Новые гуанидинсодержащие биоцидные полимеры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Хаширова, Светлана Юрьевна

• Хаширова, Светлана Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хаширова, Светлана Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1. Радикальная полимеризация азотсодержащих диаллильных мономеров

2. Кинетические особенности реакции радикальной полимеризации метакриловой кислоты в водных средах

3. Радикальная сополимеризация с участием азотсодержащих диаллильных солей

4. Биоцидные свойства и механизм биоцидного действия катионных полиэлектролитов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Подготовка исходных реагентов и растворителей

2. Синтез исходных мономеров

3. Кинетические измерения

4. Синтез полимеров и сополимеров

5. Выделение и очистка полимеров

6. Вискозиметрические измерения

7. Методы исследования и методики эксперимента

8. Методика оценки бактерицидной и фунгицидной активности мономеров и полимеров

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Синтез новых мономеров на основе диаллилгуанидина и их способность к радикальной полимеризации и сополимеризации

2. Особенности реакции радикальной полимеризации метакрилата гуанидина в водных средах

3. Мономерные и полимерные системы: физико-химические и биоцидные свойства

3.1. ИК-спектральные характеристики синтезированных продуктов

3.2. ЯМР'Н спектральные характеристики синтезированных продуктов

3.3. Термофизические характеристики синтезированных продуктов

3.4. Биоцидные свойства новых гуанидинсодержащих мономеров и полимеров

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые гуанидинсодержащие биоцидные полимеры»

Создание новых биоцидных полимеров представляет собой важное направление в современной химии высокомолекулярных соединений. Эта задача стала особенно актуальной в последние годы, когда широкое распространение устойчивых штаммов ко многим бактерицидным веществам и возможность их эпидемического распространения является серьезной проблемой для построения эффективной антибактериальной терапии.

В связи с этим необходимым становится поиск средств, обеспечивающих блокировку сразу нескольких факторов устойчивости патогенных микроорганизмов. Для решения этой задачи перспективным представляется использование полимеров, которые могут оказывать комбинированное воздействие на бактериальную клетку, а также являются более эффективными и менее опасными для человека по сравнению с низкомолекулярными биоцидными веществами, традиционно используемыми для защиты от микроорганизмов.

Важный аспект этой проблемы - разработка новых биоцидных полимеров и научных основ их получения, и, следовательно, исследование количественных физико-химических закономерностей процессов образования полимеров, нахождение возможностей для прецизионного регулирования при синтезе полиэлектролитов их строения, структуры, распределения химических звеньев в макромолекулах, молекулярных масс и свойств, в том числе и биоцидных.

Перспективными химическими структурами для получения новых гуанидинсодержащих биоцидных полимеров являются четвертичные аммониевые соли диаллильного ряда и соли метакриловой кислоты. Выбор в качестве объектов изучения именно этих соединений продиктован следующими соображениями. 5

Во-первых, полимеры на их основе, как известно, находят широкое применение в практике, в особенности, медицине, из-за хорошей растворимости в воде и собственной бактерицидной активности.

Во-вторых, присутствие в элементарном звене этих полимеров гуа-нидиновой группы должно придавать им высокую биоцидную активность. Так как хорошо известно, что соединения, содержащие в своем составе гуанидиновую группу, обладают широким спектром бактерицидного действия и используются в качестве лечебных препаратов, в том числе антибиотиков. Особенно ценным качеством гуанидинсодержащих соединений является то, что они не накапливаются в организме, т.е. в живом организме имеются ферментные системы способные разлагать эти соединения, предотвращая их кумуляцию.

В-третьих, гуанидинсодержащие полимеры, кроме полигексамети-ленгуанидинхлорида и его производных, практически не изучены в литературе. Поэтому многие научные и технологические аспекты синтеза гуанидинсодержащих полиэлектролитов решены в недостаточной степени, что тормозит создание новых биоцидных препаратов на их основе.

