Радикальная полимеризация и сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Эсмурзиев, Аслан Муссаевич

• Эсмурзиев, Аслан Муссаевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Эсмурзиев, Аслан Муссаевич

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Кинетические особенности реакций радикальной полимеризации 7 акриловой и метакриловой кислот в водных и органических растворителях

1.1. Водные растворы

1.1.1. Изменение рН растворов добавлением ЫаОН

1.1.2. Регулирование рН растворов добавлением аминов

1.2. Полимеризация непредельных кислот в водных и 27 органических средах.

2. Реакции радикальной сополимеризации акриловой и метакриловой 33 кислот в водных растворах

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Подготовка исходных реагентов и растворителей

2. Синтез исходных мономеров

2.1. Синтез диаллилдиметиламмонийхлорида

2.2. Синтез акрилатгуанидина

2.3. Синтез метакрилатгуанидина

3. Кинетические измерения

4. Выделение и очистка полимеров из реакционных растворов

5. Вискозиметрические измерения

6. Физико-химические методы исследования

7. Методика оценки бактерицидной активности (со)полимеров

8. Методика оценки токсичности синтезированных (со) полимеров

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Радикальная полимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов в 52 водных средах

1.1. Особенности реакций радикальной полимеризации акрилат- и 52 метакрилатгуанидинов

1.2. Конформационное состояние растущих цепей при 70 радикальной полимеризации акрилат- и метакрилатгуанидинов

2. Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов 89 с диаллилдиметиламмонийхлоридом в водных средах

3. Исследование физико-химических свойств мономеров и 103 (со)полимеров

3.1 Синтезированные соединения и их ИК-спектральные 103 характеристики

3.2. Исследование методом ЯМР !Н спектроскопии 112 синтезированных мономерных и полимерных продуктов

3.2.1. Диаллшщиметиламмонийхлорид

3.2.2. Винильные производные

3.2.3. Гомополимеры

3.2.4. Сополимеры (мет)акрилатгуанидинов и 133 диаллилдиметиламмонийхлорида

3.3. Термофизические характеристики синтезированных 165 продуктов

4. Биоцидные и токсикологические свойства синтезированных 171 новых гуанидинсодержащих полимерных продуктов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальная полимеризация и сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов в водных растворах»

В настоящее время синтетические полиэлектролиты играют важную роль в науке, технике, медицине. При этом наблюдается постоянное расширение сфер применения и использования полимеров этого класса. Отсюда следует рост требований к получению новых полиэлектролитов - полимеров и сополимеров заданного химического и стереохимического строения и молекулярной массы, что стимулирует исследования по проблеме синтеза и механизма образования этого класса полимерных соединений. Очевидно также, что наиболее простыми и удобными способами получения полиэлектролитов являются реакции радикальной полимеризации и сополимеризации ионизующихся мономеров.

Хорошо известно, что сами кислоты акрилового ряда, содержащие химически активные функциональные группы, представляют перспективный ряд мономеров, поскольку полученные на их основе полимеры и сополимеры могут сохранять потенциал активности, являясь удобными носителями, в том числе и биологически активных веществ. К тому же, они обладают широким набором практически полезных свойств и используются в целлюлозно-бумажной, лакокрасочной, текстильной промышленности в качестве эмульгаторов, для шлихтования синтетических волокон, для приготовления латексов, клеевых композиций и др.

Гомо- и сополимеры на основе известного катионогенного мономера Ы,М-диаллил-^ТЧ-диметиламмонийхлорида (ДАДМАХ) традиционно и широко используются во многих отраслях промышленности, в том числе в нефтедобывающей и целлюлозно-бумажной; при очистке сточных вод; в керамическом и силикатном производстве. Кроме того, в последние годы они применяются в электронике, производстве контактных линз, в сельском хозяйстве для улучшения структуры почв и других целей.

