Новые N,S-содержащие органические лиганды и их координационные соединения с Ni(II),Co(II), Cu(II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Юдин, Иван Валерьевич

• Юдин, Иван Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юдин, Иван Валерьевич

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1 Методы синтеза тиазолидинов, бензотиазолинов и бензотиазолов.

2.2 Комплексные соединения на основе иминотиолов, полученные из орто-аминотиофенола.

2.3 Координационные соединения на основе иминотиолов, полученные из производных тиосалицилового альдегида.

2.4 Комплексы других производных тиазолинов.

2.5 Координационне соединения на основе полидентатных лигандов, содержащих тиазолиновый и тиазольный фрагменты.

2.6 Координационные соединения бензотиазолиденов.

2.7 Координационные соединения на основе тиазолидин-2-тиона.

2.8 Координационные соединения бензотиазолов.

3. Обсуждение результатов.

3.1 Синтез лигандов N,S-rana.

3.2 Синтез координационных соединений с лигандами N,S-THna.

3.3 Синтез лигандов N,N- и N-типа.

3.4 Синтез координационных соединений с лигандами N,N-типа и N-типа.

3.5 Синтез лигандов N2S2-THna.

3.6 Синтез координационных соединений с лигандами N282-™па.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Синтез лигандов N,S-Tnna.

4.1.1 Синтез 2-замещенных тиазолидинов.

4.1.2 Синтез 2-замещённых-тиазолидин-4-карбоновых кислот.

4.1.3 Синтез метиловых эфиров 2-замещённых-тиазолидин-4-карбоновых кислот.

4.1.4 Синтез 2-замещённых бензотиазолинов.

4.1.5 Синтез бензотиазолинов с дополнительным серосодержащим фрагментом.

4.1.5.1 Синтез 4-(со-бромалкокси)бензальдегидов.

4.1.5.2 Синтез 8-[со-(4-формилфенокси)]алкиловых эфиров тиоуксусной кислоты.

4.1.5.3 Синтез 8-[со-(4-(2,3-дигидро-2-бензотиазолил)фенокси)]алкиловых эфиров тиоуксусной кислоты.

4.2. Синтез координационных соединений с лигандами N,S-rana.

4.3. Синтез лигандов N,N и N-типа.

4.4. Синтез координационных соедингений с лигандами N,N и N-типов.

4.5. Синтез лигандов N2S2 -типа.

4.5.1 Синтез а,со-бис(о-аминофенилтио)алканов.

4.5.2 Синтез а,со-бис(2-метиленимино)замещенныхфенилтиоалканов.

4.5.3 Синтез 1,2-бис[2-(метиламинозамещенных)фенилтио]этанов. 101 4.6 Синтез координационных соединений с лигандами ^Бг-типа.

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые N,S-содержащие органические лиганды и их координационные соединения с Ni(II),Co(II), Cu(II)»

В настоящее время в химической литературе наблюдается постоянное увеличение числа публикаций, посвященных разработке методов получения, металлокомплексных катализаторов, моделирующих действие металлоферментов, содержащих в активном центре один или несколько атомов металла. В состав активных центров! металлоферментов часто входят такие переходные металлы, как никель, кобальт и медь.

• > i * ) , .* | I

Одной из важных ■ задач' синтетической органической химии является создание низкомолекулярных аналогов металлоферментов и изучение их каталитических свойств. Большинство Ni, Со и Cu-содержащих ферментов-действуют по механизму переноса, электрона (редокс-ферменты): так, например, гидрогеназа Ni-A из Desulfovibro gigas регулирует равновесие 1Ь 2Н+ + 2е~[1], углеродмонооксиддегидрогеназы (CODH) катализируют реакцию СО с водой (СО + Н2О <-> СО2 + 2НГ1" + 2е") и сопряженный с ней синтез ацетил-S-CoAp], а метил-Б-СоМ-редуктаза превращает метилкофермент М в метан < и дисульфид[3]. В большинстве природных ферментов координация атома металла осуществляется атомами^ азота, серы или кислорода, в частности известны ферменты, в которых в координации иона металла участвуют два атома азота (тип N2), атом азота и, атом серы (тип N,S), или два атома азота и два атома серы (тип N2S2).

