Новые бифункциональные азотсодержащие органические лиганды: синтез, координационные свойства, адсорбция на поверхности золота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ромашкина, Рената Бариевна

• Ромашкина, Рената Бариевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ромашкина, Рената Бариевна

1. Введение.

2. Наночастицы золота, модифицированные координационными соединениями металлов: синтез и применение.

2.1. Способы получения наночастиц золота.

2.2. Методы исследования и установления структуры наночастиц.

2.3. Получение и применение наночастиц золота с закрепленными на поверхности комплексно-связанными ионами металлов.

2.3.1. Получение ансамблей на основе координационных взаимодействий лигандов, адсорбированных на поверхности наночастиц золота, с ионами металлов.

2.3.2. Сенсоры на основе модифицированных наночастиц золота.

2.3.3. Адсорбция модифицированных наночастиц золота на различных носителях.

2.3.4. Катализаторы на основе наночастиц золота.

3. Обсуждение результатов.

3.1. Синтез бифункциональных азотсодержащих органических лигандов.

3.1.1. Синтез исходных соединений.

3.1.2. Лиганды - производные пиридина и имидазола.

3.1.3. Лиганды - производные 4-гидроксипиридин-2,6-дикарбоновой кислоты.

3.1.4. Лиганды - производные бензимидазола.

3.1.5. Лиганды - производные дипиколиламина.

3.1.6. Лиганды - производные терпиридина.

3.2. Синтез комплексных соединений лигандов терпиридинового ряда.

3.3. Изучение адсорбции синтезированных лигандов на поверхности золота.

3.3.1. Измерение краевых углов натекания.

3.3.2. ИК-спектроскопия отражения с поверхности.

3.3.3 Электрохимическое исследование синтезированных лигандов и комплексных соединений на их основе.

3.3.4. Изучение адсорбции лиганда 52 на поверхности золотого кантилевера.

3.3.5. Применение адсорбированного на поверхности золота производного 4-гидроксипиридин-2,6-дикарбоновой кислоты для иммобилизации гистидинсодержащих белков.

3.3.6. Изучение адсорбции синтезированных лигандов на поверхности наночастиц золота

4. Экспериментальная часть.

4.1. Общие сведения.

4.2. Синтез исходных соединений.

4.2.1. Синтез 11-бром-1-ундекантиола (1)

4.2.2. Синтез бис(11-бромундецил)дисульфида (2).

4.2.3. Синтез 11-меркапто-1-ундеканола (3).

4.2.4. Синтез бис(11-оксиундецил)дисульфида (4).

4.2.5. Синтез бис[2-((4-метилфенилсульфонил)окси)этил]дисульфида (5) и бис[11-((4-метилфенилсульфонил)окси)ундецил]дисульфида (6).

4.2.6. Синтез 2-(6-бромгексил)-1Я-изоиндол-1,3(2Я)-диона (7) и 2-(12-бромдодеканил)-1Я-изоиндол-1,3(2Я)-диона (8).

4.2.7. Синтез 2,2'-[дитиобис(гексан-1,6-диил)]бис(1Я-изоиндол-1,3(2Я)-диона) (9) и 2,2'-[дитиобис(додекан-1,12-диил)]бис(1Я-изоиндол-1,3(2Я)-диона) (10).

4.2.8. Синтез 6,6'-дитиодигексан-1 -аммоний дихлорида (11) и 12,12'-дитиодидодекан-1-аммоний дихлорида (12).

4.3. Синтез лигандов - производных пиридина и имидазола.

4.3.1. Синтез бис[11-(1-(1Я-имидазолил))ундецил]дисульфида (13).

4.3.2. Синтез 4-(13-бромтридецил)пиридина (14).

4.3.3. Синтез бис[13-(4-пиридил)тридецил]дисульфида (15).

4.3.4. Синтез бис[11-((4-пиридил)окси)ундецил]дисульфида (16).

4.3.5. Синтез хлорангидрида изоникотиповой кислоты (17)

4.3.6. Синтез бис-[11-((4-пиридинилкарбонил)окси)ундецил]дисульфида (18)

4.4. Синтез лигандов - производных 4-гидроксипиридин-2,6-дикарбоновой кислоты

4.4.1. Синтез диэтилового эфира 4-гидроксипиридин-2,6-дикарбоновой кислоты (19)

4.4.2. Синтез диэтилового эфира 4-((6-бромгексил)окси)пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты

20) ].

4.4.3. Синтез 1,16-ди(4-(2,6-диэтоксикарбонил)пиридил)-1,16-диокса-8,9-дитиагексадекана

21 ).

4.4.4. Синтез 1,8-ди(4-(2,6-диэтоксикарбонил)пиридил)-1,8-диокса-4,5-дитиаоктана (22).

4.4.5. Синтез бис[11-((4-(2,6-диэтоксикарбонил)пиридил)окси)ундецил]- дисульфида (23)

4.4.6. Гидролиз дисульфидов 21-23.

4.5. Синтез лигандов - производных бензимидазола.

4.5.1. Алкилирование 2-(2-гшридил)-1Я-бензимидазола а,со-дибромалканами.

4.5.2. Взаимодействие производных 2-(2-пиридил)-1Я-бензимидазола 27 и 29 с тиоацетатом калия.

4.5.3. Синтез бис[2-(2-пиридин-2-ил-(1Я-бензимидазол-1-ил))этил]-дисульфида (33) и бис[11-(2-пиридин-2-ил-(1Я-бензимидазол-1-ил))ундеканил]-дисульфида (34).

4.6. Синтез лигандов - производных дипиколиламина.

4.6.1. Синтез 6-бром-УУ,М-бис(пиридин-2-илметил)гексан-1-амина (35).

4.6.2. Синтез 6,6'-дитиобис[А^,УУ-(пиридин-2-илметил)-гексан-1-амина] (36).

4.6.3. Синтез 6,6'-дитиобис[Л^,А^-бис(пиридин-2-илметил)гексан-1-амина] (36) и 12,12'-дитиобис|7У,Л',-бис(пиридин-2-илметил)додекан-1 -амина] (37).

4.6.4. Синтез [4-(метилтио)бензил]бис(пиридин-2-илметил)амина (38).

4.6.5. Синтез 4-(/»/?е/;г-бутилтио)бензальдегида (39)

4.6.6. Синтез 4,4'-дитиобензальдегида (40)

4.6.7. Синтез [дитиобис(1,4-фенилен)]бис[Л^//-бис(пиридин-2-илметил)метанамина] (41)

4.6.8. Синтез 4,4'-[дитиобис(ундекан-11,1-Диилокси)]дибензальдегида (42).

4.6.9. Синтез [(дитиобис(ундекан-11,1-Диилокси-4,1-фенилен)]бис[Лг,Д^-бис(пиридин-2-илметил)метанамина] (43).

4.6.10. Синтез калиевой соли УУ-бис(пиридин-2-илметил)аминоуксусной кислоты (44).

