Радикальная полимеризация мономеров на основе N, N-диаллил-N-метиламина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Васильева, Юлия Алексеевна

• Васильева, Юлия Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильева, Юлия Алексеевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор. Некоторые аспекты радикальной полимеризации аллильных и диаллильных мономеров

1.1. Полимеризация аллильных мономеров: данные по кинетике и 8 механизмам процессов

1.2. Полимеризация четвертичных диаллиламмониевых солей. 17 Структура полимерных продуктов

1.3. Реакционная способность мономеров и радикалов в процессах 21 роста и передачи цепи на мономер

Глава 2. Механизм взаимодействия мономеров ряда ТУД-диаллил-ТУ-метиламина с собственными радикалами и химическим инициатором в различных растворителях и в блоке

2.1 Изучение методом ЭПР со спиной ловушкой взаимодействия 28 ДТУ-диаллил-ТУ-метиламина с химическим радикальным инициатором в блоке

2.2. Квантово-химические расчеты реакций роста и передачи цепи 35 на мономер при радикальной полимеризации 7УД-диаллил-7У-метиламина, его протонированной и кватернизованной форм в различных средах

2.2.1. Методика расчета

2.2.2. Реагенты

2.2.3. Реакции присоединения к двойной связи - рост цепи

2.2.4. Отрыв подвижного протона - передача цепи на мономер

2.2.5. Оценка константы скорости реакции внутримолекулярной циклизации радикала роста

Глава 3. Синтез высокомолекулярных полиаминов при радикальной полимеризации ЛуУ-диаллил-тУ-метил амина

3.1. Мономерные системы: ЯМР-спектралвные и термофизические 62 характеристики эквимольных солей мономеров ряда N¿4-диаллиламина с трифторуксусной кислотой

3.2. Радикальная полимеризация, физико-химические 66 характеристики и структура синтезированных полимеров

3.3. Кинетические закономерности процесса радикальной 72 полимеризации

3.4. Молекулярно-массовые характеристики полимерных солей

3.5. Реакция спонтанного "дорастания" макромолекул 87 полиоснования

Глава 4. Термофизические и кристаллические свойства новых синтезированных продуктов - поли(М,7У-диаллил-7У-метил-аммонийтрифторацетата) и поли(Л^Д-диаллил-7У-метиламина)

Глава 5. Экспериментальная часть

5.1. Подготовка реагентов

5.2. Синтез мономерных солей

5.2.1. Синтез ЖД-диаллил-Л^-метиламина

5.2.2. Синтез А^Д-диаллил-А^-метиламмонийтрифторацетата

5.2.3. Синтез ДТУ-диаллиламмонийтрифторацетата

5.3. Синтез полимеров

5.3.1. Синтез поли(Т^Д-диаллил-тУ-метиламина)

5.3.2. Синтез поли(ЖД-диаллил-#-метиламмонийтрифтор 102 ацетата)

5.4. Определение вязкостных и среднемассовых характеристик 102 полимеров

5.5. Изучение кинетики полимеризации методом ГЖХ-анализа

5.6. Исследование структуры мономеров и полимеров

5.7. ЭПР исследования

5.8. Термофизические методы исследования 104 Заключение 105 Выводы 107 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальная полимеризация мономеров на основе N, N-диаллил-N-метиламина»

Исследования процессов образования, физико-химических и прикладных свойств синтетических полиэлектролитов, в частности, катионных полиэлектролитов, представляют собой актуальное направление в современной химии высокомолекулярных соединений. Усилия исследователей в настоящее время направлены на нахождение возможностей для прецизионного регулирования при синтезе полиэлектролитов их строения, структуры, распределения химических звеньев в макромолекулах, молекулярных масс, и, следовательно, регулирования свойств образующихся полимеров, которые находят все более широкое и разнообразное применение.

Перспективными химическими структурами катионных полиэлектролитов являются поличетвертичные соли даллильного ряда -поли(ЖД-диаллил-Л^Д-диалкиламмониевые) соли. Кинетика и механизм радикальной полимеризации этой группы мономеров были достаточно подробно изучены ранее, что позволило разработать научные основы соответствующих реакций.

