Экстракционное концентрирование ионов металлов новыми функционализированными фосфорильными соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Леонтьева, Светлана Владимировна

• Леонтьева, Светлана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леонтьева, Светлана Владимировна

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Жидкостная экстракция как метод концентрирования редких и рассеянных элементов 1О

1.2. Сорбционные методы концентрирования ионов 8с и РЗЭ

1.3. Экстракционные свойства аминофосфорильных соединений 33 Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Постановка задачи 3

2.2. Реагенты и аппаратура

2.3. Методика проведения жидкостной экстракции

2.3.1. Экстракция неорганических кислот

2.3.2. Экстракция ионов металлов

2.4 Методика проведения экстракции металлов квазижидкими эмульсиями

2.5 Количественный химический анализ исследуемых элементов

2.5.1. Масс-спектрометрический элементный анализ с индуктивно связанной аргоновой плазмой

2.5.2. Рентгенофлуоресцентное определение элементов 47 Глава 3. ЖИДКОСТНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫМИ ФОСФОРИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

53

3.1. Жидкостная экстракция неорганических кислот, Бс и РЗЭ N,N-6^ [(дигексилфосфинил)метил]октиламином. Изучение схемы протекания процесса

3.2. Жидкостная экстракция ионов металлов Ы,Кр-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктаном

3.3. Жидкостная экстракция ионов металлов дипентадецилфосфорной кислотой

84

3.4. Жидкостная экстракция ионов металлов бинарной смесью N,>1'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктана и дипентадецилфосфорной кислоты 86 Глава 4. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭМУЛЬСИЙ НА ОСНОВЕ ПАРАФИНА И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ РЕАГЕНТОВ

4.1. Выбор реагентов и условий проведения экстракции ионов металлов квазижидкими эмульсиями

4.2. Экстракция ионов тяжелых металлов эмульсиями растворов дипентадецилфосфорной кислоты в парафине. Методика концентрирования и

последующего определения остаточного содержания металлов ИСП-МС в

4.3. Влияние кислотности водной фазы на степень извлечения 8с(Ш), Ву(Ш), 8ш(Ш), У(Ш), УЬ(Ш), N1(11) и Си(П) при экстракции квазижидкими эмульсиями, содержащими ЫДчГ-бис [(дигексилфосфинил)метил]октиламин

4.4. Комбинированные экстрагенты - смесь дипентадецилфосфорной кислоты с Ы^-бисдигексилфосфинилметилоктиламином, смесь дипентадецилфосфорной кислоты с М,Ы'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктаном и смесь К,М'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктана с натриевой солью гексадецилсульфокислоты

4.5. Групповое концентрирование РЗЭ 0-гексил-М-(диоктилфосфорил)метил-Ы-октил-аминометилфосфоновой кислотой методом ЭКЖЭ с последующим рентгенофлуоресцентным определением

4.6. ЭКЖЭ и комбинированная экстракционно-рентгенофлуоресцентная методика определения золота, платины и палладия с использованием 0,0-дидецил-ЫД^-дибутиламинометилфосфоната

объектах анализа

93

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

132

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ АФО - аминофосфиноксид АФС - аминофосфорильное соединение БМ - благородные металлы Д2ЭГФК - ди(2-эилгексил)фосфорная кислота ДИОМФ - диизооктилметилфосфонат ДПДФК - дипентадецилфосфорная кислота ДТФК - дитиофосфорная кислота ЖЭ - жидкостная экстракция ИЖ - ионные жидкости

ИСП-МС, МС-ИСП - масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой

НФОС - нейтральные фосфорорганические соединения

ОЯТ - отработанное ядерное топливо

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ППУ - пены полиуретановые

ПСХЭ - периодическая система химических элементов

РЗМ - редкоземельные металлы

РЗЭ - редкоземельные элементы

РФА - рентгено-флуоресцентный анализ

РФС - рентгено-флуоресцентная спектроскопия

ТБФ - трибутилфосфат

TOA - триоктиламин

ФОС - фосфорорганические соединения

ЭКЖЭ - экстракция квазижидкими эмульсиями

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционное концентрирование ионов металлов новыми функционализированными фосфорильными соединениями»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Новые экстракционные системы, в которых предполагается использовать в качестве экстрагентов функционализированные фосфорильные соединения, могут послужить базой для создания инновационных технологий выделения, концентрирования, разделения и анализа редких и рассеянных элементов, благородных металлов в гидрометаллургических процессах, при очистке отработанного ядерного топлива, решения ряда экологических проблем, связанных со, сбросом в водные объекты ионов тяжелых токсичных металлов, а также при ликвидации последствий загрязнения окружающей среды радиоактивными отходами.'

Одним из элементов усовершенствования методов концентрирования; металлов является вариация условий проведения экстракции. В частности, возможность использования новых ранее не исследованных экстрагентов, сочетание уже изученных реагентов и использование их бинарных смесей в различном мольном соотношении, изменение способа осуществления процесса извлечения, сочетание различных методов концентрирования, например, сорбция и экстракция. Новые приемы концентрирования зачастую возникают на границах уже существующих традиционных методов, тем самым расширяя их общепринятую классификацию и объединяя их достоинства.