В* настоящее время комплексы переходных металлов с тетрадентатными N2X2-лигандами (X = О'(сален), S" (тиосален), OR, SR, PR2 и др.), относящимися к классу оснований Шиффа - производных алкилендиаминов, используются для катализа различных реакций. Наиболее широко известным тетрадентатпым основанием Шиффа является сален (Ы,М'-этиленбис(салицилидениминат)) и его производные, которые создают жесткое планарное окружение центрального иона металла. .Ахиральные и хиральные саленовые комплексы серединных и поздних переходных металлов катализируют эпоксидирование алкенов [4], циклопропанирование [5] и азиридирование [6], окисление сульфидов [7,8], реакцию Дильса-Альдера [9], активацию связей С-Н [10,11,12], асимметрическое раскрытие эпоксидного цикла [13,14,15,16].

Применение для катализа органических реакций закрепленных на поверхности (металлической или полимерной) металлокомплексных катализаторов имеет ряд преимуществ. Иммобилизация гомогенного катализатора на поверхности придает проводимой реакции практические преимущества гетерогенного катализа, сохраняя достоинства гомогенных каталитических реакций. Одной из привлекательных особенностей закрепленных катализаторов является легкость отделения катализатора от реагентов и продуктов реакции, упрощение повторного использования катализатора, нетоксичность и безопасность подобных катализаторов, закрепленных на подложке полимера или металла с большой молекулярной массой и поэтому нерастворимых (что в ряде случаев позволяет отнести такие реакции к процессам «зеленой химии»), минимальная дезактивация катализатора при выделении [17].

Для закрепления металлокомплексных соединений на поверхности удобно использовать реакции образования самоорганизующихся монослоев (СОМ) серосодержащих соединений на поверхности золота. Изучение монослоев, образованных тиолами на золотой поверхности, является наиболее быстро развивающимся направлением исследований СОМ в настоящее время. Это объясняется простотой получения подобных монослоев, а также их устойчивостью [18]. Несмотря на большое число работ, посвященных самоорганизующимся монослоям тиолов и дисульфидов на поверхности золота, на данный момент в литературе имеются лишь отдельные примеры получение СОМ, образованных адсорбированными хелатными комплексами.

Целью данной работы является: 1) разработка методов синтеза органических лигандов N,S-, N2- и N2S2-THnoB, в том числе - содержащих удаленные от хелатирующего фрагмента атомы S(II), способные связываться с золотой поверхностью, 2) изучение комплексообразования данных лигандов с солями Ni(II), Co(II) и Cu(II), 3) исследование электрохимического поведения полученных лигандов и комплексов в растворе и на поверхности металлических электродов. Электрохимический метод исследования был выбран нами как удобный способ оценки возможности использования синтезированных комплексов в катализе, поскольку для того, чтобы полученные металлокомплексы были пригодны для использования в качестве электроактивных катализаторов, прежде всего необходимо, чтобы процессы окисления и восстановления, или хотя бы их первые стадии, были электрохимически обратимыми или квазиобратимыми.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Органические лиганды на основе тиазолидинов, бензотиазолинов и бензотиазолов и их комплексы с переходными металлами.

Поскольку значительная часть данной работы посвящена синтезу лигандов, содержащих тиазолидиновые, бензотиазолиновые и бензотиазольные фрагменты, литературный обзор посвящен методам получения этих классов органических соединений и их комплексам с переходными металлами.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Юдин, Иван Валерьевич

5. ВЫВОДЫ.

1. Синтезирована серия новых моно-, би- и тетрадентатных Ы^-содержащих органических лигандов, имеющих в своем составе пиридиновые, иминные, сульфидные, тиолятные фрагменты.

2. Изучены реакции комплексообразования полученных лигандов с солями Ni(II), Co(II), Cu(II). Вьщелен ряд комплексных соединений, структура которых установлена методами электронной и ИК-спектроскопии, а для четырех соединений - методом рентгеноструктурного анализа.

3. Установлено, что 2-(4-метилтиофенил)бензотиазолин в ходе реакции комплексообразования с NiCl2*6H20 претерпевает раскрытие бензотиазолииового цикла с последующим окислением в бис[4-(метилтио)фенилметилениминофенил]дисульфид.

4. Показана возможность адсорбции бензотиазолиновых лигандов, содержащих метилсульфидную группировку, на поверхности золотого электрода и последующего комплексообразования адсорбированного лиганда с солями Ni(II) и Co(II) с образованием координационных соединений на поверхности.

5. На основании электрохимического исследования впервые установлена возможность адсорбции тиазолидинов на золотой поверхности с раскрытием цикла и образованием связи S-Au.

