Молекулярное строение ряда бета-дикетонатов d- и f- элементов по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Твердова, Наталия Вячеславовна

• Твердова, Наталия Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Твердова, Наталия Вячеславовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ И 7 МЕТОДИКО-ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ БАЗА.

1.1. Метод функционала электронной плотности

1.2. Аппаратура электронографического эксперимента. *

1.3. Основные положения теории метода газовой электронографии 11 и методики эксперимента.

ГЛАВА 2. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ 2п(С5Н5)2 ПО ДАННЫМ МЕТОДА 15 ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И ОБТ РАСЧЕТОВ.

2.1. Введение

2.2. Исследование строения молекулы Ср22п методом БРТ

2.3. Электронографический эксперимент

2.4. Структурный анализ

2.5. Результаты расчетов по методу ОБТ

2.6. Результаты электронографического анализа

2.7. Заключение. 30 ГЛАВА 3. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ 32 БЕТА -ДИКЕТОНАТОВ МЕТАЛЛОВ ПО ДАННЫМ РАЗНЫХ МЕТОДОВ.

3.1. Описание особенностей строения трис-комплексов [3- 33 дикетонатов металлов в модели Киперта.

3.2. Молекулярное строение трис-комплексов Р-дикетонатов 36 5/7- и ¿/-металлов.

3.3. Молекулярное строение некоторых трис-комплексов 44 р-дикетонатов ^элементов.

3.4. Особенности молекулярного строения бис-комплексов 49 Р-дикетонатов металлов.

3.5. Масс-спектрометрическое исследование Р-дикетонатов ме- 52 таллов.

3.6. Основные особенности колебательного спектра 57 Р-дикетонатов металлов.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Расчеты по методам Ш7 и ОБТ

4.1.1. Комплексы М(мда)3, М= Ьа, Ос1, Ьи, и М(дпм)3, М=Ьа, N(1, СМ, 63 Ег, УЪ, Ьи.

4.1.2. Комплексы: Сг(дпм)3, Со(дпм)3, Си(дпм)2 и №(дпм)2

4.2. Электронографическое исследование структуры 65 комплексов бета-дикетонатов металлов.

4.2.1. Ьа(дпм)3, Ег(дпм)3, УЬ(дпм)3, 8с(дпм)3, 8с(аа)3

4.2.2. Сг(дпм)3, Со(дпм)3, Си(дпм)2, №(дпм)2

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Особенности молекулярного строения комплексов М(мда)3, 87 М= Ьа, ва, Ьи, и М(дпм)з, М—Ьа, N<1, Ос1, Ег, УЬ, Ьи, по данным квантово-химических расчетов.

5.2. Строение молекул М(дпм)3, М=Ьа, Ег, УЪ, по данным метода 91 газовой электронографии.

5.3. Длина и средняя энергия разрыва связи В(Ьп-О) в Ьп(дпм)3 100 комплексах и твердых кубических оксидах Ьп20з.

5.4. Строение молекул 8с(аа)3 и М(дпм)3, М-8с, Сг, Со, по дан- 104 ным квантово-химических расчетов и метода газовой электронографии.

5.5. Строение молекул №(дпм)2 и Си(дпм)2 по данным квантово- 115 химических расчетов и метода газовой электронографий.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ РАБОТ 13

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Молекулярное строение ряда бета-дикетонатов d- и f- элементов по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Общий принцип существующих представлений о природе состоит в том, что комплекс физико-химических свойств вещества определяется его составом и особенностями строения молекул. В настоящее время для многих соединений надежные сведения о молекулярной структуре можно получить с помощью квантово-химических расчетов, которые, в соответствии с диалектикой развития науки, все более заменяют сегодняшний эксперимент. Однако в некоторых случаях только комбинация теоретических и экспериментальных методов позволяет получить достаточно полное и ясное представление о молекулярной структуре.

Одна из важных задач структурных исследований состоит в проверке и оценке точности количественных и качественных стереохимических теорий, непосредственно перебрасывающих мост от структурной формулы химического соединения к геометрической конфигурации его молекулы. Среди таких подходов исключительно успешной оказалась модель, разработанная Кипертом. Бета-дикетонаты металлов представляют собой удобную модель для исследований теоретических вопросов химии координационных соединений. Накопление структурных данных для соединений этого класса, получаемых традиционными методами (рентгеноструктурный анализ, газовая электронография, квантово-химические расчеты и др.), дает возможность проверить, дополнить, дать обоснование модели Киперта.

С другой стороны, повышенный интерес к детальному исследованию |3-дикетонатов обусловлен тем, что эти комплексы обладают рядом ценных свойств, обусловливающих их разнообразное практическое применение (катализаторы процессов окисления, присоединения, полимеризации, для разделения смесей редкоземельных элементов, для получения металлических и оксидных покрытий, для введения металлов в состав высокотемпе-

ратурных сверхпроводящих пленок методом осаждения из газовой фазы и т.п.).

Особенная и чрезвычайно широкая область координационных соединений металлов представлена ^-комплексами. Особое внимание в ряду п-комплексов занимают так называемые металлодены, или соединения с сэндвичевой структурой. Несмотря на то, что эти соединения являются предметом изучения как экспериментальными, так и теоретическими методами на протяжении многих лет, в настоящее время имеется достаточно соединений данного класса, молекулярное строение которых остается неизвестным. Одним из таких соединений является дициклопентадиенил-цинк Ср27п синтез, которого был осуществлен более чем 40 лет назад. Новые экспериментальные данные о соединениях металлоценов могут помочь в решении многих теоретических вопросов химии координационных соединений.