Известно также, что соединения, содержащие в своем составе гуанилиновую группу, обладают широким спектром бактерицидного действия и нередко используются в качестве лечебных препаратов, бактерицидов и фунгицидов. Именно поэтому ожидалось, что введение гуанидиновой группы в полимерные продукты должно придавать им значительную био-цидную активность. Такие полимеры, как показали исследования последних лет, могут оказывать комбинированное воздействие на бактериальную клетку, являясь при этом более эффективными и менее опасными по сравнению с низкомолекулярными биоцидными веществами, традиционно используемыми для защиты от микроорганизмов. Известные гуанидинсо-держащие полимеры получают, как правило, методом поликонденсации, вследствие чего для них характерны невысокие молекулярные массы (ММ) (до 10-12 тыс.) Получение гуанидинсодержащих полимеров методом радикальной полимеризации позволяет получать полимеры с широким набором значений молекулярных масс (от 20 тыс. до 1 млн. и больше). Исходя из вышесказанного, можно сделать вывод, что синтез новых гуанидинсодержащих полиэлектролитов на основе мономеров акрилового ряда и производных диалкилдиаллиламмония с использованием метода радикальной полимеризации является перспективным.

Цель данной работы заключалась в синтезе новых гуанидинсодержащих мономеров винильного ряда; изучении их физико-химических свойств и, с учетом этих результатов, получения на их основе методом радикальной полимеризации новых водорастворимых (со)полимеров, обладающих широким набором физико-химических характеристик.

В результате проведенных исследований впервые синтезированы мономерные соли - акрилат- и метакрилатгуанидины (АГ и МАГ) и установлена их способность к реакциям радикальной полимеризации в водных средах. Проведены систематические кинетические исследования с использованием дилатометрического метода, и выявлены основные закономерности и особенности протекания реакций гомополимеризации АГ и МАГ в водных растворах

Показана принципиальная возможность участия мономеров АГ и МАГ в реакциях радикальной сополимеризации с ДАДМАХ; изучена кинетика данного процесса и рассчитаны константы сополимеризации для обеих сополимеризационных систем.

Изучены основные физико-химические свойства синтезированных мономеров и полимерных продуктов на их основе спектроскопическими (ИК-, ЯМР'Н), термофизическими (ДСК, ТГА) методами, а также методами седиментационного ультрацентрифугирования и элементного анализа. Разработаны методики, позволяющие получать указанные полимеры с заданными параметрами (строением, ММ, составом).

Впервые на основе полученных мономеров и ДАДМАХ методом радикальной полимеризации получены новые гуанидинсодержащие водорастворимые полимерные продукты гомополимеры и сополимеры различного состава и строения. В результате совместных исследований Лаборатории полиэлектролитов и поверхностно-активных полимеров ИНХС РАН с Бактериологической лабораторией ГСЭН КБР и с фармацевтическим объединением «Эльфарми» (КБР, г. Нальчик) оценены биоцидные и токсикологические свойства полученных полимерных продуктов. Показано, что гомополимеры и ряд сополимеров, содержащие менее 40 мол. % звеньев ДАДМАХ, обладают невысокой токсичностью. Наибольшую биоцидность проявляют сополимеры с ДАДМАХ, содержащие 30-70 мол % акрилатного компонента.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Эсмурзиев, Аслан Муссаевич

ВЫВОДЫ

1. Синтезированы новые гуанидинсодержащие мономерные соли на основе мономеров акрилового ряда - акрилат- и метакрилатгуанидины (АГ и МАГ); физико-химическими исследованиями установлены их структура и строение. Изучена способность к радикальной гомополимеризации и сополимеризации с диаллилдиметиламмонийхлоридом (ДАДМАХ) в водных средах. Исследованы основные кинетические закономерности и особенности этих процессов; разработаны способы получения соответствующих (со)полимеров. Изучены физико-химические свойства синтезированных мономеров и полимеров, а также оценена их биоцидная активность и токсичность.

2. В результате систематических кинетических исследований радикальной полимеризации акрилат- и метакрилатгуанидинов в водных растворах установлено, что в рассматриваемых системах во всем интервале концентраций мономеров сохраняются классические порядковые закономерности по концентрации мономера и инициатора; скорости гомополимеризации АГ и МАГ и значения характеристических вязкостей образующихся полимеров симбатны и увеличиваются с ростом концентрации мономера в исходном реакционном растворе. Вместе с тем установлено, что гомогенность реакционной среды сохраняется не во всем интервале концентраций мономера, а лишь в следующем диапазоне их концентраций: 0.25 < [АГ] < 1.30 моль л"1 и 0.20 < [МАГ] < 0.4 моль л'1. Методом седиментационного ультрацентрифугирования определены молекулярные массы ряда образцов указанных полимеров.

