Окислительная активация в синтезе и превращениях органических соединений серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Шинкарь, Елена Владимировна

• Шинкарь, Елена Владимировна
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Шинкарь, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Изучение путей получения органических производных серы и способов активации соединений, позволяющих реализовать синтез в мягких условиях.

1.1 Методы синтеза органических соединений серы с участием сероводорода, тиолов и сульфанов.

1.1.1 Реакции (алкил-)тиолирования олефинов в присутствии сероводорода и тиолов.

1.1.2 Введение (алкил-)тиогруппы в ароматическое кольцо углеводородов.

1.1.3 Реакции циклизации замещенных 1,5-дикетонов с участием сероводорода.

1.1.4 Реакции рециклизации пятичленных О-, 1М-гетероциклических соединений при действии сероводорода.

1.1.5 Реакции окисления сероводорода, тиолов и сульфанов.

1.2 Окислительная активация «малых» молекул в реакциях с органическими соединениями.

1.2.1 Способы повышения реакционной способности соединений.

1.2.2 Примеры восстановительной активации соединений в органических реакциях.

1.2.3 Пути окислительной активации соединений в органических реакциях.

1.2.4 Применение медиаторных систем в органическом синтезе.

1.2.4.1 Активация соединений с использованием органических медиаторов.

1.2.4.2 Окислительные процессы с применением ароматических аминов в качестве электромедиаторов.

1.2.5 Перспективы использования комплексов металлов с органическими лигандами в активации соединений.

1.2.5.1 Синтез и особенности строения комплексов переходных металлов с редокс-активными лигандами.

1.2.5.2 Редокс-превращения комплексов металлов VIII группы с редокс-активными лигандами.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Электрохимическая активация сероводорода, алкантиолов и л. 79 сульфанов в органических растворителях.

2.2 Электрохимическая активация сероводорода, тиолов и сульфанов в реакциях с органическими соединениями.

2.2.1 Участие (алкил-)тиильных радикалов в реакциях с олефинами.

2.2.2 HS-, RS-функционализация ароматических углеводородов в присутствии активированного сероводорода.

2.2.3 Катион-радикал сероводорода в реакциях с замещенными

1,5-дикарбонильными соединениями.

2.2.4 Рециклизация пятичленных О-, N-гетероциклических соединений в присутствии электрохимически активированного сероводорода.

2.2.5 Реакции шестичленных О-, N-гетероциклических соединений с окисленной формой сероводорода.

2.2.6 Использование косвенного электрохимического способа активации сероводорода в синтезе органических соединений серы.

2.3 Активация сероводорода и тиолов пространственно-затрудненными о-, /7-бензохинонами в реакциях с органическими соединениями.

2.4 Синтез органических соединений серы при активации сероводорода и тиолов в присутствии комплексов переходных с редокс-активными лигандами.

2.4.1 Синтез и электрохимические свойства комплексов металлов VIII группы с редокс-активными лигандами.

2.4.2 Применение комплексов металлов VIII группы с редокс-активными лигандами в синтезе органических соединений серы.

2.5 Использование органических медиаторов для активации сероводорода и алкантиолов в реакциях с олефинами и ароматическими соеднинениями.

2.6 Синтез органических соединений серы с участием сероводорода в гетерогенных условиях.

2.7 Практические аспекты.

2.7.1 Полимеризация тиофена и его производных в реакциях активированного сероводорода с фураном и пирролом.

2.7.2 Разработка способов количественного определения сероводорода, тиолов и сульфанов в органических средах.

2.7.3 Разработка способов демеркаптанизации углеводородного сырья и дегазации серы, получаемой по методу Клауса.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Подготовка растворителей, электродов и фонового электролита для электросинтеза органических соединений серы.

3.1.1 Очистка растворителей и ароматических соединений.

3.1.2 Получение фонового электролита.

3.1.3 Очистка фонового электролита.

3.1.4 Приготовление электропроводной водонепроницаемой диафрагмы для электрода сравнения.

3.2 Методы физико-химического анализа, применяемые в исследованиях.22^

3.2.1 Исследования методом циклической вольтамперометрии.

3.2.2 Методика съемки ИК-спектров.

3.2.3 Методика регистрации ЭСП.

3.2.4 Методика съемки спектров ЭПР.

3.2.5 Проведение рентгенофлуоресцентного анализа.

3.2.6 Хроматографический анализ.

3.2.7 Хромато-масс-спектрометрический анализ.

3.2.8 Методика проведения качественной реакции.

3.2.9 Определение концентрации сероводорода весовым методом.

3.2.10 Определение концентрации сероводорода и тиолов ^^ потенциометрическим методом.

3.2.11 Определение концентрации сероводорода, тиолов и сульфанов электрохимическим способом.2^

3.3 Методики синтеза исследуемых соединений.

3.3.1 Методика получения сероводорода.

3.3.2 Методика синтеза полисульфанов.

3.3.3 Методика получения перхлората нитрозония.

3.3.4 Методика получения перхлората 2,6-дифенилтиопирилия.

3.3.5 Методика синтеза комплексов переходных металлов с редокс-активными лигандами.

3.3.5.1 Синтез комплексов никеля (II), палладия (II) и платины (II) на основе о-фенилендиамина.

3.3.5.2 Синтез комплексов никеля (II), палладия (И) и платины (II) на основе о-аминотеофенола.

3.3.5.3 Синтез дитиолатных комплексов никеля (II), палладия (II) и платины (II).

3.4 Методики синтеза органических соединений серы.

3.4.1 Методика электросинтеза органических соединений серы.

3.4.2 Препаративный синтез органических соединений серы в гомогенных условиях.

3.4.3 Препаративный синтез органических соединений серы в гетерогенных условиях.

3.5 Методика модифицирования носителей одноэлектронными окислителями.

3.6 Методика кинетических исследований.

3.7 Проведение квантово-химических расчётов.

3.8 Определение молекулярной массы политиофенов.

3.9 Методика разложения сульфанов до серы в присутствии одноэлектронных окислителей.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительная активация в синтезе и превращениях органических соединений серы»

Актуальность работы. Введение в молекулы органических соединений атома серы обуславливает существенное возрастание их биологической активности. В настоящее время серосодержащие органические соединения включают в состав антибактериальных, противотуберкулезных и противоопухолевых препаратов. Они находят широкое применение в качестве присадок к моторным маслам и топливам, стабилизаторов резин, пластмасс и полимеров, составляющих пестицидов и гербицидов, отбеливающих средств, пищевых ароматизаторов и т.д. [1-5].

Большинство методов получения тиопроизводных органических соединений основано на использовании термодинамически стабильных и часто кинетически инертных соединений - алкантиолов и сероводорода, являющихся дешевыми источниками (алкил-)тиильных радикалов. В связи с этим осуществить реакции одностадийного тиолирования ароматических соединений в присутствии RSH (R = Н, Alk) при низких температурах достаточно сложно. Имеются примеры синтеза ароматических тиолов на основе Sn2 реакции, однако сведения о прямом введении тиогруппы в ароматическое кольцо малочисленны. Для постадийной SH- (SR-) функционализации олефинов из серосодержащих реагентов генерируют радикальные интермедиаты в условиях радиолиза, фотолиза или термолиза. Рециклизация незамещенных пятичленных О-, N-гетероциклических соединений с образованием тиофена и его производных протекает только при 350 - 450 °С.

Несмотря на неоспоримые успехи в синтезе органических соединений серы, необходим поиск новых эффективных путей их получения при снижении энергозатрат. Одноэлектронное окисление сероводорода, тиолов и сульфанов до катион-радикалов в неводных растворителях открывает принципиально новое направление их превращений в органические производные серы. Отсутствие информации об исследованиях катион-радикальной активации сероводорода (проведены только квантово-химические расчеты [6], подтверждающие существование катион-радикала H2S+) определяет новизну настоящей работы.

Предлагаемый подход к получению органических соединений серы базируется на окислительной активации RSH (R = Н, Alk, HSn) в результате электрохимического (прямым способом, в присутствии электромедиаторов или сильных оснований) и/или химического окисления (с применением пространственно-затрудненных о-бензохинонов или металлокомплексных соединений). Активация серосодержащих реагентов способствует генерированию интермедиатов: сероцентрированных катион-радикалов [RSH]+ (R = Н, Alk, HSn) и продуктов их фрагментации с отщеплением протона.

Развитие созданного научного направления, основанного на принципиально новом подходе к разработке целенаправленных методов получения органических соединений серы посредством окислительной активации сероводорода, тиолов и сульфанов и проведении систематизации полученных результатов с целью выбора оптимальных условий синтеза, является актуальным и перспективным.

Вовлечение высокотоксичных серосодержащих компонентов природного газа и нефти (сероводорода и тиолов) в органический синтез решает, в частности, экологическую проблему утилизации вредных примесей. Предложенные новые способы десульфуризации углеводородного сырья и удаления сероводорода (сульфанов) из серы базируются на выработанных принципах окислительной активации RSH (R = Н, Alk, HSn).

Цель работы: разработка нового подхода к реализации реакций сероводорода, тиолов и сульфанов с органическими субстратами, основанного на использовании окислительной активации; осуществление поиска новых систем одноэлектронного окисления серосодержащих соединений RSH (R = Н, Alk, HSn); изучение влияния условий реакции (способа активации, времени, температуры, способности различных по природе субстратов к окислению в разных растворителях) на строение и выход получаемых соединений; создание экологически приемлемых методов синтеза целевых соединений при снижении энергозатрат; разработка эффективных способов однореакторного синтеза серосодержащих производных алифатического, ароматического и гетероциклического рядов.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1) поиск эффективных путей повышения реакционной способности сероводорода, тиолов и сульфанов посредством их электрохимического и/или химического окисления; изучение условий генерирования нестабильных катион-радикалов и других активных интермедиатов ((алкил-)тиильных и полисульфидных радикалов, а также Н+ и Н' радикалов), участвующих в реакциях с органическими соединениями;

2) обоснование выбора одноэлектронного окислителя соединений RSH (R = Н, Alk, HSn) из ряда: платиновый анод; пространственно-затрудненные о-бензохиноны; моноядерные комплексы никеля (II), палладия (II) и платины (II) о с N,N-, N,S-, 8,8-донорными хиноидными лигандами; электромедиаторы (замещенные ароматические амины); комбинированные системы, включающие анод и химический агент (органическое основание, о-бензохинон, молекулярная сера);

3) осуществление электросинтеза серосодержащих производных олефинов, ароматических и О-, N-гетероциклических соединений, относящегося к перспективным методам «зеленой химии» и позволяющего уменьшить негативное влияние химических реагентов на окружающую среду;

4) установление оптимальных условий синтеза органических производных серы, подготовка рекомендаций его проведения, необходимых для варьирования спектра основных продуктов изучаемых реакций;

5) разработка способов, направленных на повышение эффективности процессов нефте- и газопереработки: демеркаптанизации углеводородного сырья и нефтяных фракций, а также дегазации серы, которая образуется при окислении сероводорода по методу Клауса.

Научная новизна.

• Впервые продемонстрированы способы генерирования катион-радикалов сероводорода, тиолов и сульфанов прямой электрохимической активацией, действием пространственно-затрудненных о-бензохинонов, комплексов Ni, Cr, 8

Pt, Pd с редокс-активными лигандами, органических электромедиаторов, а также анода и химических агентов (основания Льюиса, молекулярная серы, 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинон). Образование нестабильных катион-радикалов [RSH]+' (R = Н, Alk, HSn) доказано методом ЭПР-спектроскопии.

