Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства α-аминофосфорильных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Захаров, Сергей Владимирович

• Захаров, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 0

Оглавление диссертации кандидат химических наук Захаров, Сергей Владимирович

Введение

Глава 1. Методы синтеза и комплексообразущие свойства а-аминофосфорильных соединений (литературный обзор)

1Л Реакция Кабачника-Филдса

1.2 Процессы в двухкомпонентной системе. Реакция Пудовика

1.3 Экстракционные и комплексообразующие свойства а-аминофосфорильных соединений

1.4 Двухфазные равновесия с участием а-аминофосфорильных соединений

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Синтез и свойства а-аминофосфорильных соединений

2.2. Кислотно-основные свойства а-аминофосфорильных соединений

2.3 Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями

2.4 Жидкостная экстракция благородных металлов а-аминофосфонатами

2.5 Распределение а-аминофосфорильных соединений между водой и органическими растворителями

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1 Синтез а-аминофосфорильных соединений

3.2 Определение констант ионизации а-аминофосфорильных соединений

3.2.1 Калибровка электродов для потенциометрии

3.2.2 Определение констант диссоциации АФС

3.2.3 Математическая обработка результатов титрования

3.3 Экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями

3.3.1 Методика эксперимента

3.3.2 Расчёт констант экстракции неорганических кислот

3.4 Коэффициенты распределения АФС в системах органический растворитель/вода

3.4.1. Построение калибровочной прямой 117 3.4.2 Определение коэффициентов распределения АФС между водой и органическими растворителями

3.5 Экстракция ионов благородных металлов а-аминофосфорильными соединениями

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства α-аминофосфорильных соединений»

Актуальность темы. Неослабевающий интерес к а-амино-фосфорильным соединениям (АФС) в области элементоорганической и органической химии, биохимии, биологии, медицины и в смежных дисциплинах связан, прежде всего, с их высокой и разнообразной биологической активностью. Фосфорорганические аминокислоты выделены из природных объектов, среди синтетических АФС найдены вещества с бактерицидными, антибиотическими, канцеростатическими и другими свойствами, представляющими фармакологический интерес.

Хотя физиологическая активность является наиболее привлекательным и важным свойством АФС, она далеко не ограничивает сферы их практического использования. В последние годы появились многочисленные сведения о тех областях применения АФС, которые базируются на их комплексообра-зующей способности. Будучи полифункциональными фосфорорганическими соединениями, они способны выступать в качестве моно-, би- и полидентат-ных лигандов, что нашло использование при создании новых экстрагентов, ионселективных электродов, транспортных агентов и других новых высокотехнологичных продуктов.

В последнее время всё большее значение приобретают экстракционные методы разделения и концентрирования металлов, развитие которых связано с непрерывным поиском новых реагентов, удовлетворяющих растущим требованиям химической технологии и аналитической химии. АФС представляют собой класс веществ, сочетающих в себе структурные признаки двух типов экстракционных реагентов - нейтральных фосфорорганических соединений (трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид и т. п.) и аминов (триоктила-мин, дилауриламин и др.). Такое сочетание функциональных групп обусловливает высокую эффективность и селективность АФС в процессах жидкостной и мембранной экстракции, и, как ранее было показано в исследованиях, проведённых в Казанском университете, предопределяет также перспективность применения АФС в процессах разделения катионов металлов.

Для более полного и глубокого понимания механизмов экстракции и мембранного транспорта важным представляется изучение физико-химических характеристик обсуждаемых соединений, таких, как константы ионизации и коэффициенты распределения АФС между водой и органическими растворителями. Информация в литературе на этот счёт крайне скудна. Установление взаимосвязи упомянутых параметров со структурными факторами в молекуле АФС позволит создавать новые экстракционные реагенты с заданными селективностью и эффективностью, необходимыми для комплексообразования с тем или иным катионом или нейтральным веществом.

Следует также отметить, что при экстракции катионов переходных металлов с использованием АФС экстракция ведётся из кислых сред. В связи с этим, для более детального представления механизма экстракции данные об экстракции неорганических кислот в системах вода-(АФС/органический растворитель) представляют не только значительный интерес, но зачастую без этих сведений невозможно представить себе сущность исследуемых химических процессов.

Цель работы состоит в получении широкого ряда а-амино-фосфорильных соединений с различными заместителями в аминометилфос-финильном остове, исследовании их кислотно-основных, экстракционных, комплексообразующих свойств, а также двухфазных равновесий с их участием.