Однако, отсутствие в звеньях таких катионных полиэлектролитов функциональных групп, способных к различного рода модификациям, значительно ограничивает возможности макромолекулярного дизайна. Поэтому представляют большой интерес такие производные ряда диаллиламина (ДАА) как непосредственно ДАА, диаллилметиламин (ДАМА) и более высокие алкилдиаллиламины. В мономерах этого ряда заложены хорошие потенциальные возможности для химической модификации как самих мономеров так и полимеров, полученных на их основе.

Хорошо известны принципиальные трудности получения высокомолекулярных полимерных продуктов из аллильных мономеров, в том числе и из мономеров ряда ДАА. Они обусловлены реакцией деградационной передачи цепи на мономер, фактически контролирующей процесс, и сопровождающейся отрывом а-атома водорода аллильной группы мономера радикалами с образованием малореакционноспособного стабильного аллильного радикала передачи цепи. Это приводит к драматическому падению скорости полимеризации и получению только низкомолекулярных олигомерных продуктов.

Попытки исследователей преодолеть эти трудности и получить высокомолекулярные полимерные продукты не привели к существенным успехам. Известно, что скорость полимеризации мономеров аллильного ряда и ДАА заметно возрастает в комплексообразующих и кислотных средах, увеличиваясь с ростом протонодонорных свойств кислоты-растворителя (или комплексообразующих свойств растворителя) и основности мономеров. Тем не менее, даже в кислотной среде при обычных условиях радикальной полимеризации удавалось получать только олигомеры.

В то же время, как отмечалось выше, мономеры ряда ДАА в кватернизованной форме - соли Д/У-диаллил-ТУД-диалкиламмония -полимеризуются при сравнительно высоких скоростях под действием традиционных радикальных инициаторов с образованием катионных полиэлектролитов с достаточно высокими значениями ММ.

Нужно отметить, что до последнего времени были все еще недостаточно выяснены механизмы некоторых явлений, наблюдаемых в процессах полимеризации аллильных и диаллильных мономеров, а также роль протонирования и особенно кватернизации мономеров ряда ДАА в уменьшении конкурентной способности реакции отрыва а-атома водорода аллильной группы.

Полезную информацию в этом вопросе могло бы дать изучение методами теоретической химии конкурентной способности реакций радикального присоединения к аллильной группе мономеров и отрыва а7 атома водорода радикалом. Однако, несмотря на то, что реакции свободнорадикального присоединения к двойным связям достаточно хорошо представлены в теоретической литературе, до настоящего исследования в литературе не было опубликованных работ, касающихся модельных реакций роста аллильных мономеров. Это относится и к реакциям передачи цепи на мономер путем отрыва подвижного протона аллильной группы, при этом реакции переноса протона радикалом в целом изучены меньше, чем радикальное присоединение к двойной связи. Такие исследования представляют не только теоретический интерес, но могут быть ключевыми для поиска возможных условий получения высокомолекулярных полимеров на основе аллильных мономеров.

Учитывая сказанное, мы полагаем, что разработка путей получения действительно высокомолекулярных полиаминов на основе мономеров ряда ДАА является весьма актуальной.

Цели настоящей работы заключались в теоретическом исследовании принципиальной возможности получения высокомолекулярных полиэлектролитов на основе мономеров ряда ДАА, в частности, ДАМА, и, с учетом этих результатов, направленном синтезе новых полимеров полиэлектролитной природы на основе предложенных мономерных систем, изучении механизма и кинетики новых полимерных процессов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Васильева, Юлия Алексеевна

Выводы

1. В результате квантово-химических расчетов конкурирующих элементарных реакций роста и передачи цепи на мономер показана принципиальная возможность получения высокомолекулярных полимеров на основе ДАМА при условии существования мономера в полимеризационной системе в устойчивой протонированной форме.

2. Предложена и синтезирована новая эквимольная соль (и смесь) ДТУ-диаллил-7У-метиламмонийтрифторацетат, в водном растворе которой молекулы мономера находятся в устойчивой протонированной форме, что заметно уменьшает конкурентную способность реакции передачи цепи на мономер.

3. Впервые синтезированы новые высокомолекулярные полимеры (ММ до -60000) - полимерные соли и полиамины - при радикальной полимеризации мономера ряда ДАМА - синтезированной эквимольной соли (а также смеси) под действием традиционного радикального инициатора ПСА в относительно мягких условиях.