• Проведено комплексное исследование окислительной активации RSH (R = Н, Alk, HSn) при их одноэлектронном электроокислении в органических растворителях, определена кислотность катион-радикалов [RSH]+, подтверждена их способность к фрагментации при комнатной температуре с отрывом протона и образованием (алкил-)тиильных и полисульфидных радикалов в реакциях со слабыми органическими основаниями (пиридином, хинолином, акридином и 2,2'-, 2,3'- и 3,3'-бихинолинами). Изучена HS-функционализация пиридина в присутствии электрохимически окисляемого H2S, протекающая через стадию протонирования и дальнейшего тиоприсоединения к субстрату.

• Выявлена эффективность активации серосодержащих реагентов в присутствии пространственно-затрудненных о-бензохинонов, комплексов никеля (II), хрома (II), палладия (II) и платины (II) с редокс-лигандами (на основе замещенных о-фенилендиамина, о-аминотиофенола, о-фенилендитиола, 4-метил-о-фенилендитиола), способных к регенерации кислородом воздуха; получены алифатические, ароматические и гетероциклические тиолы, сульфиды и дисульфиды на поверхности у-АЬОз, Si02-wH20 и Na20 Al203-xSi02, модифицированной одноэлектронными окислителями.

• Установлены закономерности окислительной активации сероводорода, тиолов и сульфанов в присутствии электрогенерируемых катион-радикальных форм медиаторов (три-я-толиламин, три-/7-бромфениламин, 2,2',4,4'-тетраметоксидифениламин, N,N,N',N'-TeTpaMeTWbl ,4-фенилендиамин, комплексы никеля (II) и хрома (III) с редокс-лигандами) и при использовании комбинированных систем (анод и химический реагент), что позволяет получать органические соединения серы при снижении (~ 0,5 - 1,1 В) потенциала электролиза по сравнению с методом прямого электросинтеза.

• Впервые получен ряд тиопроизводных ароматических соединений (бензол, толуол, фенол, нитробензол, бензойная кислота) прямым введением тиогруппы в ароматическое ядро; показана принципиальная возможность синтеза ряда тиопиранов и тиопирилиевых солей из 1,5-карбонильных соединений в условиях электрохимической активации и в присутствии комплексов металлов VIII группы с редокс-лигандами.

• Показана принципиальная возможность управления синтезом соединений тиофенового ряда на основе фурана, 2,5-диметилфурана и пиррола с участием окисленной формы сероводорода электрохимическим и/или химическим способом. Впервые проведена замена атомов кислорода и азота в пятичленном цикле на серу при 25 °С и осуществлены превращения тиофена в 2-тиофентиол, бмс(2-тиенил)сульфид, £шс(2-тиенил)дисульфид, олиго- и политиофены.

Практическая значимость работы. Разработан ряд новых, препаративно удобных и управляемых методов синтеза органических соединений серы на основе электрохимически и/или химически окисленных сероводорода, тиолов и сульфанов в одном реакционном сосуде при 25-100 °С. Предложены перспективные направления практического применения окислительного инициирования органических реакций с участием сероводорода, тиолов и сульфанов. Разработаны эффективные способы демеркаптанизации углеводородного сырья и очистки газовой серы для предприятий нефтегазодобывающей и перерабатывающей промышленности. Методика спектрофотометрического определения сульфанов в товарной газовой сере предложена для качественного контроля продукции. Предложен экологически приемлемый способ утилизации H2S в серу посредством его окисления на аноде при низком значении потенциала.

На защиту выносятся следующие основные положения:

• редокс-активность сероводорода, тиолов и сульфанов в органических растворителях; электрохимическое (прямое и косвенное) и химическое одноэлектронное окисление сероводорода, алкантиолов и сульфанов;

• электрохимические способы синтеза органических соединений серы с участием окисленных форм сероводорода, алкантиолов и сульфанов;

• препаративные методы синтеза серосодержащих соединений на основе олефинов, ароматических углеводородов, 1,5-дикарбонильных и гетероциклических соединений в присутствии одноэлектронных окислителей сероводорода, алкантиолов и сульфанов, реализуемых в гомогенных условиях;

• синтез органических соединений серы с участием сероводорода, тиолов и сульфанов в присутствии катион-радикалов органических электромедиаторов;

• препаративные методы синтеза продуктов радикального тио-(замещения) присоединения, S-циклизации и S-рециклизации, осуществляемые на алюмооксидных катализаторах, силикагеле или цеолитах, модифицированных хиноидными и металлокомплексными окислителями сероводорода, тиолов и сульфанов;

• пути практического применения предложенных способов активации сероводорода, тиолов и сульфанов для утилизации и удаления серосодержащих компонентов из углеводородного сырья и продукции нефте-, газопереработки.

Личный вклад автора включает выбор темы и постановку проблемы исследований, теоретическое обоснование поставленных задач и методологии их решения, разработку направлений эксперимента, обработку, анализ и интерпретацию полученных результатов при непосредственном участии на всех этапах исследований.

Апробация работы. Основные результаты работы опубликованы в ведущих научных журналах и прошли апробацию на Всероссийских и международных конференциях, симпузиумах и совещаниях:

Металлоорганические соединения - материалы будущего тысячелетия» (III

Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2000), «Механизмы реакции и органические интермедиа™» (Санкт-Петербург, 2001), Чугаевская по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001; Кишинёв, 2005 Санкт

Петербург, 2009), «New Approaches in Coordination and Organometallic

Chemistry. Look from 21-th Century» (Нижний Новгород, 2002), «Химия органических соединений кремния и серы» (Иркутск, 2001), «Новые

11 химические технологии: производство и применение» (г. Пенза, 2002), Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Казань, 2003; Москва, 2007; Волгоград, 2011); по электрохимии органических соединений «ЭХОС» (Астрахань, 2002; Новочеркасск, 2006; Тамбов, 2010); «Полиядерные системы и активация малых молекул» (Иваново, 2004), международной конференции «From molecules towards materials» (IV Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2005), по химии гетероциклических соединений, посвященная 90-летию со дня рождения проф. А.Н. Коста (Москва, 2005); «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности», посвященная 145-летию теории строения органических соединений A.M. Бутлерова и 100-летию памяти Ф.Ф. Бейльштейна (Санкт-Петербург, 2006), по органической химии серы «ISOCS-23» (Москва, 2008); «Электрохимия и экология» (Новочеркасск, 2008); «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009; Железноводск, 2011).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты №№ 00-03-32911, 03-03-32256-а, 06-03-32442-а, 07-03-12101-офи 09-03-12122-офи-М, 09-03-00677-а). Настоящая работа является частью научных исследований, проводимых на кафедре органической, биологической и физколлоидной химии АГТУ.

Разработка «Новый способ определения и удаления серосодержащих примесей в углеводородной среде и газовой сере» награждена золотой медалью на V Московском Международном салоне инноваций и инвестиций (2005 г.), разработка «Новый способ получения тиофена на основе отходов переработки растительного сырья» награждена серебряной медалью на XII Международном салоне промышленной собственности «Архимед» (2009 г.) и золотой медалью на X Московском Международном салоне инноваций и инвестиций (2010 г.) (ПРИЛОЖЕНИЕ А).

Благодарности

За содействие в обсуждении результатов:

Научному консультанту по работе — д.х.н., проф. Берберовой Н.Т.

За сотрудничество и предоставление объектов исследования:

Д.х.н., проф. Федотовой О.В. и сотруд. (СГУ им. Н.Г. Чернышевского, г.

Саратов)

За помощь в проведении хроматомасс-спектрометрического анализа: Д.х.н., проф. Аксенову A.B. и сотруд. (СГУ, г. Ставрополь) За участие в проведении экспериментальных исследований: К.х.н.: Маняшину А.О., Гиренко Е.Е., Охлобыстину А.О., Охлобыстиной A.B., Хохлову В.А. (АГТУ, г. Астрахань)

Аспирантам: Колдаевой Ю.Ю., Васильевой Е.А. (АГТУ, г. Астрахань)

За содействие в разработке методики (ПРИЛОЖЕНИЕ Б):

К.х.н., доц. Фоменко А.И., к.х.н., доц. Смолянинову И.В. (АГТУ, г. Астрахань)

За участие в проведении квантово-химических расчетов:

К.х.н., доц. Пащенко К.П., аспиранту Арефьеву Я.Б. (АГТУ, г. Астрахань)

За помощь в синтезе комплексов металлов:

Д.х.н., проф. Сидорову A.A. (в.н.с. ИОНХ РАН им. Курнакова Н.С., г. Москва) За участие в проведении ЭПР-исследований:

Д.х.н., проф. Белевскому В.Н. (МГУ им. М.В. Ломоносова, г. Москва) К.х.н. Поддельскому А.И. (м.н.с. ИМХ РАН, г. Нижний Новгород)

СОКРАЩЕНИЯ

ЦВА - циклическая вольтамперограмма

ЭСП - электронный спектр поглощения

РФА - рентгенофлуоресцентный анализ

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

Med - электромедиатор

ПИ - потенциал ионизации

ВЗМО - верхняя занятая молекулярная орбиталь

НВМО - нижняя вакантная молекулярная орбиталь

ТГФ - тетрагидрофуран

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Изучение путей получения органических производных серы и способов активации соединений, необходимых для проведения синтеза в мягких условиях

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шинкарь, Елена Владимировна

выводы

1. Создано новое научное направление в химии органических соединений серы - окислительная активация сероводорода, алкантиолов и сульфанов в реакциях с органическими соединениями. Развита концепция повышения реакционной способности RSH (R = Н, Alk, HSn) посредством одноэлектронного окисления в неводных средах и предложены основные пути ее использования в органическом синтезе. Установлено, что продукты окислительной активации RSH (R = Н, Alk, HSn) - нестабильные катион-радикалы - обладают свойствами сильных кислот и способны к фрагментации с образованием протонов, (алкил-)тиильных и полисульфидных радикалов.

2. Разработана общая стратегия синтеза органических соединений серы в условиях окислительной активации серосодержащих реагентов RSH (R = Н, Alk, HSn) и определены ключевые интермедиа™, генерируемые прямым и косвенным электрохимическими способами, в присутствии одноэлектронных окислителей (о-бензохинонов, комплексов металлов VIII группы с редокс-активными лигандами) или при использовании комбинированных систем (анод - химический реагент).

3. Впервые осуществлено тиолирование ароматических и непредельных соединений в присутствии электрохимически активированного сероводорода по радикальному механизму при 25 °С с полученем тиопроизводных бензола, толуола, фенолов, нитробензола, бензальдегида, анилина и бензойной кислоты, а также (гексан-, гептан-)октантиолов-1 и соответствующих сульфидов и дисульфидов.

4. Предложены новые методы получения (алкил-)арилзамещенных тиопиранов и солей тиопирилия по реакции S-циклизации 1,5-дикарбонильных соединений в присутствии анодногенерированной окисленной формы H2S и установлено влияние потенциала окисления субстрата на спектр продуктов электросинтеза. Изучены превращения О-,

S-, Se-содержащих 1,5-дикарбонильных соединений в реакциях с катион-радикалом сероводорода.