Научная новизна работы. Синтезирован и описан ряд новых АФС, включающий а-аминофосфонаты, а-аминофосфинаты и а-аминофосфиноксиды, для которых впервые определены константы ионизации в водно-2-пропанольных средах и установлены основные закономерно6 сти влияния структурных факторов, а также других характеристик среды на кислотно-основные свойства.

Для некоторых из полученных веществ определены коэффициенты распределения между водой и рядом органических растворителей, обсуждается их взаимосвязь с факторами строения.

На примере нескольких АФС изучена экстракция ряда неорганических кислот в системе вода-хлороформ; определены зависимости константы экстракции от строения кислот.

Практическая значимость работы. Разработаны методы синтеза новых гомологичных а-аминофосфорильных соединений, и получены экспериментальные данные об их кислотно-основных свойствах. Эти результаты необходимы при изучении разнообразных процессов с участием АФС, например, экстракционных, а также при создании новых аналитических методов и устройств.

Получены новые данные по жидкостной экстракции неорганических кислот и ионов благородных металлов (Р^ Рс1, Аи) при помощи различных АФС. На основе этого разработан метод отделения перечисленных ионов от сопутствующих элементов (Бе, Си, Со, №).

Определены коэффициенты распределения некоторых АФС между водой и рядом органических растворителей.

На защиту выносятся:

Методы синтеза ряда новых а-аминофосфорильных соединений фос-фонатного и фосфиноксидного типов, различающихся структурой заместителей у фосфорильной группы, а-атома углерода и атома азота.

Экспериментальные данные определения констант ионизации синтезированных нами новых а-аминофосфорильных соединений в водно-2-пропанольных средах. 7

Данные о коэффициентах распределения АФС между водой и рядом органических растворителей.

Результаты изучения экстракции неорганических кислот при помощи

АФС.

Данные об экстракции ионов благородных металлов (Pt, Pd, Au) а-аминофосфонатами. . >

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на XV Международной конференции по химии фосфора (ICPC XV), Сендай (Япония), 2001; конференции «Современные проблемы органической химии» Новосибирск, 2001; XIX Украинской конференции по органической химии, г. Львов (Украина), 2001 г; XII Международной конференции по химии фосфора (ICCPC-XII), Киев 1999; XI Международной конференции по химии фосфора (ICCPC-XII), Казань 1996; по теме диссертации имеется две публикации в научных журналах Phosphorus, Sulphur Silicon & Related Elements и Журнале общей химии (в печати).

Структура и объём работы. Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, заключение, выводы, список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Захаров, Сергей Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза ос-аминофосфорильных соединений по реакциям Кабачника-Филдса, Пудовика, адаптированные к условиям получения новых производных. Синтезирован и охарактеризован большой ряд (80 соединений) а-аминофосфонатов, -фосфинатов и -фосфиноксидов различного строения, большинство из которых ранее в литературе не описано.

2. Впервые определены величины констант диссоциации полученных ос-аминофосфорильных соединений в водно-2-пропанольных средах. Показано, что введение алкилфосфорильной группы к атому азоту приводит к снижению основности амина вследствие акцепторного влияния фосфорсодержащей группировки, в среднем, 4-5 порядков. При этом найдено, что структурные изменения в молекулах а-аминофосфорильных соединений, в частности, вариация заместителей у атомов азота и фосфора, оказывают лишь слабое влияние на константы диссоциации.

3. Изучение влияния природы растворителя на константы диссоциации а-аминофосфорильных соединений позволило получить корреляции хорошего качества между величинами рКа в водно-2-пропанольных средах, что даёт возможность прогнозировать кислотно-основные свойства этих веществ в средах с различным содержанием воды.

4. Исследование жидкостной экстракции неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями свидетельствует о решающем влиянии липофильности фосфорсодержащих экстрагентов, а также энтальпии гидратации экстрагируемого аниона на эффективность процесса экстракции.

5. Проведено исследование жидкостной экстракции ионов благородных Pt(IV), Pd(II) и Au(III) металлов из солянокислых сред растворами трёх различных моно- и бифункциональных а-аминофосфорильных соединений в ксилоле и хлороформе и установлен состав комплексов золота, платины и палладия, экстрагируемых в органическую фазу. Показано, что механизм экстракции определяется кислотностью среды и природой экстрагента:

123 в области высокой кислотности, преобладающим является внешнесферный механизм, в менее кислых средах увеличивается вклад внутрисферного механизма. Изучение влияния соотношения отдающей и принимающей фаз на степень извлечения золота, платины и палладия показало, что количественное извлечение достигается при объёмном соотношении водная фаза/органическая фаза от 1:8 до 1:20.

