Моно- и полифункциональные липофильные аминофосфиноксиды: синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Талан, Алексей Сергеевич

• Талан, Алексей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Талан, Алексей Сергеевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1 Синтез аминофосфорильных соединений (АФС)

1.1. Реакция Кабачника-Филдса 9 1.1.2. Развитие метода Кабачника-Филдса и альтернативные пути синтеза 16 АФС

1.2. Экстракционые и кислотно-основные свойства АФС

1.2.1. Основные принципы мембранной экстракции.

1.2.2. Анализ процессов переноса

1.2.3. Экстракционные и транспортные свойства а-аминофосфорильных 31 соединений и фосфорорганических подандов

1.2.4. Кислотно-основные свойства аминофосфорильных соединений

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез аминофосфорильных соединений

2.1.1. Синтез аминометилфосфиноксидов и -фосфонатов

2.1.2. Синтез аминофосфиноксидов при кислотном катализе

2.1.3. Микроволновая активации реакции Кабачника-Филдса

2.1.4. Синтез бисаминометилфосфиноксидов и бисаминометилфосфонатов

2.1.5. Синтез 1,4 и 1,6 диаминофосфиноксидов

2.1.6. Синтез фосфиноксидов с аминокислотной и эфирной функциональ- 54 ными группами

2.1.7. Синтез аминофосфиноксидов, содержащих аминоэтанольный фраг- 58 мент

2.1.9. Синтез дидецил-Р-(2-пиридил)аминофосфиноксида

2.2. Константы ионизации липофильных аминофосфиноксидов и амино-фосфонатов

2.3. Мембранно-транспортные свойства

2.3.1. Взаимосвязь между структурой фосфорильных соединений и их 68 мембранно-транспортными свойствами по отношению к уксусной, винной, глутаровой и лимонной кислотам

2.3.2. Экстракция ионов металлов аминодифосфиноксидными реагентами 79 2.4. Экстракционные свойства функционализированных аминофосфинок- 80 сидов

2.4.1. Экстракция соляной и азотной кислот

2.4.2. Экстракция 8с (III) аминофосфиноксидами

2.4.2.1. Влияние кислотности на коэффициенты распределения Бс (III)

2.4.2.2. Определение сольватного числа и изучение схемы экстракции

2.4.3. Изучение экстракции металлов в азотнокислых средах

2.4.4. Экстракция платиновых металлов

Глава 3. Экспериментальная часть 102 3.1.1. Синтез функционализированных фосфиноксидов и фосфонатов 104 3.2. Определение констант ионизации аминофосфорильных соединений

3.2.1. Калибровка электродов для потенциометрических измерений

3.2.2. Определение констант диссоциации АФС

3.2.3. Математическая обработка результатов титрования 121 3.3.1. Методика экспериментов по мембранной экстракции

3.4.1. Экстракция неорганических кислот

3.4.2. Экстракция ионов металлов

3.4.3. Спектрофотометрическое определение Р1 (IV)

3.4.4. Рентгенофлуоресцентное определение

3.4.5. Рентгенофлуоресцентное определение Бс (III) 140 Основные результаты и выводы 143 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моно- и полифункциональные липофильные аминофосфиноксиды: синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства»

Актуальность темы.

Аминофосфорильные соединения (АФС) привлекают всё большее внимания синтетиков, аналитиков и биохимиков и специалистов в смежных областях науки и практики. Являясь фосфорорганическими аналогами природных аминокислот, они обладают высокой и многообразной биологической активностью. Как показали исследования последних лет, в том числе - и проведенные в нашей лаборатории, АФС могут быть использованы в качестве селективных экст-рагентов ионов благородных металлов, ионофоров в ионоселективных электродах, а также представляют несомненный интерес как переносчики в процессах мембранной экстракции органических и неорганических субстратов. Мембранная экстракция является одной из современных разновидностей мембранной технологии, и возможностью её применения для решения сложных комплексных практических задач активно исследуется. Этот высокоэффективный и экономичный процесс обеспечивает глубокое, а в ряде случаев и селективное извлечение целевых соединений из водных растворов, сточных вод и биологических жидкостей, а также значительное концентрирование результирующего раствора по сравнению с исходным. АФС могут быть также использованы в современных гидрометаллургических технологиях, в частности, -процессах переработки руд редких и рассеянных элементов.