5. Разработаны методы прямого электросинтеза соединений тиофенового ряда и политиофенов на основе пятичленных О-, N-содержащих гетероциклов и сероводорода в условиях электрохимической активации субстрата и реагента, а также изучено влияние природы субстрата и растворителя на выход продуктов рециклизации фурана, 2,5-диметилфурана и пиррола в серосодержащие аналоги.

6. Показано, что реакции пиридина и его конденсированных аналогов с электрохимически активированной формой сероводорода приводят к соответствующим катионам и изомерным 1,2-, 1,4-тиодигидропроизводным. Рассмотрена рециклизация оксатиинов с конденсированными бензольными фрагментами в присутствии катион-радикала сероводорода и исследованы побочные превращения субстратов при проведении электросинтеза.

7. Предложен простой и удобный метод синтеза производных серы алифатического, ароматического и гетероциклического рядов при использовании пространственно-затрудненых о-бензохинонов как одноэлектронных окислителей сероводорода, алкантиолов и сульфанов. Выявлен критерий оценки эффективности окислителей и показано, что использование системы «сероводород - сера - о-бензохинон» способствует повышению выхода органических соединений серы и конверсии субстратов в продукты реакции.

8. Рассмотрены моноядерные комплексы металлов VIII группы (никеля (II), палладия (II) и платины (II)) с редокс-активными N,N-, N,S- и S,S-координированными лигандами в качестве активаторов сероводорода. Выявлено участие редокс-форм лигандов в его одноэлектронном окислении, установлено влияние природы металлоцентра на устойчивость комплексов в присутствии H2S и предложен на этой основе метод синтеза (алкил-)арилзамещенных тиопиранов, тиопирилиевых солей, тиофенола, изомерных тиокрезолов, тиофена, гексантиола-1.

9. Впервые рекомендовано использование в качестве электромедиаторов комплексов никеля (II) и хрома (III) с семихинондитионовыми лигандами и показана возможность применения в этих целях замещенных ароматических аминов, снижающих потенциал электролиза в реакциях сероводорода, тиолов и сульфанов с ароматическими'и ненасыщенными углеводородами.

10. Предложены комбинированные системы «анод - о-бензохинон», «анод -основание Льюиса» для снижения энергетического барьера реакций сероводорода с органическими соединениями, позволяющие проводить электросинтез их серопроизводных при низких значениях анодных потенциалов.

11. Впервые осуществлен синтез органических соединений серы с участием сероводорода при 25 - 100 °С благодаря модификации поверхности у-АЬОз, Na^O-AbOj-xSiCb и Si02'«H20 о-бензохинонами и комплексами металлов VIII группы с редокс-активными лигандами. Наибольший выход продуктов реакции достигается при использовании Si02-wH20, содержании окислителя - 5 % мае., 75 °С.

12. Совокупность полученных данных положена в основу разработки способов демеркаптанизации углеводородного сырья и деструкции сульфанов, содержащихся в газовой сере, а также способа получения серы на основе сероводорода с использованием различного типа активирующих агентов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шинкарь, Елена Владимировна, 2012 год

1. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / Под ред. Беленького Л.И. . М.: Химия, 1988. - 458 с.

2. Альфонсов В.А., Беленький Л.И., Власова Н.Н. и др. Получение и свойства органических соединений серы. Под ред. Беленького Л.И. М.: Химия, 1998,- 560 с.

3. Chem. Phys., 1999. V. 20. - N 1. - P. 4767 - 4768. 7. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии / Пер. с англ.

4. Варшавского Я.M. М.: Химия, 1977. - 320 с. В. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии: В 2-х томах. Т. 1.

5. Воронков M.Г., Дерягина Э.Н., Клочкова Л.Г. и др. Высокотемпературный органический синтез. Реакция сероводорода с хлорпроизводными ароматического и тиофенового рядов // ЖОрХ, 1976. Т. 12. - № 7. - С. 1515-1522.

6. Воронцов А.В. Фотокаталические превращения органических соединений серы и H2S//Успехи химии, 2008. Т. 77.-№ 10.-С. 973.

7. Petrosyan V.A. Reactios of anodic and chemical aromatic substitution // Mendeleev Communications, 2011. N 21. - P. 115 - 121.

8. Высоцкий В.И. Домино-реакции в органическом синтезе // Соросовский образовательный журнал, 2000. Т. 6. - № 4. - С. 45-50.

9. Бочков А.Ф., Смит В.А. Органический синтез: цели, методы, тактика, стратегия. М.: Наука, 1987. 304 с.

10. Fuhrhop J., Penzlin G. Organic Synthesis: Concepts, Methods, Starting Materials. Chemie, 1983.-225 p.

11. Полякофф M. Зеленая химия: очередная промышленная революция? // Химия и жизнь, 2004. №6. - С. 8-11.

12. Коваль И.В. Тиолы как синтоны // Успехи химии, 1993. Т. 62. - № 8 . -С. 813-830.

13. Kramer R.J., Reid Е.Е. The catalytic preparation of mercaptans. // J. Am. Chem. Soc., 1921. V. 43 - N 4. - P. 880-890.

14. Общая органическая химия / Под ред. H.К. Кочеткова, Э.Е. Нифантьева. -М.: Химия, 1983. Т. 5. - С. 135.

15. Mashkina A.V. Catalytic processes of synthesis of organic sulfur compounds // Catalysis in industry, 2002. -N3.-P. 4-11.

16. Mashkina A.V. Catalytic synthesis of thiols from alcohols and hydrogen sulfide // Petroleum Chemistry, 2005. V. 45. - P.44 - 52.

17. Mashkina A.V., Khairulina L.N. Selective hydrogénation of diethyl disulfide to ethanethiol in the presence of sulfide catalysts // Kinetics & Catalysis, 2002. -V. 43,-N2.-P. 261 -267.

18. Коваль И.В. Сульфиды в органическом синтезе. Применение сульфидов // Успехи химии, 1994. Т. 63. - № 2. - С. 154 - 176.

19. Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Белова М.А., Дубинина Н.С. Методы синтеза винилсульфидов // Успехи химии, 2003. Т. 72. - № 9. - С. 877.

20. А. с. 653253 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 319/02. Способ получениятиолов / М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.М. Иванова, Е.А.Чернышев,255

21. B.И.Савушкина, В.М. Табенко; Заявл. 30.08.1977; Опубл. 25.03.1979. Б.И. № 11.

22. A.c. 852863 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 319/02, А 01 п 31/08. Способ получения тиолов / Э.Н. Дерягина, Э.Н. Сухомазова, М.Г. Воронков, Агаев Г.А., Кочетков В.Г., Мазгаров A.M.; Заявл. 8.10.1979; Опубл. 7.08.1981. Б.И. № 29.

23. Машкина A.B. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск: Наука, 1977. - С. 37.

24. Машкина A.B., Чернов В.И. Каталитические превращения алкантиолов // Нефтехимия. 2005. - Т.45. - №.3. - С. 232-238.

25. Долгоплоск Б.А., Тиняков Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Химия. 1976. - С.46.

26. Парфенова М.А., Улендеева А.Д., Галкин Е.Г., Калимгулова А.Н., Ляпина Н.К. Состав продуктов промышленного синтеза трет-додецилмеркаптана // Нефтехимия, 2005. Т. 45. - № 1. - С. 60 - 62.

27. Нонхибел Дж. Уолтон. Химия свободных радикалов, М.: Мир. 1977.1. C.295.

28. Коваль И.В. Химия дисульфидов // Успехи химии, 1993. Т. 62. - № 9. - С. 776 -792.

29. Кириченко Г.Н., Ханов В.Х., Ибрагимов А.Г., Глазунова В.И., Кириченко В.Ю., Джемилев У.М. Синтез несимметричных диалкилдисульфидов и их применение в качестве противозадирных присадок к маслам // Нефтехимия, 2003.- Т. 43. № 6. - С. 468 - 470.

30. Дерягина Э.Н., Паперная Л.К. Термическое взаимодействие фенилацетиленаи 2,5-дихлортиофена с системой сера-сероводород// ЖОрХ, 1997. Т. 33. -№ 8.-С.1189-1191.

31. Пат. 2572898 США, НКИ 167-30. Insecticidal composition comprising nicotine sulfate and 4,4'-dichlorodiphenyl sulfide / C.F. Woodward, E.L. Mayer; Заявл. 18.02.1949; Опубл. 30.10.1951.

32. Мельников H.H. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987.-712 с.

33. Пат. 48-11936 Япония, МКИ А 01 п 9/12, А 01 п 23/00. Инсектицидные препараты / Китагаки Тюон, Иноуэ Тадахико, Ито Хидэо; Заявл. 16.02.1970; Опубл. 17.04.1973.

34. Пат. 3591500 США, МКИ С 10 m 1/32, 1/42. Functional fluid compositions / Sullivan J.D.; Заявл. 5.02.1969; Опубл. 6.07.1971.

35. Пат. 3939084 США, МКИ С 10 m 3/32. Functional fluid compositions containing substituted pyrimidines / Sullivan J.D.; Заявл. 28.12.1973; Опубл. 17.02.1976.

36. Пат. 49-10941 Япония, МКИ С 07 с 149/36. Тиобисфенолы, пригодные в качестве антиоксидантов / Фудзисава Тамоцу, Косима Такакадзу, Хата Васуй; Заявл. 12.11.1969; Опубл. 13.03.1974.

37. Пат. 2974102 США, НКИ 210-59. Hydrate forming saline water conversion process/ V.C. Williams; Заявл. 9.11.1959; Опубл. 7.03.1961.

38. Плотников В.Г., Ефимов А.А. Светостабилизаторы полимеров. Фотофизические свойства и стабилизирующая эффективность // Успехи химии, 1990.-Т. 59.-Р.1362 -1385.

39. Пат. 48-12178 Япония, МКИ С 08 j 1/14. Пористый материал / Мурата Кадзуо, Нимунэ Сибао, Асида Кацудзи; Заявл. 26.02.1970; Опубл. 18.04.1973.

40. Sankarapapavinasam S., Ahmed M.F. Benzenethiols as inhibitors for the corrosion of copper // J. Appl. Electrochem. 1992. - V. 22. - N 4. - P. 390 -395.

41. Takeishi M., Iwasaki N., Sone A., et al. Anionic polymerization of methyl methacrylate inintiated by thiophenol // Polym. Int., 1993. V. 30. - N 1. - P. 73 - 79.

42. Wang W., Hu G.H. Photopolymerization of methyl methacrylate using benzoin isopropyl ether as photoinitiator: effect of thiophenol compounds // J. Appl. Polym. Sci., 1993.-V. 47,-N9.-P. 1665 1672.

43. Руссавская H.B., Корчевин H.A., Сухомазова Э.Н., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Высокотемпературная реакция 2-тиофентиола с ацетиленом //ХГС, 1989. -№11. -С. 1565 1566.

44. А. с. 814273 СССР, МКИ С 07 с 321/26, 319/02, С 08 к 5/37. Способ получения тиофенола / Шим К.С., Скшек А.Е. .; Заявл. 2.06.1978; Опубл. 15.03.1981.-Б.И.№ 10.

45. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. 4.2: Учебник. -М.: Изд-во МГУ, 1999. 624 с.

46. Пат. 55-036409 Япония, МКИ С 07 С 149/28, 149/30, 149/32, 148/02. Preparation of aromatic sulfur compound / Sakurada Ariake, Hirowatari Noriyuki; Заявл. 7.09.1978; Опубл. 14.03.1980.