Цель работы. Электронографическое и квантово-химическое определение молекулярной структуры дициклопентадиенилцинка Ср22п, 2п(С5Н5)2, ряда бис- и трис-комплексов бета-дикетонатов переходных металлов и РЗЭ: бис-дипивалоилметанатов никеля и меди, М(дпм)2, где дпм = С(СН3)з-СО-СН-СО-С(СНз)з, трис-ацетилацетоната скандия, 8с(аа)3, где аа=СН3-СО-СН-СО-СН3, трис-дипивалоилметанатов лантана, эрбия, иттербия, скандия, хрома и кобальта, М(дпм)3. Выявление общих закономерностей влияния природы металла на структуру координационного полиэдра и строение лигандов в комплексах М(дпм)3 и М(дпм)2.

Научная новизна. Впервые экспериментально, с помощью метода газовой электронографии, установлено строение свободных молекул дициклопентадиенилцинка, бис-дипивалоилметаната никеля, трис-дипивалоилметанатов скандия, хрома, кобальта, лантана и иттербия. Выполнено повторное исследование строения молекулы Си(дпм)2. На основе повторного электронографического эксперимента исправлены ошиб-

ки в литературе для молекул 8с(аа)3 и Ег(дпм)3 Выполнено ОРТ исследование строения молекул М(мда)3, где М=Ьа, вс!, Ьи, мда = Н-СО-СН-СО-Н =малоновый диальдегид и М(дпм)3, где М=Ьа, N(1, Ос1, Ег, УЪ, Ьи, Сг, Со. Уточнены закономерности изменения межъядерного расстояния М-0 в трис-комплексах бета-дикетонатов ё- и ^элементов. Проанализировано влияние природы металла и лиганда на изменение строения комплексов М(дпм)3 и М(дпм)2.

Практическая значимость. Полученные сведения о строении молекул могут быть использованы при решении теоретических задач химии координационных соединений. Кроме того знание строения молекул 0-дикетонатов металлов может оказаться полезным для предсказания или объяснения поведения этих соединений в различных газофазных процессах. Полученная структурная информация существенно дополняет и уточняет существующие литературные данные по структуре этого класса соединений и может быть использована в качестве иллюстраций теоретических положений при изучении координационных соединений в лекционных курсах соответствующих дисциплин.

Апробация Результаты работы были представлены на X и XI Европейских симпозиумах по газовой электронографии (Германия, Блаубойрен, 2001 г. и Россия, Санкт-Петербург 2003г.), в материалах XIX Остинского симпозиума по строению молекул (США, Остин, 2002 г), а также на научной конференции «Наука в современном классическом университете». (Иваново, ИвГУ, 2003)

Публикации По теме диссертации опубликовано 5 статей и 2 тезисов докладов

Структура и объем диссертации Общий объем диссертации составляет 138 страниц, включая 30 таблиц и 25 рисунков. Список литературы содержит 168 наименований. Диссертационная работа состоит из введения, 5-и глав и библиографии.

Автор считает приятным долгом выразить глубокую признательность своему научному руководителю проф. Г.В. Гиричеву, а также проф. А. Холанду и проф. С. Самдалу (Университет г. Осло, Норвегия) за интересную постановку задачи и помощь на всех этапах работы, доц. С.А. Шлыкову и Х.Волдену - за съемку электронограмм исследованных в работе молекул, проф. Н.И. Гиричевой, доц. Н.В. Беловой за помощь в структурном анализе и обсуждение результатов, а также с.н.с. С.Б.Лапшиной, с.н.с. В.В.Слизневу, А.В.Тутукину за творческое сотрудничество и полезные дискуссии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Твердова, Наталия Вячеславовна, 2004 год

ЛИТЕРАТУРА

1.P.Hohenberg, W.Kohn //Physical Review, 1964, B864, 136.

2. W.Kohn, L.J.Sham // Physical Review, 1965, A1133, 140.

3. J.C.Slater // McGraw-Hill, New York, 1974.

4. H.Vosko, L.Wilk, M.Nusair // Canadian J.Phys., 1980, 58, 1200.

5. J.P.Perdew, Y.Wang // Phys.Rev. 1992, B45, 13244.

6. aA.D.Becke //Phys.Rev. 1988, A38, 3098; bA.D.Becke //J.Chem.Phys., 1993, 98, 1372; cA.D.Becke // J.Chem. Phys., 1993, 98, 5648.

7. C.Lee, W.Yang, R.G.Parr // Phys. Rev. 1988, B37, 785.

8. Г.В.Гиричев, А.Н.Уткин, Ю.Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента 1984, 2, 187.

9. Г.В.Гиричев, С.А.Шлыков, Ю.Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента 1986, 4, 167.

10. aO.Bastiansen, R.Graber, L.Wegmann // Balzers High Vacuum Report, 1969, 25, 1; bW.Zeil, J. Haase, L. Wegmann // Z.Instrumentenkunde, 1966, 74(3), 84-88.