Поиск новых методов концентрирования привел к разработке метода, занимающего промежуточное положение между экстракцией и сорбцией экстракции квазижидкими эмульсиями [1]. Основным преимуществом ЭКЖЭ перед жидкостной экстракцией является возможность достижения более высоких (до 104) значений коэффициента концентрирования. Поэтому метод ЭКЖЭ перспективен, прежде всего, для решения ряда проблем, связанных с выделением ионов металлов из сильноразбавленных водных растворов с концентрацией целевых компонентов менее 10"4 М, и может найти применение при концентрировании микроэлементов в аналитической химии, очистке сточных вод от высокотоксичных и радиоактивных компонентов, разработке безотходный технологий в гидрометаллургии и т.д.

Цель исследования состояла в изучении общих закономерностей жидкостной экстракции, а также экстракции парафиновыми эмульсиями ионов металлов новыми функционализированными фосфорильными соединениями и их бинарными смесями, изучении зависимости особенностей протекания экстракции при различных условиях, установления изменения экстракционных свойств при использовании двух реагентов, разработке метода концентрирования металлов посредством ЭКЖЭ в сочетании с рентгено-флуоресцентным анализом.

Научная новизна работы.

1. Впервые детально исследованы экстракционные свойства N,14-бис(дигексилфосфорилметил)октиламина. Установлено, что реагент может быть использован для ЖЭ ионов 8с3+, Бе34", Оа3+, Бш3"1", Ьи3+, 1п3+, У3+, Ш3+, УЬ3+ и Бу3+. Изучено влияние кислотности водной фазы на степень извлечения металлов, рассмотрена возможная схема протекания процесса экстракции.

2. Показана возможность использования новых реагентов для группового концентрирования РЗЭ методом ЭКЖЭ - 0-гексил-1М-(диоктилфосфорил)метил-М-октил-метилфосфоновой кислоты; для извлечения тяжелых, высокотоксичных и потенциальных радиоактивных металлов - 0,0-дипентадецилфосфорной кислоты (ДПДФК) и бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктана, а также для концентрирования БМ - 0,0-дидецил-К,1Ч-дибутиламинометилфосфоната. Изучена экстракция ионов металлов бинарными смесями этих реагентов.

3. Установлен факт стабилизации квазижидких эмульсий, содержащих ДПДФК, в нейтральных водных растворах ионами кальция и магния, что существенно расширяет возможности применения метода ЭКЖЭ для решения практических задач. Показана возможность использования диалкилфосфорной кислоты с длинноцепочечным дипентадецильным заместителем для концентрирования ионов металлов из природных вод, содержащих ионы жесткости.

Практическая значимость работы. Исследованные в работе новые экстракционные реагенты могут найти широкое применение для концентрирования и извлечения ионов редких, рассеянных и благородных металлов, в процессах выделения металлов из кислых растворов отработанного ядерного топлива.

Парафиновые эмульсии, содержащие ДПДФК, могут применяться для очистки водных объектов окружающей среды от загрязнения тяжелыми металлами и ликвидации последствий загрязнения.

Показано, что присутствие солей жесткости препятствует процессам мицеллообразования в нейтральных и слабокислых средах и стабилизирует парафиновые эмульсии, содержащие ДПДФК, что значительно расширяет возможности ЭКЖЭ при решении ряда практических задач, связанных с удалением токсичных элементов из загрязненных природных вод.

Разработана гибридная методика определения Аи(Ш), Р1(1У) и Рс1(П), основанная на экстракции парафиновыми эмульсиями, содержащими 0,0-дидецил-1Ч,М-дибутиламинометилфосфонат, и использовании полученного экстракта в качестве образца-излучателя в рентгенофлуоресцентном анализе.

На защиту выносятся:

• Результаты исследования экстракционных свойств N,>1-бис(дигексилфосфорилметил)октиламина в процессах жидкостной экстракции неорганических кислот, ионов редких и рассеянных элементов;

• исследования экстракции ионов металлов квазижидкими эмульсиями на основе ДПДФК, М,К'-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктана и МД-бис(дигексилфосфорилметил)октиламина, а также их бинарными смесями;

• изучение влияния солей жесткости на экстракционные свойства квазижидких эмульсий, содержащих дипентадецилфосфорную кислоту;

• комбинированная экстракционно-рентгенофлуоресцентная методика, определения Аи(Ш), Р1;(1У), Рё(П) в присутствие ионов

сопутствующих элементов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы доложены на I городской студенческой конференции «Междисциплинарные исследования в области естественных наук» (Казань-2008), Международной конференции по химии соединений фосфора, посвященная 100-летию со дня рождения М.И. Кабачника (Санкт-Петербург-2008), VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола-2009), Всероссийской конференции "Итоги и перспективы химии элементорганических соединений" (Москва-2009), IX (Казань-2009) и X (2011) Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ "Материалы и технологии XXI века", Съезде аналитиков России и Школе молодых ученых «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (Москва-2010), 18 Международной конференции по химии фосфора (Польша, Вроцлав, 2010), Международной конференции «Актуальные проблемы металлорганической и координационной химии» (Н.Новгород-2010), IV Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж-2010).

