Синтез, транспортные и ионофорные свойства бис-a-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азаподандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Давлетшин, Рустам Рифхатович

• Давлетшин, Рустам Рифхатович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Давлетшин, Рустам Рифхатович

Введение

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы синтеза и комплексообразующие свойства ос-аминофосфорильных соединений

1.2. Кислотно-основные свойства и экстракция минеральных кислот а-аминофосфорильными соединениями

1.3. Ионоселективные электроды на основе соединений четырехкоординированного фосфора

1.4. Область применения мембранных технологий

1.4.1 Мембранная экстракция щелочных и щелочноземельных металлов

1.4.2 Экстракция редкоземельных элементов

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и свойства а-аминофосфорильных соединений

2.2. Константы ионизации липофильных аминофосфиноксидов

2.3. Мембранный транспорт бис-ог-диаминометилфосфиноксидами

2.3.1 Мембранный транспорт катионов металлов бис-бг-диаминометилфосфин оксидами

2.3.2 Мембранный транспорт неорганических кислот бисфосфорил-диаминами

2.3.3 Активный мембранный транспорт ионов металлов бисфосфорил-диаминами

2.4. Новые ионселективные электроды на основе дифосфорилдиаминов.

2.4.1. Электрод на основе МДЧ'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,10-диамино-4,7-диоксадекана

2.4.2. Электрод на основе Ы,1Ч'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктана

2.4.3. Электрод на основе К-бензил-Н,№-бис(диоктилфосфорилметил)-1,10-диамино-4,7-диоксадекана

Глава 3. ЭКПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез а-аминофосфорильных соединений 101 3.2 Определение констант диссоциации аминофосфорильных соединений и исходных аминов

3.3. Изучение мембранно-транспортных свойств

3.4. Ионоселективные электроды на основе бис -сс-диаминометилфосфиноксидами

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, транспортные и ионофорные свойства бис-a-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азаподандов»

Актуальность. Аминофосфорильные соединения (АФС) представляют собой класс веществ, сочетающих в себе структурные признаки экстракционных реагентов двух типов - нейтральных фосфорорганических соединений (трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид и т.п.) и аминов (триоктиламин, дилауриламин и др.). Однако в молекуле АФС координирующие свойства функциональных групп могут не просто складываться или комбинироваться определенным образом - их сочетание может приводить к возникновению в этих комплексообразователях новых, специфических свойств, например, выраженной эффективности и селективности экстракционного действия.

Перспективными соединениями в этом отношении являются некоторые производные четырехкоординированного фосфора, например, бисаминометилфосфиноксиды и фосфорорганические азаподанды. Вводя в молекулу лиганда функциональные группы, обладающие высокой координирующей способностью, а также, изменяя подвижность скелета молекулы введением конформационно жестких или наоборот лабильных фрагментов, можно достичь высокой комплексообразующей способности по отношению к самым разнообразным органическим и неорганическим субстратам, в том числе - к ионам металлов.

Благодаря высокой конформационной подвижности скелета молекулы и сродству к ионам металлов эти соединения нашли применение при создании ионоселективных электродов (ИСЭ). По своей природе ионоселективные электроды практически уникальны и имеют преимущества при физиологических исследованиях непосредственно в биологических клетках, когда необходимо получить данные о распределении элементов, важных для передачи внутриклеточной информации. При помощи другой техники такую информацию получить трудно вследствие необратимого воздействия на объект исследования. Преимуществом использования ИСЭ является также миниатюризация измерительных электродов и усилителя, что позволяет проводить измерения в полевых условиях, используя усилитель на батареях. Учитывая это, такие электроды можно использовать в качестве датчиков при анализе объектов, связанных с охраной окружающей среды. Создание новых типов ИСЭ часто является необходимым этапом разработки новых методов анализа.