4.6.11. Синтез дитиобис(ундекан-1,11-диил) УУ,Аг-бис(пиридин-2-илметил)глицината (45).

4.7. Синтез лигандов - производных терпиридина.

4.7.1. Синтез этилового эфира пиколиновой кислоты (46)

4.7.2. Синтез 1,5-ди(2'-пиридил)пентан-1,3,5-триона (47).

4.7.3. Синтез 2,6-бис(2'-пиридил)-4-пиридона (48)

4.7.4. Взаимодействие 2,6-бис(2'-пиридил)-4-пиридона (48) с а,со-дибромалканами.

4.7.5. Синтез бис[6-(2,2';6',2"-терпиридин-4'-ил-окси)гексил]дисульфида (51).

4.7.6. Синтез бис[12-(2,2';6',2"-терпиридин-4'-ил-окси)додеканил]дисульфида (52).

4.7.7. Синтез 4'-(4-метилсульфанилфенил)-2,2':6,,2,,-терниридина (53) и 4'-(4-трет-бутилсульфанилфенил)-2,2' :6',2"-терпиридина (54).'.

4.7.8. Синтез бис[1-(4-(2,2':6\2"-терпиридин-4'-ил)фенил)]дисульфида (55) и 4'-(4-меркаптофенил)-2,2':6',2"-терпиридина (56).

4.7.9. Синтез 4'-(4-меркаптофенил)-2,2':6',2"-терпиридина (56).

4.7.10. Синтез 4'-(4-метилфенил)-2,2':6',2"-терпиридина (57).

4.7.11. Взаимодействие 4'-(4-метилфенил)-2,2':6',2"-терпиридина 57 с N-бромсукцинимидом

4.7.12. Синтез 4'-(4-диэтоксифосфорилметилфенил)-2,2':6',2"-терпиридина (60)

4.7.13. Синтез [4-((£)-(2,2':6',2"-терпиридин-4'-ил)фенилвинил)фенил]-метилсульфида (61) и [4-((£)-(2,2' :6' ,2' '-терпиридин-4' -ил)фенилвинил)фенил]-//7/?еш-бутилсульфида (62).

4.8. Синтез комплексных соединений лигандов терпиридинового ряда.

4.8.1. Синтез комплекса 4'-(4-метилсульфанилфенил)-2,2':6',2"-терпиридина 53 с Co(PF6)2 (63).

4.8.2. Синтез комплексных соединений лигандов терпиридинового ряда с Со(С104)гИ Ni(BF4)

4.8.3. Синтез комплексных соединений лигандов терпиридинового ряда с RhCl3.

4.8.4. Синтез комплексных соединений лигандов терпиридинового ряда несимметричного строения с 1,4-бис(терпиридин-4'-ил)бензолом.

4.9. Адсорбция синтезированных лигандов на золотых пластинах.

4.10. Синтез модифицированных наночастиц золота.

4.10.1. Синтез наночастиц, стабилизированных цитратом натрия и таниновой кислотой (метод Туркевича).

4.10.2. Синтез наночастиц золота, модифицированных синтезированными дисульфидами метод Бруста-Шифрина).

4.10.3. Взаимодействие модифицированных наночастиц золота с Си(С104)2*6Н20 и Со(СЮ4)2*6Н20.

4.10.4. Взаимодействие наночастиц золота, стабилизированных цитратом натрия и таниновой кислотой, с комплексом бензимидазола 31.

4.10.5. Взаимодействие наночастиц золота, стабилизированных цитратом натрия и таниновой кислотой, с комплексами терпиридинов и Со(П).

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые бифункциональные азотсодержащие органические лиганды: синтез, координационные свойства, адсорбция на поверхности золота»

В последние годы объектами интенсивных исследований являются материалы на основе наночастиц (НЧ) золота, которые находят применение в различных областях современной химии, технологии и материаловедения [1, 2, 3]: для создания оптических [4, 5, 6], наноэлектронных [7, 8, 9] и фотонных [10, 11] устройств, химических и биологических сенсоров [12, 13, 14], катализаторов [14, 15]. Помимо этого, НЧ могут быть использованы в медицине для доставки лекарств [16] и в качестве маркеров в клинической диагностике [17, 18], а также в качестве окрашивающих добавок, меняющих отражательные и поглощающие свойства цветных стекол [19].

Главная проблема при получении НЧ металлов заключается в том, что они неустойчивы в растворе и склонны к агломерации с образованием более крупных агрегатов. Для получения устойчивых НЧ необходимо использовать стабилизирующие агенты, которые, адсорбируясь на поверхности частиц, препятствуют их ассоциации [1, 20, 21]. Поэтому актуальной задачей является поиск органических лигандов, способных стабилизировать НЧ благородных металлов.

В качестве таких стабилизаторов НЧ золота чаще всего выступают различные серосодержащие органические соединения (тиолы и политиолы, сульфиды, дисульфиды, производные тиомочевины, ксантогенаты, дитиокарбаматы, и др.) [1,2, 22, 23, 24, 25, 26]. Для функционализации и стабилизации золотых НЧ могут быть использованы также соединения других классов - амины, тиоцианаты, карбоксилаты и т.д. Полипиридиновые соединения, в частности, терпиридины и бипиридилы, также используются для модификации золотых НЧ [1, 15, 27].

Модификация НЧ золота функционализированными органическими лигандами позволяет придать им необходимые заданные свойства. В настоящее время основное внимание уделяется лигандам, содержащим в своем составе дополнительные функциональные группы (флуорофор, хромофор, рецептор или электрохимически активную группу), связанные через фрагмент-линкер с серосодержащей группой [15, 28]. При этом непосредственное взаимодействие «активного» фрагмента молекулы с поверхностью ПЧ золота является нежелательным, так как это приводит к потере активности адсорбируемого соединения (блокирование активной функциональной группы) или даже необратимой агрегации НЧ [1,28,29].

Для придания НЧ возможность связывать катионы металлов их поверхность необходимо модифицировать серосодержащими органическими лигандами с терминальными донорными группировками [30]. Структурные типы этих лигандов очень разнообразны, от 6 простейших аминов до макроциклов. В большинстве случаев такие лиганды являются хе-латирующими, а образование координационных соединений, закрепленных на поверхности золотых НЧ, позволяет получать новые материалы, свойства и дальнейшее практическое применение которых определяются металлом-комплексообразователем. Модифицирование НЧ металлокомплексами придает им новые свойства - оптические, химические, электрохимические, каталитические; на их основе возможна разработка новых функциональных гибридных материалов и создание супрамолекулярных структур [31, 32].

Большой интерес представляет также направленное и контролируемое получение ансамблей НЧ - димеров и тримеров НЧ металлов. Имеющиеся в настоящее время в литературе примеры получения подобных агрегатов основаны на взаимодействии комплементарных участков молекул ДНК [33], электростатических взаимодействиях [34], образовании водородных связей [35] или на ковалентном взаимодействии [36] политиолов с несколькими НЧ. Однако в большинстве случаев подобные взаимодействия протекают с низкими выходами и ведут к необратимому связыванию НЧ друг с другом.