По результатам работы опубликовано 5 статей в журналах, рекомендуемых ВАК - ЖОХ (4), Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements (1) и 10 тезисов докладов всероссийских и международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, включая литературный обзор, выводов и списка цитированной литературы из 96 наименований.

Диссертация изложена на 144 стр. печатного текста, содержит 64 рисунка, 14 таблиц и 1 приложение объемом 13 стр.

Диссертационная работа является частью исследований по основному научному направлению химического института им. А.М.Бутлерова «Строение и реакционная способность органических, элементоорганических и

координационных соединений», госбюджетных тем Минобрнауки РФ «Новое поколение биоактивных, комплексообразующих, экстракционных, ионофорных, мембранно-транспортных и других практически полезных свойств на основе полифункциональных соединений фосфора: синтетический, структурный и механистический аспекты» (per. № 01200609690); «Синтез, строение, реакционная способность и механизмы реакции элементорганических соединений и их металлокомплексов» (per. № 01201158218); «Новые элементорганические аналоги природных амино-, окси- и тиокислот: синтез, строение, реакционная способность и практическое применение» (бюджет 1213, № 3.2454.2011); грантами РФФИ «Функционализированные фосфинильные лиганды, содержащие дополнительные центры координации различной природы: новый подход к созданию селективных экстрагентов, ионофоров и мембранных переносчиков» (грант 07-03-00306-а); «Полидентатные функционализированные липофильные фосфиниламины - новое поколение высокоэффективных и селективных реагентов для жидкостной и мембранной экстракции редких и рассеянных элементов» (грант 10-03-00580-а).

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического института им. A.M. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета под руководством кандидата химических наук, доцента А.Р. Гарифзянова. Ему, а также профессору P.A. Черкасову, принимавшему участие в обсуждении некоторых результатов работы, автор диссертации приносит искреннюю благодарность.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Леонтьева, Светлана Владимировна

Выводы

1. В результате исследования процессов жидкостной экстракции хлороводородной, хлорной и азотной кислот N,14-ди(дигексилфосфорилметил)октиламином показано, что извлечение кислот в области низкой кислотности водной фазы протекает в соответствии с энергией гидратации соответствующих неорганических анионов; при высокой концентриции азотной кислоты происходит образование высших сольватов. Экстрагируемость использованных кислот возрастает с уменьшением полярности разбавителя в ряду хлороформ < хлористый метилен < толуол.

2. Установлена высокая эффективность экстракции N,14-бис(дигексилфосфорилметил)октиламином трехзарядных катионов скандия, галлия, иттрия, железа, индия и лантаноидов из хлоридных, нитратных и перхлоратных кислых сред. На примере ионов Ре3+ методом УФ-спектроскопии показано, что при высоких концентрациях кислоты в водной фазе ион металла экстрагируется в виде ионного ассоциата, образованного катионом протонированного экстрагента и анионом (ТеС^]". Наиболее высокие значения степени извлечения РЗЭ достигаются при использовании перхлоратных растворов.

3. Установлена возможность применения метода экстракции квазижидкими парафиновыми эмульсиями для группового концентрирования

О Л 1 I Л I Т I Л 1 ионов Б с , 8т , Бу , У , УЬ и их отделения от сопутствующих ионов Си и №2+, с использованием в качестве экстракционного реагента 0-гексил-14-(диоктилфосфорил)метил-]Ч-октиламинометилфосфоновой кислоты. Найдены условия количественного извлечения ионов указанных ионов из кислых сред.

4. Показано, что присутствие солей жесткости препятствует процессам мицеллообразования в нейтральных и слабокислых средах и стабилизирует парафиновые эмульсии, содержащие ДПДФК, что значительно расширяет возможности ЭКЖЭ при решении ряда практических задач, связанных с удалением токсичных элементов из загрязненных природных вод.

5. Изучены экстракционные свойства квазижидких парафиновых эмульсий на основе дипентадецилфосфорной кислоты, а также эмульсий, содержащих бинарные смеси ДПДФК - N,14-бисдигексилфосфинилметилоктиламин, ДПДФК -бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктан и натриевая соль гексадецилсульфокислоты - Н№-бис(диоктилфосфорилметил)-1,8-диамино-3,6-диоксаоктан. Исследованные эмульсии эффективно извлекают и022+и 8с3+и РЗЭ в широкой области рН.