3. Исследованы кинетические особенности реакции радикальной сополи-меризации акрилат- и метакрилатгуанидинов с катионогенным мономером диаллилдиметиламмонийхлоридом в водных растворах. Установлено, что в обеих сополимеризационных системах скорость сополиме-ризации уменьшается с увеличением содержания диаллильного компонента в исходном реакционном растворе. Образующиеся сополимеры обогащены акрнлатным сомономером во всем интервале составов реакционной смеси. Определены константы сополимеризации для обеих систем, а также характеристические вязкости синтезированных сополимеров.

4. На основании полученных в работе кинетических данных был сделан вывод, что в реакциях гомополимеризации большую реакционную способность проявляет акрилаттуанидин, а в сополимеризации - метакри-латгуанидин.

5. Показано, что причиной наблюдаемой в исследованных системах микрогетерогенности является «денатурирующее» действие гуанидиновых групп собственного мономера при определенном их «избытке», которые способны разрушать образующуюся гидратированную структуру макромолекул, образующуюся в процессе полимеризации, что приводит к значительным конформационным изменениям, сопровождающимися, в ряде случаев, потерей растворимости и «высаливанием» полимера.

6. Проведены бактерицидные и токсикологические испытания синтезированных в работе новых гуанидинсодержащих гомо- и сополимеров на ряде клеточных культур. Показано, что при значительной биоцидной активности по отношению к E-coli и St. Aureus сополимеров, они характеризуются невысокой токсичностью.

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

АА - акриламид

АГ - акрилатгуанидин

АДМА -аллилдиметиламин

АК - акриловая кислота

ВП, Ы-ВП - К-винилпирролидон

ГТХ - гуанидингидрохлорид

ГФ - тригуанидинфосфат

ДАА - диаллиламин

ДАТ - диаллилгуанидин

ДАТА - диаллилгуанидинацетат

ДАГТФА - диаллилгуанидинтрифторацетат

ДАДМА -диаллилдиметиламмоний

ДАДМАХ - Ы,Ы-диаллил- К,№диметиламмонийхлорид

ДАК - динитрилазобисизомасляной кислоты

ДАМА - диаллилметиламин

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМСО-(1б - диметилсульфоксид дейтерированный

ДМФА - диметилформамид

ДНК - дезоксирибонуклеиновая кислота

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ДТА - дифференциальный термический анализ

ДТГ - дифференциальная термическая гравиметрия

ДЭАЭМА - N ^-диэтил аминоэтилметакрил ат

ИБА - изобутиламин

ИК - инфракрасная

ИПЭК - интерполиэлектролитный комплекс МАГ - метакрилатгуанидин МАК - метакриловая кислота

MM - молекулярная масса

ПАГ - полиакрилатгуанидин

ПАК - полиакриловая кислота

ПВП - поли-Ы-винилпирролидон

ПГМГ ГХ - полигексаметиленгуанидин гидрохлорид

ПДА ДМ АХ - поли-ЬЩ-диаллил- НМ-диметиламмонийхлорид

ПМАГ - полиметакрилатгуанидин

ПМАК - полиметакриловая кислота

ПСА - персульфат аммония

ПЭ - полиэлектролит

ТЭА - триэтиламин

УФ - ультрафиолетовый

ФАВ - физиологически-активные вещества

ФАК - фторакриловая кислота

ЭДА - этилендиамин

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

181

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Эсмурзиев, Аслан Муссаевич, 2004 год

1. Katchalsky А., Blauer G. II Trans Faraday Soc. 1951, V.47, №12. p.1360

2. Katchalsky A., N. Shavit, Heisenberg. HJ. Polymer Sei. 1959, V.13, p.69.

3. Alfrey Т., Overberger C.G., Pinner S.H. // J. Am. Chem. Soc. 1953, V.75, p.4321.

4. Pinner S.H. HJ. Am. Chem. Soc. 1952, V.74, № 2, p.438.

5. Blauer G. // Trans Faraday Soc. 1960, V.56, p.606.

6. Blauer G. // J. Polymer Sei. 1959, V.9, p.167.

7. Misra G.S., NarainH. И Macromol. Chem. 1968, V.113, p.85.

8. Morawetz H., Rubin I.D. // J.Polymer Sei. 1962, V.57, p.669.

9. Кабанов B.A., Торчилин В.П., Попов В.Г., Топчиев Д.А. // Материалы международного симпозиума по макромолекулярной химии. Будапешт, 1969, Т.З, с.275.