И, наконец, при синтезе гуанидинсодержащих полимеров существуют определенные технологические затруднения, связанные с получением существующих полимеров данного класса методом поликонденсации. Получение новых гуанидинсодержащих полиэлектролитов методом радикальной полимеризации и исследование научных основ этих процессов позволит в значительной степени снизить энергетические затраты, упростить методику синтеза и получать полимеры с более высокой ММ и регулируемыми свойствами.

Важно и то, что присутствие в данных полимерах функциональных групп, способных к различного рода модификациям, значительно увеличивает возможности макромолекулярного дизайна. 6

Учитывая сказанное, мы полагаем, что разработка новых гуанидин-содержащих биоцидных полиэлектролитов и путей их получения является весьма актуальной задачей.

Цели настоящей работы заключались в исследовании возможности получения новых гуанидинсодержащих полиэлектролитов на основе мономеров ряда диаллиламина и метакриловой кислоты методом радикальной полимеризации, и, с учетом этих результатов, направленном синтезе новых биоцидных полимеров полиэлектролитной природы на основе предложенных мономерных систем, изучении механизма и кинетики новых полимерных процессов. 7

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Хаширова, Светлана Юрьевна

116 выводы

1. В работе впервые синтезирован ряд новых ионогенных мономеров производных гуанидина - М,М-диаллилгуанидинацетат, 1\Г,КГ-диаллил-гуанидинтрифторацетат, метакрилат гуанидина и совокупностью различных физико-химических методов установлены их состав, структура и некоторые свойства; изучены кинетические закономерности и особенности их поведения в реакциях радикальной гомо- и сополимеризации.

2. Установлено, что при радикальной полимеризации гуанидинсодер-жащих мономеров диаллильного ряда - 1Ч,1М-диаллилгуанидинацетата, N,N-диаллилгуанидинтрифторацетата в водных и спиртовых средах образуются низкомолекулярные полимеры, что вызвано значительным влиянием дегра-дационной передачи цепи на мономер на процесс полимеризации.

Показано, что ЫДЧ-диаллилгуанидинацетат и NjN-диаллил-гуанидинтрифторацетат способны вступать в реакцию радикальной сополимеризации (в водных и метанольных растворах) с К,1Ч-диаллил-Ы,Ы-диметиламмонийхлоридом с образованием сополимеров, обогащенных N,N-диаллил-1Ч,К-диметиламмонийхлоридом.

3. Для мономера винильного ряда метакрилатгуанидина изучены кинетические особенности реакции радикальной полимеризации его в водных средах и показано, что она подчиняется классическим порядковым закономерностям.

4. Предложены и объяснены возможные причины наблюдаемой при полимеризации метакрилата гуанидина микрогетерофазности (в водных и спиртовых средах), обусловленные изменениями конформации растущих цепей полиметакрилатгуанидина под действием собственного мономера.

5. Разработаны методики получения гомополимера метакрилата гуанидина и его сополимеров в водных растворах с заданным составом.

117

6. Оценены бактерицидные и фунгицидные свойства синтезированных в работе новых мономеров, а также гомо- и сополимеров на их основе на ряде клеточных культур и показана их высокая бактерицидная и фунгицидная активность.

118

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хаширова, Светлана Юрьевна, 2002 год

1. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. // Полимеризация ионизующихся мономеров. М.: Наука, 1975.

2. Топчиев Д.А., Мапкандуев Ю.А. // Радикальная полимеризация N,N— диалкилдиаллиламмоний галогенидов. Нальчик: КБГУ, 1997.

3. Топчиев Д.А. // Дис. д-ра хим. наук, М.: ИНХС, 1973.

4. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. // Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Наука, 1987.