47. Пат. 4088698 США, МКИ С 07 с 148/02. Production of thiophenols / Fishel N.A., Gross D.E.; Заявл. 3.03.1977; Опубл. 9.05.1978.

48. Пат. 3042724 США, НКИ 568-68. Preparation of naphthalenethiol / D.S. Hoffenberg, R.G. Haldeman, W.B. Hardy; Заявл. 22.09.1959; Опубл. 3.07.1962.

49. Воронков M. Г., Дерягина Э. Н., КлочковаЛ. Г. Высокотемпературный органический синтез. Реакция галогенаренов и 2-хлортиофена ссероводородом в присутствии ацетилена // ЖОрХ, 1993. Т.29. -№.11.-С. 2240 -2245.

50. Пат. 497570 Германия, НКИ С 40909 IV a/12q. Verfahren zur Herstel-lung von aromatischen Mercaptanen (Способ получения ароматических меркаптанов) / Ohse W. ; Заявл. 6.01.1928; Опубл. 8.05.1930.

51. Пат. 2490257 США, НКИ 568-68. Mono- and polyalkyl mono- and polynuclear mercaptans / Crowley D.J., Kosak A.I.; Заявл. 15.05.1946; Опубл. 6.12.1949.

52. A.c. 612690 СССР, МКИ С 07 с 319/02, 321/28, В 01 j 21/10. Катализатор для синтеза тиофенола / Гаджиев М. К.; Заявл. 26.06.1975; Опубл. 30.06.1978. -Б.И. №24.

53. Пат. 1222192 СССР, МКИ С 07 с 321/26, 319/02. Способ получения тиофенола / Скжеч А.Э.; Заявл. 1.04.1980; Опубл. 30.03.1986. Б.И. № 12.

54. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Клочкова Л.Г. и др. Высокотемпературный органический синтез. Реакция сероводорода с хлорпроизводными ароматического и тиофенового рядов // ЖОрХ, 1976. Т. 12. - № 7. - С. 1515 - 1522.

55. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н. Высокотемпературный органический синтез. XVIII. Реакции сероводорода с а- или ß-бромстиролом//ЖОрХ, 1982.-Т. 18.-В. 8.-С. 1736-1743.

56. Пат. 3415889 США, НКИ 568-67. Production of thiol compounds / Louthan R.P.; Заявл. 14.09.1964; Опубл. 10.12.1968.

57. Kramer R.J., Reid E.E. The catalytic preparation of mercaptans // J. Am. Chem. Soc., 1991.-V. 43.-N4.-P. 880 890.

58. Воронков M.Г., Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н. Высокотемпературный органический синтез. Реакции алкантиолов с хлорпроизводными бензола, тиофена и нафталина // ЖОрХ, 1986. Т. 22. - № 4. - С. 846 - 850.

59. A.c. 930878 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 323/09, 319/02. Способ получения тиолов / М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Э.Н. Сухомазова; Заявл. 22.12.1980; Опубл. 7.06.1985. БИ № 21.

60. Паперная Л.К., Панова Г.М., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Высокотемпературный органический синтез. Реакциигалогенароматических соединений с сероводородом в присутствии серы // ЖОрХ,- 1993.-Т.29.-Вып. 11.-С. 2241 -2245.

61. Пат. РФ RU 2075471 С 07 сЗ 19/06, 323/20 Способ получения 2,6-дитрет-бутил-4-меркаптофенола / Богач С.В., Усманов A.M., Майков С.И.; Заявл. 25.10.1994; Опубл. 20.03.97. БИ №8.

62. Харчено В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов: Изд-во СГУ, 1987. 62 с.

63. Харченко В.Г, Чалая С.Н., Коновалова Т.М. Тиопираны и соли тиопирилия. Саратов: Изд-во СГУ, 1975. 56 с.

64. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1996. - 560 с.

65. Shaw M.J., Afridi S.J., Light S.L., Mertz J.N. and Ripperda S.E. Synthesis and electrochemistry of iron-pyrylium Comlexes // Organometallics, 2004. V. 23. -P. 2778 -2783.

66. Наметкин С.С. Гетероциклические соединения, М.: Наука, 1981. 356 с.

67. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1975. - 399 с.

68. Simard Т.Р., Yu J.H., Zebrowski-Young J.M., Haley N.F., Detty M.R. Soluble, Infrared-Absorbing Croconate Dyes from 2,6-Di-teri-butyl-4-methylchalcogenopyrylium Salts. // J. Org. Chem. (Note), 2000. - V. 65. - N 7. - P. 2236 - 2238.

69. Chernova R.K., Yastrebova N.I., Ivanova M.A. Ion pairs of 2,6-diphenyl-4-(4-dimethylaminostyryl)pyrylium chloride with halide ions: Physicochemical characteristics and analytical applications // J. Anal. Chem. 2006. - V. 61. - P. 230 - 235.

70. Харченко В.Г., Чалая С.Н. 1,5-дикетоны, Саратов: Изд-во СГУ, 1979. 88 с.82. iCharchenko V.G., Kleimenova V.I. and Yakoreva A.R. Thiopyrans and thiopyrylium salts from 1,5-diketones // Chem. of Heterocyclic Сотр., 1970. -V. 6.-N7.-P. 834- 841.

71. Kharchenko V.G., Chalya S.N. and Chichenkova L.G. Synthesis and reaction of 1-alkyl-substituted 1,5-diketones with sulfurous reagents // Chem. of Heterocyclic Сотр., 1981. V. 17. - N 6. - P. 557 - 560.

72. Kharchenko V.G. and Pchelintseva N.V. Unsaturated 1,5-diketones and their halogen-substituted derivatives preparation and use in the synthesis of heterocycles // Chem. of Heterocyclic Сотр.,1996. - V. 32. - N 10. - P. 1113 -1130.

73. Кожевникова Н.И., Харченко В.Г. Влияние заместителей на природу продуктов окисления 4Н-тиопиранов // ХГС, 1985. № 8. - С. 1042 - 1048.

74. Харченко В.Г., Кожевникова Н.И., Воронина Н.В. Окислительное образование солей тиапирилия из полизамещенных тиопиранов // ХГС, 1979,- № 4.-С. 562 563.

75. Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Одноэлектронный перенос при дегироароматизации гетероциклических соединений // ХГС, 1984. № 8. — С. 1011 -1026.

76. Блинохватов А.Ф., Берберова Н.Т., Арчегова А.С., Климов Е.С., Шпаков А.В., Охлобыстин О.Ю. Окислительный разрыв С-С-связи в процессах гетероароматизации 9К-симм-нонагидридро-10-окса-(халькогена)-антраценов//ХГС, 1991,- Т. 27. № 7. - С. 711 -715.

77. Матерн А.И., Чарушин В.Н., Чупахин О.Н. Прогресс в исследовании окисления дигидропиридинов и их аналогов // Успехи химии, 2007. № 76.-С. 27-45.

78. Kharchenko V.G., Kozhevnikova N.I. Pecularities of the oxidative dehydrogenation of polysubstituted 4H-thiopyrans. // Chem. of Heterocyclic Сотр., 1983.-V. 19.-N 12.-P. 1339.

79. Беленький Л.И., Захаров Е.П., Калик M.A. и др. Новые направления химии тиофена / Под ред. Гольдфарба Я.Л. М.: Химия, 1976. - 424 с.

80. Шрот В. Аспекты и перспективы химии органических гетероциклов // ХГС, 1985.-№ 11.-С. 1443-1470.

81. Шарипов А.Х. Получение сераорганических соединений из природного углеводородного сырья // Нефтехимия, 2004. Т.44 - № 1. - С. 3-10.

82. Гроновитц Н. Универсальная химия тиофена. Некоторые результаты группы Гроновитца//ХГС, 1994. №11-12. - С.1445 - 1481.

83. Новые направления химии тиофена / Под ред. Гольдфарба Я.Л., М.: Наука, 1976. 168 с.

84. Kirk Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. M.: Иностранная литература, 2001.- P. 22.

85. Несмеянов A.H., Несмеянов H.A. Начала органической химии: В 2 т. 2-е изд., испр. - М.: Химия, 1974. - Т. 2. - С. 256-263.

86. Синтезы сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений, встречающихся в нефтях / Под ред. Е.Н. Карауловой. М.: Наука, 1988.-С. 171-175.

87. Gronowitz Ed.S. Thiopene and its derivatives // Interscience, New York. 1985. -C.24.

88. ЮО.Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Термические методы синтеза тиофена, селенофена и их производных // ХГС, 2000. № 1. - С. 3-18.

89. Ряшенцева М.А. Каталитические способы получения тиофенов из углеводородов и сероводорода // Успехи химии, 1994. Т.63. - В.5. - С. 456-464.

90. Guodong Y., Zihua W., Aihua С., Meng G., Anxin W., Yuanjiang P. A New Facile Approach to the Synthesis of 3-Methylthio-Substituted Furans, Pyrroles, Thiophenes, and Related Derivatives // J. Org. Chem, 2008. V. 73. -N9,- P. 3377 - 3383.

91. Gubina T.I. and Kharchenc V.G. Furan and its Derivatives in the Synthesis of Other Heterocycles // Chem.Heter.Comp., 1995. V. 31. - N 8. - P. 1034 -1052.

92. Сергеева B.H., Домбург Г.Э. Образование фурфурола и методы его получения, Рига: Изд-во АН ЛатвССР, 1962. 84 с.

93. Морозов Е.Ф. Производство фурфурола. М.: Лесная промышленность, 1978.-200 с.

94. Шиманская М., Лукевиц Э. Каталитические реакции фурановых соединений//ХГС, 1993,-№9.-С. 1174-1187.

95. Юрьев Ю.К. Превращение фурана в пиррол и тиофен // ЖОХ, 1936. Т.6. -С. 972.

96. Юрьев Ю.К., Миначев Х.М., Самурская К.А. Механизм превращения кислородсодержащих пятичленных гетероцикло в азот- и серусодержащие гетероциклы//ЖОХ, 1939. Т.9. - С. 1710.

97. Mashkina А. V. Catalytic Synthesis of some Sulfur-containing Heterocyclic Compounds // Chem. Heter. Сотр., 2002. V. 38. - № 5. - P. 503 - 523.

98. Qifeng L., Yongqiang X., Chenguang L., Jaechang K. Catalytic Synthesis of Thiophene from the Reaction of Furan and Hydrogen Sulfide // Catal. Lett., 2008.-№1.- P. 354 358.

99. Пат. 193665665. ФРГ Способ получения тиофена /Worbs Е., Magerlein Н., Meyer С.; 1967. - БИ № 2. - С. 41.

100. Патент №2263537(РФ) Катализатор, способ его приготовления и способ получения тиофена / А.В. Машкина 2004122601/04; 2005,- БИ№31,-С. 49 - 64.

101. Iovel' I. G., Lukevics Е. Hydroxymethylation and alkylation of compounds of the furan, thiophene and pyrrole series in the presence of HT cations // Chem. of Heter. сотр., 1998. V. 34. - N 1. - P. 1 - 16.

102. Харченко В.Г., Губина Т.Н., Маркушина И.А. Новая реакция соединений фуранового ряда // ЖОрХ, 1982. Т. 18. - В.2. - С. 394 - 399.

103. Губина Т.И., Воронин С.П., Харченко В.Г. Изучение механизма рециклизации фуранов в тиофены и селенофены в условиях кислотного катализа. 7. Влияние природы нуклеофила. Константа конкурентоспособности // ХГС, 1999. №5. - С. 610 - 614.