Целями данной диссертационной работы являются: 1) разработка синтетических подходов к новым бифункциональным аурофильным лигандам с донорными атомами азота; 2) исследование взаимодействия полученных лигандов с ионами переходных металлов; 3) изучение адсорбции полученных лигандов и координационных соединений на поверхности золотых пластин, золотых электродов и НЧ золота.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ромашкина, Рената Бариевна

5. Выводы

1) Разработаны методы получения новых органических бифункциональных ауро-фильных лигандов: серосодержащих производных пиридина, имидазола, 4-гидроксипиридин-2,6-дикарбоновой кислоты, бензимидазола, дипиколиламина и терпиридина - с использованием реакций 14-, О- и С-алкилирования, нуклеофиль-ного замещения галогена на дисульфидную группу, восстановительного аминиро-вания, модифицированной реакции Крёнке, реакции Хорнера-Эммонса-Уодсворда.

2) Изучены реакции комплексообразования лигандов терпиридинового ряда, имеющих в составе тиофенольный, диарилдисульфидный и алкиларилсульфидный фрагмент, с солями Со(П), №(П) и 1111(111). Структура образующихся координационных соединений установлена на основании данных элементного анализа и электронной спектроскопии, для комплексов 64-66 - методом рентгеноструктурного анализа.

3) Исследована адсорбция полученных серосодержащих пиридинов, имидазолов, дипиколиламинов и терпиридинов на поверхности золота методами измерения краевых углов натекания, ИК-спектроскопии отражения с поверхности, циклической вольтамперометрии. Установлено, что первоначально молекулы данных соединений связываются с золотой поверхностью как серосодержащей группировкой, так и гетероциклическим атомом азота, однако, со временем на поверхности формируется однородный адсорбционный слой за счет образования ковалентных связей Аи-Б.

4) Установлена возможность связывания адсорбированных на поверхности золота комплексов терпиридинового лиганда 52 с гистидином и комплекса челидамовой кислоты 25 с гистидинсодержащим белком люциферазой. Предложен метод иммобилизации гистидинсодержащих белков на поверхности золота за счет образования координационных связей с адсорбированными пиридинсодержащими лигандами.

5) Синтезированы и охарактеризованы комплексом физико-химических методов наночастицы золота, модифицированные лигандами 13, 15, 31, 51, 52 и их координационными соединениями с Си(И) и Со(П), 1ЩШ).

Предложен новый способ получения агрегатов наночастиц за счет координационных взаимодействий лигандов, адсорбированных на поверхности металлических наночастиц, с ионами переходных металлов. Установлено, что степень агрегации наночастиц при' взаимодействии с растворами комплексных соединений аурофильных азотсодержащих лигандов определяется концентрацией используемого раствора комплекса.

Показана возможность использования терпиридиновых комплексов Со(Н) в качестве катализаторов восстановительного дегалогенирования иодбензола; и координационных соединений терпиридиновых лигандов с Си(1), закрепленных на поверхности наночастиц золота, в качестве катализаторов окисления 2,4-ди-трет-бутилфенола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ромашкина, Рената Бариевна, 2011 год

1. M.-C.Daniel, D.Astruc. Gold nanoparticles: assembly, supramolecular chemistry, quantum-size-related properties, and applications toward biology, catalysis, and nanotechnology. // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 293-346.

2. A.C.Templeton, W.P.Wuelfing, R.W.Murray. Monolayer-protected cluster molecules. // Acc. Chem. Res. 2000. - V. 33. - P. 27-36.

3. G.Schmid, M.Baumle, M.Greekens, I.Heim, C.Osemann, T.Sawitowski. Current and future application of nanoclusters. // Chem. Soc. Rev. 1999. - V. 28. - P. 179-185.

4. F.Seker, P.R.L.Malenfant, M.Larsen, A.Alizadeh. K.Conway. A.M.Kulkarni, G.Goddard, R.Garaas. On-Demand control of optoelectronic coupling in gold nanoparticles arrays. // Adv. Mater. 2005.- V.17.-P. 1941-1945.

5. K.Ai, Y.Liu, L.Lu. Hydrogen-bonding recognition-induced color change of gold nanoparticles for visual detection of melamine in raw milk and infant formula. // J. Am. Chem. Soc. 2009. -V. 131.-P. 9496-9497.

6. T.Ung, L.M.Liz-Marzan, P.Mulvaney. Optical properties of thin films of Au@Si02 particles. // J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105. - P. 3441-3452.

7. D.Lee, R.L.Donkers, G.Wang, A.S.Harper, R.W.Murray. Electrochemistry and optical absor-bance and luminescence of molecule-like AU38 nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2004. -V. 126.- P. 6193-6199.

8. M.Caironi, E.Gili, T.Sakanoue, X.Cheng, H.Sirringhaus. High yield, single droplet electrode arrays for nanoscale printed electronics. // ACS Nano. 2010. - V. 4. - P. 1451-1456.

9. H.Imahori, M.Arimura, T.Hanada, Y.Nishimura, I.Yamazaki, Y.Sakata, S.Fukuzumi. Photoactive three-dimensional monolayers: porphyrin-alkanethiolate-stabilized gold clusters. // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123. - P. 335-336.

10. M.Yamada, A.Kuzume, M.Kurihara, K.Kubo, H.Nishihara. Formation of a novel porphyrin-gold nanoparticle network film induced by IR light irradiation. // Chem. Commun. 2001. -P. 2476-2477.

11. M.T.Rojas, A.E.Kaifer. Molecular recognition at the electrode-solution interface. Design, self-assembly, and interfacial binding properties of a molecular sensor. // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V. 117.-P. 5883-5884.

12. K.W.Gano, D.C.Myles. Progress toward the synthesis of a biomimetic membrane. // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 4247-4250.

13. L.Pasquato, P.Pengo, P.Scrimin. Functional gold nanoparticles for recognition and catalysis. // J. Mater. Chem. 2004. - V. 14. - P. 3481- 3487.

14. P.V.Kamat. Photophysical, photochemical and photocatalytic aspects of metal nanoparticles. // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106 - P. 7729-7744.

15. G.F.Paciotti, D.C.I.Kingston, L.Tamarkin. Colloidal gold nanoparticles: a novel nanoparticle platform for developing multifunctional tumor-targeted drug delivery vectors. // Drug Dev. Res. 2006. - V. 67. - P. 47-54.

16. A.J.Haes, R.P.Van Duyne. A nanoscale optical biosensor: sensitivity and selectivity of an approach based on the localized surface plasmon resonance spectroscopy of triangular silver nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - P. 10596-10604.