5. Butler G.B. // J. Polym. Sci 1960, V.48, № 1, p.279.

6. Burtnett M.D., Butler G.B. // J. Org. Chem. 1960, V.25, p.309.

7. Butler G.B. // Cyclopolymerization and Cyclocopolymerization. New York: Marsel Dekker, 1992.

8. Corfield G.C. // Chem. Soc. Rev. 1972, V.l, № 3, p.523.

9. Butler G.B. HAmer. Chem. Soc. Div., Polym. Chem. Preprints. 1967, V.8, №l,p.35.

10. Butler G.B., Kimura S. II J. Macromol. Sci. Chem. A, 1971, V.5. №l,p.l81

11. Butler G.B., Crawshow A., Miller W.L. II J. Am. Chem. Soc. 1958, V.80, №14, p.3165.

12. JuliaM., Maumy M. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1966, V.l, p.434.

13. Julia M. // Chem. Eng. News. 1966, V.41, p. 100

14. Butler G.B. // J. Am. Chem. Soc. 1967, V.89, p.35.

15. Richey H.G., Rothman A.M. // Tetrahedron Lett. 1968, V.12, p.1457.

16. Brace N.O. II J. Polym. Sci. A-l, 1970, V.8, № 8, p.2091.

17. Lancaster J.E., Baccei L., Panzer H.P. II J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1976, V.l4, № 9, p. 549.

18. Gibbs W.E., Barton J.M. // in Kinetics and Mechanism of Polymerization/ Ed. Hat G.E. New York: Dekker, 1978, part 1, chapter 2.119

19. Panzik H.L., Mulvaney J.E. П J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1972, V.10, № 12, p.3469.

20. Uzushido K., Matsumoto A., Giwa M. II J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.1978, V.16, № 5, p.1081.

21. Gray T.F., Butler G.B. IIJ. Macromol. Sci. Chem. A, 1975, V9, № 1, p.45.

22. Matsumoto A., Tamura J., Jamawak M., Oiwa M. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1979, V.17, № 5, p.1419.

23. Johns S.R., Willing R.I., Middleton S., Ong A.K. HJ. Macromol. Sci. Chem. A, 1979, V.10, № 5, p.875.

24. Ottenbreit R.M. // lng. Engng. Chem. Prod. Res. Dev. 1980, V.19, p.520.

25. Bouman L.M., Cha C.I. И J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1979, V.17, № 3, p.167.

26. Wandrey С. II Acta Polym. 1981, V.32, p. 177.

27. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Крапивин A.M., Шрейдер B.A., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б, 1982, Т.24Б № 6, с. 473.

28. Solomon D.H. // J. Macromol. Sci. Chem. A, 1975, V.9, № 1, p.97.

29. Hawthorne D.G., Johns S.R., Willing R.I. И Aust. J. Chem. 1976, V.29, № 9 p.315.

30. Johns S.R., Willing R.I., Middleton S., Ong A.K. II J. Macromol. Sci. Chem. A, 1979, V.10, № 5, p.875.

31. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H. Willing R.I. I/ Aust. J. Chem.1979, V.3, № 215, p.1155.

32. Beckwith A.L., Ong A.K., Solomon D.H. // J. Macromol. Sci. Chem. A,.1975, №9, p.125.

33. Beckwith A.L., Hawthorne D.G., Solomon D.H. II Aust. J. Chem. 1976, V.29, № 9, p.995.

34. Solomon D.H. II J. Polym. Sci. Polym. Symposium. 1975, V.49, p. 175.

35. Haman S.D., Pompe A., Solomon D.H., Spurling Т.Н. // Aust. J. Chem.1976, V.29, №9, p. 1975.120

36. Moad G., Solomon D.H. // Chemistry offree radical polymerization. Oxford: Pergamon, 1995.

37. Топчиев Д.А., Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И., Капцов Н.М., Гудкова JI.A., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б. 1980, Т.22, № 4, с.269.

38. Топчиев Д.А., Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И., Капцов Н.М., Гудкова Л.А., Кабанов В.А. Полимерные амины: синтез мономеров, полимеризация и пути использования в народном хозяйстве. М.: Наука, 1980.

39. Нажметдинова Г.Т. Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1983.

40. Нажметдинова Г.Т., Шрейдер В.А., Топчиев Д.А., Кабанов В.А.// Изв. АН СССР. Сер .хим. 1984, Т.5, с.1024.

41. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. // Высокомол. соед. А, 1983, Т. 25, №3, с.636.

42. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Кабанов В.А. И Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989, Т.9, с.2146.

43. Babaev N.A., Martynenko A.I., Topchiev D.A., Kabanov V.A., Wandrey Ch., Hahn M., Jaeger W., Reinisch G. I! Acta Polymerica. 1985, V.36, № 7, p.396.

44. Голубкова H.A., Мартыненко А.И., Бабаев H.A., Нечаева А.В., Эфендиев А.А., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. // Изв. АН СССР, сер.хим., 1986, Т. 2, с.485.

45. Малкандуев Ю.А., Коршак Ю.В., Микитаев А.К, Топчиев Д.А., Кабанов В.А. II Материалы VМеждународного микросимпозиума «Радикальная полимеризация». Уфа, 1984, с.46.

46. Бабаев Н.А., Мартыненко А.И., Оппенгейм В.Д., Крапивин A.M., Эфендиев А.А., Топчиев Д.А. //Азерб. хим. журн. 1983, Т.4, с.89.

47. Мартыненко А.И., Вандрей К., Егер В., Хан М., Топчиев Д.А., Райниш Г., Кабанов В.А.// Материалы. VМеждународного микросимпозиума «Радикальная полимеризация». Уфа, 1984, с.74.

48. Martynenko A.I., Wandrey Ch., Jaeger W., Hahn M., Topchiev D.A., Reinisch G., Kabanov V.A. П Acta Potymerica. 1985, V.36, № 9, p.516.121

49. GolubkovaN.A., Drabkina A.M., GudkovaL.A., Topchiev D.A. II Acta Polymerica. 1989, V. 40, №7, p.435.

50. Wandrey Ch., Jaeger W., Reinisch G J J Acta Polymerica. 1989, V.32, № 4, p.197.

51. Топчиев Д.А., Мартыненко A.M., Кабанова Е.Ю., Тимофеева Jl.M., Оппенгейм В.Д., Шашков А.С., Драбкина A.M. II Высокомолек. соед. А. 1994, Т. 36, №8, с.1242.

52. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. // Высокомолек. соед. А, 1988, Т.30, № 4, с.675.

53. Малкандуев Ю.А. Дис.жанд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986.

54. North A.M. HJ. Polym. Sci. А, 1963, V.l, p. 1311.

55. Armentrout R.S., McCormick C.L. HPolym. Prep. 1999, V.40, № 2, p. 193.

56. Thomas D.B., Armentrout R.S., McCormick C.L. IIPolym. Prep. 1999, V.40, № 2, p.275.

57. AH Sk. A., Rasheed A., Wazeer M.M. II J. Polymer. 1999, V.40, p.2439.

58. A.Katchalsky, Blauer G. // Trans Faraday Soc. 1951. V.47. №12. P.1360

59. A.Katchalsky, N. Shavit, H.Eisenberg //J. Polymer Sci. 1959, V.13, p.69.

60. Alfrey Т., Ovenberg C.G., Pinner S.H. II J. Am. Chem. Soc. 1953, V.75,p.4321.

61. Pinner S.H. //J. Am. Chem. Soc. 1952, V.74, № 2, p.438.

62. Blauer G. // Trans Faraday Soc. 1960, V.56, p.606.

63. Blauer G. //J. Polymer Sci. 1959, V.9, p.167.

64. Кабанов В.А., Торчилин В.П., Попов В.Г., Топчиев Д.А. // Материалымеждународного симпозиума по макромолекулярной химии. Будапешт, 1969, Т.З, с.275.

65. Попов В .Г. Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1969.

66. Попов В.Т., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомолек.соед. Б, 1969, Т.11, № 8, с.583.122

67. Попов В.Г., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Каргин В.А. //Высокомолек.соед. Б, 1972, Т. 14, № Ц, С.117.

68. Топчиев Д.А., Попов В.Г. // Всесоюзная конференция по ВМС. Москва.1969, с.32.

69. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. //Высокомолек. соед. А, 1971, Т.13, №6,с.23.

70. Карапутадзе Т.М. //Дис. канд.хим. наук. М.: ИНХС, 1972.

71. Карапутадзе Т.М., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б,1971, Т. 13, № 1, С.34.

72. Шакиров Р.З. Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1973.

73. Топчиев Д.А., Шакиров Р.З., Калинина Л.П., Карапутадзе Т.М.,

74. Кабанов В.А. //Высокомолек. соед. А, 1972, Т. 14, № 3, с.581.

75. Мартыненко А.И. Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1981.

76. Хэм Д. //Полимеризация виниловых мономеров. М.: Химия, 1973, с.312.

77. Хэм Д. // Сополимеризация. М.: Химия, 1971, с.609.

78. RingsdorfH. //J.Polym. Set Sympos. 1975, № 51, p. 135.

79. Butler G.B., Corfield G.C., and Aso C. // in Progress in Polymer Science/

80. Ed. by A.D. Jenkins. Oxford: Pergamon Press. 1957, P. 71-207.

81. Boothe J.E., Flock H.G, Hoover M.F. // J. Macromol. Sci. Chem. A, 1970,1. V.4, p.1419.

82. Патент США 2,884,058 (1959).

83. SI. Патент США 3,412,019 (1968).

84. Ueda Т., Harada S. // J. Appl. Polym. Sci 1968, V. 12, № 11, p.2383.

85. Бояркина H.M., Крючков B.B., Пархамович E.C., Амбург Jl.А., Топчиев

86. Д.А., Кабанов В.А. //Пласт, массы. 1987, № 8, с. 17.

87. Крючков В.В., Амбург Л.А., Пархамович Е.С., Бояркина Н.М. // Пласт.массы. 1987. № 8. С.22-23.85. А. с. СССР 865887 (1981).12386. А. с. СССР 960250 (1982).

88. Клячко Ю.А. //Виноделие и виноградарство СССР. 1984, № 7, с.51.

89. Heart R.L. //Plant Physiol 1984, V.75, № 4, р.964.89. Патент ГДР 145990 (1981).

90. Яп. патент 79-157 826 (1979).

91. BuranekJ. // Lisby. cucrow. 1976, V.92, № 8, p. 169.

92. Патент США 3,539,684 (1983).

93. Патент Японии 59-163427 (1984).

94. А. с. СССР 1129215 (1984), 1252329 (1984).

95. Freeland G.N, Guis G.B. И J. Text. Inst. 1984, V.75, № 2, p. 135.

96. Bektourov E.A. // Macrom. Sci. 1985, V.186, № 2, p.351.

97. Хазрятова Л.К. //Пласт, массы. 1985, № 1, c.6.

98. Патент США 4,786,364 (1984).

99. Патент Японии 61101665 (1987).

100. Патент Японии 52-13550 (1977).

101. Патент США 4,673,511 (1987).

102. Патент США 3,639,208 (1972).

103. Патент США 4,617,362 (1986).

104. Патент США 4,713,431 (1987).

105. Патент Японии 55-92711 (1980).

106. Shuller М.Н., Price J.A, Moore S.T., Thomas W.H. II J. Chem. and

107. Engineer. 1959, V.4, № 3, p.273.

108. Wyroba A. HI Premysl. Chem. 1983, V.62, № 12, p.681.

109. Wandrey Ch., Yaeger W. И Acta Polym. 1985, V. 36, № 2, p.100.

110. Yaeger W., Hahn M., Wandrey Ch., Reinish G. //J. Macromol. Sci. Chem,

111. A, 1984, V.21, № 5, p.599.

112. Flondor A., Maxim S., Loan S. //J. Eur. polym. 1986, V.22, №12, p. 103124

113. Topchiev D.A., Kabanov V.A., Martynenko A.I.,KabanovaE.Y., Drabkina

114. A.M., Gudkova L.A., Najmetdinova G.T.// Proc.Int. Symp. on Free Radikal Polymerization. Genya, 1987, p.78.

115. A.c. СССР 157 8083 (1990).

116. Кирш Ю. Э. Н Высокомолек. соед. Б. 1993, Т.35, № 2, с.98.