104. A.c. 1685938 СССР. Способ получения 2-алкил(арил) тиофенов / Харченко В.Г., Губина Т.И., Рожнов A.A., №4787034/04; 1991. БИ №39. - С.39.

105. Губина Т.И., Рогачева С.М., Харченко В.Г. Новый подход к синтезу 2-метилтиофена // ХГС, 1999. №2. - С. 274-278.

106. Абаев В.Т., Циунчик Ф.А., Бутин A.B. Реакции фурана с изотиоцианатной группой новый путь к 8,М-гетероциклам // Тез докл. I Межд. конф. «Новые направления в химии гетероциклических соединений», Кисловодск, 2009.- С. 34-35.

107. Юрьев Ю.К., Прокина М.Д. Превращение тетрагидрофурана (фуранидина) в пирролидин и тиофан // ЖОрХ, 1937.-№7.-С. 1868.

108. Mashkina A.V., Mastikhin V.M., Paukshtis E.A. Catalytic Synthesis and Transformations of Heterocyclic Compounds // Chem. heter. сотр., 1994. V. 116.-N95,- P. 1034- 1052.

109. Новицкий К.Ю., Садовая H.K., Ментус A.H. 2,5-Диметокси-2,5-дигидрофураны в синтезе производных тиофена // ХГС, 1971. № 3. - С. 48 - 50.

110. Пат. 2447252. ФРГ Способ получения тиофен-3-альдегида /Onusorge Ulrich, Konig Norst.; 1976. № 9. - P. 78.

111. Газовые и газоконденсатные месторождения. Справочник / Под ред. Жабрева И.П., М.: Недра, 1983. 373 с.

112. Ивченко Е.Г., Фрязинов В.В., Креймер М.Л., Гирипова Л.З. Стабильный конденсат Астраханского месторождения // Химия и технология топлив и масел,- 1983,-№2,- С. 4 6.

113. Состав сероорганических соединений газоконденсатов Прикаспийской впадины. Шмаков B.C., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Фурлей И.И. / Нефтехимия, 1989. T. XXIX. - № 1. - С. 14 - 18.

114. Николаев Ю.В. Техника производства газовой серы на газоперерабатывающих заводах // Газовая промышленность, 1980. № 3. -С. 38.

115. Менковский М.Я., Яворский В.Т. Технология серы. М.:Химия, 1985. -328 с.

116. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин С.Р. Добрынкин Н.М., Баймбетова Е.С., Биенко A.A. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. С.65.

117. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы М.: Химия, 1992. -222 с.

118. Richard К. Kerr. The Claus Process: Capability /Thermodynamics // Energy Processing of Canada, 1976. V. 28. - N 35. - P 423.

119. Кемпбел Д.М. Очистка и переработка природных газов. Пер.с англ. / Под ред. Гудкова С.Ф., М.: Недра, 1977. 349 с.

120. King F.W. H2S Removal from Liquid Sulphur / Energy Processing. -1974. -V 2. N 40. - P. 54.

121. Морковник А.С., Охлобыстин О.Ю. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции // Успехи химии, 1979. Т. XLVIII. - Вып.11. -С.1968 - 2006.

122. Herszage J. and Afonso M.dos Santos. Mechanism of hydrogen sulfide by manganese (IV) oxide in aqueous solutions // American Chemical Society, 2003. -V. 19.-P. 9684 -9692.

123. Adib F., Bagreev A. and Bandosz T. J. Adsorption/Oxidation of hydrogen sulfide on nitrogen-containing activated carbons // American Chemical Society, 2000,-V. 16.-P. 1980- 1986.

124. Le Leush L. M., Subrenat A. and Le Cloirec P. Hydrogen sulfide adsorption and oxidation onto activated carbon cloths: applications to odorous emission treatments // American Chemical Society, 2003. V. 19. - N 7. - P. 10896 -10877.

125. Le Leush L. M., Subrenat A. and Le Cloirec P. Hydrogen sulfide oxidation by microbial consortium in a recirculation reactor system: sulfur under oxygen limitation and removal of phenols // Environ. Sci. Technol., 2004. V. 38. - N 3. - P. 918 - 923.

126. Kasther J. R., Das К. C., Buquoi Q.and Melear N. D. Low temperature catalytic oxidation of hydrogen sulfide and methanthiol using wood and coal fly ash // Environ. Sci. Technol., 2003. V. 37. - N 11. - P. 2568 - 2574.

127. Perlinger J. A., Kalluri V.M., Venkatapathy R. and Angst W. Addition of hydrogen sulfide to juglone// Environ. Sci. Technol., 2002. V. 36. - P. 2663 -2669.

128. Дерягина Э. H. Высокотемпературные реакции тиильных радикалов с органическими соединениями: Автореф. дис. . д-ра хим. наук: 02.00.03 / Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН. Иркутск, 1983.-52 с.

129. Clark P. D., Dowling N. I. and Liu S. Ethylene manufacture by partial oxidation with sulfur // Journal of Sulfur Chemistry, 2010. V. 31. - N 6. - P. 479 - 491.

130. Машкина А.В., Чернов В.И. Каталитические превращения алкантиолов // Нефтехимия. 2005. - Т.45. - №.3. - С. 232-238.

131. Улендеева А.Д., Валиуллин О.Р., Баева Л.А., Латюк В.И., Ляпина Н.К. Демеркаптанизация Карачаганского и Оренбургского газоконденсатов винилкми // Нефтехимия, 2002. Т. 42. - № 5. - С. 391-394.

132. Гладкий А.В., Афанасьев Ю.М. и др. Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемые в процессах химической, газовой и нефтехимической промышленности. -М.: Цнтиитэнефтехим, 1981. С. 87.

133. Безворотный П.В., Аликин А.Г., Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Бажирова Н.Г. Демеркаптанизация углеводородных фракций // Нефтехимия, 1989. № 5. - С. 14-23.

134. Шарипов А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта // Химия и технология топлив и масел, 1994. -№ 1.-С. 4- 13.

135. Багиян Г.А., Королева И.К., Сорока Н.В., Уфимцев А.В. Окисление тиольных соединений молекулярным кислородом в водных растворах // Изв. Академии наук. Серия химическая, 2003. -№ 5. С. 1075 - 1081.

136. Fedorova Е. V., Anisimov А. V. Oxidation of Organic Sulfur Compounds with Vanadium Peroxo Complexes (a Review) // Petroleum Chemistry, 2003. V. 43.-N4.-P. 217 - 225.

137. Anisimov A. V., Lesnugin A. Z., Senyavin V. M., Fedorova E. V. Vanadium Peroxo Complexes with Pyridine Ligands as Sulfide Oxidation Catalysts // Petroleum Chemistry, 2002. V. 42.-N 2.-P. 121 - 123.

138. K. Takimiya, A. Ohnishi, Y. Aso, T. Otsubo, F. Ogura. Phenanthrol,10-cd:8,9-c'd'.bis[l ,2]-dithiole and -diselenole as Novel Electron Donors // J. Chem. Soc. Com., 1992. N 60. - P. 278 - 280.

139. Kamigata N., Takata M., Matsuyama H., Kobayashi M. Novel Ring Opening Reaction of 2-Aryl-l,2-benzisoselenazol-3(2//)-one with Thiols // Heterocycles, 1986. V. 24. - № 11. - P. 3027 - 3030.

140. Glass R.S., Farooqui F., Sabahi M., Ehler K.W. Formation of thiocarbonyl compounds in the reaction of Ebselen oxide with thiols // J. Org. Chem., 1989. — V. 54. № 5.-P. 1092 - 1097.

141. Piancatellli G., Scettri A., Auria M.D. Pyridinium Chlorochromate: A Versatile Oxidant in Organic Synthesis // Synthesis, 1982. № 4. - P. 245.

142. Firouzabadi H., Iranpoor N., Kiaeezadeh F., Toofan J. Chromium(VI) based oxidants-1 : Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis // Tetrahedron, 1986. V. - 42. - № 2. - P. 719.

143. Huang X., Chan С.С. Synthesis and Applications of Bisbenzyltriethylammonium. Dichromate: A New Selective Oxidation Reagent //Synthesis, 1982. -№ 12.-P. 1091 1097.

144. Aizpurua J.M., Palomo C. Chlorotrimethylsilane / Chromium (VI) reagents as ndw and versatile oxidation systems // Tetrahedron Lett, 1983. V. 24. - № 40. -P. 4367 -4370.

145. Шакиров Ф.Г., Саппаева A.M. Вильданов А.Ф., Хрущева И.К. Дезодорирующая очистка нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов растворами азотной кислоты // Наука и технология углеводородов, 1999. -№ 4. С. 33 - 37.

146. Самохвалов А.И., Шабалина Л.Н., Булгаков В.А., Ахмадуллина А.Г., Нургалиева Г.М., Шабаева А.С. Демеркаптанизация керосиновой фракции на полифталоцианиновом катализаторе // Химия и технология топлив и масел, 2001.-№ 4,- С. 43 -44.

147. Chauhan S.M.S., Gulati A., Sahay A., Nizar P.N.Y. Autooxidation of alkil mercaptans catalysed by Co(II) phthalocyamine tetrasodium sulphonate in reverse micelles // J. of Molecular Catalisis, A: Chemical, 1996. V. 105. - P. 159 - 165.

148. Rao T.V., Sain B. Murthu P.S. Iron(lII )-Ethylenediaminetetraacetic acidmediate oxidation of thiols to disulfides with molecularoxygen // J. Chem. Res., 1997. P. 300 312.

149. Shouji E. and Buttry D. A. A mexanisitic study of the influence of proton transfer process on the behavior of thiol/disulfide redox couples // J. Phis. Chem., 1999,-V. 103.-P. 2239-2247.

150. Kashiwagi Y., Ohsawa A., Osa Т., Ma Z., Bobbitt J. M. Electrocatalytic Oxidation of Thiols on a TEMPO Modified Electrode. // Chem. Lett., 1991. N 20. - P. 581.

151. Kesavan V., Bonnet-Delpon D., Begue J.-P. Oxidation in fluoro alcohols: mild and efficient preparation of disulfides from thiols // Synthesis, 2000. N 2. - P. 223-225.

152. Леснугина А.З., Анисимов A.B., Тараканова A.B. Окисление тиолов пероксидо водорода в условиях межфазного катализа // Нефтехимия, 2000. Т. 40. - № 6. С. 462 - 464.

153. Тодрес З.В. Ион-радикалы в органическом синтезе, М.: Химия, 1986. -238 с.

154. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт гетеролитической реакции. / В сб. «Механизмы гетеролитических реакций», М.: Наука, 1967. С. 21 - 37.

155. Билевич К.А., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций // Успехи химии, 1968,- Т. 37. Вып. 12. -С. 2162-2191.

156. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях, Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1974. С. 22.

157. Походенко В.Д., Белодед A.A., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: Наукова думка, 1977.-С. 95.

158. Походенко В.Д., Дегтярев Л.С., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов, Киев: Наукова думка. 1984. - С. 113.

159. Розанцев Э.Г. Органическая химия свободных радикалов, М.: Химия. 1979,-С. 19.

160. Корольков Д.В. Активация малых молекул кластерными комплексами // Сорос, образоват. журнал, 2000. Т. 6. - № 1. - С. 49-55.