Детальное исследование свойств липофильных функционализированных фосфорильных соединений в этой области началось относительно недавно, и в этой связи изучение экстракционных процессов АФС-субстрат на границе раздела фаз является актуальной и практически значимой задачей.

Развитие перечисленных областей химии связано с хорошо известной в настоящее время концепцией "гость-хозяин", в которой сформулированы основные требования к молекулам переносчиков. Очевидно, что молекулы переносчиков должны иметь несколько центров связывания - основные, кислотные, ионогенные группы, а также группы, способные образовывать водородные связи.

Для создания фосфорорганических переносчиков с заданными свойствами необходимы систематизированные данные о влиянии окружения фосфо-рильной и других функциональных групп на мембранно-активные, кислотно-основные и экстракционные свойства производных четырехкоординированного фосфора. Решению этой задачи посвящена настоящая работа.

Цель работы состоит в направленном синтезе АФС с различными заместителями в аминометилфосфинильном остове, исследовании их кислотно-основных, мембранно-транспортных и комплексообразующих свойств для создания эффективных экстрагентов органических кислот и ионов редких и рас-сеяных металлов.

Научная новизна работы. Синтезированы и описаны новые АФС, а-аминофосфонаты и а-аминофосфиноксиды с липофильными заместителями, а также с аминокислотным, сложноэфирным, гидроксильным, диаминным и другими фрагментами при атомах фосфора и азота. Для обоих типов новых соединений впервые определены константы ионизации в водно-изопропанольных средах и изучены методом индуцированного мембранного транспорта через жидкую импрегнированную мембрану комплексообразующие свойства по отношению к уксусной, винной, глутаровой и лимонной кислотам и азотнокислым растворам щелочных металлов. Исследованы также экстракционные свойства синтезированных АФС по отношению к ионам Бс, Р^ Со, Си и других металлов в кислых средах.

Аналитические данные необходимы для дальнейшего целенаправленного подбора комплементарных пар субстрат-реагент, который предопределяет успех в эффективном выделении и селективном разделении смесей органических гидрофильных кислот и ионов металлов.

Практическая значимость работы. Модифицированы традиционные методы синтеза АФС, основанные на реакции Кабачника-Филдса, которые состоят в вариации растворителя, активации реакции с помощью микроволн в отсутствие растворителя и катализатора, использовании новых методов выделения из реакционных смесей и очистки липофильных молекул АФС с длинноцепочечны-ми углеводородными заместителями у центров комплексообразования. Получены экспериментальные данные о кислотно-основных, мембранно-транспортных и экстракционных свойствах новых АФС. На основании аналитических данных установлены основные закономерности влияния структурных факторов, а также характеристик среды на эти важнейшие свойства новых АФС.

Получены новые данные по жидкостной экстракции неорганических кислот и ионов металлов (Se, Pt и др.) при помощи различных АФС; изучена возможность использования новых АФС для селективного извлечения ионов металлов из кислых растворов.

На защиту выносятся:

Методы синтеза новых моно- и полифункциональных АФС фосфонатного и фосфиноксидного типов, различающихся структурой заместителей у фосфо-рильной группы, a-атома углерода и атома азота.

Экспериментальные данные определения констант ионизации синтезированных нами новых а-аминофосфорильных соединений в водно-изопропанольных средах.

Данные о мембранно-транспортных свойствах новых АФС по отношению к органическим гидрофильным кислотам.

Результаты изучения экстракции неорганических кислот и ионов металлов (Se, Pt и др.) из кислых сред при помощи АФС.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на XV Международной конференции по химии соединений фосфора, посвящённой 100-летию со дня рождения М.И.Кабачника, Санкт-Петербург, 2008 г.; 17-й Международной конференции по фосфорорганической химии (ICPC-17), Ся-мынь, Китай, 2007 г.; XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Одесса, 2007 год; VI (2006 г.) и VII (2007 г.) научных конференциях молодых учёных, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века; итоговой научной конференции Казанского университета, 2008 г.; 38-й Международной конференции по координационной химии, Иерусалим, Израиль, 2008 г.

Результаты диссертационного исследования нашли отражение в трёх опубликованных статьях и в одной принятой к печати статье.