17. B.Dranea, C.Chen, E.-S.Kwak, B.Stein, C.C.Kao. Gold nanoparticles as spectroscopic enhancers for in vitro studies on single viruses. // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 6374-6375.

18. X.Xu, M.Stevens, M. B.Cortie. In situ precipitation of gold nanoparticles onto glass for potential architectural applications. // Chem. Mater. 2004. - V. 16. - P. 2259-2266.

19. C.D.Bain, E.B.Troughton. Formation of monolayer films by the spontaneous assembly of organic thiols from solution onto gold. // J., Am. Chem. Soc. 1989. - V.l 11. - P. 321-323.

20. AJ.Yiudez, R.Madueno, T.Pineda, M.Blazquez. Stabilization of Gold nanoparticles by 6-mercaptopurine monolayers. Effects of the solvent properties. // J. Phys. Chem. B. 2006. -V. 110.-P. 17840-17847.

21. L.A.Porter, Jr.D.Ji, S.L.Westcott, M.Graupe, R.S.Czernuszewicz, N.J.Halas, T.R.Lee. Gold and silver nanoparticles functionalized by the adsorption of dialkyl disulfides. // Langmuir. -1998,-V. 14.-P. 7378-7386.

22. K.Torigoe, K.Esumi. Preparation and catalytic effect of gold nanoparticles in water dissolving carbon disulfide. // J. Phys. Chem. B. 1999. - V. 103. - P. 2862-2866.

23. O.Tzhayik, P.Sawant, S.Efrima, E.Kovalev, J.T.Klug. Xanthate capping of silver, copper, and gold colloids. // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 3364-3369.

24. Y.Tan, Y.Li, D.Zhu. Fabrication of gold nanoparticles using a trithiol (thiocyanuric acid) as the capping agent. // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 3392-3395.

25. K.G.Thomas, J.Zajicek, P.V.Kamat. Surface binding properties of tetraoctylammonium bromide-capped gold nanoparticles. // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 3722-3727.

26. M.Montali, L.Prodi, N.Zacceroni, M.Beltrane, T.Morroti, S.Quici. Quici S. Stabilization of terpyridine covered gold nanoparticles by metal ions complexalion. // New J. Chem. 2007. — V. 31.-P. 102-108.

27. S.I.Stoeva, F.Huo, J.-S.Lee, C.A.Mirkin. Three-Layer Composite magnetic nanoparlicle probes for DNA.//J. Am. Chem. Soc. -2005. V. 127.-P. 15362-15363.

28. F.S.Nunes, L.S.Bonifacio, K.Araki, H. E.Toma. Interaction of 2- and 4-mercaptopyridine with pcntacyanoferrates and gold nanoparticles. // Inorg. Chem. 2006. - V. 45. - P. 94-101.

29. P.Coppo, M.Duati, V.N.Kozhevnikov, J.W.Hofstraat, L.De Cola. White-light emission from an assembly comprising luminescent iridium and europium complexes. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - V. 44. - P. 1806-1810.

30. X.Zhang, D.Li, X.-P.Zhou. From large 3D assembly to highly dispersed spherical assembley: weak and strong coordination mediated self-aggregation of Au colloids. // New J. Chem. -2006.-V. 30.-P. 706-711.

31. D.Zanchet, C.M.Micheel, W.J.Parak, D.Gerion, S.C.Williams, and A.P.Alivisatos. Electro-phoretic and structural studies of DNA-directed Au nanoparticle groupings. // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106. P. 11758-11763.

32. T.H.Galow, A.K.Boal, V.M.Rotello. A "Building Block" approach to mixed-colloid systems through electrostatic self-organization. // Adv. Mater. 2000. - V. 12. - P. 576-579.

33. H.Yao, H.Kojima, S.Sato, K.Kimura. Interparticle spacing control in the superlattices of car-boxylic acid-capped gold nanoparticles by hydrogen-bonding mediation. // Langmuir. 2004. -V. 20.-P. 10317-10323.

34. R.Sardar, T.B.Heap, J.S.Shumaker-Parry. Versatile solid phase synthesis of gold nanoparticle dimcrs using an asymmetric functionalization approach. // J. Am. Chem. Soc. 2007. - 129. -P. 5356-5357.

35. A.Henglein. Physicochemical properties of small metal particles in solution: "microelec-trode" reactions, chemisorption, composite metal particles, and the atom-to-metal transition. // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. - P. 5457-5471.

36. A.Ulman. Formation and structure of self-assembled monolayers. // Chem. Rev. 1996. - V. 96.-P. 1533-1554.

37. R.C.Thomas, L.Sun, R.M.Crooks, A.J.Ricco. Real-time measurements of the gas-phase adsorption of n-alkylthiol mono- and multilayers on gold. // Langmuir. 1991 - V. 7. - P. 620622.

38. C.D.Bain, E.B.Troughton, Y.T.Tao, J.Evall, G.M.Whitesides, R.G.Nuzzo. Formation of monolayer films by the spontaneous assembly of organic thiols from solution onto gold. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - P. 321-335.

39. R.G.Nuzzo, B.R.Zegarski, L.H.Dubois. Fundamental studies of the chemisorption of organo-sulfur compounds on gold(lll). Implications for molecular self-assembly on gold surfaces. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 733-740.

40. J.Zak, H.Yuan, M.Ho, L.K.Woo, M.D.Porter. Thiol-derivatized metalloporphyrins: monomo-lecular films for the electrocatalytic reduction of dioxygen at gold electrodes. // Langmuir. -1993. V. 9. - P. 2772-2774.

41. M.W.J.Beulen, B.-H.Huisman, P.A. van derHeijen, F.C.J.M. van Veggel, M.G.Simons, M.E.F.Biemond, P.J.Lange, D.N.Reinhoudt. Evidence for nondestructive adsorption of dial-kyl sulfides on gold. // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 6170-6172.

42. A.Henglein, M.Giersig. Reduction of Pt(II) by H2: effects of citrate and NaOH and reaction mechanism. // J. Phys. Chem B. 2000. - V. 104. - P. 6767-6772.

43. M.Brust, D.J.Schiffrin, D.Bethell, C.J.Kiely. Novel gold-dithiol nano-networks with non-metallic electronic properties. // Adv. Mater. 1995. V. 7. - P. 795 - 797.

44. K.Torigoe, A.Suzuki, K.Esumi. Au(III)-PAMAM interaction and formation of Au-PAMAM nanocomposites in ethyl acetate. // J. Colloid. Interface Sci. 2001. - V. 241. - P. 346-356.

45. C.K.Yee, R.Jordan, A.Ulman, H.White, A.King, M.Rafailovich, J. Sokolov. Novel one-phase synthesis of thiol-functionalized gold, palladium, and iridium nanoparticles using superhydride. // Langmuir. 1999. - V. 15. - P. 3486-3491.

46. AB.R.Mayer, W.Grebner, R.Wannemacher. Preparation of silver-latex composites. //J. Phys. Chem. B. 2000. - V. 104. - P. 7278-7285.