Однако, наибольшее внимание специалистов соответствующих отраслей промышленности и химиков-исследователей, интересы которых сосредоточены в области создания новых технологий разделения веществ, позволяющих эффективно перерабатывать разбавленные растворы сложного состава, привлекает вопрос синтеза и изучения свойств новых эффективных и селективных жидкостных и мембранных экстрагентов. Потребность во все расширяющемся ассортименте полифункциональных экстрагентов нового типа обусловлена сложностью задач извлечения, разделения, концентрирования и анализа объектов природного и техногенного происхождения.

В свете изложенного разработка методов синтеза и изучение экстракционных свойств функционализированных фосфорильных соединений представляет несомненный интерес для поиска новых высокоэффективных аналитических и транспортных реагентов. Возможность широкой вариации природы заместителей у реакционных центров алкиламинофосфорильного остова этих соединений и соответствующим образом расположенной функциональной группы открывает также и широкие перспективы изучения влияния структурных факторов на комплексообразующие и другие важные их свойства.

Необходимо при этом особо подчеркнуть, что наибольший интерес при разработке инновационных экстракционных процессов привлекают мембранные технологии, хотя и традиционные методы жидкостной экстракции также не остаются обойденными вниманием. Использование в обсуждаемых процессах принципов мембранной экстракции даёт ряд преимуществ по сравнению с «обычной» экстракцией, одно из основных среди них 5 сокращение числа стадий процесса. Совмещение экстракции и реэкстракции позволяет достигать на одной стадии максимально возможной для данной системы разности концентрации диффундирующего вещества между I извлекающей и принимающей фазами. Это особенно важно при извлечении дорогостоящих или высокотоксичных веществ, при переработке слабо концентрированных растворов, в технологиях, связанных с охраной окружающей среды.

Изучение экстракционных, ионофорных и мембранно-транспортных свойств а-аминофосфорильных соединений с различными заместителями у атома фосфора и азота является наиболее простым и эффективным способом установления влияния структуры различных донорных центров на комплексообразующую способность переносчика, что позволит в дальнейшем применить принципы направленного синтеза для этого и других классов соединений с потенциальными экстракционными свойствами.

Таким образом, синтез и исследование мембранно-транспортных свойств фосфорилированных азаподандов и бисфосфорилдиаминов является актуальным не только по причине получения новых практически полезных веществ, но и из-за возможности предсказания комплексообразующих свойств целого класса элементоорганических соединений - би- и полифункциональных переносчиков с терминальными а-аминофосфорильными группами.

Цель работы. Состоит в получении фосфорилированных азаподандов и бисфосфорилдиаминов с терминальными а-аминофосфиноксидными группами, различающимися окружением у атома фосфора и азота, а также изучением их ионофорных и транспортных свойств с металлами и неорганическими субстратами. Особое внимание было уделено поиску оптимальных путей синтеза фосфорилированных азаподандов и бисфосфорилдиаминов определению специфики влияния окружения атомов фосфора и азота на их комплексообразующие свойства со щелочными, щелочноземельными и редкоземельными металлами. Целью диссертационной работы также явилось изучение возможности практического применения и нахождение оптимальных условий функционирования импрегнированных мембран и подбор композиций ионоселективных электродов, на основе синтезированных нами новых соединений.

Научная новизна. Получение новых бис- и тетрафосфорилированных азаподандов и диаминов с терминальными а-аминофосфиноксидными группами и разнообразными заместителями у атома фосфора. Разделение и концентрирование металлов редкоземельных элементов с помощью мембранной экстракции. Исследование возможности применения новых бисфосфорилдиаминов и фосфорилированных азаподандов в качестве электродноактивных компонентов в пластифицированных ионоселективных электродах, которые могут быть использованы для определения малых концентраций катионов щелочных и щелочноземельных металлов в водных растворах.

Практическая значимость работы. Новые методы синтеза бисфосфорилированных соединений, которые могут найти применение в решении актуальных проблем современной аналитической, координационной и экологической химии - при создании новых высокоэффективных экстрагентов, используемых, как в гидрометаллургических технологиях, а также в технологиях, связанных с охраной окружающей среды. Разработка новых методов мембранной экстракции, основанных на применении жидких импрегнированных мембран, которые являются перспективными при решении проблем извлечения, концентрирования и разделения редких и рассеянных металлов, а также других органических и минеральных субстратов. Решение ряда вопросов селективности их мембранного переноса с использованием нового класса полифункциональных аминофосфорильных переносчиков.