10. Попов В.Г. НДис. канд .хим. наук. М.: ИНХС, 1969.

11. Попов В.Т., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Б, 1969, Т. 11, № 8, с.583.

12. Попов В.Г., Топчиев Д.А., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. Б, 1972, Т. 14, № 11, с. 117.

13. Топчиев Д.А., Попов В.Г. // Всесоюзная конференция по ВМС. Москва, 1969, с.32.

14. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. // Высокомолек. соед. А, 1971, Т. 13, №6, с. 23.

15. Карапутадзе Т.М. //Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1972.

16. Карапутадзе Т.М., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б, 1971, Т. 13, № 1, С.34.

17. Шакиров Р.З. II Дис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1973.

18. Топчиев Д.А., Шакиров Р.З., Калинина Л.П., Карапутадзе Т.М., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. А, 1972, Т. 14, № 3, с.581.

19. Топчиев Д.А. НДис. д-ра хим. наук М.: ИНХС, 1973.

20. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. // Полимеризация ионизующихся мономеров. М.: Наука, 1975, с.

21. Мартыненко А.И. IIДис. канд. хим. наук. М.: ИНХС, 1981.

22. Гриценко Т.М., Медведев С.С. /IЖФХ, 1956, Т.ЗО, с. 1238.

23. Осада Е. II Дис. канд.хим. наук. МГУ, 1970.

24. Huizenga I.R, Grieger P.F. ,Wall F.T. II J. Am. Chem. Soc., 1950, V.72, p.2636.

25. North A.M. // Chemistry and Industry, 1968, p. 1295.

26. North A.M., Reed G.A. II J. Polymer Sci., A 1, 1963, p. 1311.

27. Хэм Д. И Полимеризация виниловых мономеров. М.: Химия, 1973, с.312.

28. Ингольд К.К. // Механизм реакции и строение органических соединений. М., ИЛ, 1959.

29. Серрей А. И Справочник по органическим реакциям. М. Госхимиздат, 1962, с.316.

30. Цветков И, Любина С.Я., Болевский К.М. // Сб. Карбоцепные высокомолекулярные соединения, Изд-во АН СССР, 1963, стр. 26.

31. Leyte, J.C. Mandell М. II J. Polymer Sci. 1964, A2, p.1879.

32. Некрасова Т.Н., Ануфриева Е.В., Ельяшевич A.M., Птицын О.Б. // Вы-сокомолек. соед. 1965, Т.7, с.913.

33. Ануфриев Е.В., Волькенштейн М.В., Краковяк М.Г., Шевелева Т.В. // Докл. АН СССР. 1968, Т.182, с.361.

34. Некрасова Т.Н., Габриэлян А.Г., Птицын О.Б. // Высокомол. coed. А 10, 1968, с.297.

35. Некрасова Т.Н., Птицын О.Б. , Шиканова М.С. // Высокомол. coed. А 10, 1968, с. 1530.

36. Бирпггейн Т.М., Ануфриева Е.В., Некрасова Т.Н., Птицын О.Б., Шевелева Т.В. II Высокомол. соед. 1965, Т.7, с.372.

37. Гальперина Н.И., Громов В.Ф., Хомиковский П.М., Абкин А.Д., Завьялова Е.Н. // Высокомол. соед. 1974, Б 16, №4, с.287.

38. Гальперина Н.И., Тугунаева Т.А., Громов В.Ф., Хомиковский П.М., Абкин А.Д. // Высокомол. соед. 1975, А 17, №7, с. 1455.

39. Гальперина Н.И., Громов В.Ф., Моисеев В.Д. И Высокомол. соед. Б 18, №5, 1976, с.384.

40. Громов В.Ф., Хомиковский П.М., Абкин А.Д. И Высокомол. соед. 1970, Б 12, №10, с.767.