6. Доказано протекание гидролиза имино-групп лигандов 35-38 в ходе реакции комплексообразования с NiX2*6H20 (X = CI, NO3).

7. Проведено электрохимическое исследование синтезированных лигандов и комплексов методами циклической вольтамперометрии и вращающегося дискового электрода. Установлено, что первоначальное восстановление всех синтезированных комплексных соединений протекает «по металлу». Для соединений ЗОЬ, 31с и 32с первая стадия восстановления обратима, что делает их перспективными для дальнейшего исследования в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юдин, Иван Валерьевич, 2008 год

1. S.W.Ragsdale, M.Kumar. Nickel containing carbon monooxide dehydrogenase/acetyl-CoAsynthase. // Chem.Rev., 1996, 96,2515-2539.

2. M.Durandetti, J.-Y.Nedelec, J.Perichon. Nickel-catalized direct electrochemical cross-coupling between aryl halides and activated alkyl halides // J.Org.Chem., 1996, 61, 17481754.

3. A.K.Jorgensen. Transition metal catalyzed epoxidations // Chem. Rev., 1989, 89,431-458.

4. T.Fukuda, L.Katsuki. Highly enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives using

5. Co(III)-salen complex as a catalyst // Tetrahedron, 1997, 53, 7201-2708

6. J. Du Bois, C.S.Tomooka, J.Hong, E.M.Carreira. Nitridomanganese(V)complex: design, preparation and use as nitrogen atom transmitter reagents // Acc. Chem. Res., 1997,30, 364-375.

7. C.Bolm, F.Bienewald. Asymmetric sulfide oxidation with Vanadium catalysts and H202 // Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1995, 34, 2640-2642.

8. T.Fukuda, L.Katsuki Co(III)-salen catalyzed carbenoid reaction. Stereoselective2,3.Sigmatropic Rearrangement of S YlidesDerivedfrom Allyl Aryl Sulfides. // Tetrahedron Lett., 1997, 38, 3435-3438.

9. S.E.Schaus, J.Branalt, E.N.Jacobsen. Asimmetric Iletero-Diels-Alder Reactions catalized bychiral(salen) Chromium(III) complexes. //J. Org. Chem., 1998, 63, 403-405.

10. M.D.Kaufman, P.A.Greico, D.W.Bougie. Fictionalization of inactivated C-H bonds insteroids via (saven)Manganese(III) complexes. // J. Am. Chem. Soc, 1993, 115, 1164811649.

11. J.F.Larrow, E.N.Jacobsen. Kinetic resolution of 1,2-dihidronaphtalenoxide and relatedepoxide via asymmetric C-H hydroxylation. // J. Am. Chem. Soc, 1994,116, 12129-12130.

12. K.Hamachi, R.Irie, L.Katsuki. Asymmetric benzylic oxidation using a Mn salen complexas a catalyst // Tetrahedron Lett., 1996, 37, 4979-4982.

13. E.N.Jacobsen, F.Kakiuchi, R.Konsler, J.F.Larrow, M.Tokunaga. Enantyoselective catalytic ring opening of epoxides with carboxylic acids // Tetrahedron Lett., 1997,38, 773-776.

14. J.L.Leighton, E.N.Jacobsen. Efficient synthesis of (R)-4-(trimethyl(silil)oxy)-2-cyclopentenon by enantyoselective catalytic epoxides ring opening // J. Org. Chem., 1996, 61,389-390.

15. L.E.Martinez, J.L.Leighton, D.H.Carsten, E.N.Jacobsen. Highly enantyoselective ring opening of epoxides catalized by (salen)Cr(III) complexes // J. Am. Chem. Soc, 1995,117, 5897-5898.

16. R.L.Puddock, S.T.Nguyen. Chemical C02 fixation: Cr(III)salen complexes as highly efficient catalysts for the coupling of C02 and epoxides // J. Am. Chem. Soc, 2001, 123, 11498-11499.

17. P.K Dhal., B.B. De, S. Siviram, Polymeric metal complex catalyzed enantioselective epoxidation of olefins, Journal of molecular Catalisis A: Chemical. 2001,177, 71-87.