Создание новых ионоселективных электродов, базирующихся на применении в их составе вновь синтезированных бисфосфориламинов и азаподандов. Все разработанные в диссертации проблемы синтеза и использования, новых АФС в мембранных процессах и при создании ИСЭ могут быть положены в основу 7 инновационных технологий извлечения, концентрирования, разделения и анализа объектов техногенного и природного происхождения.

На защиту выносятся.

- способы синтеза новых бисфосфорилдиаминов и азаподандов и других бисфункциональных переносчиков, содержащих терминальные а-аминометилфосфиноксидные фрагменты с липофильными заместителями у атомов азота и фосфора.

- экспериментальные данные определения констант ионизации новых аминофосфорильных соединений в водно-изопропанольной среде; данные по мембранному транспорту нитратов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов с использованием в качестве мембранных переносчиков фосфорилированных диаминов и азаподандов.

- результаты мембранной экстракции фосфорилированными диаминами и азаподандами неорганических кислот.

- результаты применения фосфорилированных азаподандов в качестве ионофоров в жидкостных ионоселективных электродах, чувствительных к катионам щелочных и щелочноземельных металлов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях: VII (Казань, 2007), IX (Казань, 2009), X (Казань, 2011) Научные конференции молодых ученых аспирантов и студентов НОЦ КГУ «Материалы и технологии XXI века», XV Международная конференция по химии соединений фосфора, посвященная 100-летию со дня th рождения М.И. Кабачника (Санкт-Петербург, 2008), 38 International Conference on Coordination Chemistry (Jerusalem, 2008), 18th International Conference on

Phosphorus Chemistry (Wrozlav, Poland, 2010), International Conference on Topical

Problems of Organometallic and Coordination Chemistry (N.Novgorod, 2010),

Международный молодежный научный форум «ЛОМОНОСОВ-2010» (Москва,

2010), XIX Международная конференция по металлорганической химии

Тулуза, Франция 2011), Международный конгресс по органической химии, посвященный 150 - летию Бутлеровской теории строения органических 8 соединений (Казань, 2011). По материалам диссертации опубликованы 6 статей, в том числе 5 в Журнале общей химии.

Структура и объём работы. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе рассматриваются литературные данные, посвященные методам синтеза фосфорилированных аминов и их комплексообразующих свойств; анализируется возможность использования различных реагентов для экстракции металлов I, II и III групп. Во второй главе диссертации излагаются результаты собственной работы диссертанта и их обсуждение. Экспериментальная часть работы, включающая подробное описание методик и результатов проведённых экспериментов, представлена в третьей главе.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Давлетшин, Рустам Рифхатович

выводы

1. С использованием реакции Кабачника-Филдса синтезирован ряд новых липофильных бис-а-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азаподандов, с длинноцепочечными заместителями у потенциальных центров координации - атомов азота и фосфора. Структура полученных соединений установлена физическими методами.

2. Разработан трехстадийный метод синтеза 0-алкил-Ы,Ы-диалкиламинометилфосфабетаинов, заключающийся в щелочном гидролизе полученных на первой стадии 0,0-диалкиламинометилфосфонатов с последующим алкилированием промежуточной калиевой соли О-алкиламинометилфосфоновой кислоты. Строение полученных соединений

1 31 подтверждено данными ЯМР 'Н, и ИК-спектроскопии. Структура О-этил-(Ы-бензил-М,]М-дипропиламинометил)фосфабетаина установлена методом рентгеноструктурного анализа.

3. Определены константы ионизации ряда новых липофильных аминофосфорильных соединений в среде водного изопропанола (50 объемных % воды). Впервые показано, что кислотно-основные свойства бис-а-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азаподандов подчиняются общим закономерностям влияния на них структуры аминофосфорильных соединений: введение электроноакцепторных диалкилфосфорильных групп снижает основность фосфорилированных аминов по сравнению со значениями рКа аминов-прекурсоров на 3-4 единицы; константы основности обеих аминогрупп дифосфориламинов отличаются незначительно.

