Экстракционные, мембранно-транспортные и ионофорные свойства функционализированных фосфорильных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Евсеева, Наталья Сергеевна

• Евсеева, Наталья Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Евсеева, Наталья Сергеевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор. Кислотно-основные, экстракционные и ионофорные свойства производных четырехкоординированного фосфора.

1.1. Экстракция производными четырехкоординированного фосфора как метод концентрирования и разделения.

1.2. Кислотно-основные свойства аминофосфорильных соединений.

1.3. Константы распределения органических соединений в двухфазных системах.

1.4. Экстракционные свойства а-аминофосфорильных соединений и фосфорорганических подандов.

1.5. Мембранная экстракция с участием фосфорорганических реагентов.

1.6. Ионофорные свойства фосфорорганических соединений.

Глава 2. Обсуждение результатов. Экстракционные, мембраннотранспортные и ионофорные свойства функционализированных фосфорильных соединений.

2.1. Кислотно-основные свойства фосфорилированных аминов.

2.2. Двухфазные равновесия с участием фосфорилированных аминов.

2.3. Взаимосвязь между структурой фосфорильных соединений и их мембранно-транспортными свойствами по отношению к ряду моно- и полиосновных кислот, моноэтанол амину и некоторым ионам металлов.

2.3.1. Мембранный транспорт кислот.

2.3.2. Мембранно-транспортные свойства тиофосфорилированных полиэфиров.

2.3.3. Мембранный транспорт иодидов калия и аммония, перхлоратов лития, бария и никеля.

2.4. Применение производных четырехкоординированного фосфора в ионоселективных электродах.

2.4.1. Кальцийселективный электрод на основе дидецилфосфорной кислоты и ее соли, пластификатор 0,0-ди(2-этилгексют)- 2,5-диоксанонил фосфонат.

2.4.2. Кальцийселективный электрод на основе дидецилфосфиновой кислоты, пластификатор диоктилфталат.

2.4.3. Кальцийселективный электрод на основе дидецилфосфиновой кислоты, пластификатор дибутиламид ди-2-этилгексилфосфорной кислоты.

2.4.4. Медьселективный электрод на основе М,М'-бис-(ди-н-децилфосфиноилметил)-пиперазина и тетрафенилбората натрия.

2.4.5. Электрод на основе Н,М'-бис-(ди-н-децилфосфиноилметил)-пиперазина и дидецилфосфорной кислоты.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Определение констант распределения фосфорилированных аминов методом двухфазного титрования.

3.1.1. Общая методика синтеза функционализированных фосфорильных соединений по реакции Тодда-Атертона для определения их констант распределения.

3.1.2. Определение констант ионизации фосфорилированных аминов.

3.1.2.1. Калибровка электродов для потенциометрии.

3.1.2.2. Определение констант диссоциации фосфорилированных аминов.

3.1.2.3.Математическая обработка результатов титрования.

3.1.3. Определение констант распределения фосфорилированных аминов. Математическая обработка результатов двухфазного титрования.

3.2. Изучение мембранно-транспортных свойств функционализированных фосфорильных соединений.

3.2.1. Синтез фосфорильных соединений, участвующих в процессах мембранного транспорта.

3.2.2. Методика изучения транспортных свойств.

3.3. Ионоселективные электроды с пластифицированными мембранами.

3.3.1. Реагенты и аппаратура.

3.3.2. Методика эксперимента.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционные, мембранно-транспортные и ионофорные свойства функционализированных фосфорильных соединений»

Актуальность,темы. На протяжении последних десятилетий отмечается повышение интереса исследователей к синтезу и изучению свойств функционализированных фосфорильных соединений, содержащих кислород-и азоторганические группировки в а-, Р- или у-положениях относительно четырехкоординированного атома фосфора. Среди них особое положение занимают гидрокси- и аминофосфорильные соединения, обладающие широким спектром практически полезных свойств, прежде всего - высокой и разнообразной биологической активностью, обусловленной подобием их структуры структуре природных аминокислот. а-Гидроксифосфонаты используются' как лекарственные средства против> некоторых заболеваний опорно-двигательного аппарата человека, аминофосфонаты проявляют бактерицидное, антибиотическое, канцеро- и. цитостатическое действия. Обнаружено, что аминофосфонаты являются ингибиторами различных ферментов [1-4].

Области применения функционализированных фосфорильных соединений не ограничиваются только созданием новых лекарственных препаратов. Они, и прежде всего - аминофосфорильные соединения могут выступать в роли лигандов в комплексах металлов; что позволяет создавать ионоселективные электроды, жидкостные и мембранные экстрагенты; на их основе разработаны рецепторы для определения, концентрирования и разделения окси- и аминокислот [5]'.