Структура и объём работы. Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, заключение, выводы, список цитируемой литературы. Диссертационная работа оформлена на 157 страницах машинописного текста, содержит 12 таблиц, 2 схемы и 37 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Талан, Алексей Сергеевич

Основные результаты и выводы

1. Впервые синтезированы а-аминометилфосфиноксиды и а-аминометилфосфонаты, а также симметричные и несимметричные бисаминофосфорильные соединения с липофильными заместителями при атомах фосфора и азота, с различными донорными, потенциально способными к участию в процессах комплексообразования, фрагментами: аминокислотным, аминоэтанольным, диаминным и другими. Структура полученных соединений установлена комбинацией физико-химических методов. Найдена зависимость влияния полярности растворителя на выход продукта и разработана микроволновая безкатализаторная разновидность реакции.

2. Изучение мембранно-транспортных свойств новых АФС по отношению к одно, двух- и трёхосновным карбоновым кислотам показало, что для обеспечения эффективного и селективного мембранного транспорта субстратов различной природы необходимо учитывать кислотно-основные свойства переносчика, характеристики и число гидрофильных групп в субстрате, стерические факторы, гидрофильно - липофильный баланс.

3. Найдено, что снижение эффективности переноса кислых субстратов, содержащих «избыточные» гидрофильные функциональные группы, связано с повышением гидрофильности образуемых с переносчиком комплексов, удерживающихся в исчерпываемой фазе.

4. Установлена зависимость эффективности мембранного транспорта от числа и взаимного расположения фосфинильных групп и от природы заместителей у атомов фосфора и азота, влияющих на кислотно-основные свойства АФС; выявлена специфическая роль гидрокси-группы, введение которой в структуру реагента усиливает его комплексообразующую способность. Показана чувствительность двух- и трёхосновных субстратов к длине углеводородной цепи в АФС с диаминным фрагментом; реагенты с аминокислотной группировкой характеризуются заметно сниженной способностью к связыванию кислот, очевидно, вследствие внутримолекулярного переноса протона.

5. Показана возможность использования некоторых синтезированных АФС в качестве эффективных экстрагентов Sc (III) и Pt (IV) из кислых сред. Предложена схема экстракции Sc (III) и Pt (IV) из хлоридных растворов. Кроме того, на основе исследования экстракции из азотнокислых растворов Fe (III), Со (II), Ni (II), In (III), Nd (III), Yb (III) и Bi (III) рассчитаны коэффициенты разделения скандия от катионов этих металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Талан, Алексей Сергеевич, 2008 год

1. Kafarski, P. Biological Activity of Aminophosphonic Acids Текст. / P. Kafarski, B. Lejczak 11 Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. - 1991. -V. 63.-P. 193-231.

2. Horiguchi, M. Isolation of 2-aminoethane phosphonic acid from rumen protozoa Текст. / M. Horiguchi, M. Kandatsu // Nature. 1959. - V. 184. - P. 901902.

3. Gancarz, R. Failure of Aminophosphonate Synthesis Due to Facile Hy-droxyphosphonate-Phosphate Rearrangement Текст. / R. Gancarz, I. Gancarz // Tetrahedron Letters. 1993. - V.34~. - P. 145-148.

4. Черкасов, P.A., Реакция Кабачника-Филдса. Синтетический потенциал и перспективы Текст. / Р.А. Черкасов, В.И. Галкин // Успехи химии. 1998. -Т.67.-№ 10. - С.940-966.

5. Пудовик, A.H. Реакции и методы исследования органических соединений Текст. / А.Н. Пудовик, И.В. Гурьянова, Э.А. Ишмаева. Москва: Химия, 1968.-589 с.-кн. 19.

6. Kukhar, V. Aminophosphonic and Aminophosphinic Acids: Chemistry and Biological Activity Текст. / V. Kukhar, H. Hudson. USA: John Wiley & Son, 2000. - 600 P. - ISBN: 978-0-471-89149-9.

7. Кабачник, М.И. Новый метод синтеза а-аминофосфоновых кислот Текст. / М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь // Докл. АН СССР.~- 1952~. Т.83. - №5. -С. 689-692.

8. Fields, Е. The Synthesis of Esters of Substituted Aminophosphonic Acids Текст. / E. Fields // Journal American Chemical Society. 1952. - V.74. - P.1528-1533.

9. Котович, Б.И. О взаимодействии диалкилфосфитов с кетонами и вторичными аминами Текст. / Б.И. Котович // Журнал общей химии — 1987. -Т.57. №5. - С.1416-1421.