4. Изучены мембранно-транспортные свойства липофильных бис-а-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азаподандов по отношению к ионам металлов I, II и III групп, а также ионам редкоземельных металлов показало возможность их использования в качестве переносчиков в процессах мембранной экстракции. Высокие значения потоков мембранного переноса редкоземельных металлов предопределяют возможность отделения этих элементов от металлов I и II групп. Показано влияния природы аниона на величину потока переноса солей щелочных металлов.

5. Впервые показано, что эффективность мембранного транспорта минеральных кислот синтезированными нами бис-а-аминометилфосфиноксидами и фосфорилированными азаподандами определяется величиной энергии гидратации аниона кислоты. Найдено, что наибольшая эффективность переноса характерна для азотной кислоты, для фосфорной кислоты не наблюдается значительного переноса, очевидно, вследствие образования Н-комплексов между молекулами воды и анионом переносимой кислоты.

6. Установлено, что в условиях активного транспорта ионов 8г(П) и Ва(П) и N<1(111) через импрегнированные жидкие мембраны наибольшую эффективность в качестве пеносчиков проявляют ^Ы'-бис(дигексилфосфорилметил)-1,6-диаминогексан, ^№-бис(диоктил фосфорилметил)-1,10-диамино-4,7-диоксадекан и Ы,№-бис(диоктил фосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктан. Оптимизирован процесс мембранной экстракции этих ионов в условиях активного транспорта.

7. На основе новых бисфосорилированных азаподандов изготовлены пластифицированные цезийселективные электроды, обнаруживающие хороший аналитический отклик на катионы цезия при использовании в составе мембран нитрофенилоктилового эфира в качестве пластификатора. Созданные цезийселективные электроды обладают высокой селективностью к определяемому иону в присутствии катионов 1л(1), №(1), К(1), Са(П), М£(П), Ва(П) и 8г(П).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Давлетшин, Рустам Рифхатович, 2011 год

1. Grembecka, J. The most potent organophosphorous inhibitors of leucine aminopeptidase. Structure-based design, chemistry, and activity / Grembecka J, Mucha A, Cierpicki T, Kafarski P. // Journal Medical Chemistry. - 2003. - V46, №13,-P. 2641-2655.

2. Uziel, J. Синтез рацемических и оптически активных а-аминометилфосфоновых кислот / J. Uziel, G.P. Genet // Журнал органической химии.- 1997.-Т. 33,-С. 1605-1627.

3. Hosseini-Sarvari, М. ТЮ2 as a new and reusable catalyst for one-put three-component syntheses of a-aminophosphonates in solvent-free conditions / M. Hosseini-Sarvari // Tetrahidron. 2008. -V.64, №23. - P. 5459-5466.

4. Balylis, E.K. 1-Hydroxy-1-methylethylphosphinates intermediates for the synthesis of functional phosphorus acids / E.K. Balylis // Tetrahidron Letters. 1995. - V.36, №51. - P. 9389-9392.

5. Cherkasov, R.A. Liquid extraction of noble metal ions with bis(a-aminophosphonates) / R.A. Cherkasov, A.R. Garifzyanov, S.V. Zakharov, A.V. Vinokurov, V.I. Galkin // Russian Journal of General Chemistry. 2006. - V.76, №3. -417-420.

6. Zefirov N.S. Catalytic Kabachnik-Fields reaction: new horizons for old reaction / N.S. Zefirov, E.D. Matveeva // ARKIVOC. 2008. - P. 1-17.

7. Черкасов, P.А. Реакция Кабачника-Филдса: Синтетический потенциал и проблема механизма / Р.А. Черкасов, В.И. Галкин // Успехи химии. -1998. -Т.67, №10. С. 940-968.