Аминофосфорильные соединения (АФС) представляют собой класс веществ, сочетающих в себе структурные признаки экстракционных реагентов двух типов — нейтральных фосфорорганических соединений (трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид и т. п.) и аминов (триоктиламин, дилауриламин и др.). Однако в молекуле АФС координирующие свойства функциональных групп могут не просто складываться или комбинироваться определенным образом - их сочетание может приводить к возникновению у этих комплексообразователей новых, специфических свойств, например, выраженной эффективности и селективности экстракционного действия. Исследование экстракционных свойств функционализированных фосфорильных соединений представляет несомненный интерес для поиска новых высокоэффективных аналитических и транспортных реагентов. Возможность широкой вариации природы заместителей у реакционных центров этих соединений - алкилфосфорильного остова и соответствующим образом расположенной функциональной группы - открывает также и широкие перспективы изучения влияния структурных факторов на экстракционные и другие важные их свойства. Кроме того, для прогнозирования тех или иных полезных свойств изучаемых соединений необходимы количественные данные об их поведении в двухфазных системах вода - органический растворитель.

Целью настоящей работы является получение новых функционализированных фосфорильных соединений, исследование кислотно-основных свойств ряда новых аминоалкилфосфатов и -фосфонатов, изучение двухфазных равновесий с их участием и определение констант распределения * между водой и рядом органических растворителей. Кроме того, представлялось важным изучение их мембранно-транспортных свойств по отношению к ряду кислых субстратов, а также возможности применения данных соединений в качестве ионофоров в жидкостных мембранных ионоселективных электродах.

Научная новизна работы. Синтезирован ряд новых фосфорильных соединений - мембранных переносчиков, содержащих кислород- и азоторганические заместители в а- и (3- положениях относительно фосфорильного центра.

Впервые определены константы ионизации ряда водорастворимых а-, (3- и у-аминофосфорильных соединений и установлены основные закономерности влияния структурных факторов на их кислотно-основные свойства.

Дана количественная оценка характера распределения изученных в диссертации соединений между водой и рядом органических растворителей, таких как хлороформ, четыреххлористый углерод, толуол, октанол, октан, о-ксилол. Выявлены основные закономерности, связывающие строение АФС и константы их распределения.

Показано, что количественное описание влияния природы органического растворителя на распределение АФС в двухфазных системах может быть проведено в рамках теории регулярных растворов Гильдебранда.

Изучение мембранного транспорта ряда органических (щавелевая, винная, уксусная, муравьиная, глутаровая) и неорганической (хлорная) кислот, а также моноэтаноламина через жидкие импрегнированные мембраны, содержащие соответствующие фосфорорганические переносчики, показало, что эффективность переноса кислых субстратов определяется, в первую очередь, основностью центра координации; заместители не оказывают эффекта дополнительной координации, а лишь влияют на электронную ситуацию на основном центре.

Выявлена конкурентная роль внутримолекулярного водородного связывания, определяющая эффективность переноса. Показано, что «дополнительные» основные центры в молекуле фосфорильного переносчика затрудняют транспорт кислых субстратов, поскольку, образуя прочные водородные связи с молекулами воды, удерживаются в отдающей фазе.

Показано, что бифункциональнй субстрат — моноэтанол амин выполняет в переносимом комплексе двоякую роль, выступая как донор или акцептор протонов, в зависимости от строения молекулы переносчика.

Впервые изучены транспортные свойства ряда тиофосфорилированных подандов по отношению к ионам ряда металлов и показано, что в ряду двухзарядных катионов наиболее высокая скорость переноса наблюдается для катионов меди.

О, 0-ди-(2-этилгексил)-2,5-диоксанонилфосфонат и дибутиламид ди-2-этилгексилфосфорной кислоты были испытаны в качестве пластификаторов в пластифицированных ионоселективных электродах.

Практическая значимость работы. Разработанные нами методы синтеза функционализированных фосфорильных соединений, а также полученные в работе экспериментальные данные об их константах распределения в системах вода - органический растворитель могут найти практическое использование для создания жидкостных и мембранных экстраген гов, а также при получении биологически активных препаратов. Результаты исследования процессов мембранного транспорта важны при выборе реагентов, применяемых для концентрирования и разделения различных компонентов сложных органических и неорганических смесей.

На защиту выносятся:

-методы синтеза новых функционализированных фосфорильных соединений;

-экспериментальные данные определения констант ионизации а-, (3- и у-аминофосфорильных соединений в водно-спиртовых растворах;

-данные о константах распределения АФС между водой и рядом органических соединений;

-результаты изучения влияния структуры АФС и природы органического растворителя на константы межфазного распределения;

-сведения о возможности использования функционализированных фосфорильных соединений в качестве переносчиков в процессах мембранной экстракции субстратов различной природы;

-результаты изучения мембранно-транспортных свойств бисдитиофосфинильных полиэфирных подандов в качестве переносчиков ионов металлов;

-результаты изучения возможности использования функционализированных фосфорильных соединений в качестве пластификаторов в жидкостных мембранных ионоселективных электродах.