6. Показана высокая эффективность метода ЭКЖЭ для концентрирования ионов Аи(Ш), Р1:(1У) и Рё(Н) с использованием 0,0-дидецил-N,N-дибyтилaминoмeтилфocфoнaтa. Установлены оптимальные условия приготовления парафиновых эмульсий типа "масло в воде", содержащих до 44% а-аминофосфоната. На основании микроскопического анализа оценена площадь поверхности контакта фаз при проведении извлечения целевых элементов предложенным методом. Разработана комбинированная рентгено-флуоресцентная методика определения исследуемых металлов в присутствии сопутствующих элементов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леонтьева, Светлана Владимировна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гарифзянов, А.Р. Основные принципы экстракции квазижидкими эмульсиями. Применение для концентрирования ионов тяжелых металлов в РФСА / А.Р. Гарифзянов, C.B. Крюков, И.В. Молгачева, В.Ф. Торопова // Сборник научных трудов «Электрохимические, оптические и кинетические методы в химии». - Казань, 2000. - С.83-94.

2. Московии, JI.H. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии / JI.H. Московии, О.В. Родинков // Долгопрудный: Изд. Дом «Интеллект». - 2011. - 352 с.

3. Рябчиков, Д.И. Редкоземельные элементы / Д.И. Рябчиков // М.: Изд. академии наук СССР. - 1963. - 392 с.

4. Виноградов, А.П. Экстракция редкоземельных элементов / А.П. Виноградов // М. - 1966. - 122 с.

5. Николотова, З.И. Справочник по экстракции. Экстракция нейтральными органическими соединениями / З.И. Николотова // М.: Энергоатомиздат - 1999. - 544 с.

6. Мартынов, Б.В. Справочник по экстракции. Экстракция органическими кислотами и их солями, т.З / Б.В. Мартынов // М.: Атомиздат. - 1978 - 368 с.

7. Межов, Э.А. Справочник по экстракции. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований, т.2 / Э.А. Межов // М.: Атомиздат. - 1977 - 304 с.

8. Вербольская, Е.Д. Сб. «Сплавы редких металлов» / Е.Д. Вербольская, А.Е. Хлебников // М.: Металлургиздат. - 1960. - с.ЗЗЗ.

9. Паткин, П.Н. / П.Н. Паткин // Докл. Московск. с.-х. акад. им. К.А. Тимирязева, Научн. конференции. - 1958. - №32. - с.491.

10. Scargill, D. Tri-n-butyl phosphate as an extracting solvent for inorganic nitrates -II Yttrium and the lower lanthanide nitrates / D. Scargill, K.Alcock, J.M.Fletcher, E.Hesford, H.A.C. McKay // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. - 1957. -V.4, Iss.5-6. P.304-314.

11. Данилов, Н.А. Линейные алкилбензолы (ЛАБ) как разбавители для экстрагентов. Экстракция редкоземельных элементов растворами нейтральных фосфорорганических соединений в ЛАБ. / Н.А. Данилов, Ю.С. Крылов,

A.Ю. Тсивадзе, Г.В. Костикова и Е.В. Сальникова // Радиохимия. - 2009. - Т.51, вып.6. - С.524-527.

12. Turanov, A.N. Extraction of lanthanides(III) from НСЮ4 solutions with bis(diphenylphosphoryl-methylcarbamoyl)alkanes. / A.N. Turanov, V.K. Karandashev, E.V. Sharova, O.I. Artyushin, I.L. Odinets // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2010. - V.28, N.5. - P.579-595.

13. Туранов, A.H. Влияние ионных жидкостей на экстракцию редкоземельных элементов из хлоридных растворов бидентатными нейтральными фосфорорганическими соединениями. / А.Н. Туранов,

B.К. Карандашев, В.Е. Баулин // Журнал неорганической химии. - 2008. - Т.53, вып.6.-С.1045-1050.

14. Туранов, А.Н. Экстракция редкоземельных элементов из азотнокислых растворов бидентатными нейтральными фосфорорганическими соединениями в присутствии гексафторфосфата 1-бутил-З-метилимидазолия. / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, В.Е. Баулин // Радиохимия. - 2008. - Т.50, вып.З. - С.229-231.

15. Туранов, А.Н. Экстракционное и сорбционное концентрирование U(VI), Th(IV) и РЗЭ(Ш) из азотнокислых растворов с использованием аминозамещенных диоксидов тетраарилэтилендифосфинов. / А.Н. Туранов, В.К. Карандашев, А.Н. Яркевич, З.Н. Сафронова // Радиохимия. - 2008. - Т.50, вып.6. -С.528-532.

16. Turanov, A.N. Effect of anions on the extraction of lanthanides(III) by N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl-3-oxapentanediamide. / A.N. Turanov, V.K. Karandashev, V.E. Baulin // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2008. - T.26, вып.2. - С.77-99.

17. Золотов, Ю.А. Экстракция галогенидных комплексов металлов / Ю.А. Золотов // М.: Наука. - 1973. -379 с.

18. Коровин, С.С. О составе сольватов хлорида скандия с три-н-бутилфосфатом / С.С. Коровин, П.Г. Березко, A.M. Резник, Г.С. Филатов // Изв. Высших учебных завед. Химия и хим. технология. - 1969. - №12, С. 1607.

19. Комисарова, JI.H. Неорганическая и аналитическая химия скандия / JÏ.H. Комисарова // М.: Российская академия наук. - 2001. - 510 с.