8. Zakharov, S.V. Synthesis and acid-base properties of a-aminophosphoryl compounds / S.V. Zakharov, G.Kh. Niriazdanova, A.R. Garifzyanov, V.l. Galkin, R.A. Cherkasov // Russian Journal of General Chemistry. 2004. - V.74, №6. - 873881.

9. Kabachnic, M.M. First synthesis of a-aminophosphonates from natural porphyrin derivatives by Kabachnik-Fields reaction / M.M. Kabachnic, E.V. Zobnina,

10. V.Yu. Pavlov, I.O. Konstantinov, G.V. Ponomarev, I.P. Beletskaya // Russian Chemical Bulletin, International Edittion. 2005. - V.54, №1. - 262-265.

11. Matveeva, E.D. Amino Acids in Catalytic Synthesis of a-aminophosphonates / E.D. Matveeva, T.A. Podrugina, M.V. Prisyazhnoi, N.S. Zefirov // Moscow University Chemistry Bulletin. 2007. - V.62, №5. - 273-275.

12. Sienczyk, M.A. Convenient synthesis of new a-aminoalkylphosphonates, aromatic analogues of arginine as inhibitors of trypsin-like enzymes / M.A. Sienczyk, J. Oleksyszyn // Tetrahidron Letters. 2004. - V.45, №39. - P. 7251-7254.

13. Boduszek, B. The acidic cleavage of pyridylmethyl(amino)phosphonates. Formation of the corresponding amines / B. Boduszek // Tetrahidron. 1996. - V.52. -P. 12483-12494.

14. Rabasso, N. Synthesis of a-amino tetrahydropyranyl-, tetrahydrothiopyranyl-, 4- and 3-piperidinylphosphonic acids via phosphate addition to iminium ions / N. Rabasso, N. Louaisil, A. Fadel // Tetrahidron. 2006. - V.62, №31.-P. 7445-7454.

15. Kaim, El. Solvent free preparation of aminophosphonates from isocyanides / El. Kaim, L. Grimaud, S. Hadrot // Tetrahidron Letters. 2006. - V.47, №23. - P. 3945-3947.

16. Cottier, L. Synthesis and its stereochemistry of aminophosphonic acids derived from 5-hydroxymethylfurfural / L. Cottier, G. Descotes, J. Lewkowski, R. Skowronski // Phosphorus, Sulfor, and Silicon and Relat. Elem. 1996. - V.l 16. - P. 93-100.

17. Chen, X. Synthesis of 5'-amino-5'-phosphonate analogues of pyrimidine nucleoside monophosphates / X. Chen, D.F. Wiemer // Journal of Organic Chemistry. 2003. - V.68, №16. - P. 5108-6114.

18. Vercruysse-Moreira, К. Efficient synthesis of bolaform- and Gemini-type alkyl-bis-(a-amino)phosphonocarboxylic or phosphonic acid. surfactants / K. Vercruysse-Moreira, C. Dejugnat, G. Etemad-Moghadam // Tetrahidron. 2002. -V.58, №28. - P. 5651-5658.

19. Yager, K.M. Asymmetric of a-aminophosphonates via diastereoselective addition of lithium diethyl phosphate to chelating imines / K.M. Yager, C. Taylor, A. Smith, // Journal of the American Chemical Society. 1994. - V.l 16. - P.9377-9378.

20. Kaboudin, B. Diastereoselective addition of a-substituted a-amino-H-phosphonates to imines using Yb(OTf)3 as an efficient Lewis acid catalyst / B. Kaboudin // Tetrahidron. 2007. - V.63. - P. 8199-8205.

21. Митрасов, Ю.Н. Биологическая активность иминов и амино-фосфонатов, синтезированных на основе алифатических и ароматических диаминов / Ю.Н. Митрасов, М.А. Фролова. Чебоксары. 2009. - 17 с. - Деп. в ВИНИТИ 27.02.2009, №199-В2009.

22. Gancarz, R. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile / R. Ganzarz // Tetrahedron. 1995. - V.51. №38 - P. 10627-10632.