41. Gromov V.F., Galperina N.I., Osmanov Т.О. et al II Europ. Polymer J. 1980, v. 16, p.529.

42. Баёрас Г.И., Алишаускене Т.Н., Славницкая H.H. и др. // Высокомол. соед. 1981, сер. Б., т.23, №2, с.86.

43. Громов В., Бунэ Е.В., Телешов Э.Н. // Успехи химии. 1994, т.63, №6, с.530.

44. Shriver F.S. de Smets G., Van Thielen Y. //J. Polymer Sei. 1968, В, V. 6, №8, p.547.

45. Chapiro A., Gouloubandi R. И Europ. Polymer. J. 1974, V. 10, №12, p. 1159.

46. Chapiro A., Goldfoeld-Freidish D., Perichon J. I I Europ. polymer J. 1975, V. 11, №7, p.515.

47. Chapiro A., Dulien J. II Europ. Polymer J. 1977, V. 13, №7, p.563.

48. Alfrey Т., Fuoss R.M., Morawetz H., Pinner S.H. //J. Am.Chem.Soc. 1952, V. 74, p.438.

49. Alfrey Т., Overberger C.G., Pinner S.H. // J. Am.Chem.Soc. 1953, V. 75, p.4221.

50. Alfrey Т., Pinner S.H. // J. Polymer Sei. 1957, V. 23, p.553.

51. Наркевич А.Д., Каргина O.B., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомол. соедин. 1970, А, т. 12, №8, с. 1817.

52. Зезин А.Б., Луценко В.В., Рогачева В.Б., Олексина O.A., Калюжная Р.И., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомол. соедин. 1972, А, т. 14, №4, с.772.

53. Наркевич Л.Д., Каргина О.В., Кабанов В.А., Каргин В.А. // Высокомол. соедин., 1970, А, т. 12, №8, с. 1817.

54. Паписов И.М., Кабанов В.А., Осада Е., Лескано Брито М., Реймонт Ж., Гвоздецкий А.Н. // Высокомол.соедин. 1972, А, т. 14, №11, с.2462.

55. Паписов И.М., Недянова Ц.И., Аврамчук Н.К., Кабанов В.А. // Высоко-мол. соедин. 1973, А, т. 15, №9, с.2003.

56. Паписов И.М., Литманович А.А. // Высокомол. соедин. 1977, А, т. 19, №4, с.716.

57. Кабанов В.А., Паписов И.М. // Высокомол. соедин. 1979, А, т.21, №2, с.248.

58. Зезин А.Б. // Макромолекулярные реакции, М.: Химия, 1977.

59. Кабанов В.А // Материалы третьей всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004», М., Т. 1, с.70.

60. Петров Р.В., Кабанов В.А., Хаитов P.M. // Иммуннология, 1986, №1, 5.

61. Kabanov V.A. // Macromol.Chem., Macromol. Symp. 1986, V.l, p. 101.

62. Petrov R.V., Kabanov V.A., Khaitov R.M., Nekrasov A.V., Ataullakhanov R.I. // Allergy&Clinical Immunology. 2003, V.15, p.56.

63. Охапкин И.М. , Махаева E.E., Хохлов А.Р. // Материалы третьей всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004». Т. 1, с. 120.

64. Панова Т.В., Быкова Е.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б. Н Материалы третьей всероссийской каргинской конференции «Полимеры 2004». Т.1, с. 340.

65. Каргина О.В., Праздничная О.В., Авраменко Н.В., Фролова М.Н., Давыдова С.Л.// Высокомол. соедин. 1993, А, Т.35, №10, с. 1611.

66. Каргина О.В., Праздничная О.В., Юргенс И.Д., Кораблева С.В., Кузьмин И.Н.// Высокомол. соедин. 1994, А, т. 36, №8, с. 1316.

67. Каргина О.В., Праздничная О.В., Юргенс И.Д., Бадана Е.Ю., // Высокомол. соедин. 1997, А, т.39, №1, с.22.

68. Каргина О.В., Комарова О.П., Бондаренко Г.Н. // Высокомол. соедин. 2002, Б, т.44, №12, с.2232.

69. Аксенова Н.И., Кабанова В.А., Харенко , А.В. Зезин А.Б., Бравова Г.Б., Кабанов В.А. // Высокомол. соедин. 1998, А, т.40, №3, с.403.