20. Deqian, Li. Solvent extraction of Scandium (III) by Cyanex 923 and Cyanex 925 / Li Deqian, Wang Chun // Hydrometallurgy. - 1998. - V.48, №3. - P.301-312.

21. Костикова, Г.В. Экстракция скандия из различных сред с триизоамил фосфатом: развитие экстракционной переработки скандия. / Г.В. Костикова, Н.А. Данилов, Ю.С. Крылов, Г. Корпусов, Е.В. Сальникова // Радиохимия. - 2006. - Т.48, №5. - С. 417-420.

22. Tokarova, A. Application of monoalkyl methanephosphonates to extraction of selected metals / A.Tokarova, O.Navratil, P.SIadek. // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. - V.61, N8. - P.l 177-1181.

23. Kopyrin, A. Separation of rare earths by extraction with neutral organophosphorus compounds in presence of complexones / A. Kopyrin, A. Pyartman, V. Keskinov // Czechoslovak Journal of Physics. - 1999. - V.49, S.l. -P.723-729.

24. Айринг, JI. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. / JI. Айринг // М.: Металлургия. - 1970. - 488 с.

25. Peppard, D.F. Two mono-octyl phosphinic asids, (R)(H)PO(OH), as extractans for metallic cations. Selected M(II), M(III) and M(IV) tracer studies / D.F. Peppard, G.W. Mason, C.M. Andrejasich // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1966. - №28. - C.2347-2359.

26. Peppard, D.F. / D.F. Peppard, G.W. Mason, C.M. Andrejasich // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1963. - №25. - C.l 175.

27. Егорова, H.C. Исследование экстракции солей редкоземельных металлов и урана (VI) бинарными экстрагентами на основе производных фосфиновых кислот: дис. ... к-т хим. наук: 05.17.02 / Егорова Наталья Сергеевна. - Москва, 2007. -с.139.

28. Nishihama, Syouhei. Extraction and separation of rare earth metals using microcapsules containing bis(2-ethylhexyl)phosphinic acid / Syouhei Nishihama, Nobuya Sakaguchi, Takayuki Hirai, Isao Komasawa // Hyrometallurgy. - 2002. -№64. - P.35-42.

29. Peterman, Dean R. Use of Cyanex-301 for Separation of Am/Cm from Lanthanides in an Advanced Nuclear Fuel Cycle. / Dean R. Peterman, Jack D. Law, Terry A. Todd, and Richard D. Tillotson // Separations for the Nuclear Fuel Cycle in the 21st Century. Symposium Series. - 2006. - Vol. 933. - P.251-259.

30. Turanov, A.N. Adsorption of of lanthanides(III) from aqueous solutions by fullerene black modified with di(2-ethylhexyl)phosphoric acid. / A.N. Turanov, V.K. Karandashev // Central European Journal of Chemistry. - 2009. - V.7, №1. -P.54-58.

31. Егорова, H.C. Экстракция хлоридных солей лантаноидов бинарными экстрагентами на основе производных фосфиновых кислот / Н.С. Егорова,

B.В. Белова, А.А. Вошкин, В.И. Жилов, А.И. Холькин // Журн.неорг.химии. -2005. - Т.50, №11. - С. 1902-1905.

32. Быченков, Д.В. Экстракция скандия ^(2-гидрокси-5-нонилбензил)-Р~ гидроксиэтиламином (НБЭА-1) из хлоридных растворов / Д.В. Быченков,

C.А. Семенов, A.M. Резник // Междунар. симпозиум по сорбции и экстракции: материалы симпозиума. - Владивосток, 2008. - С. 111-115.

33. Хатин, Т.Д. Химия экстракции галлия №(2-гидрокси-5-нонилбензил)-|3,|3-дигидроксиэтиламином из щелочных растворов / Г.Д. Хатин, В.И. Букин, Ю.С. Ситдикова// Журнал Цветная металлургия. - 2003. -№6. - С.29-36.

34. Desouky, О.А. Liquid-liquid extraction of yttrium using primene-JMT from acidic sulfate solutions / O.A. Desouky, A.M. Daher, Y.K. Abdel-Monem, A.A. Galhoum // Hydrometallurgy. - 2009. - №96 - P.313-317.

35. Sun, Xiaobo. Studies on the synergetic extraction of 2-ethylhexylphosphonic acid mono-2-ethyl ester and trialkylphosphine oxide. / Xiaobo Sun, Shulan Meng and

Deqian Li // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2006. - V.81, Iss.5. - P.755-760.

36. Zhao, Junmei. Synergetic extraction of rare earths (III) from chloride medium with mixtures of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazalone-5 and di-(2-ethylhexyl)-2-ethylhexylphosphonate. / Junmei Zhao, Shulan Meng and Deqian Li // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2006. - V.81, Iss.8. - P.1384-1390. 3 7. Tong, Shanshan. Solvent extraction of rare earths from chloride medium with mixtures of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazalone-5 and sec-octylphenoxyacetic acid. / Shanshan Tong, Naizhong Song, Qiong Jia, Weihong Zhou, Wuping Liao // Separation and purification Technology. - 2009. - №69. - P.97-101.