117. Шкурникова И. С., Васильченко Е.А., Пенежик М. А. Письманник

118. К.Д., Топчиев Д. А., Вирник А.Д. // Химия древесины. М.: Химия, 1985, с.ЗО.

119. Шкурникова И.С., Пенежик М.А., Вирник А.Д.,Топчиев Д.А. // Изв.

120. АН СССР. Сер. хим. 1984, Т.4, с.928.

121. Патент Японии 51 -27479 (1979). Ш. Патент США 4,510,059 (1985).

122. Патент США 4,536,292 (1985).

123. Бектуров Е. А., Бакаева 3. X. Синтетические водорастворимыеполимеры в растворах. Алма-Ата, 1981.

124. КолгановаИ. В.Дис. канд. хим. наук. М.: ВЗИПП, 1984.

125. Колганова И.В., Шнайдер М.А., Коршунова М.П., Васильева О.В.,

126. Яновский Ю.Г., Топчиев Д.А., Виноградов Г.В. // VМеждународный микросимпозиум 'Радикальная полимеризация". Уфа, 1984, с.40.

127. Васильева О.В., Давыдов А.В., Колганова И.В., Микая А.И., Заикин

128. B.Г., Яновский Ю.Г., Топчиев Д.А., Виноградов В.Г. //Докл. АН СССР. 1984, Т.276, №3, с.221.

129. Топчиев Д.А. //Высокомолек. соед. Б, 1980. Т.22, № 4, с.269. .

130. Ghosh М.//Polymer Material Sci. Eng. ACS. 1986, V.55, p.755

131. GhoshM. //Polymer News. 1988, V.13,p.71.

132. Samour C.M. //Polymer drugs. Chemtech. 1978, p.494.

133. Rembaun A., Selegny E. // Poly electrolytes and Their Applications. 1975,p.187-195, 131-144, 163-174.

134. Патент США 4,532,128 (1985).

135. Заикина H.A. // Антибиотики. 1977, № 22, с.327.125

136. Милич М.В., Федорова Д.Л„ Топчиев Д.А. // Вестник дерматологии.1988, № 9, с.28.

137. Милич М.В., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. // Вестник дерматологии.1988, №4, с.37.

138. Милич М.В., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. // Вестник дерматологии.1988, № 5, с.25.

139. Корбут С.А.Дис. канд. мед. наук. М.: НИИЭИ, 1966.

140. Климов А.Н. Пенициллины и целаспорины. Л.: Медицина, 1973. с.95.

141. Александрова В.А., Злобина В.А., Дмитриев Г.А., Милонова Т.И.,

142. Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. II Хим. фарм.журнал. 1994, №5, с.18.

143. IkedaT., Yamaguchi Н., Tazuke S. //Antimicrob. Agents Chemother. 1984,1. V.26, p.139.

144. IkedaT., Tazuke S., SuzukeY. /1 Macromol. Chem. 1984, V.185, P.869.

145. IkedaT., Tazuke S. // Polymer. Prep. 1985, V.26, p.226.

146. Химическая энциклопедия / под ред. И.Л.Кнунянца. 1988, М., T.I, с617

147. FranklinTJ., Snow G.A. // Biochemistry of Antimicrobial Action. London:1. Chapman and Hall, 1981.

148. FranklinTJ., Snow G.A. //Phytochemistry. 1970, V.48, № 3, p.465.142. Houben-Weil. V.8,p.l80.

149. Патент Франции 789429 (1959).

150. Патент США 2,867,562 (1959).

151. Патент Великобритании 1114155 (1960).

152. Патент Швеции 339076 (1971).147. А.с. СССР 847893 (1981).

153. Патент Великобритании 115243 (1969).

154. Патент ФРГ 2437844 (1982).