11. E. Г.Гиричев, А.В.Захаров, Г. В.Гиричев, М. И. Базанов // Известия ВУЗов. Технол. Текст. Пром. 2000, 2, 142-146.

12. T.G.Strand, S. Gundersen // J. Appl.Cryst. 1996, v.29, 638-645.

13. Л.В.Вилков, Ю.А. Пентин Физические методы исследования в химии // Москва «Высшая школа», 1987.

14. E.O.Fischer, W.Pfab // Z.Naturforsch 1952, 76, 377.

15.G.Wilkinson, M.Rosenblum, M.C. Whiting, R.B.Woodward //J.Am.Chem.Soc. 1952, 74, 2125.

16. aJ.D.Dunitz, L.E.Orgel, A.Rich // Acta Cryst. 1956, 9, 373; bE.A.Siebold, L.E.Sutton //J.Chem. Phys. 1955, 23, 1967; cP.A.Akishin, N.G. Rambidi, T.N.Bredikhina // J.Struct.Chem. 1961, 2, 443; dR.K.Bohn, A.Haaland // J.Organometal.Chem. 1966, 5, 470; eA.Haaland, J.E.Nilsson //Acta Chem. Scand. 1968, 22, 2653; fL.Hedberg, K.Hedberg //J.Chem. Phys. 1970, 53, 3, 1228.

17. aA.Almenninger, A.Haaland, T.Motzfeldt // J. Organometallic Chem. 1967, 7(1), 97; b R.A.Andersen, R.Blom // J.Chem.Soc.Chem.Commun 1987, 768.

18. B.Fischer, G. P.M. van Mier, J.Boersma, G. van Koten //Ree. Trav. Chim. Pays-Bas 1988,107, 259.

19. A.Almenningen, O.Bastiansen, A.Haaland //J.Chem.Phys, 1964, 40, 3434.

20. E.O.Fisher, H.P. Hofmann, A.Treiber // Z. Naturforsch. 14b, 1959, 599.

21. Lorberth // J.Organomet. Chem. 19, 1969, 189.

22. P.H.M.Budzelaar, J.Boersma, G.J.M. van der Kerk, A.L. Spek, A.J.M.Duisenberg//J.Organomet.Chem. 281, 1985, 123.

23. R. Blom, J.Boersma, P.H.M.Budzelaar, B.Fischer, A.Haaland, H.V.Volden, J.Weidlein // Acta. Chem. Scand. A40, 1986, 113.

24. B.Fischer, P.Wijkens, J.Boersma, G. van Koten, W.J.J.Smeets, A.L. Spek, P.H.M.Budzelaar // J/Organomet. Chem., 376, 1989, 223.

25. A.Almenningen, T.U.Helgaker, A.Haaland, S. Samdal // Acta Chem.Scand. 1982, A36, 159.

26. R.Fernandez, I.Rese, D. del Rio, E. Carmona. E.Gutierrer-Puebla, A.Monge // J.Organomet. (2003), 22, 3, 381.

27. O.G.Garkusha, B.V. Lokshin, G.K.Borisov //J.Organometal. Chem. 1998, 553, 59.

28. P.H.M.Budzelaar, J.J.Engelberts, J.H. van Lenthe // J. Organometallics 2003,22, 1562.

29. B.V.Lokshin, O.G.Garkusha, Yu.A.Borisov, N.E.Borisova // Russian Chem. Bulletin, Intr.Edit. 2003, 52, 4, 1.

30. M.Rayon, G.Frenking //Chem.Eur. 2002, 8, 20, 4693.

31.aT.H. Dunning, Jr., P.J. Hay, In Modern Theoretical Chemistry // Ed, H.F. Schaefer, III Plenum: New York, 1976,1-28; bP.J.Hay, W.R.Wadt //J.Chem. Phys. 1985, 82, 270; cW.R.Wadt, P.J.Hay // J.Chem. Phys. 1985, 82, 284; dP.J.Hay, W.R.Wadt //J.Chem. Phys. 1985, 82,299.

32. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgomery, Jr., R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M. Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. C. Strain, O. Farkas, J. Tomasi, V. Barone, M. Cossi, R. Cammi, B. Mennucci, C. Pomelli, C. Adamo, S. Clifford, J. Ochterski, G. A. Petersson, P. Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma, P. Salvador, J. J. Dannenberg, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A. G. Baboul, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, C. Gonzalez, M. Head-Gordon, E. S. Replogle, and J. A. Pople, Gaussian 98, Revision A.l 1, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2001.

33. L. Hedberg, I.L.Mills //J. Mol. Spectrosc. 1993, 160, 117.

34. А.В.Захаров Строение трихлоридов лантана и гадолиния и триброми-дов празеодима, неодима и эрбия по данным совместного электронографи-ческого и масс-спектрометрического эксперимента. // Дис. ...канд. хим. наук. - ИГХТУ, Иваново 2001.

35. G.Gundersen, S.Samdal, М.М Seip, T.G.Strand, KCED 26 // Department of Chemistry, University of Oslo, 1996.

36. R.A. Bonham, L.Schafer, in J.A.Ibers, W.C. Hamilton // (Eds.), International Tables for X-ray Crystallography, vol. IV, Kynoch Press, Birmingham, 1974.