6. Подобраны оптимальные условия экстракционного разделения ионов золота, платины и палладия и сопутствующих катионов [Ре(Ш), Си(П), №(П), Со(И)], обеспечивающие для платины и палладия практически полное, а для золота - количественное отделение от неблагородных металлов.

7. Для ряда а-аминофосфорильных соединений определены коэффициенты распределения между водой и органическими растворителями, позволяющие оценить потери реагента в процессах экстракции; показано, что, как и ожидалось, в общем случае с увеличением липофильности фосфорор-ганического реагента значения коэффициентов распределения возрастают, при этом не наблюдается устойчивой корреляции между коэффициентом распределения реагента и его основностью.

124

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Захаров, Сергей Владимирович, 0 год

1. Черкасов Р.А., Галкин В.И. Реакция Кабачника-Филдса. Синтетический потенциал и перспективы. // Успехи химии. - 1998. - Т.67. вып. 10. -С.940-966.

2. Кухарь В.П., Свистунова Н.Ю., Солоденко В.А., Солошонок В.А. Ассиметрический синтез фтор- и фосфорсодержащих аналогов аминокислот // Успехи химии. 1993. - Т.62, вып.1. - С.284 -303.

3. Узиель Ж., Жене Ж.П. Синтез рацемических и оптически активных а-аминофосфоновых кислот. // Журн.орг.химии 1997. - Т.ЗЗ. вып.11. - С. 1605-1648.

4. Kafarslci P., Lejczak В. Biological Activity of Aminophosphonic Acids. // Phosphorus., Sulf. and Relat. Elem. 1991. - Vol.63. - P. 193-231.

5. Кабачник M., Медведь Т. Новый метод синтеза а-аминофосфоновых кислот. // ДАН СССР 1952.- Т.83, №5. С. 689-692.

6. Fields Е. The Synthesis of Esters of Substituted Aminophosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V.74. - P. 1528-1533.

7. Gancarz R., Gancarz I. Failure of Aminophosphonate Synthesis Due to Facile Hydroxyphosphonate-Phosphate Rearrangement. // Tetrahedron Lett. -1993. V.34.- P.145-148.

8. Пудовик A.H., Гурьянова И.В., Ишмаева Э.А. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19. М.: Химия, 1968. - 589 с.

9. Redmore D. in "Topics in Phosphorus Chemistry". V.8 (edited by Grayson M., Griffith E.J.). -N.Y.: Willey Interscience, 1976.-P. 515.

10. Hildebrand R.L., Curley-Joseph J., Lubansky H.J., Henderson Т.О. "Topics in Phosphorus Chemistry". V.ll (edited by M. Grayson, E.J. Griffith). -N.Y.: Willey Interscience, 1983. P. 297.

11. Williams R.M. Synthesis of Optically Active a-Amino Acids. Org. Chem. Series. V.7. - Oxford: Pergamon, - 1989. - P.323.

12. Коновалова И.В., Бурнаева JI.A. Реакция Пудовика. Казань: Изд-во Каз. гос. ун-та, 1991. 146 с.

13. Mastalerz P. in "Handbook of Organophosphorus Chemistry" (edited by R. Engel). -N.Y.: Dekker, 1992. Chapter 7.

14. Heaney F. in "Comprehensive Organic Functional Group Transformations". V.4 "Synthesis: Carbon with Two Heteroatoms, Each Attached by a Single Bond" (edited by G.W. Kirby). Cambridge, UK: Cambridge University Press, 1995.-695 p.

15. Петров K.A., Чаузов B.A., Ерохина Т.Е. Аминоалкильные фосфо-рорганические соединения // Успехи химии. 1974. - Т. 43, № 11.- С. 20452087.

16. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. Успехи и перспективы развития // Успехи химии. 1978. - Т. 47, № 9. - С. 1565-1608.

17. Кухарь В.П., Солоденко В.А. Фосфорные аналоги амино-карбоновых кислот // Успехи химии. 1987. - Т. 54, № 9. - С. 1504-1538.

18. Kafarski P., Mastalerz P. Synthesis of the Phosphonic Analog of Serine. // Beitr.Wirk.Forsch. 1984. - H.21. -P.l.

19. Dhawan В., Redmore D. Reaction of Pentaerythrol with diethyl Phos-phorochloridate. Pentaerythrol Bis-, Tris-, and Tetrakis-(dihydrogenphosphates) // Phosphorus and Sulfur. 1987.-V.31, № 3.-P.215-220.