70. Изумрудов В.А. , Сан Хюн Лим // Высокомол. соедин. 1998, А, т.40, №3, с.459.

71. Галаев И.Ю. // Успехи химии. 1995, т.64, №5, с.505.

72. Малышкина И.А., Гаврилов Н.Д., Махаева Е.Е., Насимова И.Р., Хохлов А.Р. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, СЗ-16.

73. Николаева О.В., Калюжная JI.M., Будтова Т.В., Бельникевич Н.Г., Бочек A.M. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, СЗ-52.

74. Сушко М.Л., Панарин Е.Ф., Назарова О.В., Клейн С.И., Слита А.В., Киселев О.И. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, С4-37.

75. Андреева Е.Н., Краснов А.П., Афоничева О.В., Попов О.В., Попова А.Б., Комарова Л.И. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века», Черноголовка, 2000, С1-16.

76. Kabanov V.A. // Materials first international Symposium on Poly electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 17.

77. Izumrudov V.A. // Materials first international Symposium on Polyelectro-lytes. Potsdam, Germany, 1995, p.73.

78. Tribet C, Petit F, Audebert R. // Materials first international Symposium on Poly electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.74.

79. Dautzenberg H, Hartmann J., Grunewald S. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.75.

80. Buchhammer H.-M., Lunkwitz K. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.78.

81. Dautzenberg, Horst, Lukanoff, Briggite, Eckert. II Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.79.

82. Hayakawa K, Satake I, Kwak T. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 151.

83. Сушко М.Л., Панарин Е.Ф., Назарова О.В., Клейн С.И., Слита А.В., Киселев О.И. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, С4-37.

84. Николаева О.В., Будгова Т.В., Калюжная JI.M., Бельникевич Н.Г., Власова Е.Н., Френкель С.Я. // Высокомол. соед. 1999, А, Т.41, №7, с.1176.

85. Nikolaeva O.V., Budtova Т., Brestkin Yu., Zoolshoev Z., S. Frenkel. // J. Appl. Polym. Sci. 1999, V.72, p.1523.

86. Николаева O.B., Калюжная JI.M., Будтова T.B., Бельникевич Н.Г., Бочек A.M. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, СЗ-52.

87. Будтова Т. // Материалы Всероссийского Каргинского симпозиума «Химия и физика полимеров в начале XXI века». Черноголовка, 2000, С1-5 8.

88. Khokhlov A.R. // Materials first international Symposium on Polyelectro-lytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 30.

89. Kokufuta E, Matsukawa S. //Materials first international Symposium on Poly electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.85.

90. Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R. // Materials first international Symposium on Poly electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 159.

91. Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R., Sokolov E.L., Chu B. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 160.

92. Гриценко T.M., Медведев C.C. HЖФХ, 1956, T.30, c.1238.

93. Fujioka S., Hayashi K., Okamura S.ll Annual report of Japan Ass. of Radiation Researsh, 1962, VA, p. 199.

94. Логинова H.H., ГавуринаР.К., Александрова M.JI. II Высокомол. соед., 1969, Б 11, №19, с.643.

95. Сидельковская Ф.П. Н Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М.: Наука, 1970.

96. Senogles Е., Thomas R.A. Н J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1975, №49. p.203.

97. Senogles E., Thomas R.A.//J. Polym. Sci., Polym. Lett.Ed. 1978. V.16. №11. p.555.

98. Senogles E., Thomas K.A.I/ J. Polym. Sci., Polym. Symp. 1976. №55. p.241.

99. Карапутадзе T.M., Шумский В.И., Кирш Ю.Э.// Высокомол. coed. 1978, А, Т.20. №8. с.1854.

100. Robinson В.V., Sullivan F.M., Borzella J.F., Schwarz S.L. // PVP. A Critical Rewiew of the Kinetics and Toxicology of Polyvinyl-Pirrolydone (Povidone). Michigan: Lewis Publ, 1990, p.97.

101. Кирш Ю.Э. // Поли-Ы-винилпирролидон и другие поли- N-виниламиды. М.:Наука. 1998. с.253.

102. Топчиев Д.А., Мартыненко А.И., Кабанова Е.Ю., Тимофеева JI.M.// Высокомол. соед., 1997, А, Т.39, №7, с. 1129.