18. J.D Swalen., D.L.Allara, J.D. Andrade, Molecular Monolayers and Films. // Langmuir. 1993,9,3559-3965.

19. В.И. Салоутин, С.Г. перевалов, О.Н. Чупахин, Взаимодействие метилового эфира пентафторбензоилпировиноградной кислоты и его производных с 2-аминотиофенолом. // Журнал Органической Химии, 2000, 36, 5, 727-732.

20. P.J. Palmer, R.B. Trigg, J.V. Warrington, Benzothiazolines as antituberculous agents. // J. Med. Chem., 1971,14, 521-525.

21. S-H. Yoon, S.K. Seo, Y.H Lee, S.K. Hwang, D.Y. Kim, Syntheses of 2-(3,5-dimethyl-4-methoxypyridil)alkil.-benzothiazolidine deryvatives as a potential gastric H+/K+-atepase inhibitor. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 1998, 8, 1909-1912

22. Z. Zhang, A.E. Martell, RJ. Motekaitis, L. Fu, Synthesis of pentadentate mixed N/S dithiolate chelating ligands derived from heterocycles and 2-mercaptoethylamines. // Tetrahedron Letters 1999, 40, 4615-4618

23. H. Jadamus, Q. Fernando, H. Freiser, Synthesis and structural characterization of mercury(II) compounds with 2-substituted benzothiazoles. // J. Am. Chem. Soc, 1964, 86, 3056-3058.

24. R.H. Holm, A.L. Balch, A. Davison, A.H. Maki, Т.Е. Berry, Electron-transfer complexes of the M-N2S2. type. The existence of cation-stabilized free-radical complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 2866-2874.

25. T. Gajda, L. Nagy, N. Rozlosnik, L. Korecz, K. Burger, Equilibrium and spectroscopic studies of transition metal complexes of sugar-comtaining thiazolidine derivatives. // J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1992, 475-479

26. A.P. Coley, R. Nirmala, L.S. Prasad, S. Ghosh, P.T. Manoharan, Studies of gold(II) complexes with hard and soft donor ligands. Complexes with N-(2-pyridilmethil)-2-mercaptoaniline. // Inorg. Chem. 1992, 31, 1764-1769

27. T. Kawamoto, H. Kuma, Y. Kushi, Formation of nickel(II) complex with a new N2S2 macrocyclic by C-Cl bond cleavage and C-S bond formation. // Chem. Commun., 1996, 2121-2122

28. T. Kawamoto, K. Takeda, M. Nishiwaki, T. Aridomi, T. Konno, Square-planar N2S2NiII complexes with an extended л-conjugated system. // Inorg. Chem., 2007, 46, 4239-4245

29. T. Kawamoto, H. Kuma, Y. Kushi, Valence izomerization. Synthesis and characterization of cobalt and nickel complexes with non-innocent N1S2 ligand. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1997, 70, 1599-1606

30. K. Dey, R. Bhowmick, S. Sarkar, Coordination behavior of 2-(l-carboxyl-2-hydroxyphenyl)benzothiazoline. // Synthesis and reactivity in inorganic and metal-orgsnic chemistry, 2002, 32, 1393-1408

31. К. Dey, S. Sarkar, S. Mukhopadhyay, S. Biswas, B.B. Bhaumik, Synthesis, characterization and coordination behavior of 2-(l-carboxyl-2-hydroxyphenyl)thiazolidine. // Journal of Coordination Chemistry, 2006, 59, 565-583

32. M. Maji, M. Hossain, M. Chatterjee, S.K. Chattopadhyay, V.G. Puranik, P. Chakrabarti, S.

33. Ghosh, Synthesis, characterisation and reactivity of trans-Ru(L)(PPh3)Br2.; L=2-pyridyl-N-(2'-methylthiophenyl)methyleneimine: Crystal structure of trans-[Ru(L)(PPh3)Br2]. // Polyhedron, 1999,18, 3735-3739.

34. M. Gosalvez, L. Pessi, C. Vivero, A New Fluorescence Reaction in DNA Cytochemistry: Microscopic and Spectroscopic Studies on the Aromatic Diamidino Compound. // Biochem. Soc. Trans., 1978, 6, 635-642.

35. Z. X. Huang, P. M. May, D. R. Williams, M. Gosalvez, Metal complexing ability of two inducers of reverse transformation. // Inorg. Chim. Acta, 1981, 56, 41-44.