20. Maier L., Diel P.J. Organic Phosphorus Compounds 105. Synthesis and Properties of 2-Amino-2-arylethylphosphonic Acid and Derivatives. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elements. 1995. - V.107, №1. - P.245-256.

21. Engel R., in "Handbook of Organophosphorus Chemistry" (edited by Engel R.). -N.Y.: Dekker, 1992. Chapter 11.- P.559-600.126

22. Corbridge D.E.C. "Phosphorus An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Uses". -N.Y.: Elsevier, 5th edition, 1992. - Chapter 3.

23. Boduszek B. Synthesis and Biological Activity of Heterocyclic Amino-phosphonates //Phosphorus, Sulfur, SiliconRelat. Elem. 1999. - V.144.-P.433-436.

24. Krawczyk H., Bartczak T.J. New Crystalline Polymorphic Form of Gly-phosate: Synthesis, Crystal and Molecular Structures of N-(Phosphonomethyl)glycine // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993. -V.82, №1-4.-P.l 17-126.

25. Alonso E., Alonso Ed., Solis A., delPozo C. Synthesis of N-Alkyl-(a-aminoalkyl)phosphine Oxides and Phosphonic Esters as Potential HIV-Protease Inhibitors, Starting from a-Aminoacids // Synth. Letters. 2000. - №5. - P.698-700.

26. Maier L., Diel P.J. Organic Phosphorus Compounds 94. Preparation, Physical and Biological Properties of Aminoarylmethylphosphonic and127-phosphonous Acids // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1991. - V.57, №1/2. -P.57-64.

27. Fest C., Schmidt K.J. "Organophosphorus Pesticides". Berlin.: 2-nd edition, Springer, 1982.

28. Wieczorek J.S., Boduszek В., Wielkopolski W.A., Gancarz R., Jaskulska E. Herbicidal 9-Aminofluorene-9-phosphonates // J.Prakt.Chem. 1987. V.329, №1. -P.165-170.

29. Дятлова H.M., Темникова В.Я., Попов К.И. Комплексоны и ком-плексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

30. Chalmers М.Е., Kosolapoff G.M. The Synthesis of Aminosubstituted Phosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, № 9 - P.5278-5280.

31. Moedritzer K., Irani R.R. The Direct Synthesis of a-Aminomethyl Phosphonic Acids. Mannich-type Reactions with Orthophosphorous Acid // J. Org. Chem. 1966. - V.31, № 5 - P. 1603-1607.

32. Кабачник M., Медведь Т. Реакции трёххлористого фосфора с циклическими ненасыщенными кетонами // ДАН СССР, Сер. Хим. 1952. -С.517-522.

33. Петров К.А., Чаузов В.А., Ерохина Т.С. Некоторые новые производные о^аминофосфорильных соединений. // Журн.общ.хим. 1975. - Т.45, № 4 - С.737-744.

34. Gancarz R. Unexpected Products in a Kabachnik-Fields Synthesis of Aminophosphonate // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993. V.83, №14. -P.59-64.

35. Gancarz R., Gancarz I., Walkowiak U. On the Reversibility of Hydroxy-phosphonate Formation in the Kabachnik-Fields Reaction. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1995. -V.104, №1-4. -P.45-52.

36. Gancarz R. "Kabachnik-Fields Reaction. Synthesis of biologically active compounds". Scientific Papers of the Institute of Organic Chemistry, Biochemistry and Biotechnology of the Wrotslav University of Technology. 1997. - issue 39. -P.77.128

37. Котович Б.И. О взаимодействии диалкилфосфитов с кетонами и вторичными аминами // Журн.общ.хим. 1987. -Т.57, №5. - С. 1416-1421.

38. Галкин В.И., Зверева Э.Р., Собанов A.A., Галкина И.В., Черкасов P.A. Кинетика и механизм реакции Кабачника-Филдса в системе диалкил-фосфит-бензальдегид-анилин // Журн.общ.хим. 1993. - Т.63, №10. -С.2225-2229.

39. Galkin V.l., Zvereva E.R., Sobanov A.A., Galkina I.V., Cherkasov R.A. Kinetics and Mechanism of the Kabachnic-Fields Reaction // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. V.l 11, №1-4. - P. 142-146.

40. Cherkasov R.A., Galkin V.l., Zvereva E.R., Sobanov A.A., Galkina I.V. A General Mechanism of Kabachnik-Fields Reaction // Abstracts of XI International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XI), Kazan, Russia.- 1996.-P. 198.