47. N.R.Jana, L.Gearheart, C.J.Murphy. Evidence for seed-mediated nucleation in the chemical reduction of gold salts to gold nanoparticles. // Chem. Mater. 2001. -V. 13. - P. 2313-2322.

48. K.R.Brown, M.J.Natan. Hydroxylamine seeding of colloidal Au nanoparticles in solution and on surfaces. // Langmuir. 1998. - V. 14. - P. 726-728.

49. J.Turkevich, P.C.Stevenson, J.Hillier. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold. // Discuss. Faraday Soc. 1951. - V. 11. - P. 55-75.

50. M.Brust, J.Fink, D.Bethell, D.J.Schiffrin, C.Kiely. Synthesis and reactions of functionalised gold nanoparticles. // Chem. Commun. 1995. - P. 1655 - 1656.

51. A.C.Templeton, M.J.Hostetler, E.K.Warmoth, S.W.Chen, C.M.Harstshorm, V.M.Krishnamurthy, M.D.E.Forbes, R.W.Murray. Gateway reactions to diverse, polyfunc-tional monolayer-protected gold clusters. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 48454849.

52. A.C.Templeton, M.J.Hostetler, C.T.Kraft, R.W.Murray. Reactivity of monolayer-protected gold cluster molecules: steric effects. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 1906-1911.

53. H.-L.Zhang, S.D.Evans, J.R.Henderson, R.E.Miles, T.Shen. Spectroscopic characterization of gold nanoparticles passivated by mercaptopyridine and mercaptopyrimidine derivatives. // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107. - P. 6087 - 6095.

54. Губин С.П., Катаева H.A., Юрков Г.Ю. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН. Москва. 2006. 155 с.

55. Y.Kim, R.C.Johnson, J.T.Hupp. Gold nanoparticle-based sensing of "spectroscopically silent" heavy metal ions. // Nano Lett. 2001. - V. 1. - P. 165-167.

56. K.C.Grabar, G.Freeman, M.B.Hommer, M.J.Natan. Preparation and characterization of Au colloid monolayers. // Anal. Chem. 1995 - V.67. - P. 735-743.

57. S.H.Toma, J.A.Bonacin, K.Araki, H.E.Toma. Controlled stabilization and flocculation of gold nanoparticles by means of 2-pyrazin-2-ylethanethiol and pentacyanidoferrate(II) complexes. // Eur. J. Inorg. Chem. 2007. - P.-3356-3364.

58. M.Moskovits. Surface enhanced spectroscopy. // Rev. Mod. Phys. 1985. - V. 57. - P. 783826.

59. A.Otto, I.Mrozek, H.Grabhorn, W.Akemann. Surface-enhanced Raman scattering. // J. Phys. Condens. Matter. 1992. - V. 4. - P. 1143-1212.

60. A.Campion, K.Patanjali. Surface-enhanced Raman scattering. // Chem. Soc. Rev. 1998. -V. 27.-P. 241 -250.

61. R.M.Jarvis, R.Goodarce. Discrimination of bacteria using surface-enhanced Raman spectroscopy. // Anal. Chem. 2004. - V. 76. - P. 40 - 47.

62. M.Culha, D.L.Stokos, L.R.Allain, T.Vo-Dinh. Surface-enhanced Raman scattering substrate based on a self-assembled monolayer for use in gene diagnostics. // Anal. Chem. 2003. - V. 75.-P. 6196-6201.

63. M.Brust., J.Fink, D.Bethell, D.J.Schiffrin, C.Kiely. Synthesis and reactions of functionalised gold nanoparticles. // Chem. Commun. 1995. - P. 1655-1656.

64. T.Yutaka, I.Mori, M.Kurihara, N.Tamai, H.Nishihara. Protochemical behaviour of azoben-zene-conjugated Co11, Co111, and Fe11 bis(terpyridine) complexes. // Inorg. Chem. 2003. - V. 42.-P. 6306-6313

65. T.B.Norsten, B.L.Frankamp, V.M.Rotello. Metal directed assembly of terpyridine-functionalised gold nanoparticles. // Nano letters. 2002. - V. 2. - P. 1345-1348.

66. M.Brust, M.Walker, D.Bethell, D.J.Schiffrin, R.J.Whymann. Synthesis of thiol-derivatised gold nanoparticles in a two-phase liquid-liquid system. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1994.-P. 801-802.

67. M.J.Hostetler, A.C.Templeton, R.W.Murray. Dynamics of place-exchange reactions on mo-nolayer-protected gold cluster molecules. // Langmuir. 1999. - V. 15. - P. 3782-3789.

68. M.Alvaro, C.Aprile, B.Ferrer, F.Sastre, H.Garcia. Photochemistry of gold nanoparticles functionalised with an iron(II) terpyridine complex. An integrated visible light photocatalyst for hydrogen generation. // Dalton Trans. 2009. - P. 7437-7444.

69. I.E.Sendroui, D.J.Schiffrin, J.M.Abad. Nanoparticle organization by a Co(II) coordination chemistry directed recognition reaction. // J. Phys. Chem. C. 2008. - V. 112. P. 1010010107.

70. M.T.Rojas, A.E. Kaifer. Molecular recognition at the electrode-solution interface. Design, self-assembly, and interfacial binding properties of a molecular sensor. // J. Am. Chem. Soc. -1995,-V. 117.-P. 5883-5884.

71. A.-C.Liu, D.-C.Chen, C.C.Lin, H.H.Chou, C.-H.Chen. Application of cysteine monolayers for electrochemical determination of sub-ppb copper (II). // Anal. Chem. 1999. - V. 71. - P. 1549-1552.

72. S.Zhang, C.M.Cardona, L.Echegoyen. -.Ion recognition of self-assembled monolayers (SAMs). // Chem. Commun. 2006. - P. 4461-4473.

73. K.V.Gobi, T.Ohsaka. Anion recognition and electrochemical characteristics of the self-assembled monolayer of nickel (II) azamacrocyclic complex. // J. Electroanal. Chem. 2000. -V. 485.-P. 61-70.

74. A.Janshoff, C.Steinem, A.Michalke, C.Henke, H.-J.Galla. Monofunctionalised P-cyclodextrines as sensor elements for the detectuin of small molecules. // Sensors and Actuators B. V. 70. - 2000. - P. 243-253.

75. A.Verma, V.M.Rotello. Surface recognition of biomacromolecules using nanoparticle receptors. // Chem. Commun. 2005. - P.303-312.

76. J.J.Storhoff, R.Elghanian, R.C.Mucic, C.A.Mirkin, R.L.Letsinger. One-pot colorimetric differentiation of polynucleotides with single base imperfections using gold nanoparticle probes. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 1959-1964.

77. C.A.Mirkin, R.L.Letsinger, R.C.Mucic, J.J.Storhoff. A DNA-based method for rationally assembling nanoparticles into macroscopic materials. // Nature. 1996. - V. 382. - P. 607-609.