Апробация работы № публикации. Результаты, диссертационной работы докладывались на IV (Казань, 2004), V (Казань, 2005) и VI (Казань, 2006) научных конференциях молодых ученых,, аспирантов и студентов 1ЮЦ КГУ "Материалы, и технологии XXI1 века", XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (Казань, 2005); Международной; конференции IV Rasuvaev Lectures. From; molecules towards-materials. (N. Novgorod, 2005), Международной конференции по органической1 химии «Органическая химия от Бутлерова и Белынтейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), XVII Международной конференции' по химии фосфора (ICPC 17), (Xiamen, Китай; 2007); XXIII Международной Чугаевской. конференции по координационной химии (Одесса, 2007), XXVIII Международной конференции?по координационной химии (Иерусалим, 2008). По материалам диссертации опубликованьг 4 статьи, в том числе 3 в Журнале общей химии.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения; трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 144 наименования.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Евсеева, Наталья Сергеевна

Выводы.

1. С использованием классических методов фосфорорганического синтеза - реакций Кабачника-Филдса, Тодда-Атертона, Михаэлиса-Беккера и Абрамова - получен ряд новых функционализированных в С-алкильном радикале фосфорильных соединений. Их строение установлено методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.

2. Впервые определены константы диссоциации ряда сопряженных а-, [3-и у-аминофосфонатам кислот и установлено, что все они уступают по основности их прекурсорам — соответствующим аминам, при этом основность аминного центра возрастает при удалении фосфорштьной группы на один, два и три метиленовых звена С-алкильного фрагмента. Установлено, что по своему акцепторному влиянию диалкоксифосфинильная и диалкилфосфатные группы близки.

3. Определены константы распределения ряда амино- и амидофосфатов в двухфазных системах вода-органический растворитель, на основе которых были рассчитаны групповые инкременты 1§Р фосфатной и амидофосфатной групп.

4. Впервые установлена взаимосвязь между структурой переносчика и эффективностью мембранного транспорта ряда протонных субстратов функционализированными в С-алкильном фрагменте фосфорильными соединениями. Показано, что эффективность переноса соответствует основности фосфорильного, а в аминофосфонатах - аминного центров. Дополнительные центры основности выраженного влияния на эффективность переноса не оказывают. Многоосновные и оксикислоты переносятся с малой эффективностью, очевидно, вследствие высокой гидрофильности образуемых ими с фосфорорганическими переносчиками комплексов.

5. Впервые установлена возможность переноса ионов меди(Н), бария(И) и свинца(Н) рядом новых фосфорилированных тиаподандов. Показана селективность всех использованных тиаподандов по отношению к ионам меди(П).

6. Впервые исследована возможность использования ряда кислородсодержащих фосфорильных соединений в качестве ионоселективных электродов и показано, что все они обладают слабой или умеренной селективностью. Показано, что кальцийселективный электрод на основе дидецилфосфиновой кислоты с дибутиламидом ди-2-этилгексилфосфорной кислоты в качестве пластификатора дает хороший аналитический отклик на катионы кальция, а иодидселективный электрод на основе ЫДЧ'-бис - (ди-н-децилфосфи-ноилметил)-пиперазина и дидецилфосфорной кислоты имеет достаточно хорошие метрологические характеристики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Евсеева, Наталья Сергеевна, 2010 год

1. Skropeta, D. R(2-6)Sialyltransferase transition-state analogue Текст. / D. Skropeta, R. Schwörer, R. R. Schmidt// Med: Chem. Lett; 2003. - 13. - P. 3351.

2. Fokkens, M. A Molecular Tweezer for Lysine and Arginine Текст. / M. Fokkens, T. Schräder, F.-G. Klarner // J. Am. Chem. Soc. 2005. - 127. - P. 14415-14421.

3. Grawe, Т. A New Receptor Molecule for Lysine and Histidine in Water: Strong Binding of Basic Amino Acid Esters by a Macrocyclic Host Текст. / Т. Grawe, Г. Schräder, P. Finocchiaro, G. Consiglio, S. Failla // Org. Lett. 2001. — V.3,№ 11. P. 1597-1600.

4. Кузьмин, H.M: Концентрирование следов элементов Текст.; / Н.М. Кузьмин; Ю.А. Золотов. М.: Наука. - 1988. - 267 с.

5. Москвин; JI.H. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии Текст./ Л.Н. Москвин, Л.Г. Царицына. — Л.: Химия. — 1991;-254 с.