161. Чупахин О. Н. Одноэлектронный перенос в органических реакциях// Сорос, образоват. журнал, 2001. Т. 7. - № 1. - С. 33-37.

162. Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении реакций одноэлектронного переноса. В кн.: Ион-радикалы в электродных процессах, М.: Наука, 1983. С. 51 - 61.

163. Байзер М., Лунд X. Органическая электрохимия: В двух книгах: Кн. 2, Пер.с англ./ Под ред. Петросяна В.А., Феоктисова Л.Г. М.: Химия, 1988. - 469 с.(кн.1), 1024 с.(кн.2).

164. Магдесиева Т.В., Бутин К.П. Электрохимическая активация реакций с участием металлоорганических соединений // Успехи химии, 2002. Т. 71. - № 3. - С. 255 - 272.

165. Будникова Ю.Г. Металлокомплексный катализ в органическом электросинтезе // Успехи химии, 2002. Т. 71. - № 2. - С. 126 - 157.

166. Белевский В.Н., Белопушкин С.И., Фельдман В.И. Реакции катион-радикалов во фреоновых матрицах // Докл. АН СССР, 1990. Т. 310. - № 4,- С. 897-901.

167. Берберова Н.Т. Органические ион-радикалы // Сорос, образоват. журнал, 1999. -№ 5. -С. 39-44.

168. Мендкович А.С., Гультяй В.П. Теоретические основы химии органических анион-радикалов, М.: Наука, 1990. 190 с.

169. Koshechko V.G., Pokhodenko V.D. Free-radical processes in the electrochemical conversion of ecologically harmful gas molecules // Theor. and Experim. Chem., 1997. V. 33.-N 5. - P. 230 - 247.

170. Будникова Ю.Г. Электросинтез органических соединений. Экологически чистые процессы и дизайн новых синтетических методов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 2005. Т. XLIX. - № 5. - С. 81 - 92.

171. Кошечко В.Г., Титов В.Е., Лопушанская В.А., Походенко В.Д. Влияние различных факторов на процесс электрохимически активируемого введения диоксида углерода в хлорангидриды карбоновых кислот // Теорет. и эксперим. химия, 1998. Т.34. - № 1. - С. 1-5.

172. Морковник А.С., Охлобыстин О.Ю. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции // Успехи химии, 1979. Т. XLVIII. - Вып. 1 1. - С. 1968 -2006.

173. Koshechko V.G., Titov V.E., Lopushanskaya V.A. Electrochemical carboxilation of benzoyl bromide as effective phenilglyoxilyc acid sintesis rout // Electrochem. Comm., 2002. V. 4. - N 8. - P. 655 - 658.

174. Кошечко В.Г., Шпильный С.А., Походенко В.Д. Электрохимически активируемое введение моноксида азота в органические субстраты // Теорет. и эксперим. химия, 1996. Т. 32. - № 1. - С. 28 - 31.

175. Кошечко В.Г., Походенко В.Д. Электрохимическая активация фреонов с использованием медиаторов переноса электрона // Изв. Академии наук, Сер. хим., 2001,-№ 1.-С. 1843 1849.

176. Sullivan B.R., Krist К., Guard Н.Е. Electrochemical and electroanalytical Reactions of carbon dioxide, Amsterdam: Elsevier, 1993. P. 321.

177. Вольпин M.E., Шур В.Б. Фиксация молекулярного азота в апротонных средах. Новое в химической фиксации азота. М.: Мир, 1983. - С. 77.

178. Темкин О.Н. Химия молекулярного азота // Сорос, образоват. журнал, 1997.-№ 10.-С. 98.

179. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорода в химических и биолигических процессах // Успехи химии, 1979. Т. 48. - Вып. 6. - С. 997 - 1014.

180. Hamza A., Stirling A., Rocob Т. A., Papai I. Mechanism of hydrogen activation by frustrated Lewis pairs: a molecular orbital approach // Int. J. Quantum Chem., 2009.-V. 109.-P. 2416.

181. Rocob Т. A., Hamza A., Papai I. Rationalizing the reactivity Conceited of frustrated Lewis pairs: thermodynamics of H2 activation and the role of acid-base properties//J. Am. Chem. Soc., 2009. V. 131.- P. 10701.

182. Берберова H.T. Роль неорганических катион-радикалов в органических и неорганических реакциях // Сорос, образоват. журнал, 1999. № 1. - С. 28 -34.

183. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитического превращения углеводородов. Крекинг алканов // Нефтехимия, 1993. Т.67. - № 8. - С. 1740- 1742.

184. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Ион-радикальное инициирование превращений углеводородов на катализаторах кислотного типа/ Ж. физ. химии, 1993. Т. 67. - № 5. - С. 993 - 943.

185. Dedov A. G., Vishnetskaya М. V., Kartasheva М. N. Oxidative dimerization of methane on fluorine-containing zeolites // Petroleum Chem., 1996. V. 36. - № 1,- P. 54 - 57.

186. Vishnetskaya M. V., Romanovskii В. V., Lipovich V. G. Ion-radical mechanisms of the isomerization of alkanes on acid catalysts // Petroleum Chem., 1997. V. 37. - № 3. - P. 195 - 200.

187. Вишнецкая M. В. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов // Сорос, образоват. журнал, 2001. Т. 7. - № З.-С. 33 - 38.

188. Майрановский В. Г. Электрохимические реакции с участием переносчиков электрона, осуществляющиеся против перепада стандартного потенциала, М.: Наука, 1980. С. 244 - 276.

189. Руденко А. П. , Зарубин М. Я., Кутневич А. М. Устойчивые катион-радикалы из сульфокислот фенолов // ЖОХ, 1979. Т. 49. - Вып. 4. - С. 945 - 951.

190. Зарубин М. Я., Кушневич А. М., Руденко А. П. Генерация катион-радикалов из производных бензола в сильных кислотах // ЖОрХ, 1975. -Т. 1 1,-Вып. 2. -С. 456.

191. Кошечко В. Г. Стабильные ароматические азот-, кислород- исеру содержащие катион-радикалы // Дисс.докт.хим.наук (автореф.),1. Киев, 1987.-52 с.

192. Морковник А. С., Охлобыстин О. Ю. Гетероциклические катион-радикалы //ХГС, 1980,- № 8.-С. 1011 1029.

193. Белевский В. Н. Реакции катион-радикалов в конденсированной фазе // Дисс.докт. хим.наук (Автореф.). Лен-д, 1986. 48 с.

194. Берберова Н. Т., Охлобыстин О. Ю. Катион-радикал триэтилсилана и его распад // ЖОрХ, 1981. - Т. 51. - С. 24.

195. Берберова Н. Т., Хапичева А. А., Баракаева Л. Р., Охлобыстин О. Ю. О возможности ион-радикального механизма гидрометаллирования // Тез. докл. XIV Мендел. съезда по общей и прикладной химии, Ташкент, 1989. -Т. 1.-С. 51.

196. Берберова Н. Т., Хапичева А. А., Баракаева Л. Р., Охлобыстин О. Ю. Взаимодействие катион-радикала трихлорида фосфора с олефинами и с кислородом. Электрохимическое инициирование фосфорилирования и аутоокисления //ЖОХ, 1996.-Т. 66.-№ 11.-С. 1785 1787.

197. Степанов А. В., Веселовский В. В. Реакции олефинов с оксидами азота и другими нитрозирующими и нитрующими реагентами // Успехи химии, 2003. Т. 72. - № 4. - С. 363 - 378.

198. Лисицын Ю. А., Макарова О. Н., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. IX. Эффективность процесса // ЖОХ, 2001. Т. 71. - № 8. — С. 1249 - 1253.

199. Будникова Ю. Г., Синяшин О.Г. Электрохимия фосфорорганических соединений// Электрохимия органических соединений в начале XXI века. Под ред. Гультяя В.П., Кривенко А.Г., Томилова А.П. М.: Компания «Спутник+», 2008. - С. 111-146.

200. Nikitin E.V., Zagumennov V.A., Romakhin A.S., Kosachev I.P. and Babkin Yu.A. Electrochemically induced phosphorylation of alkenes // Electrochimica Acta, 1997, V. 42,- N 13 14.-P. 2205 - 2215.

201. Дмитриенко Т.Г., Попова С.С. Электрохимический синтез 2,4,6-трифенилселенопирана из 1,5-дикетонов в условиях кислотного катализа // Вестник Сев.- Кавк. гос. технич. ун-та, 2007. № 2 (25). - С. 94 - 102.

202. Adenier A., Chehimi М.М., Gallardo I., Pinson J., Vila N. Electrochemical oxidation of aliphatic amines and their attachment to carbon and metal surfaces. // Langmuir, 2004.-V. 20.-N 19.-P. 8243 8253.

203. Есида К. Электроокисление в органической химии. Роль катион-радикалов как интермедиатов в синтезе. Мир. - Москва. - 1987. - 326 с.

204. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. -М.: Химия, 1974.-480 с.

205. Nelsen S. F., Ismagilov R. F., Powell D.R. Charge Localization in a Dihydrazine Analogue of Tetramethyl-p-phenylenediamine Radical Cation. // J. Am. Chem. Soc., 1996.-V. 118.-P. 6313 6314.

206. Nikitin E.V., Zagumennov V.A. Initition of homolytic addition to alkenes by means of organophosphorus radical-cations // Electrochimica Acta, 2000. V. 45.-P. 3983 - 3992.

207. Kowert B.A., Marcoux L., Bard A.J. Homogeneous electron-transfer reaction of several aromatic anion and cation radicals // J. Am. Chem. Soc., 1972. V. 94.1. N 16.-P. 35 87.

208. Brouwer A.M. Ab initio Study of the Structures and vibrational Spectra of Some Diamine Radical Cation. // J. Phys. Chem., 1997. V. 100. - N 17. - P. 7097 -7105.

209. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. -М.: Химия, 1979.-344 с.

210. Походенко В.Д., Дегтярев JI.C., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов, К.: Наук, думка, 1984. 264 с.

211. Ahrland S., Hulten F. Solvation of triphenylamine, phosphine, -arsine, -stibine, and -bismuthine in polar and nonpolar solvents // Inorg. Chem., 1987. - V. 26. -P. 1796 - 1798.

212. Shono Т., Matsumura Y., Hayashi J., Mizoguchi M. Electrooxidation of alcohols using a new double mediatory system // Tetrahedron Lett., 1980. V. 21.-N 19. - P. 1867 - 1870.

213. Nelsen S. F., Tran H. Q. Solvent effects on electronic coupling between dialkylamino groups in aromatic diamine radical cations // Phys. Chem., 1999. -V. 103.-N41.-P. 8139 8144.

214. Ромахин А.С., Загумменов В.А., Никитин E.B., Каргин Ю.М. Взаимодействие фосфорорганических катион радикалов с меркаптанами.276

215. Электрохимическое инициирование реакций тиоалкилирования олефинов //ЖОХ, 1995.-Т. 65.-Вып. 8.-С. 1321 1326.

216. Загуменнов В.А., Никитин Е.В. Механизмы реакций интермедиатов анодного окисления фосфорорганических соединений // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2005. Т. XLIX. - № 5. - С. 18 - 23.

217. Kargin Yu. М., Budnikova Yu. G. Electrochemistry of Organophosphorus Compounds // Russian Journal of General Chemistry, 2001. V. 71. - N 9. - P. 1393 - 1421.