23. Dimukhametov, M.N. A stereochemical approach to the Kabachnik-Fields reaction mechanism. / M.N. Dimukhametov, E.V. Bayandina, E.Yu. Davydova, A.T. Gubaidullin, I. A. Litvinov, V.A. Alfonsov // Mendeleev Communications. 2003. - 3 -P. 150-151.

24. Uhlig, E. Zur Kenntnis chelatbildender Ethylendiamin-N,N'-methylenphosphonates / E. Uhlig, W. Achilles // Zeitschrift fiir Chemie. 1965. -V.5, Issue 3, - P. 109-110.

25. Рудомино, M.B. Методы получения хим. реактивов и препаратов / М.В. Рудомино, Е.К. Колова, A.M. Орлов // М.: ИРЕА. 1974. - В.26 - С. 352.

26. Рудомино, М В, Методы получения хим. реактивов и препаратов / М.В. Рудомино, Т.Я. Медведь // М.: ИРЕА. 1969. - В. 18 - С. 240.

27. Медведь, Т. Н. Синтез и комплексообразующие свойства алкилендиаминодиарилфосфонистых и фосфиновых кислот / Т.Н. Медведь, М.В. Рудомино // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1968. - № 6.-С. 1211-1219.

28. Кабачиик, М.И. Синтез и исследование нового комплексом- N,N',N"-трис-(диоксифосфорилметил)-1,4,7-триазациклононана / М.И. Кабачиик, Т.Я. Медведь, О.М. Поликарпов и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим.— 1984.— № 4.— С. 835—843.

29. Кабачиик, М.И. Синтез, кислотно-основные и комплексообрааующие свойства 1,4,7,10-тетракис-(диоксифосфорилметил)-1,4,7,10-тетраазациклододекаиа / М. И. Кабачник, Т. Я. Медведь, Ф. И. Вельский и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1984.— № 4,— С. 844—849.

30. Martell, A.E. Critical stability constants / A.E. Martell and R.M. Smith // New York, Plenum Press. 1974. - V.l; 1982. - V.5.

31. Дятлова, H.M. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине / Н.М. Дятлова // ЖВХО. 1984. -Т.29.-С. 7-20.

32. Кабачник, М.И. Стерические аспекты координации лигандов / М.И. Кабачник // ЖВХО. 1984. - Т.29. - С. 32-42.

33. Мазурова, Ф.Ф. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином / Ф.Ф. Мазурова, JIM. Гиндин // Журнал неорганической химии. 1965. - Т. 10, №2. - С.489-501.

34. Фролов, Ю.Т. Экстракция минеральных кислот алифатическими аминами / Ю.Т. Фролов, В.В. Сергиевский // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1966. - В.51. - С. 116-120.

35. Фролов, Ю.Т., Сергиевский В.В. О взаимодействии серной кислоты с триоктиламином в органических растворителях // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1963. - В.43. - С.58-61.

36. Смирнов, В.Ф. Экстракция фосфорной кислоты раствором триоктиламина в бензоле / В.Ф. Смирнов, Э.Е. Горлов // Журнал неорганической химии. 1967. - Т. 12, В.З. - С.816-819.

37. Копач, С. Условия образования трёх фаз в системе HCl Н20 - ТБФ / С. Копач, Б. Ежовска-Глебовска // Журнал неорганической химии. - 1970. -Т.15, В.4. - С.1059-1069.

38. Kertes, A.S. Solute-solvent Interaction in the System Hydrochloric acid-Water-Tributylphosphate / A.S. Kertes // Journal of Inorganic Chemistry. 1968. -V.14. - P.104-113.

39. Карпачева, C.M. Некоторые данные об экстракционных свойствах трибутилфосфата (ТБФ) / С.М. Карпачева, Л.П. Хорхорина, A.M. Розен // Журнал неорганической химии. 1957. - Т.2, В.6. - С.1441-1447.

40. Захаров, C.B. Синтез и кислотно-основные свойства ааминофосфорильных соединений / C.B. Захаров, Г.Х. Нуриазданова, А.Р.131

41. Гарифзянов, В.И. Галкин, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. 2004. - Т. 74. вып. 6.-С.946-955.