6. Улахович, H.A. Экстракция как метод разделения и концентрирования Текст. / H.A. Улахович // Соросовский Образовательный журнал. 1999. - Т. 4. - С. 238-243.

7. Молгачева, И.В. Концентрирование ионов тяжелых металлов с применением эмульсий на основе парафина и комллексообразующихреагентов Текст. : дис. . к-т хим. наук: 02.00.02 / Молгачева Ирина Викторовна. — Казань, 1993. 138 с.

8. Золотов, Ю.А. Экстракционное концентрирование Текст. / Ю.А. Золотов, Н.М. Кузьмин. М.: Химия. - 1971. - 272 с.

9. Теория и практика экстракционных методов Текст. / Под ред. И.П. Алимарина, В.В. Багреева. М.: Издательство "Наука". 1985. - 249 с.

10. Стары, И. Экстракция хелатов Текст. / И. Стары. — М.: Мир. -1966.-392 с.

11. Лобанов, Ф.И. Групповое концентрирование элементов экстракцией расплавами оксихинолина Текст. / Ф.И. Лобанов, А.Г. Буяновская, И.М. Гибало // Журн. аналит. химии. 1971. — Т. 6. - С. 1655-1657.

12. Рои, S.K. Spectrophotimetric determination of silber in glass and ceramic materials by foam extraction Текст. / S.K. Рои, D. Kundu. // Anal. Lett. — 1991.-V. 24, № l.-P. 139-151.

13. Dritil, M. Extrakcia T1 (III) z vodnich rotkov kuseliny chlorovodikovej do, neplenych pruznych polyuretanovych pien Текст. / M. Dritil, J. Tölguessy // Chem. Listy. 1990. - Vol. 84, № 5. - P. 550-554.

14. Браун, Т. Аналитическое использование полиуретановых пен Текст. / Т. Браун // Журн. аналит. хим. 1984. - Т. 39, № 4. - С. 736-742.

15. Shishkina, T.V. Determination of gold in natural activation and spectrometry after preconcentration with tribytil phosphate as solid extractan Текст. / T.V. Shishkina, S.N. Dmitriev, S.V. Shishkin // Anal.chim.acta. 1990. -V. 236, №2.-P. 483-486.

16. AC. 1319691 СССР Базаркина, T.B. Способ концентрирования золота в природных водах / Т.В. Базаркина, А.Е. Гапон, С.Н. Дмитриев, И.С. Ломоносов, С.В. Шишкин // Бюл. изобр. 1990. — № 27.

17. Vohra, D.K. Extraction of Cr (VI) from acidic (sulphate) aqueous medium using lignid surfactant membrane emulsions Текст. / D.K. Vohra, S. Kaur, A.Sharma // Indian. J. Technol. 1989. - V. 27, № 12. - P. 574-576.

18. Алимарин, И.П. Экстракция тио- и ди гиокислотами фосфора Текст. / И.П. Алимарин, Т.В. Родионова, В.М. Иванов // Усп. хим. 1989 -Т. 58, №9.-С. 1500-1528.

19. Гарифзянов, А.Р. Сорбция ионов тяжелых металлов твердыми растворами производных тиокислот фосфора в парафине Текст. / А.Р. Гарифзянов, В.Ф.Торопова, И.Е. Панфилова // Журн. аналит. хим. 1989. - Т. 44, №3.-С. 440-443.

20. Гарифзянов, А.Р. Экстракция в эмульсии эффективный метод концентрирования ионов металов из разбавленных растворов Текст. / А.Р.Гарифзянов, И.В. Молгачева, В.Ф. Торопова. // Тез. докл. IX Всесоюзн. конф. по химии экстракции. — Москва. — 1991. — С. 367.

21. Garifzyanov, A.R. Synthesis and Acid-Base Properties of Some Novel a-Aminophosphoryl Compounds Текст. / A.R. Garifzyanov, S.V. Zaharov, R.A. Cherkasov // XII International Conference of Phosphorus Chemistry. — Kiev, Ukraine, 1999. -P: 64.

22. Cherkasov, R. Synthesis of the Novel Functionalized Aminophosphoryl Compounds Текст. / R. Cherkasov, S. Zaharov, A. Garifzyanov // XV International Conference of Phosphorus Chemistry. Sendai, Japan, 2001. - P. 219.

23. Cherkasov, R.A. Synthesis and Properties of the Novel Functionalized Aminophosphoiyl Compounds Текст. / R.A. Cherkasov, S.V. Zaharov, A.R. Garifzyanov // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related Elements. — 2002. V. 177, № 8-9.-P. 2131.

24. Захаров, C.B. Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства а-аминофосфорльных соединений Текст.: дис. . к-т хим. наук: 02.00.08 / Захаров Сергей Владимирович. Казань, 2003. - 143 с.