10. Галкин, В.И Кинетика и механизм реакции Кабачника-Филдса в системе диалкилфосфит-бензальдегид-анилин Текст. / В.И. Галкин, Э.Р. Зверева,

11. A.A. Собанов, И.В. Галкина, P.A. Черкасов // Журнал общей химии. 1993. -Т.бЗ. - № 10. - С.2225-2229.

12. Galkin, V.l. Kinetics and Mechanism of the Kabachnic-Fields Reaction Текст. / V.l. Galkin, E.R. Zvereva, A.A. Sobanov, I.V. Galkina, R.A. Cherkasov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. 1996. - V.111. - №4. - P. 142146.

13. Галкин, В.И. Кинетика и механизм РКФ. 2. Реакция Кабачника-Филдса в системе диалкилфосфит-бензальдегид-циклогексиламин Текст. /

14. B.И Галкин, A.A. Собанов, И.В. Галкина, P.A. Черкасов // Журнал общей химии. 1998. - Т.68. - №9. - С. 1453-1456.

15. Галкина, И.В. Кинетика и механизм РКФ. 3. Влияние природы карбонильного соединения на кинетические закономерности и механизм РКФ Текст. / И.В. Галкина, Э.Р. Зверева, В.И. Галкин, P.A. Черкасов // Журнал общей химии. 1998. - Т.68. - №9. - С. 1457-1564.

16. Галкина, И.В. Кинетика и механизм РКФ. 4. Салициловый альдегид в РКФ Текст. / И.В. Галкина, А.А. Собанов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. 1998. - Т.68. - №9. - С. 1465-1468.

17. Галкина, И.В. Кинетика и механизм РКФ. 5. Влияние природы ГФС на механизм РКФ Текст. / И.В. Галкина, И.В. Галкин, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. 1998. - Т.68. - №9. - С. 1469-1475.

18. Gancarz, R. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile Текст. / R. Ganzarz // Tetrahedron. 1995. - V.51. - №38 - P. 10627-10632.

19. Gancarz, R. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile Текст. / R. Gancarz, I. Gancarz, A. Masiowska // Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. 1996. -V.111.-P.195.

20. Нестеров, JI.B. Гетеролитические цепные реакции в химии органических соединений фосфора. Обобщение с позиций концепции ЖМКО Текст. / Л.В. Нестеров // Докл. АН СССР. 1989. - №304. - С.123.

21. Кабачник, М.И. Синтез эфиров а-аминоалкилтиофосфиновых кислот Текст. / М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Т.А. Мастрюкова // Докл. АН СССР. -1953.-№5.- С. 959-962.

22. Черкасов, Р.А. Гетерофосфацикланы в органическом синтезе Текст. / Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // Успехи химии. 1994. - Т.63. - №12. - С.1087.

23. McCleery, P. Synthesis of 1-Aminoalkylphosphinic Acids. Part 2. An Al-kylation Approach Текст. / P. McCleery, B. Tuck // Journal Chemical Society Per-kin Trans. I. 1989. - №7. - P. 1319.

24. Ryglowski, A. Preparation of a-l-Aminoalkyl-phosphonic Acids and 2-Aminoalkylphosphonic Acids by Reductive Amination of Oxoalkylphosphonates Текст. / A. Ryglowski, P. Kafarski // Tetrahedron. 1996. - V.52. - №32. -P.10685.

25. Maier, L. Organic Phosphorus Compounds. Synthesis and Properties of 1

26. Amino-2-arylethylphosphonic and -phosphinic Acids as Well as -phosphine Oxides Текст. / L. Maier // Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. 1990. -V.53. - №4. - P.43.

27. Dimukhametov, M.N. A stereochemical approach to the Kabachnik-Fields reaction mechanism Текст. / M.N. Dimukhametov, E.V. Bayandina, E.Y. Davydo-va, A.T. Gubaidullin, I.A. Litvinov, V.A. Alfonsov // Mendeleev Communication. — 2003. -№.3. — P.150-151

28. Zefirov, N.S. Catalytic Kabachnick-Fields Reaction: new horizons for old reaction Текст. / N.S. Zefirov, E.D. Matveeva // ARKIVOC. 2008. - P. 1-17.

29. Gulca-Purcaresu, M. The Kabachnik-Fields reaction: synthetic potential and the problem of the mechanism Текст. / M. Gulca-Purcaresu, E. About-Jaudet, N. Colliguon, M. Saquet, E. Masson // Tetrahedron. 1996. - V.52. - P.2075.

30. McCleery, P. Synthesis of 1 -Aminoalkylphosphinic Acids. Part 2. An Al-kylation Approach Текст. / P. McCleery, B. Tuck // Journal Chemical Society Per-kin Trans. I. 1989. - №7. - P.1319.