78. F.Stellacci, C.A.Bauer, T.Meyer-Friedrichsen, W.Wenseleers, S.R.Marder, J.W.Perry. Ultra-bright supramolecular beacons based on the self-assembly of two-photon chromophores on metal nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 328-329.

79. X.He, H.Liu, Y.Li, S.Wang, Y.Li, N.Wang, J.Xiao, X.Xu, D.Zhu. Gold nanoparticle-based fluorometric and colorimetric sensing of copper(II) ions. // Adv. Mater. 2005. - V. 17. - P. 2811-2815.

80. P.D.Beer, D.P.Cormode, J.J.Davis. Zinc metalloporphyrin-functionalised nanoparticle anion sensors. // Chem. Commun. 2004. - P. 414-415.

81. S.-Y.Lin, S.-W.Liu, C.-M.Lin, C.-H.Chen. Recognition of potassium ion in water by 15-crown-5 functionalised gold nanoparticles. // Anal. Chem. 2002. - V. 74. - P. 330-335.

82. G.W.Gokel, M.Leevy, M.E.Weber. Crown ethers: sensors for ions and molecular scaffolds for materials and biological models. // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 2723-2750.

83. D.J.Lewis, T.M.Day, J.V.MacPherson, Z.Pikramenou. Luminescent nanobeads: attachment of surface reactive Eu(III) complexes to gold nanoparticles. // Chem. Commun. 2006. - P. 1433-1435.

84. M.C.Leopold, R.L.Donkers, D.Georganopoulou, M.Fisher, F.P.Zamborini, R.W.Murray. Growth, conductivity, and vapor response properties of metal ion-carboxylate linked nanopar-ticle films. // Faraday Disc. 2004. - V. 125. - P. 63-76.

85. P.Pramod, P.K.Sudeep, K.G.Thomas, P.V.Kamat. Photochemistry of ruthenium trisbipyri-dine functionalized on gold nanoparticles. // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110. - P. 2073720741.

86. V.M.Zamarion, R.A.Timm, K.Araki, H.E.Toma. Ultrasensitive SERS nanoprobes for hazardous metal ions based on trimercaptotriazine-modified gold nanoparticles. // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - P. 2934-2936.

87. Y.-Q.Dang, H.-W.Li, B.Wang, L.Li, Y.Wy. Selective detection of trace Cr3+ in aqueous solution by using 5,5'-dithiobis(2-nitrobenzoic acid)-modified gold nanoparticles. // Applied materials and interfaces. 2009. - V. 1. - P. 1533-1538

88. J.M.Abad, S.F.L.Mertens, M.Pita, V.M.Fernandez, D.J.Schiffrin. Functionalization of thioc-tic acid-capped gold nanoparticles for specific immobilization of histidine-tagged proteins. // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P. 5689-5694

89. G.K.Darbha, A.Ray, P.C.Ray. Gold nanoparticle-based miniaturized nanomaterial surface energy transfer probe for rapid and ultrasensitive detection of mercury in soil, water and fish. //ACS Nano. 2007. - V. l.-P. 208-214

90. G.K.Darbha, A.K.Singh, U.S.Rai, Y.Eugene, H.Yu, P.C.Ray. Selective detection of mercury (II) ion using nonlinear optical properties of gold nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2008. -V. 130.-P. 8038-8043.

91. B.I.Ipe, K.Yoosaf, K.G.Thomas. Functionalised gold nanoparticles as phosphorescent na-nomaterials and sensors. // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V. 128. - P. 1907-1913.

92. A.J.Reynolds, A.H.Haines, D.A.Russel. Gold glyconanoparticles for mimics and measurement of metal ion-mediated carbohydrate-carbohydrate interactions. // Langmuir. 2006. - V. 22.-P. 1156-1163.

93. L.Li, B.Li. Sensitive and selective detection of cysteine using gold nanoparticles as colon-metric probes. // Analyst. 2009. - V. 134. - P. 1361-1365.

94. S.O.Obare, R.E.Hollowell, C.J.Murphy. Sensing strategy for lithium ion based on gold nanoparticles. // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 10407-10410.

95. G.Patel, A.Kumar, U.Pal, S.Menon. Potassium ion recognition by facile dithiocarbamate assembly of benzo-15-crown-5-gold nanoparticles. // Chem. Comm. 2009. - P. 1849-1851.

96. A.Labande, J.Ruiz, D.Astruc. Supramolecular gold nanoparticles for the redox recognition of oxoanions: synthesis, titrations, stereoelectronic effects, and selectivity. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - P. 1782-1789.

97. C.M.Casado, I.Cuadrado, B.Alonso, M.Moran, J.Losada. Silicon-based ferrocenyl dendri-mers as anion receptors in solution and immobilized onto electrode surfaces. // J.Electroanal. Chem. 1999. - V. 463. - P. 87-92.

98. O.Reynes, J.-C.Moutet, J.Pecaut, G.Royal, E.Saint-Aman. (Ferrocenylmethyl)trimethyl ammonium cation: a very simple probe for the electro-chemical sensing of dihydrogen phosphate and ATP anions. // New J. Chem. 2002. - V. 26. - P. 9-12.

99. J.R.Aranzaes, C.Bclin, D.Astruc. Assembly between gold-thiolate nanoparticles and the or-ganometallic cluster Fe(v|5-C5H5)(|i3-CO).4 toward redox sensing of oxo-anions. // Chem. Commun. 2007. - P. 3456-3458.

100. L.Han, D.R.Daniel, M.M.Maye, C.-J.Zhong. Core-shell nanostructured nanoparticle films as chemically sensitive interfaces. // Anal. Chem. 2001. - V. 73. - P. 4441-4449.

101. N.Krasteva, I.Besnard, B.Guse, R.E.Bauer, K.Miillen, A.Yasuda, T.Vossmeyer. Self-assembled gold nanoparticle/dendrimer composite films for vapor sensing applications. // Nano Lett. 2002. - V 2. - P. 551-555.

102. A.C.Templeton, F.P.Zamborini, W.P.Wuelfing, R.W.Murray. Controlled and reversible formation of nanoparticle aggregates and films using Cu2+-carboxylate chemistry. // Langmuir. 2000. - V. 16. - P. 6682-6688.

103. F.P.Zamborini, M.C.Leopold, J.F.Hicks, P.J.Kulesza, M.A.Malik, R.W.Murray. Electron hopping conductivity and vapor sensing properties of flexible network polymer films of metal nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - P. 8958-8964.

104. F.P.Zamborini, J.F.Hicks, R.W.Murray. Quantized double layer charging of nanoparticle films assembled using carboxylate/(Cu2+ or Zn2+)/carboxylate bridges. // J. Am. Chem. Soc. -2000.-V. 122.-P. 4514-4515.