4. Показано, что в рассмотренной полимеризационной системе полностью преодолены явления деградационной передачи цепи на мономер, присущие процессам полимеризации мономеров аллильного ряда, путем трансформации деградационной передачи цепи в эффективную, и в соответствии с этим установлен бимолекулярный характер реакции обрыва макроцепей.

5. Установлено, что основным регулятором молекулярной массы синтезированных полимерных солей является константа передачи цепи на мономер.

6. Показано, что в области концентраций мономера [М] > 1.0 моль-л"1 константа передачи цепи на мономер зависит от концентрации мономера, что отличает рассмотренную систему от известных случаев радикальной полимеризации.

Заключение

Рассмотренная полимеризационная система, как видим, не является привычной. С одной стороны в ней полностью преодолены благодаря соответствующему выбору мономерной системы все явления деградационной передачи цепи, свойственные реакциям полимеризации аллильных мономеров. В то же время сравнительно высокие значения константы скорости передачи цепи на мономер приводят к тому, что материальная длина цепи в значительной степени определяется константой передачи и сравнительно мало зависит от кинетической длины цепи. По-видимому, благодаря весьма высоким значениям константы передачи мы можем наблюдать в области низких разбавлений ее явную зависимость от концентрации мономера, обусловленную, как мы полагаем, эффектами влияния сольватирующей среды в концентрированных растворах электролитов. В этой же области высоких начальных концентраций мономера ([М] > 1.5 моль-л"1) наблюдается резко возрастающая степенная зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера, которая не компенсируется традиционным учетом начальной относительной вязкости полимеризационной системы.

Синтезированные образцы полимеров с ММ, достигающей -60000, действительно можно считать высокомолекулярными продуктами.

Величины Рш превосходят более чем на порядок значения, полученные ранее (Р^ = 4-И2) [47] для образцов полисоли, синтезированной на основе

1-НС1 в условиях термического инициирования при 65 °С и при у-облучении. Очевидно, в изученных ранее полимеризационных системах не было достигнуто кислотно-основное равновесие, при котором мономер находился бы преимущественно в протонированной форме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильева, Юлия Алексеевна, 2000 год

1. Гладышев Г.П. Полимеризация винильных мономеров, АН Каз.ССР,1. Алма-Ата, 1964, 322.

2. Полимеризация виниловых мономеров, под ред. Хэма, Химия, М., 1973,312.

3. Володина В.И., Тарасов А.И., Спасский С.С., Успехи химии, 1970, 39(12., 276.

4. Laible R.C., Chem. Rev., 1958, 58, 807.

5. Bartlett P., and Altschul R., J. Am. Chem. Soc., 1945, 67(5), 816.

6. Bartlett P., and Altschul R., J. Am. Chem. Soc., 1945, 67(5), 812.

7. Bartlett P., and and Nozaki K., J. Polym. Sci., 1948, 3(2), 216.

8. Gaylord N.G., and Eirich F.R., J. Am. Chem. Soc., 1952, 74(2), 337.

9. Sakurata J., and Takahashi G., Chem. High Polymers, 1954,11, 255.

10. Gaylord N.G., J. Polym. Sci., 1956, 22(100), 71.

11. Walling Ch., and Pellon J., J. Am. Chem. Soc., 1957, 79(17), 4782.

12. LittN., and Eirich F.R., J. Polym. Sci., 1960, 45(146), 379.

13. Brown A.C.R., and James D.G.L., Can. J. Chem., 1962, 40(4), 796.

14. Gaylord N.G., Katz M., and MarkH.F., J. Polym. Sci., B9 1964, 2(1), 151.

15. Ruzicka D.J., and Bryce W.A., Can. J. Chem., 1960, 38, 827.

16. Semenov N.N., In Some problems in chemical kinetics and reactivity,

17. Pergamon Press, London, 1958,1, 37.

18. Bartlett P.D., and Tate F.A., J. Am. Chem. Soc., 1953, 75(1), 91.

19. Maas K.A., and Volman D.H., Trans. Faraday Soc., 1964, 60(499/7), 1202.

20. Smaller В., and Matheson M.S., J. Chem. Phys., 1958, 28, 1169.

21. Cochran, Adrian, and Bowers, J. Chem. Phys., 1961, 34, 1161.

22. Дакин В.И., Карпов В.Л., Высокомолек. соединения, А, 1970,12(2), 409.

