovsky R. Interlocked ring systems obtained by the metathesis reaction of cyclododecene. Mass spectral evidence // Journal of the American Chemical Society. - 1970. - V. 92.

- № 7. - P. 2132-2133.

268. Ben-Efraim D.A., Batich C., Wasserman E. Mass spectral evidence for catenanes formed via a "Moebius-strip" approach // Journal of the American Chemical Society. - 1970. - V. 92. - № 7.

- P.2133-2135.

269. Sakaguchi T., Yumoto K., Shiotsuki M., Sanda F., Yoshikawa M., Masuda T. Synthesis of Poly(diphenylacetylene) Membranes by Desilylation of Various Precursor Polymers and Their Properties // Macromolecules. - 2005. - V. 38. - № 7. - P. 2704-2709.

270. Raharjo R.D., Lee H.J., Freeman B.D., Sakaguchi T., Masuda T. Pure gas and vapor permeation properties of poly[1-phenyl-2-[p-(trimethylsilyl)phenyl]acetylene] (PTMSDPA) and its desilylated analog, poly[diphenylacetylene] (PDPA) // Polymer. - 2005. - V. 46. - № 17. - P. 63166324.

271. Ito K., Li H.L., Saito Y., Yamamoto T., Nishihara Y., Ujihira Y., Nomura K. Free-volume study of ethylene - Vinyl alcohol copolymer evaluated through positronium lifetime measurement // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2003. - V. 255. - № 3. - P. 437-441.

272. Lenhardt J.M., Kim S.H., Worsley M.A., Leif R.N., Campbell P.G., Baumann T.F., Satcher J.H. ROMP crosslinkers for the preparation of aliphatic aerogels // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2015. - V. 408. - P. 98-101.

273. Stille J.K., Frey D.A. Tetracyclic Dienes. I. The Diels-Alder Adduct of Norbornadiene and Cyclopentadiene // Journal of the American Chemical Society. - 1959. - V. 81. - № 16. - P. 4273-4275.

274. / Foot P.J.S., Calvert P.D., Billingham N.C., Brown C.S., Walker N.S., James D.I. A kinetic study of the Durham precursor route to polyacetylene // Polymer. - 1986. - V. 27. - № 3. - P. 448-454.

275. Bermeshev M., Bulgakov B., Starannikova L., Dibrov G., Chapala P., Demchuk D., Yampolskii Y., Finkelshtein E. Synthesis and gas permeation parameters of metathesis polytricyclononenes with pendant Me 3 E-groups (E = C, Si, Ge) // Journal of Applied Polym. Sci. -2015. - V. 132. - № 5. - P. 41395.

276. Vidyakin M.N., Lazareva Y.N., Alentiev A.Y., Rusov D.A., Yampolskii Y.P., Ronova I.A., Keshtov M.L. Transport properties of poly(phenylquinoxalines) containing heterocyclic moieties // Polym. Sci. Series B. - 2007. - V. 49. - № 9-10. - P. 247-252.

277. Yampolskii Y., Starannikova L., Belov N., Bermeshev M., Gringolts M., Finkelshtein E. Solubility controlled permeation of hydrocarbons: New membrane materials and results // Journal of Membrane Science. - 2014. - V. 453. - P. 532-545.

278. Belov N.A., Gringolts M.L., Morontsev A.A., Starannikova L.E., Yampolskii Y.P., Finkelstein E.S. Gas-transport properties of epoxidated metathesis polynorbornenes // Polym. Sci., Series B. - 2017. - V. 59. - № 5. - P. 560-569.

279. Irzhak V.I., Korolev G. V, Solov'ev M.E. Intermolecular interaction in polymers and the physical network model // Russian Chemical Reviews. - 1997. - V. 66. - № 2. - P. 167-186.

89.03 ■

V

3.40

00 о

è M.

10.97 S--2.54

---133.24

138.84 138.54 138.20 138.00

130.17 129.09 128.24

125.93

49.57

46.52 45.93

г 35.77 L 35.74 - 35.22 V 35.12

26.85 25.97

г 24.37 . 24.26 24.14 L 23.92

5.89

5.83

5.81

III

\

1.041 1.04î

0.97î

8.92i

2.53

г 1.63

ÀH

r 1.31

rfs

L 1.27

0.71 ^ 0.66

0.27

0.05

-0.20

-4

H •a я 2 n H

s

и

r>

я

и я и

H

•a я a я я и

о ^

к» к» о

ы

Й п

я »

¿J

Хо ¿

S re Я

H

to to ел

а

•а я

и о N

л Я Я п

—1.40 — -2.09

, •••• у

к q

.28 1.15

g- 2.0- \—4.98

q

4.<Н

К

q

Г

а

о

U

Д

06 ¿Л

s

п

•а

s g

л H

s

и

п S

и s

■в s с s я

J