105. W.P.Wuelfling, F.P.Zamborini, A.C.Templeton, X.Wen, H.Yoon, R.W.Murray. Monolay-er-protected clusters: molecular precursors to metal films. // Chem. Mater. 2001. - V. 13. -P. 87-95.

106. S.R.Isaacs, H.Choo, W.-B.Ko, Y.-S.Shon. Chemical, thermal, and ultrasonic stability of hybrid nanoparticles and nanoparticle multilayer films. // Chem. Mater. 2006. - V. 18. - P. 107-114.

107. R.R.Pompano, P.G.Wortley, L.M.Moatz, K.W.Kittredge, M.C.Leopold. Crown ether-metal "sandwiches" as linking mechanisms in assembled nanoparticle films. // Thin Solid Fims. -2006.-V. 510.-P. 311-319.

108. S.Chen, R.Pei, T.Zhao, D.J.Dyer. Gold nanoparticle assemblies by metal ion-pyridine com-plezation and their rectified quantized charging in aqueous solutions // J. Phys. Chem. B. -2002.-V. 106.-P. 1903-1908.

109. M.Ito, T.Tsukatani, H.Fujihara. Preparation and characterization of gold nanoparticles with a ruthenium-terpyridyl complex, and electropolymerization of their pyrrole-modified metal nanocomposites. // J. Mater. Chem. 2005. - V. 15. - P. 960-964.

110. T.-Y.Dong, C.Huang, C.-P.Chen, M.-C.Lin. Molecular self-assembled monolayers of ru-thenium(II)-terpyridine dithiol complex on gold electrode and nanoparticles. // J. Oganomet. Chem. 2007. - V. 692. - P. 5147-5155.

111. M.S.Vickers, J.Cookson, P.D.Beer, P.T.Bishop, B.Thiebaut. Dithiocarbamate ligand stabilised gold nanoparticles. // J. Mater. Chem. 2006. - V. 16. - P. 209-215.

112. W.Dumont, J.C.Poulin, D.T.Phat, H.B.Kagan. Asymmetric catalytic reduction with transition metal complexes. II. Asymmetric catalysis by a supported chiral rhodium complex. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V.95. - P. 8295-8299.

113. P.R.Cooke, J.R.L.Smith. Alkene epoxidation catalysed by iron(III) and manganese(lll) te-traarylporphyrins coordinatively bound to polymer and silica supports. // J. Chem. Soc., Per-kin Trans. 1.-1994.-P. 1913-1923.

114. S.C.Petrosius, R.S.Drago, V.Young, G.C.Grunevald. Low-temperature decomposition of some halogenated hydrocarbons using metal oxide/porous carbon catalysts. // J. Am. Chem. Soc. 1993.-V. 115.-P. 6131-6137.

115. P.Sutra, D.Brunei. Preparation of MCM-41 type silica-bound manganese(III) Schiff-base complexes. // Chem. Commun. 1996. - V. 21. - P. 2485-2486.

116. Y.V.Rao, D.E.De, T.Vos, Bein, P.A.Jacobs. Practical heterogenisation of an active manganese triazacyclononane epoxidation catalyst via surface glycidylation. // Chem. Commun. -1997.-V. 4.-P. 355-356.

117. I.O.Benitez, B.Bujoli, L.J.Camus, C.M.Lee, F.Odobel, D.R.Talham. Monolayers as models for supported catalysts: zirconium phosphonate films containing manganese(III) porphyrins. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - P. 4363-4370.

118. S.Roy, M.A.Pericas. Functionalized nanoparticles as catalysts for enetioselective processes. // Org. Biomol. Chem. 2009. - V.7. - P. 2669-2677.

119. M.Bartz, J.Kiither, R.Seshadri, W.Tremel. Colloid-bound catalysts for ring-opening metathesis polymerization: a combination of homogenous and heterogeneous properties. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V. 37. - P. 2466-2468.

120. T.Belser, M.Stohr, A.Pfaltz. Immobiblization of rhodium complexes at thiolate monolayers on gold surfaces: catalytic and structural studies. // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127. - P. 8720-8731.

121. R.Bonomi, F.Selvestrel, V.Lombardo, C.Sissi, S.Polizzi, F.Mancin, U.Tonellato, P.Scrimin. Phosphate diester and DNA hydrolisis by a multivalent, nanoparticle-based catalyst. // J. Am. Chem. Soc. 2008. - V. 130. - P. 15744-15745.

122. S.Wang, W.-S.Sim. Au nanoparticles encapsulated in Ru carbonyl carboxylate shells. // Langmuir. 2006. - V. 22. - P. 7861-7866.

123. H.Li, Y.-Y.Luk, M.Mrksich. Catalytic asymmetric dihydroxylation by gold colloids func-tionalized with self-assembled monolayers. // Langmuir. 1999. - V. 15. - P. 4957-4959.

124. K.Maruba, S.Takizawa, T.Kawakusu, T.Arai, H.Sasai. Monolayer-protected Au cluster (MPC)-supported Ti-BILOLate complez. // Org. Lett. 2003. - V. 5. - P. 4409-4412.

125. F.Ono, S.Kanemasa, J.Tanaka. Reusable nano-sized chiral bisoxazoline catalysts. // Tetr. Lett. 2005. - V. 46. - P. 7623-7626.

126. T.Belser, E.N.Jacobsen. Cooperative catalysis in the hydrolytic kinetic resolution of epoxides by chiral (salen)Co(III). complexes immobilized on gold colloids. // Adv. Synth. Catal. 2008. - V. 350. - P. 967-971.

127. A.M.Diaz-Garcia, M.F.Fernandez-Oliva, M.Ortiz, R.Cao. Interaction of nitric oxide with gold nanoparticles capped with a ruthenium(II) complex. // Dalton Trans. 2009. - P. 78707872.

128. N.Wei, N.N.Murthy, Z.Tyeklar, K.D.Karlin. Copper(I) Complexes with pyridyl- and imida-zoyl-containing tripodal tetradentate ligands and their reactions with dioxygen. // Inorg. Chem. -1994.-V. 33.-P. 1177-1183.

129. D.-H.Lee, N.N.Murthy, K.D.Karlin. Copper(I)/dioxygen reactivity with dinuclear compounds: catalytic oxygenation and oxo-transfer to a ketone. // Inorg. Chem. 1996. - V. 35. - P. 804-805.

130. E.C.Constable, M.D.Ward. Synthesis and co-ordination behaviour of 6',6"-bis(2-pyridyl)-2,2' : 4,4" : 2",2"'-quaterpyridine; 'back-to-back' 2,2' : 6',2"-terpyridine. // J. Chem. Soc. Dal-ton Trans. - 1990. - P. 1405-1409.

131. M.Maskus, H.Abruna. Synthesis and characterization of redox-active metal complexes sequentially self-assembled onto gold electrodes via a new thiol-terpyridine ligand. // Langmuir. -1996. V. 12. - P. 4455-4462.