36. R. Radomska, T. Tatarowski, J. P. Moraviec, H. Kozlowski, Interaction of Pd(II) with thiazolidine-4-carboxylic acid and its 4-acetyl derivative. // Inorg. Chim. Acta, 1985, 106, 29-38

37. T. Gajda, L. Nagy, K. Burger, Proton and zinc(II) complexes of 2-(polyhydroxyalkyl)thiazolidine-4-carboxylic acid derivatives. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1990, 3155-3160.

38. K.G. Bhansali, A.M. Kook, Synthesis and Characterization of a Series of 5H-Benzoa.phenoxazin-5-one Derivatives as Potential Antiviral/Antitumor Agents // Heterocycles, 1993, 36, 1239-1251.

39. V.L. Goedken, G.G. Christoph, Helical coordination. Structure and bonding of the five-coordinate complex bis(2-thiobenzaldimino)-2,6-diacetylpyridinezinc(II). // Inorganic Chemistry, 1973,12, 2316-2320

40. R.S. Drago, J.A. Thomas, O. Maier, An Acidity Scale for Bronsted Acids Including H3PW12O40 //J. Am. Chem.l Soc., 1997, 119, 7704-7705.

41. X. Chen, F.J. Femia, J.W. Babich, J. Zubieta, An unexpected "4+2" N3S./{NS] rhenium(IV)complex formed upon cleavage of a Re(V) imido bond. // Inorganica Chemica Acta, 2000, 310, 237-241.

42. J.P. Ganet, M.J. Savignak, Recent developments of palladium(O) catalyzed reactions in aqueous medium. // J. Organomet. Chem., 1999, 576, 305-317.

43. I.P. Beletskaya, A.V. Cheprakov, The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium, Catalysis. // Chem Rev., 2000,100, 3009-3066.

44. J. Duport, R.F. de Souza, P.A.Z. Soarez, Ionic Liquid (Molten Salt) Phase Organometallic Catalysis. // Chem. Rev., 2002,102, 3667-3692.

45. H. Hagivara, Y. Shimizu, T. Hoshi, T. Suzuki, M. Ando, T. Ohkudo, C. Yokogama, Heterogeneous Heck reaction catalyzed by Pd/C in ionic liquid. // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 4349-4351.

46. S. Bouquillon, B. Ganchegui, B. Strine, J. Muzart, Heck arylation of allylic alcohols in molten salts J. Organomet. Chem., 2001, 634, 153-156.

47. V. Calo, A. Nassi, A. Monopoli, Pd-benzothiazol-2-ylidene complex in ionic liquids: efficient catalist for carbon-carbon coupling reactions. // J. Organomet. Chem., 2005, 690, 5458-5466

48. C. Preti, G. Tosi, Tautomeric equilibrium study of thiazolidine-2-thione. Transition metal complexes of the deprotonated ligand. // Can. J. Chem., 1976, 54, 1558-1562.

49. M.M. Muir, G.M. Gomez, M.E. Cadiz, J.A. Muir, Synthesis and characterization of new platinum(II) complexes containing thiazole and imidazole donors II. Tribromo(styrylheterazole)platinate(II) anionic complexes. // Inorg. Chim. Acta, 1990,168, 47-56.

50. L.D. Taylor, J. Nicolson, R.B. Davis, Photochromic chelating agents. // Tetrahedron Lett.,1967,17, 1585-1588

51. T. Tamaki, K. Ichimura, Photochromic chelating spironaphtoxazines. // J. Chem. Soc., Chem. Com., 1989, 1447-1449

52. B.J. Jeliazkova, S. Minkovska, T. Deligeorgiev, Effect of complexation on the photochromism of 5'(benzothiazol-2-yl)spiroindolinonaphtooxazines oi polar solvents. // J. of Photochem. and Photobiology A: Chemistry, 2005,171, 153-160

53. G.F. Strouse, H.U. Gudel, Optical Spectroscopy of Single Crystal Re(bpy)(CO)4.(PF6): Mixing between Charge Transfer and Ligand Centered Excited States. // Inorg. Chem., 1995,34,5578-5587.

54. R. Czerwieniec, A. Kapturkiewicz, R. Anulewicz-Ostrowska, J. Nowacki, Re(CO)3+ complexes with NO" bidentate ligands. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3434-3441

55. H. La Roche, A.G. Co, Swiss Patent, Neth. Apt. 66610, 566 (CI, CO 7d). 31.

56. I.M.A. A wad, A.H. Osman, A.A.M. Aly, Heterocyclo-Substituted Sulfa Drugs: Part XII. Mercapto-S-azo-benzothiazol dyes and their metal complexes. // Phosphorus, sulfur and silicon and the related elements, 2003, 178:6, 1339-1352.