103. Smith D.G. // J.Appl. Chem. 1967, V.17, р.339.

104. Гладышев Г.П. // Полимеризация винилъных мономеров. Алма-Ата, 1964, с.141.

105. Попов В.А., Гладышев Г.П.// Успехи химии, №2, 1973, Т.42, с.273.

106. Оудиан Дж. // Основы химии полимеров, М.: Мир, 1974. с.615.

107. Бресслер С.Е., Ерусалимский Б. JI. // Физика и химия макромолекул. М.-Л., 1965, с.621.

108. Bamford С.Н., Schofild Е. // Polymer, 1981, V.22, р.1227.

109. Bamford C.H., Schofild E., Michael D.J. // Polymer, 1985, V.26, p.945.

110. Багдасарьян X.C. // Теория радикальной полимеризации, 2-ое изд. М., 1966, с.417.

111. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. ИМакромолекулярные реакции М.:Химия, 1977, 256 с.

112. Цветков В .Н., Эскин В .Е., Френкель С .Я. // Структура макромолекул в растворах. М.; Наука, 1964, 720 с.

113. Г.Моравец. // Молекулы в растворе М.: Мир, 1967, 398 с.

114. Кабанов В.А. // Материалы третьей всероссийской каргинской конференции "Полимеры 2004". Т.1, с.70. Москва.

115. Петров Р.В., Кабанов В.А., Хаитов P.M. // Иммуннология, 1986, №1, с.5.

116. Панова Т.В., Быкова Е.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б. // Материалы третьей всероссийской каргинской конференции "Полимеры 2004". т. 1. с. 340.

117. R.Arnold. // J.Colloid. Sei. 12, 549 (1957).

118. Silberberg A., Eliassaf J., AKatschalsky II J.Polymer Sei. 1957, V.23, c.259.

119. Gregor, H.P., Gold D.H., M.Frederick. // J.Polymer Sei. 1957, V.23, p.467.

120. Mandel M., J.C.Leyte. II J.Polymer Sei. 1962, V.56, p.23.

121. Leyte J.C., Mandel M. И J.Polymer Sei. 1964, A 2, p.l879.

122. Barone G., Grescenzi V., F.Quadrifoglio. II Ricerca sei. 1975, V.8, p.393. 124 Некрасова Т.Н., Ануфриева E.B., Ельяшевич A.M., Птицын О.Б. //

123. Высокомол. coed. 1965, Т.7, с.913.

124. Некрасова Т.Н., Птицын О.Б., М.С.И1иканова // Высокомол. соед.1968, А, Т. 10, с. 1530.

125. Некрасова Т.Н., Чурыло Э. // Высокомол. соед., 1969, А, Т.11, с.1103.

126. Григорьева Ф.П., Бирштейн Т.М., Готлиб Ю.Я. // Высокомол. соед. 1967, А, Т.9, с.580.

127. Григорьев A.M., JI.A. Волкова, О.Б. Птицын. II Высокомол. соедин.,1969, Б, Т. 11, с.232.

128. Григорьев А.И., Л.А. Волкова, О.Б. Птицын. // Высокомол. соедин.1970, А, Т. 12, с. 1363.

129. Каргин В.А., Мирлина С.Я., Кабанов В.А., Михелева Г.А., Власов A.B. // Доклады АН СССР, 1960, Т.135, с.893.

130. Gargallo L., Radic D. //J. Polymer. 1983, V.24, p.91.

131. Rothshild W.G. //J. Am. Chem. Soc. 1972, V.94, № 25, p.8676.

132. Tanford C., Taggart V.G. I I J. Am. Chem. Soc. 1960, V.82, p.6028.

133. Robinson D.R., Jencks W. P. II J. Biol. Chem. 1963, V.238, p. 1558.

134. Карташевский А.И. и др. // Химия и технология топливимасел. 1981, №6, с.37.

135. Butler G.B. II J. Polymer Sei., 1960, v. 48, №1, p.279.

136. Wyroba A. // Polymery, 1981, v. 4, p. 139.

137. Японский патент. 78-93655 (1978).

138. A.c. СССР 960250. Б.И., 1982, №35, c.109.140. Европейский патент 84837.141. Патент США 4462618.

139. Японский патент. 77-75621 (1977).143. Патент США 4487866.