31. Ryglowski, A. Preparation of a-l-Aminoalkyl-phosphonic Acids and 2-Aminoalkylphosphonic Acids by Reductive Animation of Oxoalkylphosphonates Текст. / A. Ryglowski, P. Kafarski // Tetrahedron. 1996. - V.52. - №32. -P.10685.

32. Kafarski, P. Synthesis of the Phosphonic Acid Analog of Serine Текст. / P. Kafarski, P. Mastalerz // Synthesis. 1984. - P.577-580.

33. Ikeda, S. A New Amide Bond Replacement: Potent, Slow-Binding Inhibition of the HIV Protease Текст. / S. Ikeda, J. Ashley, P. Wirschmg, K. Jauda // Journal American Chemical Society. 1992. - V.l 14. - P.7601.

34. Cheng, L. Substrate-related Phosphonopeptides a New Class of Thrombine Inhibitors Текст. / L. Cheng, G. Cleason, A. Goodwin, M. Scully, V. Kakkar // Tetrahedron Letters. 1991. - V.32. -P.7333.

35. Bartlett, P.A. Potent Inhibition of Pepsin and Penicillopepsin by Phosphorus-containing Peptide Analogues Текст. / P.A. Bartlett, J.E. Hanson, P.P. Giannou-sis // Journal Organic Chemistry. 1990. - V.55. - №26. - P.6268-6274.

36. Doak, G. The preparation and properties of phosphonic acids Текст. / G. Doak, L. Freedmann // Chemical Review. 1957. - V. 57. - P. 479-523.

37. Matveeva, E. D. Catalytic Kabachnik-Fields reaction Текст. / E.D. Matveeva, T.A. Podrugina, M.V. Prisyajnoy, N.S. Zefirov // Book of abstracts Int. Symposium "Advances in Synthetic, Combinatorial and Medicinal Chemistry". -Moscow, 2004. PI30.

38. Matveeva, E. D. Catalytic Kabachnik-Fields reaction Текст. / E.D. Matveeva, T.A. Podrugina, N.S. Zefirov // Book of abstracts Papers 230th ACS National Meeting. Washington, 2005. - ORGN-118.

39. Matveeva, E. D. Текст. / E.D. Matveeva, N.S. Zefirov // Zhur. Org. Khim. 2006. - V.42. - №8. - P. 1254.

40. Matveeva, E. D. Текст. / E.D. Matveeva, T.A. Podrugina, M.V. Prisyajnoy, I.N. Rusetzkaja, N.S. Zefirov // Isv. Akad. Nauk (Russ), ser.khim. 2007. -P.768.

41. Osipov, S. N. New a-trifluoromethyl-substituted a-amino phosphonates Текст. / S.N. Osipov, O.I. Artyushin, A.F. Kolomiets // Mendeleev Commin. -2000. V.10. - №5. - P. 192-193.

42. Kaboudin, B. A simple and convenient procedure for the synthesis oflaminophosphonates from aromatic aldehydes Текст. / В. Kaboudin, К. Moradi // Tetrahedron Letters. 2005. - V.46. - P. 2989-2991.

43. Manabe, K. Facile synthesis of a-amino phosphonates in water using Lewis acid-surfactant-combined catalyst Текст. / К. Manabe, S. Kobayasi // Chem. Commun. 2000. - P. 669-670.

44. Xue-Jun, M. Microwave-assisted solvent-free and catalyst-free Kabach-nik-Fields reactions for a-amino phosphonates Текст. / M. Xue-Jun, L. Mao-Yi, Z. Jian-Ping, Z. Wei // Tetrahedron Letters. 2006. - V.47. - P. 1125-1127.

45. Babak, K. Microwave-assisted synthesis of -aminophosphinic acids from hypophosphorus acid salts under solvent free conditions Текст. / К. Babak, A. Nasser // Tetrahedron Letters. 2003. - V.44. - P.4243-4245.

46. Babak, K. Microwave-assisted synthesis of 1-aminoalkyl phosphonates under solvent-free conditions Текст. / К. Babak, N. Rahman // Tetrahedron Letters. 2001. - V.42 - P. - 8211-8213.

47. Hiratake, J. Aminophosphonic and Aminoboronic Acids As a Key Element of Transition-State Analogue Inhibitor of Enzymes Текст. / J. Hiratake, J. Oda // Biosci. Biotechnol. Biochem. 1997. - V.61. - P.211-218.