57. F. Scott, S. Cronje H.G. Raubenheimer, New preparation of alkyl- and aryl-mono-r)5-cyclopentadienylphosphine compounds or iron, cobalt and nickel. // J. Organomet. Chem., 1987,326, 40-42.

58. F. Scott, G.J. Kruger, S. Cronje, A. Lombard, H.G. Raubengeimer, R. Benn, A. Rufinska, Organometalics, 1990, 9, 1071

59. H.G. Raubenheimer, F. Scott, S. Cronje, P.H. van Rooyen, K. Psotta, Synthesis andcrystallographic characterization of thiazolyl and thiazolinylidene complexes of cyclopentadienyliron(II). //J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1992, 1009-1014

60. Y. Tanabe, A. Kawai, Y. Yoshida, M. Oguta, H. Okamuta, Preparation of Fused Thiadiazolo- and Imidazobenzothiazoles from 2-Amino-benzothiazoles. Their Fungicidal Acitivity. // Heterocycles, 1997, 45, 1579

61. Y. Katsura, S. Nishino, M. Ohuo, K. Sakane, Y. Matsumoto, Ch. Morianag, H. Ishikawa, H. Tagasugi, Anti-Helicobacter pylori Agents. 3. 2-(Arylalkyl)guanidino.-4-fiirylthiazoles. // J. Med. Chem., 1999, 42, 2920-2926.

62. F. Tellez, A. Florez-Parra, N. Barba-Behrenz, R. Contreras, Cobalt(II) and zinc(II) compounds with unsaturated ligands derived from 2-aminobenzothiazole. // Polyhedron, 2004,23, 2481-2489.

63. C.B. Spillane, J.L. Morgan, N.C. Fletcher, J.G. Collins, F.R. Keene, Inert benzothiazole functionalized ruthenium(II) complexes; potential DNA hairbin binding agents. // Dalton Trans., 2006, 3122-3133.

64. S.C. Yu, X. Hui, W.K. Chan, Synthesis, Metal Complex Formation, and Electronic Properties of a Novel Conjugate Polymer with a Tridentate 2,6-Bis(benzimidazol-2-yl)pyridine Ligand. // Macromolecules, 1999,32, 5251-5256.

65. C. A. Claussen, E.C. Long, Nucleic Acid Recognition by Metal Complexes of Bleomycin. // Chem. Rev., 1999, 99, 2797-2816

66. S.E. Wolkenetrg, D.L. Boger, Mechanisms of in Situ Activation for DNA-Targeting Antitumor Agents. // Chem. Rev., 2002,102, 2477-2495

67. E. Uhlmann, A. Payman, Antisense oligonucleotides: a new therapeutic principle. // Chem.1. Rev., 1990, 90, 543-584.

68. P.U. Maheswari, M. van der Ster, S. Smulders, S. Barends, G.P. van Wezel, C. Massera, S.

69. Roy, H den Dulk, P. Gamez, J. Reeijk, Structure, cytotoxity, and DNA-cleavage prorerties of the complex Cu(pbt)Br2. // Inorg. Chem., 2008, 47, 3719-3727.

70. R.C. Elderfield, E C. McClenachan, Pyrolysis of the Products of the Reaction of o-Aminobenzenethiols with Ketones. // j. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 1982-1988.

71. J.L. Corbin, D.E. Work, Nitrogen-Sulfur ligand systems via reduction of schiffs base zinccomplexes derived from benzothiazolines., Can. J. Chem., 1974, 52, 1054.

72. A. Ulman, Formation and Structure of Self-Assembled Monolayers. // Chem. Rev., 1996, 96, 1533.

73. P.L. Boulas, M. Gomez-Kaifer, M. Echegoyen, Electrochemistry of supramolecular systems. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998,37, 216.

74. К. V. Gobi, T. Ohsaka, Enhanced Electrostatic Interactions for Selective and Controllable Permeation of Ionic Species at a Monolayer of Self-assembled Dicationic Nickel Complex. //J. Electroanal. Chem., 1999, 465, 177.

75. Zhang Z., Martell A., Motekaitis R., Fu L. Synthesis of pentadentate mixed N/S dithiolate chelating ligands derived from heterocycles and 2-mercaptoethylamines., Tetrahedron Lett.,. 1999, 40, 4615-4618

76. J.J.P. Stewart, Optimization of parameters for semiempirical methods I. Method. // J. Comput. Chem. 1989,10, 209-220.