37. L.Hedberg, K.Hedberg // J.Chem. Phys. 1970, 53, 1228.

38. D.Damiani, L.Ferreti, E.Gallinella //Chem. Phys. Lett. 1976, 37, 256.

39. W.C. Hamilton // Statistics in Physical Science, The Ronald Press Company, New Yok, 1964, 157-162, 216-222.

40.A.Haaland //Organometallic compounds of main group elements, in: I.Hargittai, M.Hargittai (EDS.), Steriochemical Applications for Selected Classes of Compounds, VCH Publishers, Weinheim, 1988, 325.

41. В.И. Минкин, Б.Я.Симкин, Р.М.Миняев. Теория строения молекул. //Ростов-на-Дону.: Феникс, 1997 с.448.

42. A.Haaland // Acc.Chem.Res. 1979, 11,415.

43.S.R.Drake, A.Lyons, D.J.Otway, A.M.Z Slawin, D.J.Williams // J.Chem. Soc.Dalton Trans 1993,2379-2386.

44.Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, Н.В.Белова, Н.П.Кузьмина// Ж.Коорд. химия 1999, т25, №12, 892-899.

45. J.M.H.Lo, M.Klobukowski //Inorg. Chim. Acta 2003, 353, 15-21.

46. L.E.McCandlish, J.W.Macklin //J.Organomet. Chem. 1975, 99, 31.

47. L.E. Konstantinovskii, R.Ya. Oleknovitch, M.S. Korobov, L.E.Novirozhkin, V.l. Minkin //Polyhedron 1991, 10, 771.

48.M.Z. Chalaca, J.D. Figueroa-Villar, J.A.Ellena, E.E.Castellano // Inorg. Chim. Acta, 2002, 328, 45.

49. Paul T. Brain, Michael Bühl, Heather E. Robertson, Andrew d. Jackson, Paul D. Lickiss, Donald MacKerracher, David W.H. Rankin, Dipi Shah, Walter Thiel //J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1998, 545-551.

50. B.G. Thomas, M.L. Morris, R.L. Hilderbrand // Inorg. Chem., 1978, v. 17, NolO, 2901-2905.

51. M.L. Morris, R.L. Hilderbrand//J. Mol.Struct., 1979, 53, 69-80.

52. Н.В.Белова, Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, Н.П.Кузьмина // Жур. Структур. Химии, 1999, т.40, №3, 477-486.

53. S.Shibata, K.Iijima, S.Kimura // J. Mol.Struct.,1 985, 131, 113.

54. S.Shibata, K.Iijima, T.Inuzuka // J. Mol.Struct., 1986, 140, 65.

55. S.Shibata, K.Iijima, T.Inuzuka, S.Kimura, T.Sato // J. Mol.Struct., 1986, 144,351.

56. N.V.Belova, G.V.Girichev, S.I.Hinchley, N.P.Kuzmina, D.V.Rankin, I.G.Zaitzeva // Dalton Trans. 2004, 1715.

57. S.Shibata, K.Iijima, T.Inuzuka, S.Kimura, T.Sato // J. Mol.Struct., 1986, 144, 181-184.

58.G.V.Girichev, N.I.Giricheva, A.Haaland, N.P.Kuzmina, S.Samdal, T.N. Strenalyk, N.V.Tverdova, I.G.Zaitseva // J.Chem.Soc.,Dalton Trans., in press.

59. Д.Киперт Неорганическая стереохимия. Шестикоординационные соединения типа [М(бидентантный лиганд)3] // М.: Мир, 1985, 117-137 (Inorganic Stereochemistry // Springer-Verlag Berlin Heidelberg New-York, 1982).

60. В.И. Минкин, Б.Я.Симкин, Р.М.Миняев. Теория строения молекул. //Ростов-на-Дону.: Феникс, 1997, 409.