48. Kafarski, P. Biological activity of aminophosphonic Acids Текст. / P. Kafarski, B. Lejczak // Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. 1991. -V.63.-P. 193-215.

49. Kaplan, A. An Inhibitor of Carboxypeptidase A with a Ki Value in the Femtomolar Range Текст. / A. Kaplan, P. Bartlett // Biochemistry. 1991. - V.30 -P. 8165-8170.

50. Maier, L. Organic phosphorous compounds preparation, physical and biological properties of amino-arylmethylphosphonic and phosphonous acids Текст. / L. Maier, P. Diel //Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. -1991. V.57.-P. 57-64.

51. Sigman, M. S. Schiff Base Catalysts for the Asymmetric Strecker Reaction Identified and Optimized from Parallel Synthetic Libraries Текст. / M.S. Sigman, E.N. Jacobsen // Journal American Chemistry Society. 1998. - V.120. - P.4901-4902.

52. Sigman, M.S. A General Catalyst for the Asymmetric Strecker Reaction Текст. / M.S. Sigman, E.N. Jacobsen // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - V.39. -P.1279-1281.

53. Fang, Y.-Q. Highly Enantioselective Phosphinothiourea Catalysis of Im-ine-Allene 3+2. Cycloadditions [Текст] / Y.-Q. Fang, E.N. Jacobsen // Journal American Chemical Society. 2008. - V.130. - P.5660-5661.

54. Jacobsen, E.N. Structure-Based Analysis and Optimization of a Highly Enantioselective Catalyst for the Strecker Reaction Текст. / E.N. Jacobsen // Journal American Chemical Society. 2002. - V.l24 - P. 10012-10014.

55. Wenzel, A.G. Asymmetric Catalytic Mannich Reactions Catalyzed by Urea Derivatives: Enantioselective Synthesis of b-Aryl-b-Amino Acids Текст. / A.G. Wenzel, E.N. Jacobsen // Journal American Chemical Society. 2002. - V.l24. -P.12964-12965.

56. Wenzel, A.G. Divergent Stereoinduction Mechanisms in Urea-Catalyzed Additions to Imines Текст. / A.G. Wenzel, M.P. Lalonde, E.N. Jacobsen // SYNLETT.- 2003.-V.12.-P.1919-1922.

57. Okino, T. Selected bifimctional organocatalysis Текст. / Т. Okino, Y. Hoashi, Y.J. Takemoto // Journal American Chemical Society. 2003. - V.125. -P.12672-12673.

58. Huang, H. Highly Enantioselective Direct Conjugate Addition of Ketones to Nitroalkenes Promoted by A Chiral Primary Amine-Thiourea Catalyst Текст. / H. Huang, E.N. Jacobsen // Journal American Chemical Society. 2006. - V.128. -P.7170-7171.

59. Joly, G.D. Thiourea-Catalyzed Enantioselective Hydrophosphonylation of Imines: Practical Access to Enantiomerically Enriched r-Amino Phosphonic Acids

60. Текст. / G.D. Joly, E.N. Jacobsen // Journal American Chemical Society. 2004. -V. 126 - P.4102—4103.

61. Francisco, P. Addition of amine derivatives to phosphorylated 1,2-diaza-1,3-butadienes. Synthesis of a-minophosphonate Текст. / Р. Francisco, A. Domitila // Tetrahedron Letters. 2004. - V.45. - P.4345-4348.

62. Черкасов, P.A. Жидкостная экстракция ионов благородных металлов бис а-аминофосфонатами Текст. / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, С.В. Захаров, А.И. Винокурова, В.И. Галкин // Журнал общей химии. 2006. - Т.76. -№3. - С.438-441.

63. Гарифзянов, А.Р. Жидкостная экстракция ионов благородных металлов а-аминофосфонатом Текст. / А.Р. Гарифзянов, С.В. Захаров, С.В. Крюков,

64. B.И. Галкин, P.A. Черкасов // Журнал общей химии. 2005. - Т.75. - №8.1. C.1273-1277.

65. Васильев, Р. И. Синтез, транспортные и ионофорные свойства а-аминометилфосфорилированных подандов. Дисс. . канд. хим. наук. Казань. 2003.- 113 с.

66. Крюков, С.В. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение Au, Pt, Pd после вскрытия пробы методом пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором. Дисс. . канд. хим. наук. Казань. 2004.- 139 с.