77. С. K. Mann, К. K. Barnes. Electrochemical Reactions in Nonaqueous Systems. // Marcel

78. Dekker, New York, 1970, 9.

79. A. P. Tomilov, Yu. M. Kargin, I. N. Chernykh. // Electrochemistry of Organic Compounds:

80. Group IV, V, and VI Elements. Nauka, Moscow, 1986, 223.

81. A. P. Tomilov, Yu. M. Kargin, I. N. Chernykh. // Electrochemistry of Organic Compounds:

82. Group IV, V, and VI Elements. Nauka, Moscow, 1986, 235.

83. N. Goswami, D. M. Eichhorn, A New Method for Incorporating Thiolate Donors into a Metal Coordination Sphere. Synthesis and Crystal Structures of the First Nickel Complexes of an N3S Ligand. // Inorg. Chem. 1999,38, 4329-4333.

84. D. Zhu, Y. Xu, Y. Mei, Y. Sci, C. Tu, X. You, FT-IR study of rare earth 4-aminobenzenesulfonate complexes. // J. Mol. Struct., 2001, 559, 119-126.

85. L. Zhang, L. Liu, D. Jia, K. Yu, Synthesis and Crystal Structure of Mixed-Ligand Ni(II) Complex of N-(l-Phenyl-3-methyl-4-benzylidene-5-pyrazolone) p-Nitrobezoylhydrazide and Pyridine. // Structural Chem., 2004,15, 327-336.

86. Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. // Современная неорганическая химия, т.З. Москва, Мир,1969.

87. J. Garcia-Lozano, J. Server-Carrio, Е. Coret, J.-V. Folgado, E. Escrivia, R. Ballesteros,

88. Crystal and molecular structure and electronic properties of Cu(bbimpyXH20)2(0N02).(N03> H20 (bbimpy = 2,6-bis(2-benzimidazolyl)pyridine). // Inorg. Chim. Acta, 1996, 245, 75-79.

89. S.B. Sanni, H.J. Behm, P.T.Beurskens, G.A. van Albada, J. Reedijk, A.T.H. Lenstra, A.W.

90. Органическая электрохимия (под ред. М.М. Байзера). М.: Химия, 1988, 2, 542.

91. S. Roffia, G. Feroci, Voltammetric study of the reduction mechanism of 2-methyl-3-ethylbenzothiazolium ion in aqueous solution. // Electroanal. Chem., 1978, 88, 169-173.

92. G.H. Brown, R. Al-Urfali, Polarography in N,N-Dimethylformamide. I. Alkali Metal Ions, Alkaline Earth Metal Ions and Certain Transition Metal Ions. // J. Am. Chem. Soc., 1958, 80,2111-2115.

93. D.L. McMasters, R.B. Dunlap, J.R. Kuempel, L.W. Kreider, T.R. Shearer, Relative polarographic half-wave potential scales in dimethyl sulfoxide and dimethylformamide. // Anal. Chem., 1967, 39, 103-105.

94. X.-F. He, C.M. Vogels, A. Decken, S.A. Westcott, Pyridyl benzimidazole, benzoxazole, and benzothiazole platinum complexes. // Polyhedron, 2004, 23, 155-160.

95. J.P. Collman, М. Marrokko, C.M. Elliott, М. L'her, Electrocatalysis of Nitrous Oxide Reduction. Comparison of Several Porphyrins and Binary "Face-to-Face" Porphyrins. // J. Electroanal. Chem., 1981,124, 113-118.

96. E. К. Белоглазкина, А.Г.Мажуга, А.А. Моисеева, М.Г. Цепков, H.B. Зык, 5-2-(Метилтио)этил.-2-тиоксо-3-фенилимидазолидин-4-он и его комплексы с переходными металлами (Со11, Ni11, Си"). Синтез и электрохимическое исследование. //Изв. АН, 2007,339-343.

97. D.S. Bohle, A. Zafar, Р.А. Goodson, D.A. Jaeger, Synthesis and Characterization of Nickel(ii) Bis(alkylthio)salen Complexes. // Inorg. Chem., 2000,39, 712.

98. Титце JL, Айхер Т. // Препаративная органическая химия. М.: Мир. 1999, 704.J