25. Гарифзянов, А.Р. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова // Журн. общ. хим. 1991. - Т. 61. - С. 13421345.

26. Микрюкова Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а-аминофосфонатов и их применение в аналитической химии Текст.: дис. .к-т хим. наук: 02.00.02 / Микрюкова Ирина Викторовна. Казань, 1991. - 125 с.

27. Раевский, О.А. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот Текст. / О.А. Раевский, Т.И. Игнатьева, Е.П. Набиркина и др. // Журн. неорг. хим. 1988. - Т. 33, № 6. - С. 1504-1508.

28. Беллами, Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул Текст. / Л.Б. Беллами. М.: ИЛ. - 1963. - 339 с.

29. Wozniak, M. Acidites et complexes des acides (alkyl-et aminoalkyl-) phosphoniques IV Текст. / M. Wozniak, G. Noworocki // Talanta. 1979. - V. 26. - P. 1135-1141.

30. Carter, R.P. A phosphorus-31 nuclear magnetic resonance study on the phosphorus iodine system Текст. / R.P. Carter, R.L. Carroll // Inorg. Chem. -1967. - V.6, № 2. - P. 401 -403.

31. Leo, A. Coefficients and their uses Текст. / A. Leo, C. Hansch, D. Elkins // Chem. Rev. 1971. - V. 71, № 6. - P. 525-561.

32. Hansch, C. Substituent constants for correlation analysis in chemistry and biology Текст. / С. Hansch, A. Leo // N.Y.: Wiley Intersci. Publ. — 1979. -339 p.

33. Hansch, С. Exploring QSAR. Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants Текст. / С. Hansch, A. Leo, D. Hockman // Washington: ACS Professional Reference Book. 1995. - P. 348.

34. Герасимов, Я.И. Курс физической химии Текст. / Я.И. Герасимов. М: Атомиздат. - 1970. - 592 с.

35. Фомин, В.В. Химия экстракционных процессов Текст. / В.В. Фомин. М: Атомиздат. - 1960. - 166 с.

36. Даймонд, Р. Экстракция неорганических соединений Текст. / Р. Даймонд, Д. Так. М.: Атомиздат. -1960. - 89 с.

37. Collander, R. The Partition of Organic Compounds Between Higher Alcohols and Water Текст. / R. Collander // Acta Chem. Scand. 1951. - V. 5. -P. 774.

38. Коренман, И.М. Экстракция в анализе органических веществ Текст. / И.М. Коренман. М.: Химия. - 1977. - 110 с.

39. Нуриазданова, Г.Х. Кислотно-основные, экстракционные и ионофорные свойства аминофосфорильных соединений Текст.: дис. к-т хим. наук: 02.00.02 / Нуриазданова Гульнара Хакимзяновна. Казань, 2004. - 114 с.

40. Colbridge, D.E.C. «Phosphorus An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Uses» / D.E.C.Colbridge. 5-th ed. Elsevier, New York. - 1993. — Chap. 3.

41. Гарифзянов, A.P. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов Текст. / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, В.Ф. Торопова // Журн. общ. хим. 1991. -Т. 61, № 6- С. 13421346.

42. Мазурова, Ф.Ф. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином Текст. / Ф.Ф. Мазурова, JI.M. Гиндин // Журн. неорг. хим. -1965. Т. 10, № 2. - С. 489-501.

43. Majumber, J. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La 2 Текст. / J. Majumber, U. Ray // Indian J. Chem. - 1986. -V. 25A.-P. 1165-1166.

44. Фролов, Ю.Т. О взаимодействии серной кислоты с триоктиламином в органических растворителях Текст. / Ю.Т. Фролов, В.В. Сергиевский // Труды МХТИ им. Д.И Менделеева. 1963. -№ 43. - С. 58-61.

45. Смирнов, В.Ф. Экстракция фосфорной кислоты раствором триоктиламина в бензоле Текст. / В.Ф. Смирнов, Э.Е. Горлов // Журн. неорг. хим. 1967. - Т. 12, № 3. - С. 816-819.

46. Стрелков, В.Ф. Исследование процессов окисления и растворения соединений урана в неводных средах Текст. / В.Ф. Стрелков, А.П. Филиппов // Радиохимия. 1972. - Т. 14, № 3. - С. 487-489.

47. Копач, С. Условия образования трех фаз в системе НС1 Н20 -ТБФ Текст. / С. Копач, Б. Ежовска-Глебовска // Журн. неорг. хим. - 1970. — Т. 15, №4.-С. 1059-1069.

48. Kertes, A.S. Solute-solvent Interaction in the System Hydrochloric acid-Water-Tributylphosphate Текст. / A.S. Kertes // J. Inorg. Chem. 1968. - V. 14. -P. 104-113.