41. Галкин В.И., Собанов A.A., Галкина И.В., Черкасов P.A. Кинетика и механизм РКФ. 2. Реакция Кабачника-Филдса в системе диалкилфосфит-бензальдегид-циклогексиламин // Журн.общ.хим. 1998. - Т.68, №9. -С.1453-1456.129

42. Галкина И.В., Зверева Э.Р., Галкин В.И., Черкасов'Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 3. Влияние природы карбонильного соединения на кинетические закономерности и механизм РКФ. Объединённый механизм реакции. // Журн.общ.хим. 1998. - Т.68, №9. - С.1457-1564.

43. Галкина И.В., Собанов А.А., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 4. Салициловый альдегид в РКФ. // Журн.общ.хим. 1998. -Т.68, №9. - С.1465-1468.

44. Галкина И.В., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Кинетика и механизм РКФ. 5. Влияние природы ГФС на механизм РКФ. // Журн.общ.хим. 1998. -Т.68, вып.9. - С. 1469-1475.

45. Gancarz R. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile. // Tetrahedron. 1995. - V.51, №38 -P.10627-10632.

46. Gancarz R., Gancarz I., Masiowska A. Nucleophilic Addition to Carbonyl Compounds. Competition Between Hard (Amine) and Soft (Phosphite) Nucleophile. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. - V. 111. - P. 195.

47. Нестеров Л.В. Гетеролитические цепные реакции в химии органических соединений фосфора. Обобщение с позиций концепции ЖМКО // ДАН СССР. 1989. - вып.304. - С. 123.

48. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Мастрюкова Т.А. Синтез эфиров а-аминоалкилтиофосфиновых кислот. // ДАН СССР.- 1953 вып.5. - С. 959962.

49. Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Гетерофосфацикланы в орга/ническом ^синтезе // Успехи химии. 1994. - Т.63, вып.12. - С. 1087.

50. McCleery P.P., Tuck В. Synthesis of 1-Aminoalkylphosphinic Acids. Part 2. An Alkylation Approach. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1989. №7. -P.1319.

51. Ryglowski A., Kafarski P. Preparation of a-1 -Aminoalkyl-phosphonic Acids and 2-Aminoalkylphosphonic Acids by Reductive Amination of Oxoalkyl-phosphonates // Tetrahedron. 1996. - V.52, №32. - P. 10685.130

52. Maier L. Organic Phosphorus Compounds. Synthesis and Properties of 1 -Amino-2-arylethylphosphonic and -phosphinic Acids as Well as -phosphine Oxides // Phosphorus and Sulfur, 1990. - V.53, № 1-4. - P.43. (

53. Ikeda S., Ashley J.A., Wirschmg P., Jauda K.D. A New Amide Bond Replacement: Potent, Slow-Binding Inhibition of the HIV Protease // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - P.7601.

54. Cheng L., Goodwin A., Scully M., Kakkar V.V., Cleason G. Substrate-related Phosphonopeptides a New Class of Thrombine Inhibitors. // Tetrahedron Lett-1991.-V.32.-P.7333.

55. Bartlett P.A., Hanson J.E., Giannousis P.P. Potent Inhibition of Pepsin and Penicillopepsin by Phosphorus-containing Peptide Analogues // J. Org. Chem. 1990. - V.55, №26. - P.6268-6274.

56. Green D., Elgendy S., Patel G., Baban J.A., Skordalakes E., Husman N., Kakkar V.V., Deadman J. The Facile Synthesis of 1-Aminophosphonates from 1-Nitrophosphonate Precursors. // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. -V.l 13, №1-4, P.303-306

57. Demir A.E., Tanyeli S.O., Demic S., Evin O.O. A Simple Synthesis of 1-Aminophosphonic Acids from 1-Hydroxyiminophosphonates with NaBH4 in the Presence of Transition Metal Compounds // Tetrahedron Lett. 1996. - V.37. -P.407.

58. Hyun-Joon Ha, Gong-Sil Nam A Facile Synthesis of N-Aryl-aminomethylphosphonates // Tetrahedron Letters. 1990. - V.31, №11. - P. 15671568.

59. Redmore D. Phosphorus Derivatives of Nitrogen Heterocycles. a-Pyridinephosphonic Acid Derivatives. // J. Org. Chem. 1970. - V.35, №12. -P.4114-4117.