38. Fan, Shujuan. Solvent extraction studies of Sm(III) from nitrate medium and separation factors of rare earth elements with mixtures of sec-octylphenoxyacetic acid and 1,10-phenthroline. / Shujuan Fan, Naizhong Song, Qiong Jia and Wuping Liao // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2010. - №85. - P.793-797.

39. Jia, Qiong. Studies on the solvent extraction of rare earths from nitrate media with a combination of di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid and sec-octylphenoxyacetic acid. / Qiong Jia, Zhiying Li, Weihong Zhou and Hongfei Li // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2009. - V.84, Iss.4. - P.565-569.

40. Fan, Shujuan. Synergetic extraction and separation study of rare earths from nitrate medium with mixtures of sec-nonylphenoxy acetic acid and 2,2'-bipyridyl. / Shujuan Fan, Miaomiao Tian, Naizhong Song, Qiong Jia and Wuping Liao // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2011. - V.86, Iss.5. - P.719-723.

41. Патент: 2031168 Казахстан. Способ отделения скандия и лантаноидов от сопутствующих элементов. / Казахский государственный национальный университет им. Аль - Фараби //1991.

42. Dongbei, W. Extraction kinetics of Sc(III), Y(III), La(III) and Gd(III) from chloride medium by Cyanex 302 in heptane using the constant interfacial cell with laminar flow. / W.Dongbei, W.Xianglan, L.Deqian. // - 2005.

43. Santhi, P.B. Liquid-liquid extraction of yttrium (III) with mixtures of organophosphorus extractants: theoretical analysis of extraction behavior. / P.B. Santhi, M.L.P. Reddy, T.R. Ramamohan, A.D. Damodaran // Hydrometallurgy.

- 1991.-V.27, Iss.2, P. 169-177.

44. Сальникова, E.B. Экстракция редкоземельных элементов из сульфатных растворов смесями алкилфосфорных кислот и первичных аминов: дис. ... к-т хим. наук: 02.00.01 / Сальникова Елена Владимировна. - Караганда, 1998. -145 с.

45. Молгачева, И.В. Концентрирование ионов тяжелых металлов с применением эмульсий на основе парафина и комплексообразующих реагентов: дис. ... к-т. хим. наук: 02.00.02. / Ирина Викторовна Молгачева -Казань, 1993.- 138 с.

46. Zhang, Lijun. Selective solid phase extraction of trace Sc(III) from environmental samples using silica gel modified with 4-(2-morinyldiazenyl)-N-(3-(trimethylsilyl)propyl)benzamide. / Lijun Zhang, Xijun Chang, Yunhui Zhai, Qun He, Xinping Huang, Zheng Hu, Na Jiang // Analytica Chimica Acta. - 2008. - №629.

- P.84-91.

47. Лобанов, Ф.И. Групповое концентрирование элементов экстракцией расплавами оксихинолина / Ф.И. Лобанов, А.Г. Буяновская, И.М. Гибало // Журн. аналит. химии. - 1971. -Т.6, вып.8. - С.1655-1657.

48. Зебрева, А.И. Экстракционное концентрирование и рентгенофлуоресцентное определение меди, цинка, кадмия и свинца в сточных и природных водах / А.И. Зебрева, Я.Е. Курилович, Ф.И. Лобанов, Н.Н. Андреева // Журн. аналит. химии. - 1992. - Т.47, вып.4. - С.629-636.

49. Рои, S.K. Spectrophotimetrie determination of silber in glass and ceramic materials by foam extraction / S.K. Рои, D. Kundu // Anal. Lett. - 1991. - V.24, N.l.

- S.139-151.

50. Dritil, M. Extrakcia T1 (III) z vodnich rotkov kuseliny chlorovodikovej do, neplenych pruznych polyuretanovych pien / M. Dritil, J. Tolguessy. // Chem.Listy. -1990. - V.84, N.5. - S.550-554.

51. Браун, Т. Аналитическое использование полиуретановых пен / Т.Браун // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т.39, вып.4. - С.736-742.

52. Быховцев, И.В. Применение твердых экстрагентов на основе ди-2-этилгексилфосфорной кислоты для концентрирования и отделения бериллия при люминесцентном анализе / И.В. Быховцев, Т.Т. Быховцева, И.А. Церковницкая // Журн. аналит. химии. - 1989. - Т.40, вып.5. - С.814-817.

53. Shishkina, T.V. Determination of gold in natural actioation and spectrometry after preconcentration with tribytil phosphate as solid extractant / T.V. Shishkina, S.N. Dmitriev, S.V. Shishkin // Anal.chim.acta. - 1990. - V.236, N.2. - P.483-486.

54. A.C. 1319691 СССР Базаркина, T.B. Способ концентрирования скандия в природных водах / Т.В. Базаркина, А.Е. Гапон, С.Н. Дмитриев, И.С. Ломоносов, С.В. Шишкин // Бюл. - 1985. - №27.