67. Захаров, С.В. Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства а-аминофосфорльных соединений. Дисс. . канд. хим. наук. Казань. 2003.- 143 с.

68. Микрюкова, Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а-аминофосфонатов и их применение в аналитической химии. Дисс. . канд. хим. наук. Казань. 1991.- 125 с.

69. Antipin, I.S. Calix4.arene Based a-Aminophos-phonates: Novel Carriers for Zwitterionic Amino Acids Transport [Текст] / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, E.M. Pinkhassik, N.A. Fitseva, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. 1997: - V.38. - №33 -P.5865-5868.

70. Антипин, И.С. Мембранная экстракция органических соединений. I. а-Аминофосфонаты переносчики для а-гидрокси- и а-аминокислот Текст. / И.С. Антипин, И.И. Стойков, А.Р. Гарифзянов, А.И. Коновалов // Журнал общей химии - 1996. - Т.66. - №2 - С. 391-394.

71. Paddy, К. Lead-Selective Electrodes Based on Calixarene Phosphine Oxide Derivatives Текст. / К. Paddy, M. Anthony // Journal of Analytic Chemistry.- 1999. V.71 - P.5544-5550

72. Katsu, T. Biogenic Amine-Selective Membrane Electrodes Using the Hydrogen Bond-Forming Ability of Solvent Mediators Текст. / Т. Katsu, H. Hirodo // Analytical Sciences. 2000. - V.16. - P.789-793.

73. Гарифзянов А.Р.,Ширшова H.B., Черкасов Р.А. Мембранный транспорт неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями. // Журнал общей химии, 2005. Т.75. вып.4. С. 575-578.

74. Гарифзянов, А.Р. Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями Текст. / А.Р. Гарифзянов, С.В. Захаров, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. 2005. - Т.75. - №7. - С. 1118-1121.

75. Graham, Т. The definition of colloids Текст. / Т. Graham // Phil. Tans. Roy. Soc.-1861.-V. 151.-P.-183.

76. Din, F. Thermodynamic functions of gases Текст. / F. Din. London: Butterworth, 1956. - 190 P.

77. Zsigmondy, R. Ueber neue Filter Текст. / R. Zsigmondy, W. Bachman //

78. Z. Anorg. Chem. 1918. - V.103. - P.l 19.

79. Boyadjiev, Chr. Influence of same non-linear effects on the mass transfer kinetics in falling liquid films Текст. / Chr. Boyadjiev // International Journal of Heat and Mass Transfer. 1984. - V.27. - №8. - P.1277-1280.

80. Бояджиев, Xp. О стуктурном анализе химико-технологических систем Текст. / Хр. Бояджиев, Р. Статева // Теоретические основы химической технологии. -1977.- Т.П. №6.- С.825-830.

81. Мулдер М. Введение в мембранную технологию Текст. / М. Мул-дер. Москва: Мир, 1999. - 513 с.

82. Розен, А.М. О влиянии строения органических соединений на их реакционную способность Текст. / А.М. Розен, З.И. Николотова, И.А. Карташе-ва, А.С. Скотников // Радиохимия. 1983. - Т.25. -№5. - С.605-610.

83. Ивахно, С.Ю. Итоги науки и тех. Сер. Неорганическая химия Текст. / С.Ю. Ивахно, А.В. Афанасьев, Г.А. Ягодин. Москва: ВИНИТИ, 1995. - Т.13 - 127 с.

84. Ивахно, С.Ю. Итоги науки и тех. Сер. Неорганическая химия Текст. / Юртов Е.В. Москва: ВИНИТИ 1990. -Т.18-174 с.

85. Гарифзянов, А.Р. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова//Журнал общей химии. 1991. - Т.61. №6. - С. 1342-1346.

86. Медведь, Т.Я. Синтез и экстракционные свойства эфиров этилен-диаминоалкилфосфоновых кислот Текст. / Т.Я. Медведь, М.В. Рудоминов, В.Н. Авелина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - №11. - С.2445-2448.

87. Мазурова, Ф.Ф. Экстракция палладия солянокислым триоктилами-ном Текст. / Ф.Ф. Мазурова, Л.М. Гиндин // Журнал неорганической химии.1965. Т.10. - №2. - С. 489-501.

88. Гарифзянов, А.Р. Экстракция золота а-аминофосфонатами Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова // Журнал общей химии. -1991. Т. 61. - № 6 - С. 1346-1348.