60. Предводителев Д.А., Чукбар Т.Г., Нифантьев Э.Е. Некоторые новые производные пиридил- и хинолилфосфоновых кислот. // Хим.гетероцикл.соед. 1975.- Т.14, вып.З - С.377-381.131

61. Constein R.S., Zigfrid M. Alkyl and N,N-Dimethylaminoethyl Esters of Unsymmetric Phosphinic Acids. 11 Monatsch.Chem- 1993- V.124, №3 P.309-317

62. Kantoci D., Danike J.K., Wechter W.J. Synthesis of Aminobisphospho-nate // Synth. Commun. 1996. - V.26, №10. - P.2037.

63. Пудовик A.H. Присоединение диалкилфосфористых кислот к ими-нам. Новый метод синтеза эфиров аминофосфиновых кислот. // ДАН СССР. -1952. Т.83, №6 - С.865-868.

64. Собанов А.А., Золотухин А.В., Галкин В.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Кинетика и механизм реакции Пудовика в ряду азометинов I. Присоединение диметилфосфита к N-изопропилбензальиминам. // Журн.общ.хим. 2002. - Т.72, вып.7. - С. 1141-1144.

65. Finocchiaro P., Failla S. 1 -Amino- 1-Arylmethyl Phosphonic Acid Derivatives. Synthesis, Characterization and Complexing Properties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996,- V.109, №3.- P. 189-192. '

66. Osthaus N.P., Haegele G. Bis-azomethine Interaction with Some Hydro-phosphoryl Compounds // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. -V.ll 1.- P.160-167.

67. Gruss U., Haegele G. Reactions of Hydrophosphoryl Compounds. I. Aminoalkylation Approach // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996.-V.lll.- P.159-164.

68. Gruss U., Haegele G. Synthese von fluorierten N-Arylamino Aryl-methanphosphonsaeuredialkylestern // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. -1994.- V.97 P.209-213.

69. Failla S., Finocchiaro P., Hagele G., Rapisardi R. Synthesis, NMR Investigation and FAB-MS Investigation of l-Amino-2-arylmethyldiphosphonate Esters // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993.- V.82, № 1-4. - P.79-89.

70. Failla S., Finocchiaro P., Belsky V., Zavodnik V., Sobolev A. Structural Investigation on 1-Aminoarylmethylphosphonate Esters. X-ray Structure of 0,0132

71. Piethyl-N,N'-ethylenebisphenylmethylphosphonate I I Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1993.- V.80 - P.75-80.

72. Failla S., Finocchiaro P. Synthesis, NMR Characterization and FAB-MS Spectra of Some Arylmethylaminophosphonic Acid Monoethyl Esters // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem.-1993.- V.85 P.65-72.

73. Кабачник M.M., Терновская Т.Н., Зобнина Е.В., Белецкая И.П. Взаимодействие гидрофосфорильных соединений с основаниями Шиффа в присутствии Cdl2. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып.4. - С,504-507.

74. Кабачник М.М., Докичев А.П., Терновская Т.Н., Белецкая И.П. Синтез а-аминофосфонатов в условиях МФК. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып.4.-С. 508-510.

75. Белецкая И.П., Казанкова М.А. Каталитические методы образования связи фосфор-углерод. // Журн.орг.хим. 2002. - Т.38, вып. 10. - С. 1447-1483.

76. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Архипова О.Г. Фос-форорганические комплексоны. // Успехи химии. 1968. - Т.38, №7. -С.1161-1191.

77. Кабачник М.И. в кн. «Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды VII Всесоюзной Конференции по химии фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1987, с. 279.

78. Стойков И.И. Молекулярное распознавание а-амино- и а-окси-кислот с помощью синтетических рецепторов, содержащих а-аминофосфо-натный фрагмент. // Дисс. канд. хим. наук. Казанский государственный ун-т (1997).

79. Antipin I.S., Stoikov I.I., Garifzyanov A.R., Konovalov A.I. Chiral a-Aminophosphonates: Synthesis and Transport Properties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat.Elem.-1999.-V.lll.-P.l 17-120.

80. Антипин И.С., Стойков И.И., Гарифзянов A.P., Коновалов А.И. Мембранная экстракция органических соединений. I. а-Аминофосфонаты -переносчики для а-гидрокси- и а-аминокислот // Журн.общ.хим. 1996. -Т.66, №2 - С. 391-394.

81. Antipin I.S., Stoikov I.I., Pinkhassik Е.М., Fitseva N.A., Stibor I., Konovalov A.I. Calix4.arene Based a-Aminophos-phonates: Novel Carriers for Zwitterionic Amino Acids Transport // Tetrahedron Lett. 1997. V.38, №33 -P.5865-5868.

82. Jagodic V., Herak M.J. Synthesis and Properties of a Novel Amino-phosphonic Acid as an Extracting Agent for Metals // J. Inorg. Nucl. Chem. -1970. V.32, №4.-P.1323-1332.