55. Korovin, V. Scandium extraction from hydrochloric acid media by Levextrel-type resins containing di-isooctyl methyl phosphonate. / V. Korovin, Y. Shestak // Hydrometallurgy. - 2009. - №95. - P.346-349.

56. Vohra, D.K. Extraction of Cr (VI) from acidic (sulphate) aqueous medium using lignid surfactant membrane emulsions / D.K. Vohra, S. Kaur, A. Sharma // Indian. J. Technol. - 1989. - N.12. - C.574-576. - Англ. - Цит. по РЖ Хим. -1991. -2Г196.

57. Гарифзянов, А.Р. Сорбция ионов тяжелых металлов твердыми растворами производных тиокислот фосфора в парафине / А.Р. Гарифзянов, В.Ф. Торопова, И.Е. Панфилова // Ж. анал. химии. - 1989. - Т.44, №3. - С.440-443.

58. Гарифзянов, А.Р. / Экстракция в эмульсии - эффективный метод концентрирования ионов металлов из разбавленных растворов // А.Р. Гарифзянов, И.В. Молгачева, В.Ф. Торопова // Тез. докл. IX Всесоюзн. конф. по химии экстракции. -М.,1991. - С.367.

59. Торопова, В.Ф. / В.Ф. Торопова, А.Р. Гарифзянов, И.Е. Панфилова // Ж. общей химии. - 1985. - Т.55, №11. - С.2547-2549.

60. Черный, M.J1. Сорбционное извлечение редкоземельных и цветных металлов из шахтных вод и пульп: дис. ... к-т хим. наук: 05.17.02 / Черный Максим Львович. - Екатеринбург, 2005. - 142 с.

61. Vassileva,E. Application of iminodiacetate chelating resin muromac A-l in on-line preconcentration and inductively coupled plasma optical emission spectroscopy determination of trace elements in natural waters. / E. Vassileva, N. Furuta Kasuga // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. - 2003. -V.58, Iss.8. -P.1541-1552.

62. Hirata, S. Determination of rare earth elements in seawater by on-line column preconcentration inductively coupled plasma mass spectrometry / S. Hirata, T. Kajiya, M. Aihara, K. Honda, O. Shikino // Talanta. - 2002. - V.58. - P. 11851194.

63. Antipin, I.S. Chiral a-Aminophosphonates: Synthesis and Transport Properties / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, A.R. Garifzyanov, A.I. Konovalov // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 1999. - V. 111. - P. 117-120.

64. Антипин, И.С. Мембранная экстракция органических соединений. I. а-Аминофосфонаты - переносчики для а-гидрокси- и а-аминокислот / И.С. Антипин, И.И. Стойков, А.Р. Гарифзянов, А.И. Коновалов // Журн.общ.хим. - 1996. - Т.66, №2 - С.391-394.

65. Antipin, I.S. Calix[4]arene Based a-Aminophos-phonates: Novel Carriers for Zwitterionic Amino Acids Transport / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, E.M. Pinkhassik, N.A. Fitseva, I. Stibor, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. - 1997. - V.38, №33 -P.5865-5868.

66. Jagodic, V. Synthesis and Properties of a Novel Aminophosphonic Acid as an Extracting Agent for Metals / V. Jagodic, M.J. Herak // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1970. - V.32, №4. - P.1323-1332.

67. Мазурова, Ф.Ф. Экстракция палладия солянокислым триоктиламином / Ф.Ф. Мазурова, Л.М. Гиндин // Журн.неорг.химии. - 1965. - Т.10, №2. - С.489-501.

68. Majumber, J. Solvent extraction of Pd(II) with Hight Molecular Weight Amine Amberlite La - 2 / J. Majumber, U. Ray // Indian J. Chem. - 1986. - V.25A. - P.l 165 -1166.

69. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate CMPO Extraction System(II). Molecular Movement of CMPO and La(N03)3-CMP0 and Gd(III)-CMPO Systems. / N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. - 1994. - V.12, №5. -P.951-956.

70. Takashi, N. NMR Study of Lanthanide (III) Nitrate-CMPO Extraction System(I). Structure of Extracted Chemical Species. / N. Takashi, M. Ckie // Solv. Extr. and Ion Exch. - 1994. - V.12, №5. -P.931-949.

71. Гарифзянов, A.P. Жидкостная экстракция неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями / А.Р. Гарифзянов, С.В. Захаров, Р.А. Черкасов // ЖОХ. - 2005. - Т.75, вып.7. - С. 1118-1121.

72. Гарифзянов, А.Р. Мембранный транспорт неорганических кислот а-аминофосфорильными соединениями / А.Р. Гарифзянов, Н.В. Ширшова, Р.А. Черкасов // ЖОХ. - 2005. - Т.75, вып.4. - С.575-578.

73. Захаров, С.В. Синтез, кислотно-основные и экстракционные свойства а-аминофосфорльных соединений: дис. ... к-т хим. наук: 02.00.08 / Захаров Сергей Владимирович. - Казань, 2003. - 143 с.

74. Бусев, А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. / А.И. Бусев // М.: Изд. Моск. ун-та. - 1972. - 228 с.