61. Reference 6 in Е.С. Lingafelter, R.L. Braun // J.Am. Chem.Soc 1966, 88, 2951.

62. P.K. Hon, C.E Pfluger // J.Coord.Chem. 1973, 3, 67-76.

63. K. Dymock, G.J.Palenik //Acta Cryst. 1974, B30, 1364-1366. .

64. J.G.Rodriguez, F.H. Cano, S.Garcia-Blanco //Cryst.Struct.Comm. 1979, 8, 53.

65. TJ. Anderson, M.A. Neuman, G.A. Melson //Inorg. Chem., 1973, v. 12, No4, 972- 929.

66. B. Morosin, H.Montgomery // Acta. Cryst., 1969, B25, 1354.

67. B. Morosin//Acta. Cryst., 1965, 19, 131.

68. B.R.Stults, R.S. Marianelli, V.W.Day // Inorg. Chem., 1979, v. 18, No7, 1853-1858.

69. R.B.Roof// Acta. Cryst., 1956, 9, 781-786.

70.1. Iball, C.H. Morgan // Acta. Cryst., 1967, 23, 239.

71. G.J. Kruger, E.C. Reynhardt // Acta. Cryst., 1974, B30, 822-824.

72. C.L.Raston, A.H.White // Aust. J. Chem., 1979, 32(3), 507-512.

73. K. Hashimoto, C.Kabuto, T. Omori, K. Yoshihara //Chem. Lett. 1988, 13791380.

74. G.K-J.Chao, R. L. Sime, R.J. Sime // Acta. Cryst., 1973, B29, 2845-2849.

75. I.Diaz-Acosta, J.Baker, W. Cordes, P.Pulay //J.Phys. Chem. 2001, A105, 1, 238-244 .

76. I.Diaz-Acosta, J.Baker, J.F.Hinton, P.Pulay // Spectrochimica Acta, 2003, A59, 363-377.

77. H.S. Jarret//J.Chem. Phys. 1957, 27, 1298.

78. B.C. Guha // Proc. R. Soc. London, 1951, A206, 353.

79. R.O. Whipple, R. West, K. Emerson // Inorg. Chem. 1965, 4(1),. 130.

80. T.L. Poulos, J.Kraut//J. Biol. Chem., 1980, 255, 8199.

81. F.A. Cotton, G Wilkinson //Advanced Inorganic Chemistry. 2nd ed: John Wiley & Sons: New York, London, Sydney, 1966, 875 .

82. Г.В.Гиричев, Н.И. Гиричева // Ж. Неорган. Хим., 1999 т.44, №7, 11041107.

83. A.Avdeef, J.P. Fackler /Лnorg. Chem. 1975, v.14, No8, 2002-2006.

84. P. Sharpe, D.E. Richardson // J.Am. Chem. Soc., 1991, 113, 8339-8346.

85. P. Sharpe, J.R. Eyler, D.E. Richardson // Inorg. Chem. 1990, 29; 2779-2787.

86. Ссылка №5 из статьи Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, Н.В.Белова, Н.П.Кузьмина// Корд, химия, 1999, т25, №12, 892-899 114. Коулсон «Валентность» М.: Мир. 19656 427.

87. W.Kakolowicz, Е. Giera//J. Chem.Thermodynamics, 1983, 15, 203-210.

88. Е. Giern, W.Kakolowicz // Thermochimica Acta, 1987, 119, 311-320.

89. Д.И.Суглобов, Г.В. Сидоренко, Е.К.Легин. «Летучие органические и комплексные соединения f элементов. // М.: Энергоатомиздат, 1987, 47.

90. Л.И. Мартыненко, И.А. Муравьева, Н.К.Халмурзаев «Строение свойства и применение ß-дикетонатов металлов». // М.: Наука, 1978, 35.

91. А.Н. Lowrey, С. George, P.D.'Antonio, J.Karle //J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 6399.

92. L.Andereassen, S.H. Bauer//J.Mol. Struct., 1972, 12, 381.

93. L.Andereassen, D.Zebelman, S.H. Bauer // J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 1148.

94. A.Yokozeki, S.H. Bauer//Top.Curr. Chem, 1975, 53, 71.

95. E.Giera //J.Chem. Thermodynamics, 2000, 32, 821-833.

96. JI.M. Школьникова, M.A. Порай-Кошиц //Итоги науки и техники. Кристаллохимия т16. М.: ВИНИТИ, 1982, 117.

97. а N.I.Giricheva, N.V.Belova, G.V.Girichev, S.A.Shlycov // J.Mol. Struct., 1995, 167-173; bH.B. Белова Электронографическое и масс-спектрометрическое изучение термической устойчивости и структуры некоторых (3-дикетонатов меди и иттрия. // Дис. ...канд. хим. наук. - ИГХТУ, Иваново 1996.

98.V.A. Mode, G.S.Smith //J.Inorg.Nucl.Chem, 1969, 31, 1857 .

99.С.S.Erasmus J.C.A.Boeyens //Acta Crystallogr., 1970, B26, 1843.

100. R.Amano, A.Sato, S.Suzuki //Bull. Chem. Soc. Japan , 1981, 54, 13681374.

101. J.P.R. De Villiers, J.C.A. Boeyens //Acta Crystallogr., 1971, B27, 23352340.

102. S.Onuma, H.Inoue, A.Shibata //Bull. Chem. Soc.of Japan, 1976, 49(3), 644-647.

103.R.H.Holm, M.J.O'Connor. //Progress in Inorganic Chemistry, 1971, 14, 241-401.

104. F.A. Cotton, C.E.Rice, G.W.Rice //Inorg.Chim.Acta, 1977, 24, 231-234.

105. З.А.Старикова, Е.А.Шугам //Журн.структ.химии, 1969, 10, №2, 290293.

106.F.A. Cotton, R.C.Elder //Inorg.Chem., 1965,4,1145.

107.G. J.Bullen, R.Mason, P.Pauling //Inorg.Chem., 1965,4, 456. .

108.M.J.Bennett, F.A. Cotton //Acta Crystallogr, 1968, B24, 904. 109.S.Shibata, S.Onuma, A.Iwase //Inorg.Chim.Acta, 1977,25, 33.

1 lO.D.H.Gerlach, R.H.Holm //Inorg.Chem. 1969, v8, №11, 2292-2297. 111. D.H.Gerlach, R.H.Holm //Inorg.Chem. 1969, v9, №3, 588-594.