89. Majumber, J. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La 2 Текст. / J. Majumber, U. Ray // Indian J. Chem. - 1986. -V.25A. - P. 1165-1166.

90. Захаров, C.B. Синтез и кислотно-основные свойства а-аминофосфо-рильных соединений Текст. / С.В. Захаров, Г.Х. Нуриазданова, А.Р. Гарифзянов // Журнал общей химии. 2004. - Т.74. - №6. - С.946-955.

91. Tarborskyr, P. Formation and dissociation kinetics of Eu(III) complexes-with H5do3ap and similar dota-like ligands Текст. / P. Tarborskyr, I. Svobodovar, P. Lubal, Z. Hnatejko, S. Lis, P. Hermann // Polyhedron. 2007. - V.26. - P.4119-4130

92. Joanna, G. Coordination abilities of difunctional, diaminophosphonic acid and its dipeptides towards Cu(II) ions Текст. / G. Joanna, K. Henryk, P. Kafarski // Polyhedron. 2007. V.26. - P.4287-4293

93. Bahattin, G. Synthesis, characterization, crystal and molecular structure of diphenyloxophosphinoethylenediamines Текст. / G. Bahattin, A. Osman, D. Feyyaz // Polyhedron. 2006. - V.25. - P.3133-3137.

94. Раевский, O.A. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот Текст. / О.А. Раевский, Т.И. Игнатьева, Е.П. Набир-кина, Ю.П. Бельев, И.В. Мартынов // Журнал неорганической химии 1988. -Т.ЗЗ. - №6. - С.1503-1508.

95. Беллами, Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул. Текст. /

96. Л.Б. Беллами. Москва: И.Л. - 1963. - 339 с.

97. Ласкорин, Б.Н. Исследование экстракционных свойств окисей ами-нозамещенных фосфинов и их производных Текст. / Б.Н. Ласкорин, Л.А. Федорова, Н.П. Ступин, М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Ю.М. Поликарпов // Радиохимия. 1970. - Т. 12. №2. - С.443-449.

98. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate CMPO Extraction Sys-tem(II). Molecular Movement of CMPO and La(N03)3-CMP0 and Gd(III)-CMPO Systems Текст. /.N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V.12. -№5.-P. 951-956.

99. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate-CMPO Extraction System(I). Structure of Extracted Chemical Species Текст. / N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V.12. - №5. - P.931-949.

100. Ral, P. Supported liquid membrane extraction of aromatic aminophospho-nates Текст. / P. Ral, O. Wieczorek // Analytica Chimica Acta. 2001. V.433. - P. 227-236

101. Cherkasov, R. Synthesis and Properties of the Novel Functionalized Ami-nophosphoryl Compounds Текст. / R. Cherkasov, S. Zaharov, A. Garifzyanov // Phosphorus, Sulfur, and Silicon Related Elements. 2002. - V.177. - №9. -P.2131.

102. Garifzyanov, A.R. Synthesis and Acid-Base Properties of Some Novel a -Aminophosphoryl Compounds Текст. / A.R. Garifzyanov, S.V. Zaharov, R.A. Cherkasov // Book of abstracts XII International Conference of Phosphorus Chemistry.-Kiev, 1999. -P.64.

103. Cherkasov, R. Synthesis of the Novel Functionalized Aminophosphoryl Compounds Текст. / R. Cherkasov, S. Zaharov, A. Garifzyanov // Book of abstracts XV International Conference of Phosphorus Chemistry. Sendai, 2001. - P. 219.

104. Кормачев, В.В. Препаративная химия фосфора Текст. / В.В. Корма-чев, М.С. Федосеев. Пермь: УрО РАН, 1992. - 460 с.

105. Черкасов, P.A. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки Текст. / P.A. Черкасов, В.И. Галкин, А.Р. Черкасов // Успехи химии. 1996. - Т.65. - №8. - С.695-711.

106. Мастрюкова, А.Т. Экстракционные свойства нейтальных фосфорор-ганических соединений для фракционирования радиоактивных отходов Текст. / А.Т. Мастрюкова, О.И. Артюшин, И.Л. Одинец, И.Г. Танаев // Российский химический журнал. — 2005. Т.2. - С.86-96.

107. Пб.Блохин, М.А. Ренгеноспектральный справочник Текст. / М.А. Бло-хин, И.Г. Швейцер. Москва: Наука, 1982. - 376 с.