49. Карпачева, С.М. Некоторые данные об экстракционных свойствах трибутилфосфата (ТБФ) Текст. / С.М. Карпачева, Л.П. Хорхорина, A.M. Розен // Журн. неорг. хим. 1957. - Т. 2, № 6. - С. 1441-1447.

50. Гиндин, Л.М. Экстракционные процессы и их применение Текст. / Л.М. Гиндин. М.: Наука. - 1984. -142 с.

51. Раевский, O.A. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот Текст. / O.A. Раевский, Т.Н. Игнатьева, Е.П. Набиркина, Ю.П. Бельев, И.В. Мартынов // Журн. неорг. хим. — 1988. Т. 33, №6.-С. 1503-1508.

52. Беллами, Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул Текст. / Л.Б. Беллами.-М.: ИЛ. 1963.-339 с.

53. Ласкорин, Б.Н. Исследование экстракционных свойств окисей аминозамещенных фосфинов и их производных Текст. /Б.Н. Ласкорин, Л.А. Федорова, Н.П. Ступин, М.И. Кабачник, Т.Я. Медведь, Ю.М. Поликарпов // Радиохимия.- 1970. Т. 12, №. 2. - С. 443-449.

54. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate CMPO Extraction System(II). Molecular Movement of CMPO and La(N03)3-CMP0 and Gd(III)-CMPO Systems Текст. / N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V. 12, №5.-P. 951-956.

55. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate-CMPO Extraction System(I). Structure of Extracted Chemical Species Текст. / N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V. 12, № 5. - P. 931-949.

56. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структура и применение Текст. /Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера. -М.: Мир. 1988. - 511 с.

57. Cvetkov, E.N. Phosphorus containing podands Текст. / E.N. Cvetkov // 15-th International Symposium on Macrocyclic Chemistry. - Odessa, 1990. - P.62.

58. Туранов, A.H. Экстракция4 скандия из хлоридных растворов фосфорилсодержащими подандами Текст. / А.Н. Туранов, Н.К. Евсеева, В.Е. Баулин, Е.Н. Цветков // Тез. докл. 10 Всероссийской конференции по экстракции. Уфа, 1994.-С. 159.

59. Туранов, А.Н. Экстракция платины и палладия из солянокислых растворов фосфорилсодержащими подандами Текст. / А.Н. Туранов, Н.К.

60. Евсеева, В.Е. Баулин, E.H. Цветков // Тез. докл. 10 Всероссийской конференции по экстракции. Уфа, 1994. - С. 158.

61. Туранов, А.Н. Экстракционные свойства фосфорсодержащего» азаподанда Текст. / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, В.Е. Баулин, В Н. Цветков // Тез. докл. 10 Всероссийской конференции по экстракции. Уфа, 1994.-С. 124.

62. Васильев, Р.И. Синтез, транспортные и ионофорные свойства а-аминометилфосфорилированных подандов Текст.: дис. . к-т хим. наук: 02.00.08 / Васильев Роман Игоревич. — Казань, 2003. 116 с.

63. Тихинов, В.И. Аналитическая химия элементов. Магний Текст. / В.И. Тихинов. М: Издательство "Наука". 1973. - 250 с.

64. Николотова, З.И. Экстракция нейтральными органическими соединениями: Справочник по экстракции: В 3 т. Текст. / З.И.Николотова, Н.А.Карташова / Под ред. А.М.Розена. М.: Атомиздат. - 1976. - Т. 1. - 600 с.

65. Межов, Э.А. Экстракция аминами и солями четвертичных аммониевых оснований: Справочник по экстракции: В 3 т. Текст. / Э.А.Межов / Под ред. A.M. Розена. М.: Атомиздат. - 1977. - Т. 2. - 304 с.

66. Медведь, Т.Я. Синтез и экстракционные свойства эфиров этилендиаминоалкилфосфоновых кислот Текст. / Т.Я. Медведь, М.В.Рудоминов, В.Н.Авелина и др. // Изв. АН СССР. Серия химическая. -1976.-№ 11.-С. 2445-2448.

67. Гарифзянов, А.Р. Жидкостная экстракция ионов благородных металлов а-аминофосфонатом Текст. / А.Р.Гарифзянов, C.B. Захаров, С.В.Крюков, В.И. Галкин, P.A. Черкасов // Журн. общ. хим. Т. 75, № 8. -2005.-С. 1273-1277.

68. Черкасов, P.A. Жидкостная экстракция ионов благородных металлов бис-а-аминофосфонатами Текст./ P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, C.B. Захаров, А.И. Винокуров, В.И. Галкин // Журн. общ. хим. 2006. - Т. 76, №3. -С. 438-441.