75. Корякин, Ю.В. Чистые химические вещества. / Ю.В. Корякин, И.И. Ангелов. // М.: «Химия». - 1974. - 408 с.

76. Дымов, A.M. Аналитическая химия галлия / A.M. Дымов, А.П. Савостин. //М.: Наука. - 1968.-256 с.

77. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование / Г. Шварценбах, Г. Флашка. // М.: Химия. - 1970. - 360 с.

78. Анисимова, JI.A. Методологические указания к лабораторным работам по количественному анализу / JI.A. Анисимова, Е.Е. Стойкова, Г.К. Будников. // Казань: КГУ Кафедра аналитической химии. - 2003. - 39 с.

79. Блохин, M.А. Ренгеноспектральный справочник / М.А. Блохин, И.Г. Швейцер. // М.: Наука. - 1982. - 376 с.

80. X-Ray emission and absorbtion wavelengths and two-theta tables first edition. - 1985.-p.546.

81. Черкасов, P.A. Жидкостная экстракция некоторых редкоземельных элементов аминометилфосфиноксидами / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, Е.Б. Базанова, P.P. Давлетшин, C.B. Леонтьева // ЖОХ. - 2012. - Т. 82, вып.1. -С.36-46.

82. Микрюкова, Е.Ю. Экстракционные и кислотно-основные свойства а -аминофосфонатов и их применение в аналитической химии: дис. ... к-т хим. наук: 02.00.02 / Елена Юрьевна Микрюкова - Казань, 1991. - 125 с.

83. Черкасов, P.A. Влияние структуры функционализированных фосфорильных переносчиков на мембранный транспорт протонодонорных субстратов / Р.А.Черкасов, А.Р.Гарифзянов, Н.С.Краснова, А.Р.Черкасов, А.С.Талан //Журн. общ. хим. - 2006. - Т.76, вып. 10. - С. 1603-1611.

84. Измайлов, H.A. Электрохимия растворов / H.A. Измайлов // М: Изд. "Химия". - 1976.-488 с.

85. Захаров, C.B. Синтез и кислотно-основные свойства а-аминофосфорильных соединений / C.B. Захаров, Г.Х. Нуриазданова, А.Р. Гарифзянов, В.И. Галкин, P.A. Черкасов // ЖОХ. - 2004. - Т.74, Вып. 6. -С.946-955.

86. Черкасов, P.A. Синтез, кислотно-основные и мембранно-транспортные свойства по отношению к кислым субстратам новых липофильных функционализированных аминометилфосфиноксидов. / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, A.C. Талан, P.P. Давлетшин, Н.В. Курносова // ЖОХ. - 2009. -Т.79, Вып. 9. - С.1480-1494.

87. Черкасов, P.A. Жидкостная экстракция ионов благородных металлов бис а-аминофосфонатами / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, C.B. Захаров, А.И. Винокуров, В.И. Галкин // ЖОХ. - 2006. - Т.76, Вып.З. - С.438-441.

88. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия. / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон // М.: Мир. - 1969. - 680 с.

89. Черкасов, P.A. Экстракция ионов скандия новыми аминофосфинильными экстрагентами. / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, C.B. Леонтьева, P.P. Давлетшин, С.А. Кошкин // ЖОХ. - 2009. - Т.79, №.12. - С.1973-1979.

90. Давлетшин, P.P. Синтез, транспортные и ионофорные свойства бис-а-аминометилфосфиноксидов и фосфорилированных азоподандов: дис. ... к-т хим. наук: 02.00.08 / Рустам Рифкатович Давлетшин - Казань, 2011. - 137 с.

91. Broto, Р. / Р. Broto, G. Moreau, С. Vandycke //Eur. J. Med. Chem. - 1984. -№.19.-P.66-70.

92. Алимарин, И.П. Экстракция тио- и дитиокислотами фосфора / И.П. Алимарин, Т.В. Родионова, В.М. Иванов // Усп. химии. - 1989. - Т.58, в.9. - С.1500-1528.

93. Аль - Хатиб, М.Д. Экстракционные и комплексообразующие свойства моно и дитиофосфиновых кислот и применение их в аналитической химии: дис. ... к-т хим. наук: 02.00.02 / Мухаммед Джамаль Аль - Хатиб. - Казань, 1989. -150 с.

94. Крюков, C.B. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение Au, Pt, Pd после вскрытия пробы методом пробирной плавки с сульфидно-никелевым коллектором. / Сергей Вадимович Крюков - Казань, 2004. - 139 с.

95. Черкасов, P.A. Новые аминофосфинильные экстрагенты для жидкостной экстракции ионов Pt(IV) / P.A. Черкасов, А.Р. Гарифзянов, C.B. Леонтьева, P.P. Давлетшин, С.А. Кошкин//ЖОХ. - 2010. Т.80, Вып.1. - С.156-157.

96. Бахтиаров, A.B. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ в геологии и геохимии / A.B. Бахтиаров. // Л.: Недра. - 1985. - 144 с.