112. S.Shibata, M.Ohta, R.Tani //J.Mol.Struct, 1981, 73, 119-124.

113. F.A. Cotton, J.J.Wise //Inorg.Chem., v85 №7, 1200-1207.

114. S.Shibata, T.Sasase, M.Ohta //J.Mol.Struct, 1983, 96, 347-352.

115. B.G. Thomas, M.L.Morris, R.L.Hilderbrandt //J.Mol.Struct, 1976, 35, 241252.

116. S.Shibata, M.Ohta//J.Mol.Struct, 1981, 77, 265-270.

117. F.A.Cotton, R.H.Soderberg //Inorg.Chem., v3 №1, 1-5.

118. J.Burgess, J.Fawcett, D.R.Russell //Acta. Crystallog, 2000, C56, 649-650.

119. Ссылки №41 -№65 из статьи Е.И. Цыганова, Л.М.Дягилева //Успехи химии, 1996, 65 (4), 334 ////E.W.Berg, H.W.Dowling//J. Chem.Eng.Data, 1961, 6, 556; E.W.Berg, J.T.Truemper //Anal.Chim.Acta, 1965, 32, 245; И.К.Игуменов, Ю.В.Чумаченко,

C.В.Земсков //В кн.Проблемы химии и применения ß-дикетонатов металлов.(Под.ред. В.И.Спицина) Наука М.: 1982, 100; Е.И.Цыганова, О.М.Титова, В.И. Фаерман, JI.B. Степанова //Журн.общ.химии, 1993, 63, 271; Е.И.Цыганова, Г.И.Мазуренко, О.М.Титова, и др //Журн.общ.химии, 1992, 62, 2422; Е.И.Цыганова, Г.И.Мазуренко, О.М.Титова и др //Журн.общ.химии, 1992, 62, 1947; О.М.Титова, Е.И.Цыганова, и др //Журн.общ.химии, 1992, 62, 2419; И.К.Игуменов, Ю.В.Чумаченко, С.В.Земсков //В кн.Строение, свойства и применение ß-дикетонатов металлов.(Под.ред. В.И.Спицина) Наука М.: 1978, 105; И.К.Игуменов, Г.И.Жарков. Г.И.Исакова, С.В.Земсков //В кн. Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов.(Под.ред. В.И.Спицина) Наука М.: 1985, 36; С.Г.Константинов, Г.П. Дудчик, О.Г.Поляченок. //В кн. Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов.(Под.ред. В.И.Спицина) Наука М.: 1985, 148; R.Fontaine, C.Pommier, G.Guiochon //Bull.Soc.Chim.Fr., 1972, 3011; M.M.Jones, J.L.Wood //Inorg. Chem. 1964, 3, 1553; М.З.Гуревич Дис.канд. хим. Ha-ук.ИРЕА, M.: 1973; D.T.Farrar, M.M.Jones //J.Phys.Chem, 1963, 67,1049; J.L.Wood, M.M.Jones //J.Inorg.Nucl.Chem. 1967, 29, 113; T.R.Melia, R.Merrifield //J.Inorg.Nucl.Chem, 1970, 32,1489; T.R.Melia, R.Merrifield //J.Inorg.Nucl.Chem, 1970, 32, 2573; С.Г.Константинов, Г.П.Дудик и др //В кн. Термодинамика органических соединений //Наука, М.: 1976, 22; W.R.Wolf, R.E.Sievers, G.H.Brown //Inorg. Chem, 1995,19,11 ;H.R.Brunner,B.J.Curtis//J.Therm.Anal,l 973,5,111 ;H. J.Gotze,K.Bloss,H.Molketin //Z.Phys.Chem, 1960,64,487;J.E.Sicre,J.T.Dubois,K.J.Eisentraut,R.E.Sievers//J. Am.Chem.Soc , 1968, 91, 3476; H.A.Swain, D.G.Karraker //Inorg. Chem, 1970, 9,1766; H.A.Swain,

D.G.Karraker //Inorg.Nucl.Chem, 1971, 33, 2851; G.B.Ray, B.E.Huss //J.Chem.Eng.Data, 1977,22,239.

120. Е.И. Цыганова, Л.М.Дягилева //Успехи химии, 1996, 65 (4), 334.

121. Е.И.Цыганова, О.М.Титова, В.И.Фаерман, J1.B. Степанова //Журн.общ.химии, 1993, 63, 271.

122. Е.И.Цыганова, Г.И. Мазуренко, О.М.Титова, и др //Журн. общ. химии, 1992, 62, 2422.

123. И.К.Игуменов, Ю.В.Чумаченко, С.В.Земсков //В кн.Проблемы химии и применения Р-дикетонатов металлов.(Под.ред. В.И.Спицина) Наука М.: 1982, 100.

124. С.Г.Константинов, Г.П. Дудчик, О.Г.Поляченок. //В кн. Теоретическая и прикладная химия (3-дикетонатов металлов. (Под.ред. В.И.Спицина) НаукаМ.: 1985, 148.

125. И.К.Игуменов, Ю.В.Чумаченко, С.В.Земсков //Журн.физ.химии, 1978, 52,2416.

126. J.E.Sicre, J.T.Dubois,K.J.Eisentraut,R.E.Sievers //J.Am.Chem.Soc, 1968, 91,3476.

127. И.П.Малкерова, А.С.Алиханян, В.Г.Севастьянов и др //Журн. Неорг. Химии, 1990, т.35(2), 413.

128. P.Schultze, B.W.Wenclawiak //Organ. Mass.Spectr, 1989, v24, 235-240.

129. Ссылка №1 из статьи P.Schultze, B.W.Wenclawiak //Organ. Mass.Spectr, 1989, v24, 235-240 //// G.C.MacDonald, J.S.Shannon //Austr. J. Chem. 1966, 19,1545 .