69. Мулдер, М. Введение в мембранную технологию Текст. / М. Мулдер // Пер. с англ. М.: Мир. - 1999. - 513 с.

70. Бояджиев, JI. Трехфазная жидкостная экстракция жидкие мембраны Текст. / JI. Бояджиев // Теор. основы хим. технол. - 1984. - Т. 18, №6.-С. 735-743.

71. Казаматта, Ж. Разделение смесей в процессе двухэтапной экстракции Текст. / Ж. Казаматта, А. Анжелино, J1. Бояджиев // • Теор. основы хим. технол. — 1977. — Т. 11, № 6 — С. 825-830.

72. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт Текст. / В. Морф. М.: Мир. - 1985. - 280 с.

73. Morf, W.E. Berechung von freien Hydratationsenthalpion und Koordinationszahlen fur Kationen aus leicht zuganglichen Parametern Текст. / W.E. Morf, W. Simon // Helv. Chim. Acta. 1971. - V. 54, F. 3. - P. 794-810.

74. Morf, W.E. Transport properties of neutral carrier ino selective membranes Текст. / W.E. Morf, P. Wuhrmann, W. Simon // Anal. Chem. 1976. -V. 48.-P. 1031-1039.

75. Sato, T. Solvent exstraction of Pd(2) from hydrochloric acid solutions Текст. / Т. Sato, К. Sato, Т. Takaya, Т. Mori // Today's Technol. Mining and Met. Ind. Pap. MMIJ / IMM Joint Symp. Kuoto, 1989. - P. 49-56.

76. Saad, S. M. Hassan. Amphetamine selective electrodes based on dibenzo-18-crown-6 and dibenzo-24-crown-8 liquid membranes Текст. / S. M. Hassan Saad, Eman M. Elnemma // Anal. Chem. 1989. - 61. - P. 2189-2192.

77. Shirahama, K. Ion selective crown-ether electrodes for local anesthetic cations Текст. / К. Shirahama, H. Kamaya, I. Ueda // Anal. Lett. 1983. - 16. -P. 1485.

78. Lin, K.-Y. Primary amine drug sensitive electrodes based on macrocyclic polyethers with 2,2'-dinaphthyl subunits Текст. / K.-Y. Lin, Z.-R. Zhang, R.A. Yu // Mikrochim. acta. 1989. - V. 971. - P. 281.

79. Ammann, D. A sodium ion-selective electrode based on neutral carrier Текст. / D. Amman., E. Pretsch, W. Simon // Anal. Lett. 1974. - 7. - P. 23.

80. Бесись, C.M. Кальцийселективный электрод на основе бидентатных фосфорорганических соединений Текст. / С.М. Бессись, А.Ф. Жуков, Ю.И. Урусов и др. // Журн. аналит. хим. 1988. - Т. 43. - С. 17691771.

81. Amman, D. Darstellung von neutralen, lipophilen Liganden fur Membranelektroden mit Selektivitt fur Erdalkali-Ionen Текст. / D. Amman., E. Pretsch; W. Simon // Helv. Chim. Acta. 1973. - 56. - P. 1780.

82. Немилова М.Ю., Шведене Н.В., Филимонова И.В., Плетнев И.В., Баулин В.Е. // Журн. аналит. хим. 1994. - Т. 49. - С. 418.

83. Maeda, Т. Study of Cationic Surfactant Ion Selective Poly(vinyl chloride) Membrane Electrode Containing Dibenzo-18-crown-6 Текст. / Т. Maeda, M. Ikeda, M. Shibahara // Bull. Chem. Soc. Japan. 1981. - V. 54, № 1. -P. 94-98.

84. Khalil, M.M., Poly(vinyl chloride) containing dibenzo-18-crovvn-6 as an ion-selective membrane for hyamine 1622 Текст. / M.M. Khalil, D.F. Anghel, C. Luca // Anal Lett. 1986. - V. 19, № 7. - P. 807.

85. Евреинов, В.И. Фосфорсодержащие поданды XII: Влияние алкильных и фенильных заместителей при атоме фосфора на комплексообразующую способность нейтральных моноподандов. «Аномальный алкильный эффект» Текст. / В.И. Евреинов, В:Е. Баулин, З.Н.

86. Вострокнутова, З.В. Сафронова, H.A. Бондаренко, E.H. Цветков // Журн. общ. хим. 1995. - Т. 65, № 2. - С. 223-231.

87. Бондаренко, H.A. Пути синтеза фосфорорганических комплексообразователей и биологически активных веществ на основе РН-кислот Текст. / H.A. Бондаренко / Журн. общ. хим. 1999. - Т. 69, № 7. - С. 1058-1079.