218. Maeda H., Ohmori H. Electrochemistry of phosphorus and sulfur compounds: a unique tool for organic synthesis // Acc.Chem.Res., 1999. V. 32. - P. 72 - 80.

219. Steckhan E. Organic syntheses with electrochemically regenerable redox systems // Top. Curr. Chem., 1987.-V. 142.-P. 1325 1333.

220. Oyama M., Nozaki K., Okazaki S. Spectroscopic detection and kinetic analysis of short-lived aromatic amine cation radicals using an electron transfer stopped-flow method // J. Chem.Soc., Perkin Trans., 2001. V. 2.-P. 1287- 1293.

221. Oyama M., Nozaki K., Okazaki S. Pulse electrolysis stopped-flow method for the electrospectroscopic analysis of short-lived intermediates generated in the electrooxidation of triphenylamine // Anal. Chem., 1991. - V. 63. - P. 1387 -1392.

222. Schmidt W., Steckhan E. Low potential anodic decarboxylation of carboxylates by an electrocatalytic process // J. Electroanal. Chem., 1978. V. 89. - N 1. - P. 215 - 220.

223. Schmidt W., Steckhan E. Mild Oxidative Removal of the p-Methoxybenzyl Ether Protecting Group by Homogeneous Electron Transfer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1978,-V. 17,-N9.-P. 673 674.

224. Schmidt W., Steckhan E. Oxidative Removal of the Benzyl Ether Protecting Group by Homogeneous Electron Transfer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1979,-V. 18. -N 10.-P. 801 802.

225. Yoshida Jun-ichi, Kataoke Kazuhide, Horcajada Roberto and Nagaki Aiichiro. Modern Strategies in Electroorganic Synthesis // Chem. Rev., 2008. V. 108. -P. 2265 - 2299.

226. Pierpont C.G., Lange C.W. The Chemistry of Transition Metal Complexes Containing Catechol and Semiquinone Ligands // Prog. Inorg. Chem., 1994. -V. 41.-P. 331 -442.

227. Lange C.W., Pierpont C.G. Nickel complexes containing catecholate, benzoquinone and semiquinone radical ligands // Inorg. Chim. Acta, 1997. V. 263.-P. 219 - 224.

228. Verani C.N., Gallert S., Bill E., Weyhermueller T., Wieghardt K.J., Chaudhuri P. Tris(<9-iminosemiquinone)cobalt(III).—a radical complex with an 5", = 3/2 ground state // Chem Commun., 1999. P. 1747 - 1748.

229. Chun H., Weyhermueller Т., Bill E., Wieghardt K.J. Tuning the Electronic Structure of Halidobis(o-imino-benzosemiquinonato)iron(III) Complexes. // Angew. Chem. Int. Ed., 2001. V. 40. - P. 2489 - 2492.

230. Ghoch P., Bill E., Weyhermueller Т., Wieghardt K.J. Molecular and Electronic Structures of Iron Complexes Containing N,S-Coordinated, Open-Shell o-Iminothionebenzosemiquinonate(l-) n Radicals // J. Am. Chem. Soc., 2003. V. 125,- P. 3967 -3979.

231. Balch A.L., Holm R.H. Complete Electron-Transfer Series of the M-N4. Type // J. Am. Chem. Soc., 1966. V. 88. - P. 5201 - 5207.

232. Mederos A., Dominigues S., Hernandez-Molina R., Sanchiz J., Brito F. Coordinating ability of ligands derived from phenylenediamines // Coord. Chem. Rev., 1999.-V. 193.-P. 857 -911.

233. Bachler V., Chaudhuri P., Wieghardt К. The Symmetry-Broken Formalism Applied to the Electronic Structure of an Iminosemiquinone Copper(II) Catalyst: A Key to the Qualitative Understanding of Its Reactivity // Chemistry, 2001. -V. 7. N 2. - P. 404-415.

234. Hausinger R.P. Metallocenter assembly in nickel-containing enzymes // J. Biol. Inorg. Chem., 1997. V. 2. - N 3. - P. 279 - 286.

235. Chmielewski P.J., Latos-Grazynski L. and Glowiak Т. Reactions of Nickel(II) 2-Aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21- carbaporphyrin with Methyl Iodide. The First

236. Structural Characterization of a Paramagnetic Organometallic Nickel(II) Complex // J. Am. Chem. Soc., 1996. V. 118. - P. 5690 - 5701.

237. Lane B.C., Lester J.E., Basolo F. The application of X-ray photoelectron spectroscopy to the determination of the structure of a deprotonated ethylenediamine ruthenium complex // J. Chem. Soc. D., 1971. - V. 24. - P. 1618- 1619.

238. March J., Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, Wiley, New York, 2005. 417 p.

239. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений, Л.: Химия, 1987.-288с.

240. Alvarez V.E., Allen R.J., Matsubara Т., Ford Р.С. Synthesis and properties of some tetraammineruthenium(II) complexes of bidentate ligands, cis-Ru(NH3)4(X"Y2+) // J. Am. Chem. Soc., 1974. V. 96. - N 25. - P. 7686 - 7692.

241. Сидоров А.А. Полиядерные триметилацетаты никеля и кобальта: магнитоактивные кластеры и модели металлоферментов: Автореф. дис. . д-ра хим. наук: 02.00.03 / ИОНХ им. Н. С. Курнакова. Москва, 2002. -52 с.

242. Fomina I. G., Sidorov A. A., Aleksandrov G. G., Nefedov S. E., Eremenko I. L. Deprotonated jV-phenyl-o-phenylenediimine as a bridging ligand // J. Organomet. Chem., 2001.-V. 636. P. 157 - 163.

243. Nèmeth S., Simandi L., Argay G., Kâlman A. Formation of bis(o-benzosemiquinonediiminato)-cobalt(IIl) derivatives by oxidation of o-phenylenediaminecobalt(II) complexes with 02 // Inorg. Chim. Acta, 1989. -V. 166.-P. 31-33.

244. Liaw D.-S., Peng S.-M., Chern S.-S., Sheu S.-C. Structure of the 1:2 complex of cobalt(II) with 2,3-naphthosemiquinone diimine anion // Acta Crist., 1986. -V. 42. - P. 402 - 404.

245. Фомина И. Г., Сидоров А. А., Александров Г. Г., Икорский В. Н., Новоторцев В. М., Нефедов С. Е., Еременко И. Л. Образование катиона кобальта (III) с семихинондииминовыми лигандами // Изв. Акад. наук, Сер. хим., 2002.-V. 51.-№ 8.-С. 1581-1587.

246. Mitra K.N., Goswami S. Osmium-Promoted Oxidative Dimerization of Aminoarenes to /V-Aryl-o-arenoquinone Diimines (L). Synthesis, Structure, Electrochemistry, and Reactivity of OsBr2L2 // Inorg.Chem., 1997. - V. 36. -P. 1322 - 1326.

247. Cheng P.H., Cheng H.-Y.,Lin C.-C., Peng S.-M. Synthesis and crystal structure of o-phenylene-diaminebis(o-benzoquinonediimine) ruthenium (II) hexafluorophosphate // Inorg. Chim. Acta, 1990. V. 169. - P. 23 - 24.

248. Mitra K.N., Peng S.-M., Goswami S. Two novel reactions of ruthenated aniline. Structure and bonding in bis-chelated ruthenium complexes of quinone related ligands // Chem. Commun, 1998.-P. 1685 1686.

249. Carugo O., Djinovic K., Rizzi M., Castellani C.B. Metal complexes of 1,2-diaminobenzene derivatives. Determination of the oxidation state of the ligands through crystallographic data // J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1991. P. 1551 -1555.

250. Holm R.H., Balch A., A. Davison, A. Maki, Т. Berry. Electron-transfer complexes of the M-N2S2. type. The existence of cation-stabilized free-radical complexes // J. Am. Chem. Soc., 1967. V. 89. - P. 2866-2874.

251. Forbes C.E., Gold A., Holm R.H. Complete electron-transfer series of the Pt-N2S2 type//Inorg. Chem., 1971.-V. 10.-P. 2479-2485.

252. Balch A.L., Rohrscheid F., Holm R.H. New Systems of Complexes Related by Electron-Transfer Reactions // J. Am. Chem. Soc., 1965. V. 87. - N 10, P. 2301 -2302.

253. Sellman D., Binder H., Haussinger D., Heinemann F.W., Sutter J. Metal thiolate complexes binding molecular nitrogen under mild conditions: p282

254. N2{Ru(PlPr3)(N2Me2S2)}2., the first dinuclear example // Inorg. Chim. Acta, 2000.-V. 300.-P. 829 836.

255. Mrkvova K., Kamenicek J., Sindelar Z., Lvitek L. Syntesis, propeties and crystal structure of RMul(bdt)2. complexes (M = Ni, Co, Cu) // Trans. Metal Chem., 2004. V. 29. - P. 238 - 244.

256. Бутин К.П., Белоглазкина Е.К., Зык Н.В. Металлоклмплексы с неинноцентными лигандами // Успехи химии, 2005. Т. 74. - № 6. - С. 585 - 609.

257. Магдесиева Т.В. Электрохимия металлорганических соединений и металлокомплексов// Электрохимия органических соединений в начале XXI века. Под ред. Гультяя В.П., Кривенко А.Г., Томилова А.П. М.: Компания «Спутник+», 2008. - С. 147 - 177.

258. Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В. Катион-радикал сероводорода и органические реакции с его участием // Изв. Акад. наук, Сер. хим., 2000,-№7.-С. 1182 1188.

259. Справочник: Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону, М.: Наука, 1974. 342 с.

260. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 4. Пер. с нем. / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985. - 447 с.

261. Некрасов Б.В. Курс общей химии, М.: Госхимиздат, 1962. 976 с.

262. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, М.: Мир, 1976. 541 с.

263. Bordwell F.J., Cheng Jin-Pei. Radical-cation acidities in solution and in gas phase//J. Am. Chem. Soc., 1989. V. 111. - N 5. - P. 1792 - 1795.

264. Аксенов А.В., Берберова H.T., Шинкарь E.B., Охлобыстин А.О.Электрохимические превращения 2,2'-, 2,3'- и 3,3'-бихинолинов и их реакций с сероводородом // Вестник АГТУ, Астрахань, 2006. № 6 (35). -С.15 -22.

265. Аксенов А.А., Боровлев И.В., Аксенова И.В., Бумбер А.А., Пожарский А.Ф., Смушкевич Ю.И. Синтез и протонирование дианионов 2,3'-бихинолинов//ХГС, 1996.-№Ю.- С. 1391 1394.

266. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988. - 259 с.

267. Берберова Н.Т., Гиренко Е.Е., Шинкарь Е.В., Пащенко К.П., Разуваева А.В. Функционализация алкенов сероводородом в присутствии различных окислителей // Вестник ВУЗов. Хим. и химич. техн., Иваново: ИГХТУ, 2004. Т. 47. - Вып. 8. - С. 10-13.

268. Antioxidative Activity of Volatile Heterocyclic Compounds.Jason P. Eiserich and Takayuki Shibamoto // J. Agric. Food Chem., 1994. V.42. - № 5. - P. 1060-1063.

269. Бюльманн П.Ф., Аффольтер M. К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных. Пер. с англ. - М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 438 с.

270. Томилов А. П., Каргин Ю. М., Черных И. Н. Электрохимия элементо-органических соединений. (Элементы IV, V, VI групп периодической системы). М.: Наука, 1986. - С. 296.