42. Черкасов, Р.А. Кислотно основные свойства новых аминофосфорильных соединений / Р.А. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, А.С. Талан, Л.И. Миннулина, P.P. Давлетшин, Ю.И. Сальников // Журнал общей химии. -2008. -Т.78., В.11.- С.1913.

43. Liu, D. Polymeric membrane silver-ion selective electrodes based on bis(dialkyldithiophosphates) / D. Liu , J. Liu , D. Tiana, W. Honga, X. Zhoua, J.C. Yub // Analytica Chimica Acta. 2000. - V.416. - P. 139-144.

44. Bu'hlmann, P. Carrier-Based Ion-Selective Electrodes and Bulk Optodes. 2. Ionophores for Potentiometric and Optical Sensors / P. Bu'hlmann, E. Pretsch, E. Bakker // Chemical Reviews. 1998. - V.98. - P. 1593-1687

45. Гарифзянов, А.Р. Электродноактивные свойства фосфорилированных подандов / А.Р. Гарифзянов, А.Н. Храмов, В.Ф. Торопова // Журнал аналитической химии. -1991. Т.46, № 1. - С.133 - 138.

46. Гарифзянов, А.Р. Уранилселективные электроды на основе ациклических олигоэфиров с фосфонатными концевыми группами / А.Р. Гарифзянов, А.Н. Храмов, В.Ф. Торопова // Журнал аналитической химии. -1994,- Т.49, №10. С. 1124-1126.

47. Гарифзянов, А.Р. Нитрат-селективные электроды на основе комплексов металлов с фосфорилированным азоподандом / А.Р. Гарифзянов, Е.Ю. Микрюкова, Н.И. Мусина, В.Ф. Торопова // Журнал аналитической химии. 1992,- Т.47, № 8. - С. 1448 - 1450.

48. Guha, А.К. Heavy metal removaland recovery by contained liquid membrane permeator / A.K. Guha, C.H. Yun, R. Basu, K.K. Sirkar // J. AIChE.1994. V.40, № 7 - P.1223-1237.

49. Ивахно, С.Ю. Мембранная экстракция неорганических веществ / С.Ю. Ивахно, А.В. Афанасьев, Г.А. Ягодин /'/ М. 1985. - Т. 13. - С. 126.

50. Другов, Ю.С. Методы концентрирования при анализе воздуха / Ю.С. Другов, В.Д. Ягодовский // В сб.: Успехи аналитической химии. 1990. - Т. 4. -С.113-143.

51. Lopez-Fernandes, J.M. Assessment of quality of flow injection methods used in food analysis / J.M. Lopez-Fernandes, A. Rios, M. Valcarcel // Analyst.1995. V.120, № 9. - P. 2393-2400.

52. Cartier, S. Treatment of sugar decolorizing resin regeneration waste using nanofiltration / S. Cartier, M.A. Theoleyre, M. Decloux // Desalination 113. 1997. -№1 - P. 7-17.

53. Цивадзе, А.Ю. Экстракция пикратов щелочных и щелочноземельных металлов фосфорсодержащими подандами / А.Ю. Цивадзе, А.В. Левкин, С.В. Бондарева, В.Е. Баулин, Е.Н. Цветков // Журнал неорганической химии. 1991. - Т.36, В.9. - С.2445-2448.

54. Gaikwad, A.G. Transport of yttrium metal ions through fibers supported liquid membrane solvent extraction / A.G. Gaikwad, A.M. Rajput // Journal of Rare Earths.-2010.-V.28,№ l.-P. 1-6.

55. Sun, X. The solid-liquid extraction of yttrium from rare earths by solvent (ionic liquid) impreganated resin coupled with complexing method / X. Sun, B. Peng, Y. Ji, J. Chen, D. Li // Separation and Purification Technology. 2008. - V.63. - P. 61-68.

56. Li, W. Extraction and separation of yttrium from the rare earths with sec-octylphenoxy acetic acid in chloride media / W. Li, X. Wang, S. Meng, D. Li, Y. Xiong // Separation and Purification Technology. 2007. - V.54. - P. 164-169.