130. A.L.Clobes, M.L. Morris, R.D.Koob //Organic Magnetic Spectrometry, 1971, v5, 633-649.

131. J.Charalambous, R.G. Gossett, M.H.Johri, M.J.Kensett //Inorg. Chim. Acta, 1977, 22, 101-105.

132. S. Sasaki, Y. Itagaki, T.Kurokawa, K. Nakanishi //Bull, of the Chem. Soc. of Japan, 1967, v 40, 76-80.

133. Ссылка №10 из статьи S. Sasaki, Y. Itagaki, T.Kurokawa, K. Nakanishi //Bull. Chem. Soc. Japan, 1967, v 40, 76-80//// D.P. Graddon, " An introduction in coordination chemistry" Chap.4, Pergamon Press Ltd., London 1961.

134. Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, С.А.Шлыков и др. //Журн. неорган, химии, 2001, т.46, №11, 1880.

135. Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, Н.В.Белова и др. //Журн. неорган, химии, 1993, т.38, №2, 342.

136. Г.В.Гиричев, Н.В.Белова, С.А.Шлыков, Н.И.Гиричева, и др. //Журн. неорган, химии,2003, т.48, №4, 639-643.

137. S.M.Schildcrout. //Inorg.Chem., 1980, vl9, №1,224-227.

138. К. Накамото. ИК спектры неорганических и координационных соединений. //М.: Мир., 1966,410.

139. К.В. Краденов, Б.А.Колесов, И.К.Игуменов //Координац. химия , 1987, т. 13, №9, 1178-1187.

140. К.В.Краденов, Б.А.Колесов, Г.И.Жаркова, В.И.Исакова, И.К.Игуменов //Ж. структ. химии, 1990, т.31, №1, 57-60.

141. Б.А.Колесов, И.К.Игуменов //Координац. химия , 1985, т11, №4, 485489.

142. К.В. Краденов, Б.А.Колесов, И.К.Игуменов Исследование J3-дикетонатов металлов и их тио- и кетоимино-аналогов методами колебательной спектроскопии //ДЕП 118-143-1986.

143. H.Harima, H.Ohnishi, K.Hanaoka, K.Tachibana, Y. Goto //Japanes Journal of Applied Physics, 1991, v30, №9A, 1946-1955.

144. R.D.Hancock, H.W.Sacks, R.Thornton, D.A. Thornton //Inorg. Nucl. Chem.Letter, 1967, v3, 51-55.

145. А.И. Чередниченко, В.И. Вовна, Л.И.Мартыненко //Фотоэлектронные спектры (3-дикетонатов РЗЭ, УДК 539.194:546.65, с. 143-156 .

146. В.И. Вовна, В.А.Андреев, А.И. Чередниченко //УДК 539.194:546.65, с7-31.

147. R.D. Hancock, D.A.Tornton // Theoret. Chim. Acta, 1970, vl8, №1, 67.

148. D.A.Eaton, K.L.Chua //Cañad. J. Chem, 1973, v51, №14, 2260.

149. M. Dolg, Н. Stoll, A.Savin, H.Preuss //Theor. Chim. Acta 1989, 75 173.

150. aX. Cao, M. Dolg //J. Chem. Phys. 115, 7348 (2001); bX. Cao, M. Dolg // J. Molec. Struct. (Theochem) 2002, 581, 139; cXiaoyan Cao, Michael Dolg //Uni. Bonn (2000).

151. aR.Ditchfield, W.J.Hehre, J.A.Pople //J.Chem.Phys, 1971, 54, 724; bW.J.Hehre, R.Ditchfield, J. A. Pople //J.Chem.Phys, 1972, 56, 2257; cP.C.Hariharan, J.A. Pople //Mol.Phys, 1974, 27, 209; dM.S. Gordon //Chem.Phys.Lett, 1980, 76, 163; eP.C. Hariharan, J.A. Pople //Theo.Chim.Acta, 1973, 28, 213; fJ.P.Blaudeu, M.P.McGrath, L.A.Curtiss, L.Radom //J.Chem.Phys., 1997, 107, 5016; gM.M.Francl, W.J.Pietro, W.J.Hehre, J.S.Binkey //J.Chem. Phys, 1982, 77, 3654.

152. aJ. E. Carpenter, F. Weinhold // J. Mol. Struct. (Theochem) 1988, 169, 41; bJ. E. Carpenter, PhD thesis, University of Wisconsin, Madison, WI, 1987; CJ. P. Foster, F. Weinhold //J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7211; dA. E. Reed, F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1983, 78, 4066; eA. E. Reed, F. Weinhold //J. Chem. Phys. 1983, 1736; fA. E. Reed, R. B. Weinstock, F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1985, 83, 735; gA. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold //Chem. Rev. 1988, 88, 899; hF. Weinhold, J. E. Carpenter //Plenum 1988, 227.