23. Крейндель М.Я., Андреева Л.И., Каплан A.M., Голубев В.Б.,

24. Мастерова М.Н., Зубов В.П., Полак JI.C., Кабанов В.А., Высокомолек. соединения, А, 1976,18(10), 2233.

25. Кумар М.В., Мастерова М.Н., Голубев В.Б., Зубов В.П., Кабанов В.А.,

26. Вестн. МГУ, Сер. 2. Химия, 1979, 20(5), 490.

27. Gibson, Ingram, Symons, and Townsend, Trans. Faraday Soc., 1957, 53,914.

28. Fujimoto, and Ingram, Trans. Faraday Soc., 1958, 54, 1304.

29. Долматов C.A., Полак JI.C., Нефтехимия, 1963, 3(5), 683.

30. James D.G., and Troughton G.E., J. Polym. Sci., A, 1965, 3(1), 75.

31. Gaylord N.G., and Kujawa F.M., J. Polym. Sci., 1959, 41, 495.

32. Zharov A.A., Berlin Al. Al., and Enikolopian N.S., J. Polym. Sci., C, 1967,16(4), 2313.

33. Sullivan E.M., Reding F.P., and Wise E.M., Pat.3285897 (US), Chem.1. Abstr., 1967, 66, 29850a.

34. Reed S.F, and Baldwin M.G., J. Polym. Sci., A, 1964, 2(3), 1355.

35. Hawthorne D.G., and Solomon D.H., J. Macromol. Sci.- Chem., 1976,1. A10(5), 923.

36. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагалян A.O., Мушегян А.В.,

37. Высокомолек. соединения, 1963, 5(6), 854.

38. Островерхов В.Г., Бруновская JI.A., Корниенко А.А., Высокомолек.соединения., 1964, 6(5), 925.

39. Щербина Ф.Ф., Федорова И.П., Горлов Ю.И., Высокомолек.соединения, А, 1970,12(9), 2042.

40. Uno К., Tsuruoka К., and Iwakura Y., J. Polym. Sci., A-l, 1968, 6(1), 85.

41. Zubov V.P., Kumar M. Vijaya, Masterova M.N., and Kabanov V.A., J.

42. Macromol. Sci.- Chem., 1979, A13(l), 111.

43. Куликова В.Ф., Савинов И.В., Зубов В.П., Кабанов В.А., Полак JI.C.,

44. Каргин В.А., Высокомолек. соединения, А, 1967, 9(2), 299.

45. Zubov V.P., Lachinov M.B., Golubev V.B., Kulikova V.F., Kabanov V.A.,and Polak L.S., J. Polym. Sei., С, 1968,23(1), 147.

46. Корнильева В.Ф., Георгиев Г.С., Зубов В.П., Кабанов В.А., Полак JI.C.,

47. Высокомолек. соединения, Б, 1969,11(6), 396.

48. Зубов В.П., Дие. док. хим. наук, Московский государственныйуниверситет им. М.В. Ломоносова, М., 1970.

49. Зубов В.П., Кабанов В.А., Высокомолек. соединения, А, 1971,13(6),1305.

50. Корнильева В.Ф., Мастерова М.Н., Гарина Е.С., Зубов В.П.,

51. Кабанов В.А., Полак Л.С., Каргин В.А., Высокомолек. соединения, А, 1971,13(8), 1830.

52. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д., Комплексно-радикальнаяполимеризация, Химия, М., 1987, 150.

53. Зубов В.П., Гарина Е.С., Корнильева В.Ф., Мастерова М.Н.,

54. Кабанов В.А., Полак Л.С., Высокомолек. соединения, А, 1973,15(1), 100.

55. Мастерова М.Н., Андреева Л.И., Зубов В.П., Полак Л.С., Кабанов В.А.,

56. Высокомолек. соединения, А, 1976,18(9), 1957.

57. Jackson М.В., J. Macromol. Sei.- Chem., 1976, A10(5), 959.

58. Бегиева М.Б. Автореф. дис. канд. хим. наук, Кабардино-Балкарскийгосударственный университет, Нальчик, 1997.

59. Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Мастерова М.Н., Михантьев Б.И., Зубов

60. В.П., Высокомолек. соединения, А, 1982, 24(2), 272.

61. Денисов Е.Т., Успехи химии, 1970, 39, 62.

62. Negi Y., Harada S., and Ishizuka О., J. Polym. Sci.,A-l, 1967, 5(8), 1951.

63. Butler G.B., and Bunch R.L., J. Am. Chem. Soc., 1949, 71( 9), 3120.

64. Butler G.B., and Angelo R.J., J. Am. Chem. Soc., 1957, 79(12), 3128.

65. Barnett M.D., and Butler G.B., J. Org. Chem., 1960, 25, 309.

66. Butler G.B., In Cyclopolymerization and cyclocopolymerization, Marcel1. Dekker, New York, 1992.

67. Corfield G.C., Chem. Soc. Rev., 1972,1(3-4), 523.

68. Butler G.B., J. Polym. Sei., 1960, 48, 279.

69. Butler G.B., Amer. Chem. Soc., Div. Polymer Chem., Preprints, 1967, 8(1),35.

70. Butler G.B., and Kimura S., J. Macromol. Sei.- Chem., 1971, A5(l), 181.

71. Колесников Г.С., Давыдова C.Jl., Успехи химии, 1960, 29(12), 1474.

72. Арбузова И.А., Федорова Е.Ф., Плоткина С.А., Минкова P.M.,

73. Высокомолек. соединения, А, 1967, 9(1), 189.

74. Butler G.B., Crawshaw A., and Miller W. L., J. Am. Chem. Soc., 1958,80(14), 3615.

75. Julia M., and Maumy M., Bull. Soc. Chim. Fr., 1966, NT-1, 434.

76. Julia M., Chem. Eng. News, 1966,44, 100.

77. Butler G.B., J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 35.

78. Richey H.G., and Rothman A.M., Tetrahedron Lett, 1968,12, 1457.

79. Brace N.O., J. Polym. Sei., A-l, 1970, 8(8), 2091.

80. Lancaster J.E., Baccei L., and Panzer H.P., J. Polym. Sei.: Pol. Lett. Ed.,1976,14(9), 549.

81. Gibbs W.E., and Barton J.M., In Kinetics and Mechanism of

82. Polymerization, Ed. Ham G.E., Dekker, New York, 1, parti, chap. 2.

83. PanzikH.L., and Mulvaney J.E., J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed., 1972,10(12), 3469.

84. Urushido K., Matsumoto A., and GiwaM., J. Polym. Sei.: Polym. Chem.1. Ed., 1978,16(5), 1081.

85. Gray T.F., and Butler G.B., J. Macromol. Sei.- Chem., 1975, A9(l), 45.

86. Matsumoto A., Tamura J., Jamawak M., and OiwaM., J. Polym. Sei.:

87. Polym. Chem. Ed., 1979,17(5), 1419.

88. Beckwith A.L.J., andMoadG.J., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1974,1. Ml.

89. Hawthorne D.G., Johns S.R., and Willing R.I., Aust. J. Chem., 1976, 29(9),315.

90. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H., and Willing R.I., Aust. J.1. Chem., 1976, 29(9), 1955.

91. Johns S.R., Willing R.I., Middleton S., and Ong A.K., J. Macromol. Sci.1. Chem., 1976, A10(5), 875.

92. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H., and Willing R.I., Aust. J.1. Chem., 1979, 32(5), 1155.

93. Beckwith A.L.J., Ong A.K., and Solomon D.H., J. Macromol. Sci.-Chem.,1975, A9(l), 115.

94. Beckwith A.L.J., Ong A.K., and Solomon D.H., J. Macromol. Sci.-Chem.,1975, A9(l), 125.

95. Beckwith A.L.J., Hawthorne D.G., and Solomon D.H., Aust. J. Chem., 1976,29( 9), 995.

96. Solomon D.H., J. Macromol. Sei. Chem., 1975, A9(l), 97.

97. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H., and Willing R.I., J. Chem.