83. Гарифзянов A.P., Микрюкова Е.Ю., Торопова В.Ф. Экстракция золота (III) нейтральными аминофосфонатами // Журн.общ.хим. 1991. - Т.61. -С.1346-1348.

84. Гарифзянов А.Р., Микрюкова Е.Ю., Торопова В.Ф. Кислотно-основные и экстракционные свойства фосфорилированных алкиламинов // Журн.общ.хим. 1991. - Т.61. - С. 1342-1345.

85. Мазурова Ф.Ф., Гиндин JI.M. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином // Журн.неорг.химии. 1965. - Т.10, №2. - С. 489-501.

86. Шмидт B.C., Межов Э.А., Рубисов В.И., Трояновский JI.B., Шорохов Н.А. Количественное описание влияния концентрации HN03 на экстракцию Pd(II) нуклеофильными экстрагентами из азотнокислых растворов // Радиохимия.-1986. N 3-С. 345-347.

87. Majumber J., Ray U. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La 2 // Indian J. Chem. - 1986. - V.25A. - P. 1165 -1166.134

88. Раевский O.A., Игнатьева Т.И., Набиркина Е.П., Бельев Ю.П., Мартынов И.В. Кислотность и комплексообразующая способность а-аминофосфоновых кислот // Журн.неорг.хим. 1988. - Т.ЗЗ, вып.6. - С. 15031508.

89. Жданов Б.В., Дятлова Н.М. Исследование кислотной диссоциации этилендиамин-К,^^,№-тетраметилфосфоновой и этилендиамин-1ч,.Ч-диуксусной-№,№-диметилфосфоновой кислот в водных растворах методом Ж // Журн.физ.хим. 1969 - Т.43, вып.З. - С.744-747.

90. Беллами Л.Б. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: И.Л., - 1963.-339 с.

91. Ласкорин Б.Н., Федорова Л.А., Ступин Н.П., Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Поликарпов Ю.М. Исследование экстракционных свойств окисей аминозамещенных фосфинов и их производных. //Радиохимия.- 1970. Т. 12, вып.2. - С.443-449.

92. Takashi N., Ckie М. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate CMPO Extraction System(II). Molecular Movement of CMPO and La(N03)3-CMP0 and Gd(III)-CMPO Systems. // Solv. Extr. and Ion Exch. 1994. - V.12, №5. - P. 951956.

93. Takashi N., Ckie M. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate-CMPO Extraction System(I). Structure of Extracted Chemical Species. // Solv. Extr. and Ion Exch 1994. - V.12, №5. - P.931-949.

94. Москвин Л.Н., Краснопёрое B.M., Григорьев Т.Л. Экстракционное хроматографическое разделение Pt(IV) и Pd(II) // Журн.аналит.химии. 1982. -Т. 37, №5.-С. 942-945.

95. Григорьев Т.Л., Мозжухин A.B., Москвин Л.Н. Экстракционно-хроматографическое выделение и разделение платиновых металлов // Журн.прикл.химии. 1987. - Т. 60, №7. - С. 1475-1478.

96. Микрюкова Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а-аминофосфонатов и их применение в аналитической химии. // Дис. к. х. н. КГУ.-Казань,-1991.1359

97. Очкин Н.В., Сергиевский В.В. Термодинамика экстрак/ции рас- и творами аминов и солей замещённых аммониевых оснований // Успехи химии. 1989. - Т.58, вып.9. - С.1451-1457.

98. Фролов Ю.Т., Сергиевский В.В. Экстракция минеральных кислот алифатическими аминами // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1966. -вып.51.-С.116-120.

99. Фролов Ю.Т., Сергиевский В.В. О взаимодействии серной кислоты с триоктиламином в органических растворителях // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1963. - выи. 43. - С.58-61. ,

100. Смирнов В.Ф., Горлов Э.Е. Экстракция фосфорной кислоты раствором триоктиламина в бензоле // Журн.неорг.хим. 1967. - Т. 12, вып.З. -С. 816-819.

101. Стрелков В.Ф., Филиппов А.П. Исследование процессов окисления и растворения соединений урана в неводных средах. // Радиохимия. -1972. Т. 14, вып.З. - С.487-489.

102. Копач С., Ежовска-Глебовска Б. Условия образования трёх фаз в системе НС1 Н20 - ТБФ // Журн.неорг.хим. - 1970. - Т. 15, вып. 4. - С. 10591069.