57. Pei, L. Separation of Eu3+ using a novel dispersion combined liquid membrane with P507 in kerosene as the carrier / L. Pei, L. Wang, X. Fu // Chinese Journal of Chemical Engineering. 2011. - V. 19, № l.-P. 33-39.

58. Pei, L. Separation of Eu(III) with supported dispersion liquid membrane system containing D2EHPA as carrier and HN03 solution as stripping solution / L. Pei, L. Wang, X. Fu, G. Yu // Journal of rare earths. 2011. - V.29, № 1. - P. 7-14.

59. Pei, L. Study on transport of Dy(III) by dispersion supported liquid membrane / L. Pei, B. Yao, X. Fu // Journal of rare earths. 2011. - V.27, № 3. - P. 447-456.

60. Kao, H.C. Solvent extraction of La(III) and Nd(III) from nitrate solutions with 2-ethylhexylphosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester / H.C. Kao, P.S. Yen, R.S. Juang // Chemical Engineering Journal. 2006. - V. 119. - P. 167-174.

61. Tong, S. Solvent extraction study of rare earth elements from chloride medium by mixtures of sec-nonylphenoxy acetic acid with Cyanex301 or Cyanex302 / S. Tong, X. Zhao, N. Song, Q. Jia, W. Zhou, W. Liao // Hydrometallurgy. 2009. -V.100.-P. 15-19.

62. Nishihama, S. Extraction and separation of rare earth metals using microcapsules containing bis(2-ethylhexyl)phosphinic acid / S. Nishihama, N. Sakaguchi, T. Hirai, I. Komasawa // Hydrometallurgy. 2002. - V.64. - P. 35-42.

63. Legin, A.V. Cross-sensitive rare earth metal ion sensors based on extraction systems / A.V. Legin, V.A. Babain, D.O. Kirsanov, O.V. Mednova // Sensors and Actuators. 2008. - V. 131. - P. 29-36.

64. Комрачев, В.В. Препаративная химия фосфора / В.В.Комрачев, М.С.Федосеева // Пермь, Ур ОРАН. 1992. - С. 457.

65. Cherkasov, R.A. Membrane transport of metal ions with lipophilic aminomethylphosphine oxides / R.A. Cherkasov, A.R. Garifzyanov, R.R. Galeev,

66. N.V. Kurnosova, R.R. Davletshin, S.V. Zakharov // Russian Journal of General Chemistry. 2011. -V.81, №7,-P. 1464-1469.

67. Черкасов, P.A. Экстракция ионов скандия новыми аминофосфинильными экстрагентами. / Р.А. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, С.В. Леонтьева, P.P. Давлетшин, С.А. Кошкин // Журнал общей химии. 2009. -Т.79, №.12. С. 1973-1979.

68. Талан, А.С. Моно- и полифункциональные липофильные аминофосфиноксиды: синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства: дис. канд хим. наук / КГУ Казань. - 2008. - 138 с.

69. Гарифзянов, А.Р. Мембранный транспорт неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями / А.Р. Гарифзянов, Н.В. Ширшова, Р.А. Черкасов // Журнал общей химии. 2005. - Т. 75, № 4. - С. 575-578.

70. Храмов, А.Н. Экстракционные свойства фосфорилсодержащих подандов: дис. канд. хим. наук / КГУ Казань. - 1990. - 140 С.

71. Kukhar, V.P. Chemistry of Aminophosphonic Acids and Phosphonopeptides in Amino Acids, Peptides and Proteins in Organic Chemistry. / V.P. Kukhar, V.D. Romanenko // Vol.@ Ed. A.N.Hughes. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co/RgaA. Weinheim. 2010. - P. 191-270.

72. Никольский, Б.П. Ионоселективные электроды / Б.П. Никольский, Е.А. Матерова // Химия Л.: 1980. - 240 с.

73. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества / Ю.В. Каоякин //

74. Издательство «Химия» М.: 1974. - С. 408.