153. A.J.H.Wächters //J.Chem.Phys., 1970, 52, 1033.

154. B.Andersen, H.M.Seip, T.G.Strand, R.Stolevik //Acta Chem,Scand., 1969, 23, 3224.

155. R.Stolevik, H.M.Seip, J. Cyvin //Chem.Phys.Lett., 1972, 15, n2, 263.

156. W.D. Gwinn //J.Chem.Phys, 1971, 55, 477.

157. H.B. Белова, Н.И. Гиричева, Г.В. Гиричев //Журн. струк. химии., 1997, 38, №3, 470-479.

158. L.Maron, O.Eisenstein //J.Phys.Chem. 2000, А104, 7140.

159. В.В.Слизнев, С.Б.Лапшина, Г.В .Гиричев // Тез. докл.III Всеросс. Шко-лы-конф. по квант, и вычислит, химии им. В.А. Фок.- Н.Новгородб 21-25 мая 2001,128-129.

160. Краткий справочник физико-химических величин// Под.ред.А.А.Равделя, А.И.Пономаревой. Л.: Химия, 1983, 232.

161. T.Moeller "The Lanthanides" in Comprehensive Inorganic Chemistry, J.C.Baiar, H.J.Emel, R.Nyholm, A.F.Trotman-Dickinson, Eds., Pergamon, Oxford, 1973, V4, 23, 88f.

162. aC.Airoldi, L.S.Santos //J. Struct. Chem, 1993, 4 , 323;b L.S.Santos, Jr.,S. Roca, C.Airoldi //J. Chem. Thermodynamics, 1997, 29, 661; c L.S.Santos, Jr.,G.P.Petrucelli, C.Airoldi//Polyhedron, 1999, 18,969.

163. Standard thermodynamic functions from D.D.Wagman, W.H.Evans, V.P.Parker, R.H.Schumm, I.Hallow, S.M.Bailey, K.L.Churney, R.Nuttall, The NBS Tables of Chemical Thermodynamic Properties, Selected Values for Inorganic and CI and C2 Organi Substances in Siunits //J.Phys. Chem. Ref. Dta, vll, suppl. No2, 1982.

164. M.M.Faktor, R.Hanks //J.Inorg. Nucl. Chem, 1969, 31,1649.

165. Ежов Ю.С., Комаров С.А., Севастьянов В.Г. //Журн. структур, химии., 1998,т.39, N4, 633-639.

166. F.A. Cotton, J.S. Wood //Inorg. Chem. 1964, v.3, N2, 245-251

167. F.Hirota, S.Shibata //J.Mol.Struct, 1986,137, 373.

168. Справочник под .ред. K.C. Краснова «Молекулярные постоянные неорганических соединений» //Л.: Химия, 1979

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Н.В.Белова, Н.И.Гиричева, Г.В.Гиричев, С.А.Шлыков, Н.В.Твердова, Н.П.Кузьмина, И.Г.Зайцева «Исследование структуры и энергетики Р-дикетонатов. X. Строение молекулы Sc(aa)3 по данным газовой электронографии». //Журн. структ. химии.2002, т.43, №1, с.61-68.

2.N.I.Giricheva, N.V.Belova, S.A.Shlykov, G.V.Girichev, N.Vogt, N.V.Tverdova, J.Vogt «Molecular Structure of Tris(dipivaloylmethanato) lanthanum(III) Studied by Gas Electron Diffraction». // Journal of Molecular Structure 2002, 605, p. 171-176.

3. H.B. Белова, Н.И. Гиричева, Г.В.Гиричев, С.А.Шлыков, Н.В.Твердова, Н.П. Кузьмина, И.Г. Зайцева «Исследование структуры и энергетики Р-дикетонатов. XI. Строение молекулы Sc(thd)3 по данным газовой электронографии». //Журн. структ. химии 2002, т.43, №6, с.1001-1007.

4. Н.И.Гиричева, Н.В. Белова, Г.В.Гиричев, Н.В.Твердова, С.А.Шлыков, Н.П.Кузьмина, И.Г.Зайцева "Исследование структуры и энергетики бета-дикетонатов. XII. Проблема строения, трис-дипивалоилметанатов лантаноидов на примере молекулы Er(thd)3. //Журн. структ .химии 2003, т.44, №5, с.843-850.

5. A.Haaland, S.Samdal, N.V.Tverdova, G.V.Girichev, N.I.Giricheva, S.A.Shlykov, O.G.Garkusha, B.V.Lokshin «The molecular structure of di-cyclopentadienylzinc (zincocene) determined by gas electron diffraction and density functional theory calculation: -r)5,-r|5, -Г|3,-г|3 or -t|5,-V coordination of the ligand rings?» //J.Organomet. Chem. 2003, v .684, p.351-358.

6. G.V.Girichev, N.V.Belova, N.I.Giricheva, S.A.Shlykov, N.V.Tverdova, N.P.Kuzmina, Zaitzeva I.G. «Tris(dipivaloylmethanato) and Tris(acetylacetonato) scandium Studied by Gas Electron Diffraction.» //XIX Austin symposium on molecular structure. Austin, Texas U.S.A. March 2002, p.78.

7. Г.В.Гиричев, Н.И.Гиричева, Н.В.Твердова, Т.Н.Стреналюк, С.А.Шлыков «Термическая устойчивость и строение молекул Nd(thd)3 и Yb(thd)3 в газовой фазе».-Тезисы докл. Научной конф. «Научно-исследовательская деятельность в классическом Университете: ИвГУ-2003».-Иваново, 2003, с.34-35.