98. Soc., Chem. Commun., 1975, 982.

99. Moad G., and Solomon D.H., In The chemistry of free radicalpolymerizaion, Oxford, Pergamon, 1995.

100. Hawthorne D.G., and Solomon D.H., J. Macromol. Sei.- Chem., 1975,1. A9(l), 149.

101. Hamann S.D., Pompe A., Solomon D.H., and Spurling Т.Н., Aust. J. Chem.,1976, 29(9), 1975.

102. Solomon D.H., J. Polym. Sei.: Pol. Symposium, 1975, 49, 175.

103. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Крапивин A.M., Шрейдер B.A.,

104. Кабанов В.А., Высокомолек. соединения, Б, 1982, 24(6), 473.

105. Бабаев H.A., Мартыненко А.И., Оппенгейм В.Д., Крапивин A.M.,

106. Эфендиев A.A., Топчиев Д.А., Азерб. хим. жур., 1983, 4, 89.

107. Armentrout R.S., and McCormick C.L., Polym. Prepr., 1999, 40(2), 193.

108. Thomas D.B., Armentrout R.S., and McCormick C.L., Polym. Prepr., 1999,40(2), 275.

109. Ali Sk. A., Rasheed A., and Wazeer M.I.M., Polymer, 1999, 40, 2439.

110. Топчиев Д.А., Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И., Капцов H.H., Гудкова

111. JI.M., Кабанов В.А., Высокомолек. соединения, Б, 1980, 22(4), 269.

112. Нажметдинова Г.Т., Дис. канд. хим. наук, Ин-т нефтехимическогосинтеза им. A.B. Топчиева РАН, М., 1983.

113. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Высокомолек. соединения, А, 1983,25(3), 636.

114. Нажметдинова Г.Т., Шрейдер В.А., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Изв.

115. АН СССР, Сер. хим., 1984, 5, 1024.

116. Бабаев H.A., Мартыненко А.И., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Вандрей

117. К., Хан М., Егер В., Райниш Г., Acta Polymerien, 1985, 36(7), 396.

118. Мартыненко А.И., Вандрей К., Егер В., Хан М., Топчиев Д.А., Райниш

119. Г., Кабанов В.А., Acta Polymerica, 1985, 36(9), 516.

120. Голубкова H.A., Мартыненко А.И., Бабаев H.A., Нечаева A.B.,

121. Эфендиев A.A., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Изв. АН СССР, Сер. хим., 1986, 2, 485.

122. Golubkova N.A., Drabkina A.M., Gudkova L.A., and Topchiev D.A., Acta Polymerica, 1989, 40(7), 435.

123. Wandrey Ch., Jaeger W., and Reinisch G., Acta Polymerica, 1981, 32(4), 197.

124. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, М., 1974, с.43

125. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Изв. АН СССР, Сер. хим., 1983,9,2146.

126. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Высокомолек. соединения, Б, 1984, 26(1), 51.

127. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Высокомолек. соединения, ^4,1988, 30(4), 675.

128. Bartlett P.D., andNozaki К., J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 1495.

129. Free radicals, Ed. Kochi J., Wiley, New York, 1973.

130. Reactivity mechanism and structure in polymer chemistry, Ed. Jenkins A., and Ledwith A., Wiley Intersci., London, 1974.

131. Houk K.N., In Molecular distortion and organic reactivity: additions, cycloadditions and free radical reactions, Acad, press, New York, 1980.

132. Tedder J.M., and Walton J.C., Tetrahedron, 1980, 36, 701.

133. Minisci F., and Citterio A., Adv. Free-Radical Chem., 1980, 6, 56.

134. Воловик C.B., Дядюша Г.Г., Станинец В.И., Региоселективностъ и реакционная способность свободных радикалов в процессах присоединения и ароматического замещения, Наукова думка, Киев, 1988.

135. Базилевский М.В., Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул, Химия, М., 1969.

136. Fukui К., and Fujimoto Н., Bull. Chem. Soc. Jpn., 1969, 42, 3399.

137. Клопман Г., Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности. Реакционная способность и пути реакций, Мир, М., 1977.

138. Evans M.G., Trans. Faraday Soc., 1939, 35, 824.

139. Багдасарьян X.C., Журн. физ. химии, 1949, 23, 1375.