155. Патент США 4,587,266 (1986).151. А.с. СССР 4341826 (1988).

156. Гембицкий П.А., Лиманов В.Е. //Журнал прикладной химии. 1975,48, с. 1833.126153. А.с. СССР 1616898 (1990).

157. Khokhlov A.R., Pavlova S.A., Timofeeva G.L. // J. Polymer. 1994, Y.35,8, p.1769.155. А.с. СССР 2039735 (1995).

158. Приказ Минздрава СССР № 15-6/31 от 22 декабря 1989 года.

159. Временное наставление по применению метацида, полисепта ифогуцида для ветеринарной дезинфекции № 22-157 от 26.12. 1991г.

160. К.Е. Скворцова, Нехорошева А.Г., Гембицкий П.А. // Проблемыдезинфекции и стерилизации. М.: ВНИИДиС, 1974, вып.23, с.58.

161. Отчет фшиала № 5 Института биофизики Минздрава СССР.1. Ангарск, 1991.

162. Panarin E.F. // 26 Microsymposium on Macromolecules Polymers inmedicine and Biology. Prague, 1984, p.87

163. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически активные полимеры.1. М.:Химия, 1986, с.296.

164. Платэ Н.А., Васильев А.Е. // Высокомолек. соед. А, 1982, Т.24, №4,с.675.

165. Ryser H.J. II Science. 1965, Y.150, р.501.

166. Ryser H.J. II Biomembranes. 1971, V.2, p. 197.

167. Ярославов A.A., Кабанов В.A. // Материалы Всероссийского

168. Каргинского симпозиума. 2000. Тез. докл. ч.1, с. 17.

169. Фельдштейн М.М. // Синтетические полимеры медицинскогоназначения. Материалы 6 Всесоюзного симпозиума. Алма-Ата, 1983 с.142.

170. Отчет филиала № 5 Института биофизики Минздрава СССР похоздоговору на тему «Результаты исследований перспективных солей ПГМГ (хронический эксперимент) с целью внедрения их в народное хозяйство и медицину». Ангарск, 1991г.

171. Тимофеева JI.M., Васильева Ю.А., Клещева Н.А., Топчиев Д.А. П Изв.

172. АН. Сер. хим. 1999, № 5, с.865.127

173. Васильева Ю.А., Клещева Н.А., Громова Г. Л., Ребров А.И., Филатова

174. М.П., Крутько Е.Б., Тимофеева Л.М., Топчиев Д.А. // Изв. АН Сер. хим. 2000, № 3, с.430.

175. Васильева Ю.А. Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 2000.

176. Hoover M.F.//J. Macromol. Sci. Chem. 1970, A4, p.1327.

177. Gargallo L., Radic D. //J. Polymer. 1983, V.24, p.91.

178. Rothshild W.G. //J. Am. Chem. Soc. 1972, Y.94, № 25, p.8676.

179. Tanford C., Taggart V.G. II J. Am. Chem. Soc. 1960, V.82, p.6028.

180. Моравец Г. // Макромолекулы в растворе М.: Мир, 1967, с. 135-137.

181. Nozaki Y., Tanford С. II J. Biol. Chem. 1963, V.238, p.4074.

182. Robinson D.R., Jencks W. P. II J. Biol. Chem. 1963, V.238, p.1558.21. Методика испытаний

183. Растения озимой пшеницы опрыскивали в фазе первого развернутого листа в концентрации 0,075% водными растворами препаратов.

184. Контрольные растения не обрабатывали. Инокуляцию растений проводили уредоспорами твёрдой головни через сутки после опрыскивания. Учёт пораженности растений твёрдой головней путем подсчета количества пустул на листах.

185. Обработка растений препаратами (1,2,3) в концентрации 0,075% снижает пораженность твёрдой головней на 40-80%, т.е. более эффективно, чем известным препаратом карбацином.1. ВЫВОД1. Председатель комиссии1. А.Х.Урусов1. Л.М. Хромова1. Э.Б. Шогенова