140. Windom L.L. // Crit. Rev. Environ. Control, 1976, v.6, №2, p. 191.145. Патент США 4424409.

141. A.c. СССР 1129215. Б.И., 1984, №46, c.76.

142. A.c. СССР 903563. Б.И., 1982, №5, с.116.

143. A.c. СССР 1035232. Б.И., 1983, №30, с.107.

144. Ringsdorf Н. // J.Polym. Sei. Sympos. 1975, № 51, p. 135.

145. Butler G.B., Corfield G.C., and Aso C. // in Progress in Polymer Science/ Ed. by A.D. Jenkins. Oxford: Pergamon Press. 1957, p.71.

146. Boothe J.E., Flock H.G, Hoover M.F. H J. Macromol. Sei. Chem. 1970, A, V.4, p.1419.

147. Патент США 2,884,058 (1959).

148. Патент США 3,412,019 (1968).

149. UedaT., HaradaS. II J. Appl. Polym. Sei. 1968, V.12, № 11, p.2383.

150. Бояркина H.M., Крючков B.B., Пархамович E.C., Амбург Л.А., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. // Пласт, массы. 1987, № 8, с. 17.

151. Крючков В.В., Амбург JI.A., Пархамович Е.С., Бояркина Н.М. // Пласт, массы. 1987. № 8. С.22.

152. А. с. СССР 1129215 (1984), 1252329 (1984).

153. Freeland G.N, Guis G.B. II J. Text. Inst. 1984, V.75, № 2, p.135.

154. Bektourov E.A. // Macrom. Sci. 1985, V.186, № 2, p.351.

155. Хазрятова JI.K. II Пласт, массы. 1985, № 1, c.6.

156. Шкурникова И. С., Васильченко Е.А., Пенежик М. А. Письманник К.Д., Топчиев Д. А., Вирник А.Д. // Химия древесины. М.: Химия, 1985, с.ЗО.

157. Шкурникова И.С., Пенежик М.А., Вирник А.Д.,Топчиев Д.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984, Т.4, с.928.

158. Barany S., Gregory J. // Materials first international Symposium on Poly-electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p.65.

159. Petzold G., Lunkwitz K., Kramer G. // Materials first international Symposium on Poly electrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 143.

160. Kostella S., Koetz J., Friberg S.E. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 144.

161. Сополимеризация под ред. Д.Хэма, 1971, М., Химия, с. 12.

162. Alfrey Т. Goldfinger G. II J. Chem.Phys. 1944. V.12, N 6. р.205

163. Езриелев А.И., Брохина Э.Л., Роскин Б.С. // Высокомол. соединения 1969, А, Т. 11, №8. с. 1670.

164. Fineman М., Ross S.D. IIJ.Pol.Sci. 1950. V.5. р.251.

165. Khokhlov A.R., KhalaturP.G. IIPhysicaA. 1998, V.249, р.253.

166. Khokhlov A.R., Khalatur P.G. // Phys. Rev. Lett. 1999, V.82, p.3456.

167. Лозинский В.И., Сименел И.А., Курская E.A., Кулакова В.К., Гринберг В.Я., Дубовик А.С., Галаев И.Ю., Маттиассон Б., Хохлов А.Р. // ДАН, 2000, т.375, №5, с. 637.

168. Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R. // Materials first international Symposium on Polyelectrolytes. Potsdam, Germany, 1995, p. 159.

169. H.A. Платэ, A.E. Васильев. Физиологически активные полимеры. Москва, "Химия". 1986, 296 с.

170. Г.Е.Афиногенов, Е.Ф.Панарин // Антимикробные полимеры, СПб, Гиппократ, 1993, 261 с.

171. П. А.Гембицкий, И.И.Воинцева «Полимерный бгюцидный препарат полигексаметиленгуанидин» //Полиграф, Запорожье, 1998, 42с.

172. Калал Я. // Высокомол. соед., 1979, А, Т.21, с.2447

173. Pitha J. In: Anionic Polymeric Drugs! L.G. Donaruma, R.M.Ottenbrite, O.Vogel eds. Wiley - Intersci.Publ., N.Y. 1978, p.227.