271. Шрайнер Р., ФьюзонР. Идентификация органических соединений / Пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 704 с.

272. Общий практикум по органической химии. Пер. с нем. / Под ред. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. - 680 с.

273. Берберова Н.Т., Летичевская Н.Н., Фоменко А.И., Милаева Е.Р., Шинкарь Е.В., Прокофьев А.И. Катион-радикал сероводорода и реакции циклизации 1,5-дикетонов с его участием//Электрохимия, 2000.- Т. 36. №2.-С. 203 - 209.

274. Шинкарь Е.В., Берберова Н.Т., Федотова О.В., Пащенко К.П., Арефьев Я.Б. Электрохимические реакции халькогенбисцикланонов и продуктов их S-, N-, О-гетероциклизации//Электрохимия, 2011.-Т. 17.-№ 10.-С. 1 -8.

275. Хохлов В.А., Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Маняшин А.О., Алехина Ю.Ю. Вовлечение катион-радикала сероводорода в реакции с пятичленными гетероциклами // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол., Иваново: ИГХТУ, 2008. Т.51. - Вып.6. - С. 45 - 48.

276. Crich D. and Facile M. Patel. Dearomatizing Radical Arylation of Furan and Thiophene. // Org. Lett., 2005. V.7. - N 17. - P. 3625 - 3628.

277. Trofimov A.B., Zaitseva I.L., Moskovskaya Т.Е., Vitkovskayal N. M. Theoretical investigation of Photoelectron Specra of Furan, Pyrrole, Thiophene and Selenole // Chem. Heter.Comp., 2008. V.9 - N 44. - P. 1101 - 1112.

278. Губен-Вейль. Методы органической химии: Методы анализа/ М., Химия, -1967,- 1032 с.

279. Gubinal Т.1., Pankratov A.N., Labunskayal V.l., Rogacheva S.M. Self-Oscillating Reaction in the Furan Series // Chem. Heter. Comp., 2004. V. 40. -N 11.-P. 1396- 1401.

280. Фиошин M. Я., Смирнова M. Г. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов, М.: Химия, 1985. 256 с.

281. Худяков И.В., Левин П.П., Кузьмин И.А. Обратимая рекомбинация радикалов // Успехи химии, 1990. Т. 49. - № 2. - С. 187 - 199.

282. Физико-химические свойства органических растворителей // Химический энциклопедический словарь. М.: Большая Российская энциклопедия, 2003.-С. 442.

283. Введенский В. Ю., Зинченко С.В., Шкарупа Т.А., Корчевин Н.А., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Автотиилирование 2-тиофентиола // Изв. АН СССР, серия хим., 1988.-№ 10.-С. 624- 627.

284. Большаков Г.Ф. Сероорганические соединения нефти, Новосибирск: Наука, 1986.-С. 56.

285. Jason P. Eiserich and Takayuki S. Antioxidative Activity of Volatile Heterocyclic Compounds // J. Agric. Food Chem., 1994. V. 42. - N 5. - P. 1060 - 1063.

286. Cerny C., Davidek T. a-Mercaptoketone Formation during the Maillard Reaction of Cysteine and l-3C.Ribose // J. Agric. Food Chem., 2004. V. 52. -N4.-P. 958 -961.

287. Шарипов И.А., Насыров X.M., Шарипов A.X., Мазитов М.Ф. Синтез тетрагидротиофена из тетрагидрофурана и сероводорода // ЖОрХ,2000. Т. 36. - Вып. 1. - С. 116 - 119.

288. Lund Н., Hammerich О. Organic Electrochimistry. New York Bazel, 1990. -1393 p.

289. Берберова H.T., Хохлов B.A., Шинкарь E.B., Алехина Ю.Ю. Способ получения тиофена и 2-тиофентиола в органических растворителях. Патент №2340609(РФ)/ -№2340609;-2008,- Бюл. № 34. С. 920 - 921.

290. Матерн А.И. Реакции азинов и их дигидропроизводных. Роль электронного переноса в процессах формирования и разрыва связей: Автореф. дис. . д-ра хим. наук: 02.00.03 / Уральский государственный университет. -Екатеринбург. 2007. - 52 с.

291. Okamoto К., Ohkubo К., Kadish K.M., Fukuzumi S. Remarkable accelerating effects of ammonium cations on electron-transfer reactions of quinones by hydrogen bonding with semiquinone radical anions // J. Phys. Chem. A., 2004. V. 108. -P. 104- 105.

292. Daniel E. Wheeler, Jorge H. Rodriguez and James K. McCusker. Density Functional Theory Analysis of Electronic Structure Variations across the Orthoquinone /Semiquinone/Catechol Redox Series // J. Phys. Chem. A. -2000. V. 104. - N 42. - P. 9646 - 9652.

293. Неделькин В.И., Зачернюк Б.А., Андрианова О.Б. Органические полимеры на основе элементной серы и ее простейших соединений // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 2005. Т. XLIX. - № 6. - С. 3 - 10.

294. Jawosky J.S., Kalinowski М.К. Similarity models in organic chemistry, biochemistry and related fields. Ed. R.I.Zalewski, T.M.Krygovski, G.Shorter. // Amsredam: Elseiver, 1991. V.5. - P. 387 - 454.

295. Zanello P. Inorganic electrochemistry. Theory, practice, and application / Royal society of chemistry, 2003. 616 p.

296. Matsumoto K, Fakutomi I., Kinoshita I., Ooi S. Crystal structure and x-ray photoelectron spectroscopy of bis(o-amidothiophenolato)platinate(II) // Inorg. Chim. Acta, 1989.-V. 158.-P. 201 -204.

297. Берберова H.T., Смолянинов И.В., Охлобыстин А.О., Летичевская Н.Н.,

298. Шинкарь Е.В. Структурные особенности и электрохимическиехарактеристики комплексов переходных металлов (Pt, Pd, Ni, Со) с287небезучастными» лигандами // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 2005. Т. XLIX. - № 5. - С. 67-74.

299. Охлобыстин А.О., Охлобыстина A.B., Шинкарь Е.В., Берберова Н.Т., Еременко И.Л. Электромедиаторы в синтезе органических соединений серы на основе сероводорода и тиолов // ДАН, 2010. Т. 435. - № 3. - С. 1 - 5.

300. Savintsev Yu. P., Shevchenko V.S., Urakaev F.Kh. Investigation of the composite material on the basis of nanoparticles of sulphur // Journal of crystal growth, 2005. V. 275. - N 1 -2. - P. 2345 - 2350.

301. Патент России №2142908 БИПМ. Препаративная форма водорастворимой элементной серы для защиты культурных растений от вредителей / Сангалов Ю.А., Массалимов И.А., Красулина H.A., Петухова Н.И. и др., 1998. БИ № 35.

302. Ralf Steudel. The Chemystry of Organic polysulfanes R-Sn-R (n>2)" // Chem. Rev., 2002. 102. - P. 3905 - 3945.

303. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ / Пер. с англ. Юфита С.С., М.: Мир, 1987.-466 с.

304. Новый справочник химика-технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. I. С.-Пб.: AHO НПО "Мир и семья", AHO НПО "Профессионал", 2002. - 988 с.

305. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989. -С. 106.

306. Патент №2263537(РФ). Катализатор, способ его приготовления и способ получения тиофена. / A.B. Машкина 2004122601/04; - 2005. - БИ №31. -С.49 - 64.

307. Алпатова Н.М., Овсянникова Е.В. Электрохимия и спектроэлектрохимия электронпроводящих политиофенов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 2005. Т. XLIX. - № 5. - С. 93 - 105.

308. Арсланов В.В. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра-Блоджетт. Политиофены // Успехи химии, 2000. Т. 69. - № 10. - С. 962 - 980.

309. Heinze J., Jonh H., Dietrich M., Tschuncky P. Sinthesis and Electropolymerization of Condensed Thiophenes // Synth. Met., 2001. V. 119.- N 6. P. 45 -49.

310. Chahma M., Daniel J., Myles Т., Robin G. Synthesis and Electropolymerization Behavior of Bis (Oligothienyl) Sulfides. Generation of Heteroaromatic Poly(p-phenylene sulfide) Analogs // Chem. Mater., 2005. V. 17. - № 10. - P. 2672 -2678.

311. Хохлов В.А., Шинкарь E.B., Берберова H.T. Олиго- и полимеризация тиофена и его меркаптопроизводных в присутствии активированного сероводорода // Вестник АГТУ, Астрахань: АГТУ, 2008. Вып. 6. - № 47. -С. 23 - 30.

312. Ming Z., Jul rgen Н. Nature of "Water Effect" in Acetonitrile // J. Phys. Chem.- 1999,-V. 103.-№40.-P. 8451-8457.

313. Алпатова H.M., Овсянникова E.B., Казаринов B.E. Катодное и анодное допирование электронно-проводящих полимеров: квазировновесные и заторможенные процессы // Электрохимия, 1997. Т. 33. - №1. — С. 36 -40.

314. Gonzales M.J. and Carrillo I. Cyclic voltammetric behavior of polyfuran Perchlorate djped films // Journal of Applied Electrochemistry, 2002. V. 32. -P. 447-453.

315. Метод определения меркаптанов и сероводородной серы потенциометрическим титрованием. ГОСТ 17 323-71 «Топливо для двигателей».

316. Пат. 2427608 РФ, МПК C10G 29/00. Способ демеркаптанизации углеводородного сырья / Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Полякова Н.В. -№2009130801, приоритет 10.08.2009, опубл. 27.08.2011, БИ № 24.

317. Project 12. Degassing process at Sulfur production Units/ Operations training. Tengizchevroil, 2003. P.44 - 47.

318. Пат. 2378644 РФ, МПК GO IN 27/48. Способ количественного определения полисульфанов в газовой фазе / Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Маняшин А.О., Леонова Ю.И. №2006142262, приоритет 29.11.2006, опубл. 10.01.2010, БИ №1.

319. Массалимов И.А., Киреева М. С., Кильмаметов А. Р., Каримов Н. X. Растворимость механически активированной серы // Химия в интересах устойчивого развития, 2002.- № 10.-С. 171.

320. Пат. 2427608 РФ, МПК C10G 29/00. Способ демеркаптанизации углеводородного сырья / Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Полякова Н.В. -№2009130801, приоритет 10.08.2009, опубл. 27.08.2011, БИ № 24.

321. Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Фоменко А.И., Смолянинов И.В., Ахмедова Ю.И. Окислительная деструкция полисульфанов // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки (Спец. выпуск), 2008. С. 39 - 42.

322. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д.М. и др. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1985. - С. 76.

323. В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Краткий химический справочник. Л: Химия, 1977.-380с.

324. House И.О., PengE.N., PeetN.P. A comparison of various tetra-alkylammonium salts as supporting electralytes in organic electrochemical reaction // J. Org. Chem., 1971. V. 366. - N 16. - P. 2372 - 2373.

325. Электроаналитические методы. Теория и практика / Под ред. Ф.Шольца; пер. В англ. Под ред. В.Н. Майстренкою М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

326. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация заражений воздуха, воды и почвы. Практическое руководство. С.-Пб.: Теза, 1999.-622 с.

327. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ, М.: Химия, 1978. 347 с.

328. Дорофенко Г.Н., Садекова Г.Н., Кузнецов Е.В. Препаративная химия пирилиевых солей, Ростов: Изд-во РГУ, 1972. С. 135.