88. Туранов, А.Н. Экстракция скандия из хлоридных растворов фосфорилсодержащими подандами Текст. / А.Н. Туранов, Н.К. Евсеева, В.Е. Баулин, E.H. Цветков // Журн. неорг. хим. 1995. - Т. 45, № 5. - С. 861-865.

89. Туранов, А.Н. Экстракция галогенидных комплексов Pd(II) фосфорилсодержащими подандами Текст. / А.Н. Туранов, В.Е. Баулин, А.Ф. Солотков, E.H. Цветков // Журн. неорг. хим. 1995. — Т. 45, № 5. - С. 866871.

90. Туранов, А.Н. Экстракция1 урана и тория из солянокислых растворов Текст. / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, В.Е. Баулин, E.H. Цветков // Радиохимия. 1995. - Т. 37, № 2. - С. 140-143.

91. Дмитриенко, С.Г. Экстракция пикратов алеинов фосфорилсодержащими подандами Текст. / С.Г. Дмитриенко, И.В. Плетнев, В.Е. Баулин, E.H. Цветков // Вест. МГУ. Сер. 2. 1994. - Т. 35, № 8. - С. 7175.

92. Храмов, А.Н. Экстракционные свойства фосфорилсодержащих подандов Текст.: дис. . к-т хим. наук: 02.00.02 / Храмов Александр Николаевич. Казань, 1990. — 140 с.

93. Захаров, С.В. Синтез и кислотно основные свойства а-аминофосфорильных соединений Текст. /С.В. Захаров, Г.Х. Нуриазданова, А.Р. Гарифзянов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // Журн. общ. хим. - 2004. - Т. 74, № 6. - С. 946-955.

94. Черкасов, Р.А. Синтез, кислотно-основные свойства и межфазное распределение новых аминоалкилфосфатов и фосфонатов Текст. / Р.А. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, Н.С. Краснова, М.В. Казанова, А.В. Тарасов // Журн. общ. хим.-2008.-Т. 78, № 11.-С. 1789-1794.

95. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии Текст. / Ю.Ю. Лурье, 5-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. 1979. - 480 с.

96. Черкасов, А.Р. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки Текст. / А.Р. Черкасов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // Усп. хим. 1996. - Т. 65, № 8. - С. 695-711.

97. GanapathitR. Revankar, Roland K. Robins // J. Chem. Inf. Comput. Sci. — 1989. -29.-P. 163.

98. Крон, Т.Е. Нейтральные ациклические аналоги краун-эфиров, криптандов и их комплексообразующие свойства Текст. / Т.Е. Крон, Е.Н. Цветков // Усп. хим. 1990. - Т. 59, № 3. - С. 483-508.

99. Гарифзянов, А.Р. Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями Текст. / А.Р. Гарифзянов, C.B. Захаров, Р.А. Черкасов // Журн. общ. хим. 2005. - Т. 75, № 7. - С. 11181121.

100. Гарифзянов, А.Р. Мембранный транспорт неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями Текст. / А.Р. Гарифзянов, Н.В. Ширшова, Р.А. Черкасов // Журн. общ. хим. 2005. - Т. 75, № 4. - С. 575578.

101. Чибизов, В.П. Современные методы разделения и определения радиоактивных элементов: Сб. науч. трудов. М.: Наука, 1989. С. 128.

102. Кормачев, В.В. Препаративная химия фосфора Текст. / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев. Пермь: УрО РАН. 1992. - 457 с.

103. Atherton, F.R. The reaction of dialkylphosphites with polyhalogen compounds in presence of bases Текст. / F.R. Atherton, H.T. Openshaw, R.R. Todd //J. Chem. Soc. 1945, № 2. - P. 660-663.

104. Розен, A.M. О влиянии строения органических соединений на их реакционную способность Текст. / A.M. Розен, З.И. Николотова, И.А. Карташева, А.С. Скотников // Радиохимия. 1983. - Т. 25, № 5. - С. 605-610.

105. Низамов, И.С. Тиофосфорилирование олефинов промышленной фракции C¡6-C¡8 бисдитиофосфоновыми кислотами Текст. / И.С. Низамов, Я.Е. Попович, И.Д. Низамов и др.// Журн. орг. хим. 2007. - Т. 43, № 12. - С. •1866-1867.

106. Бейтс, Р. Определение pH. Теория и практика Текст. / Р.Бейтс. JL: Химия. 1972.-400 с.

107. Добош, Д. Электрохимические константы Текст. /Д.Добош. М.: Мир. 1980.-353 с.

108. Moody, G.J. A Calcium -sensitive Electrode Based on a Liquid Ion Exchanger in a Poly(vinil chloride) Matrix Текст. / G.J. Moody, R.B. Oke, J.D.R. Thomas // Analyst. 1970. - V. 95. - P. 910-918.