132. L.Kosbar, C.Srinivasan, A.Afzali, T.Graham, M.Copel, L.Krusin-Elbaum. Self-assembled multilayers of transition-matal-terpyridinyl complexes; formation, and characterization. // Langmuir. 2006. - V. 22. - P. 7631-7638.

133. R.Ziessel, V.Grosshenny, M.Hissler, C.Stroh. Cis-Ru(2,2':6',2"-terpyridine)(DMSO)Cl2.: useful precursor for the synthesis of heteroleptic terpyridine complexes under mild conditions. // Inorg. Chim. Acta. -2004. V. 43. - P. 4262^4271.

134. J.-D.Lee, L.M.Vrana, E.R.Bullock, K.J.Brewer. A tridentate-bridged ruthenium-rhodium complex as a stereochemical^ defined light-absorber electron-acceptor dyad. // Inorg. Chem. -1998. - V. 37. - P. 3575-3580.

135. J.Paul, S.Spey, H.Adams, J.A.Thomas. Synthesis and structure of rhodium complexes containing extended terpyridyl ligands. // Inorg. Chim. Acta. 2004. - V. 357. - P. 2827-2832.

136. Б.Д.Сумм, Ю.В.Горюнов. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия. 1976. 232 с.

137. H.Hagenstrom, M.A.Schneeweiss, D.M.Kolb. Modification of a Au(lll) electrode with ethanethiol. 1. Adlayer structure and electrochemistry. // Langmuir. 1999. - V 15. - P. 24352443.

138. J.Zhang, Q.Chi, J.U.Nielsen, E.P.Friis, J.E.T.Andersen, J.Ulstrup. Two-dimensional cysteine and cystine cluster networks on Au(lll) disclosed by voltammetry and in situ scanning tunneling microscopy. // Langmuir. 2000. - V. 16. - P. P. 7229-7237.

139. K.D.Karlin, S.Kaderli, A.D.Zuberbuhler. Kinetics and thermodynamics of cop-per(I)/dioxygen interaction. // Acc. Chem. Res. 1997. V. 30. - P. 139-147.

140. N.N.Murthy, M.Mahroof-Tahir, K.D.Karlin. Dicopper(I) Complexes of unsymmetrical bi-nucleating ligands and their dioxygen reactivities. // Inorg.Chem. 2001. - V. 40. - P. 628-635.

141. I.A.Koval, P.Gamez, C.Belle, K.Semeczi, J.Reedijk. Synthetic models of the active site of catechol oxidase: mechanistic studies. // Chem. Soc. Rev, 2006. - V. 35. - P. 814-840.

142. P.Gamez, P.G.Aubel, W.L.Driessen, J.Reedijk. Homogeneous bio-inspired copper-catalyzed oxidation reactions. // Chem.Soc. Rev. 2001. - V. 30. - P. 376-385.

143. E.I.Solomon, R.Sarangi, J.S.Woertink, A.J.Augustine, J.Yoon, S.Ghosh. 02 and N2O Activation by Bi-, Tri-, and Tetranuclear Cu Clusters in Biology. // Acc. Chem. Res. 2007. - V. 40. -P. 581-591.

144. M.J.Henson, P.Mukherjee, D.E.Root, T.D.P.Stack, E.I.Solomon. Spectroscopic and Electronic Structural Studies of the Cu(III)2 Bis-ц-охо Core and Its Relation to the Side-On

145. Peroxo-Bridged Dimer. // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 10332-10345.

146. L.S.Pinheiro, M.L.A.Temperini. STM study of 2,2':6',2"-terpyridine self-assembly on Au(lll). // Surface Science. 2000. - V. 464. - P. 176-182.

147. F.Loglio, M.Schweizer, D.M.Kolb. In situ characterization of self-assembled butanethiol monolayers on Au(100) electrodes. // Langmuir. 2003. - V. 19. - P. 830-834.

148. M.Maskus, H.D.Abruna. Synthesis and characterization of redox-active metal complexes sequentially self-assembled onto gold electrodes via a new thiol-terpyridine ligand. // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 4455-4462.

149. H.L.Smith, R.L.Usala, E.W.McQueen, J.I.Goldsmith. Novel polyaromatic-terminated transition metal complexes for the functionalization of carbon surfaces. // Langmuir. 2010. V. 26. -P. 3342-3349.

150. K.Park, J.Jang, D.Irimia, J.Sturgis, J.Lee, J.P.Robinson, M.Toner, R.Bashi. 'Living cantilever arrays' for characterization of mass of single live cells in fluids. // Lab Chip. 2008. - V. 8.-P. 1034-1041.

151. J.-D.Grunwaldt, C.Kiener, C.Wogerbauer, A.Baiker. Preparation of supported gold catalysts for low-temperature CO oxidation via "size-controlled" gold colloids. // J. Catal. 1999. - V. 181.-P. 223-232.

152. D.V.Leff, P.C.Ohara, J.R.Heath, W.M. Gelbart. Thermodynamic control of gold nanopar-ticle size: experiment and theory. // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 7036 - 7041.

153. J.P.Perdew, K.Burke, M.Ernzerhof. Generalized gradient approximation made simple. // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

154. W.J.Stevens, M.Krauss, H.Basch, P.G.Jasien. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms. // Can. J. Chem.- 1992.-V. 70.-P. 612-630.

155. Л.Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия. М: МГУ. 1964. 704 с.

156. K.Fujita, M.Hara, H.Sasabe, W.Knoll, K.Tsuboi, K.Kajikawa, K.Seki, Y.Ouchi Solvatoch-romism of a merocyanine derivative in a self-assembled monolayer on gold substrates. //Langmuir. 1998. - V. 14. - P. 7456 - 7462.

157. C.Cooper, J.MacDonald, E.Soto, W.McGimpsey. Non-covalent assembly of a photoswitch-able surface. // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - P. 1032 - 1033.

158. O.Meth-Cohn, B.Tarnowski. A useful synthesis for sulfur heterocycles; I. The synthesis of thiocourmarines. // Synthesis. 1978. - V. 1. - P. 56-60.

159. D.A.Dickman, S.Chemburkar, D.B.Konopacki, E.M.Elisseou. Oxidative cleavage of aryl or alkyl tert-butyl sulfides with dimethyl sulfoxide/hydrobromic acid to form symmetrical aryl or alkyl disulfides. // Synthesis. 1993. - V. 6. - P. 573-574

160. E.C.Constable, M.D.Ward. Synthesis and coordination behaviour of 6',6"-bis(2-pyridyl)-2,2':4,4":2",2"'-quaterpyridine; 'Back-to-back' 2,2':6',2"-terpyridine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990. - P. 1405-1409.

161. A.Winter, D.A.M.Egbe, U.S.Schubert. Rigid ^-conjugated mono-, bis-, and tris(2,2':6',2' '-terpyridines). // Org. Lett. 2007. - V. 9. - P. 2345-2348.