103. Kertes A.S. Solute-solvent Interaction in the System Hydrochloric acid-Water-Tributylphosphate // J. Inorg. Chem. 1968. - V.14. - P. 104-113.

104. Карпачева C.M., Хорхорина Л.П., Розен A.M. Некоторые данные об экстракционных свойствах трибутилфосфата (ТБФ). // Журн.неорг.хим. -1957. Т.2, вып.6. - С.1441-1447.

105. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. - 142 с.

106. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир,1972.

107. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. М.: Химия, 1977.- 115 с.136

108. Leo A., Hansch C., Elkins D. Partition Coefficients and Their Uses. // Chem. Rev. 1971. - V.71, №6.-P.525-538.

109. Hansch C., Leo A., Nikaitani D. Additive-Constitutive Character of Partition Coefficients // J. Org. Chem. 1972. - V.37, №20. - P.3090-3092

110. Gancarz R. Alkylating Properties of Dialkyl Phosphites // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1994. - V.92, №1-4. - P. 193-200.

111. Зимин М.Г., Черкасов P.А., Пудовик A.H. Новые данные о реакциях присоединения гидрофосфорильных соединений по кратным связям. // Журн.общ.хим. 1986. - Т 56, вып.5. - С.977-990.

112. Черкасов А.Р., Галкин В.И., Черкасов Р.А. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки// Успехи химии. 1996. - Т.65, вып.8. - С.695-711.

113. Общая органическая химия, Т.З / под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. и Сазерленда И.О., пер. с англ.- М.: Химия, 1982. 731 с.

114. Исламов Р.Г., Зимин М.Г., Двойнишникова Т.А., Поминов И.С., Пудовик А.Н. Изучение характера ассоциации а- аминопроизводных кислот тетракоординированного фосфора методом ИК-спектроскопии. // Журн.общ.хим. 1977. - Т.47, вып.7. - С. 1452-1459.

115. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гаммета с константам стф в химии фосфорорганических соединений // Успехи химии. -1969. -Т.38, вып.10. С. 1751-1757.

116. Черкасов А.Р. Трёхмерный корреляционный анализ новый способ количественного описания эффектов заместителей в химии органических и элементоорганических соединений. / Автореф. дис. докт. хим. наук. Казань. 2000,- 37 с.

117. Robinson R.A., Stokes М. Electrolyte Solutions, 2nd edition L.: Butterworth Scientific Publications, 1959. - 422 p.

118. Simon W. Acid-base Properties of Amine Compounds in Mixed Media //Helv.Chim.Acta. 1958. - V.41. - P. 1835-1841.137 .

119. Brown H.C., Barbaras G.K. Dissociation of the Addition Compounds of Trimethylboron with Branched-Chain Primary Amines; the Effects of Chain-Branching // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, № 1 - P.6-9.

120. Brown H.C., Gerstein M. Acid-base Studies in Gaseous Systems VI. A Simplified Technique for Dissociation Measurements // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72, №7 - P.2923-2926.

121. Brown H.C., McDaniel D.H., Hafliger O. Determination of Organic Structures by Physical Methods. -N.Y.: Academic Press, 1955. 617 p.

122. Gutbezahl В., Grunwald E. Correlation of Acid Dissociation Constants of Anilinium and Ammonium Salts in the System Ethanol-Water // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75, №3. - P.559-565.

123. Harned H.S., Nestler F.H.M. The Ionization Constant of Acetic Acid in 50% Glycerol-Water Solution from 0 to 90 °C // J. Am. Chem. Soc. 1946. -V.68, №6. - P.966-967.

124. Everett D.H., Wynne-Jones W.F.K. Acid-base Studies of Acid Dissociation Constants in Gaseous Systems // Proc.Roy.Soc. 1941. - A177. - P.499-504.

125. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: 6-е изд., пере-раб. и доп. М.: Химия, 1989. - 448 с.

126. Межов Э.А. Экстракция аминами и солями четвертичных аммониевых оснований. Справочник по экстракции / под ред. A.M. Розена -М.: Атомиздат, 1977. 303 с.

127. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений. М.: Изд-воМГУ, 1971.-350 с.

128. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора-Пермь: изд-во Пермского ун-та, 1992. С.233-234.

129. Bourdoux D., Thomassin A. Bromination of cyclohexylbenzene compounds // Bull. Soc. Chim. 1939. - V.6. - P.1411-1416; Chem. Abstr. - 1939. -P.9314.138

130. Бейтс Р. Определение pH. Теория и практика. Л.: Химия, 1972.400 с.

131. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980. - С.50.