140. Hayashi К., Yonezawa Т., and Fukui К., J. Polym. Sci., 1956, 20, 537.

141. Basilevsky M.V., Adv. Chem. Phys., 1975, 33, 345.

142. Heuts J.P.A., Gilbert R.G., and Radom L., Macromolecules, 1995, 28, 8771.

143. Heuts J.P.A., Sudarko, and Gilbert R.G., Macromol. Symposia, 1996, 111, 147.

144. Huang D.M., Monteiro M.J., and Gilbert R.G., Macromolecules, 1998, 31, 5175.

145. Соколов A.B., Изв. АН, Сер. хим., 1993, 2, 680.

146. Davis Т.Р., and Rogers S.C., Macromol. Theory Simul., 1994, 3, 905.

147. Тимофеева JI.M., Кабанова Е.Ю., Мартыненко А.И., Топчиев Д.А., Высокомолек. соединения, А, 1996, 38, 933.

148. Azuma Н., Katagiri Y., and Yamabe S., J. Polym.Sci., A- Polym. Chem., 1996, 34, 1407.

149. Sheldon R.A., and Kochi J.K., J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 4395.

150. Pryor W.A., Tang F.Y., and Church D.F., J. Am. Chem. Soc., 1982,104, 2885.

151. Houk K.N., In Frontiers in Free Radical Chemistry, Ed. Pryor W.A., Academic Press, New York, 1980, 43.

152. Зубарев B.E., Метод спиновых ловушек. МГУ, М., 1984, 186.

153. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Онтон П., Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. Иностр. лит., М., 1961, 242.

154. Багдасарьян Х.С., Теория радикальной полимеризации. Изд. АН СССР, М., 1959, 52.

155. Голубев В.Б., Мун Г.А., Зубов В.П., Вестн. МГУ, Сер.2. Химия, 1987, 28(6), 592.

156. Зубарев В.Е., Белевский В.М., Бугаенко Л.Г., Успехи химии, 1979, 48(8), 1361.

157. Голубев В.Б., Высокомолек. соединения, 1994, 36(2), 298.

158. Stewart J.J.P., J. Comput. Chem., 1989,10,221.

159. Dewar M.J.S., Zoebish E.G., Healy E.F., and Stewart J.J.P., J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 3902.

160. Chudinov G.E., Napolov D.V., and Basilevsky M.V., Chem. Phys., 1992, 160,41.

161. Miertus S, Scrocco E., and J. Tomasi, Chem. Phys., 1981, 55, 117.

162. Taft R.V., Progr. Phys. Org. Chem., 1983,14, 247.

163. Викторова E.H., Дис. канд. хим. наук, Ин-т нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева РАН, М., 1996, 150 с.

164. Топчиев Д.А., Мартыненко А.И., Кабанова е.Ю., Тимофеева jim., Оппенгейм В.Д., Шашков A.C., Драбкина A.M., Высокомолек. соединения, А, 1994, 36, 1242.

165. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г., Теория абсолютных скоростей реакций, Иностр. лит., М., 1948, гл. 3,4.

166. Dega-Szhafran Z, Grundwald-Wysplanska M., and Szhafran M., Spectrochim. Acta, Part A, 1991, 47, 543.

167. Кондратьев B.H., Кинетика химических газовых реакций, АН СССР, М., 1958, гл. 3-6.

168. Ротайчик Г., Орвилл-Томас У., Молекулярные взаимодействия, Мир, М, 1984.

169. Sobczyk L., and Bunsenges Ber., Phys. Chem., 1998,102, 377.

170. Ma J.C.N, and Warnhoff E.W, Can. J. Chem., 1965, 43, 1849.

171. Kalinowski H.O, Berger S, and Braun S, Carbon-13 NMR Spectroscopy, John Wiley & Songs, Chishester-New York, 1988, 198-213.

172. Эмсли Дж, Финей Дж, Сатклиф JI, Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, Мир, М, 1972, 2, 302307.

173. Тимофеева JI.M, Громова Г.Л, Жук Д.С, Кинетика и катализ, 1990, 31,337.

174. North A.M. et all, J. Polym. Sei., 1963, AI, 1311.

175. Симкин Б .Я, Шейхет ИИ, Квантовохимическая и статистическая теория растворов, Химия, М, 1989.