Строение молекул некоторых соединений d- и f-элементов с неорганическими и органическими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Гиричева, Нина Ивановна

• Гиричева, Нина Ивановна
• доктор химических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор химических наук Гиричева, Нина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Методика и аппаратура синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента.

1.1. Особенности синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента.

1.2. Элементы методики и условия экспериментов.

1.3. Методики обработки электронографических данных, использованные в работе.

1.3.1. Традиционная методика.

1.3.2. Потенциальная методика. Модель с гармоническим потенциалом и линеаризованными координатами смещений атомов.

1.3.3. Интерпретация электронографических данных для молекул типа МХ4 с учетом вибронного взаимодействия.

1.3.4. Динамическая модель для описания деформационных колебаний молекул типа МХ2 и МХ3 и внутреннего вращения в молекуле Re2F8 и в молекулах бета-дикетонатов.

1.3.4.1.Поправки к эффективным структурным параметрам, получаемые по результатам ab initio расчетов.

1.3.4.2 Динамическая модель для молекул типа МХ2 и МХ3. Определение параметров потенциальной функции деформационного колебания и динамических поправок к величинам межъядерных расстояний и среднеквадратичных амплитуд колебаний на основании электронографических и спектроскопических данных.

1.2.4.3. Динамические модели для описания внутреннего вращения в молекуле Ые^в и в молекулах бета-дикетонатов.

ГЛАВА 2. Электронографическое исследование строения молекул

CoF3 и MnF3. Структурные закономерности в рядах ди- и три-галогенидов металлов первого переходного ряда.

2.1. Обзор литературы по строению и спектрам свободных молекул тригалогенидов переходных металлов.

2.2. Трифторид кобальта.

2.3.Трифторид марганца.

2.4. Строение молекул трифторидов металлов первого переходного ряда.

2.5. Закономерности в изменении межъядерных расстояний в молекулах трифторидов металлов первого переходного ряда.

ГЛАВА 3. Электронографическое исследование строения молекул MoF4 и MoF5. Некоторые особенности строения тетра- и пентагалогенидов элементов IV-VI групп.

3.1 Литературный обзор.

3.2. Электронографическое исследование строения молекулы MoF5.

3.3. Электронографическое исследование строения молекулы MoF4.

3.4. Обсуждение результатов.

ГЛАВА 4.Электронографическое исследование структуры молекул тетрагалогенидов и окситригалогенидов ниобия. Закономерности в строении и энергетике.

4.1. Окситригалогениды ниобия. NbOF3, NbOCl3 и NbOI3.

4.1.1. Литературный обзор.

4.1.2. Электронографическое исследование строения молекул NbOF3, NbOCl3 и NbOI3.

4.1.3. Структурный анализ.

4.2. Электронографическое исследование строения молекул NbCl4, NbBr4 и Nbl4.

4.2.1. Литературный обзор.

4.2.2.Экспериментальная часть.

4.2.3. Структурный анализ электронографических данных в рамках традиционной методики.

4.3. Определение равновесной геометрии и частот колебаний молекул NbCl4, NbBr4 и Nbl4. Потенциальный подход.

4.3.1. Интерпретация электронографических данных для молекул NbCl4, NbBr4 и Nbl4 в гармоническом приближении.

4.3.2. Интерпретация электронографических данных для молекул NbCl4, NbBr4 и Nbl4 с учетом вибронного взаимодействия.

4.4. Обсуждение результатов исследования строения окситригало-генидов и тетрагалогенидов ниобия.

ГЛАВА 5. Электронографическое исследование строения молекулы

Re2F8. Случай тройной связи металл-металл.

5.1. Экспериментальная часть.

5.2. Структурный анализ.

5.3. Обсуждение результатов.

ГЛАВА 6. Электронографическое исследование строения молекул некоторых галогенидов лантаноидов.

6.1. Литературный обзор.

6.2. Трихлориды эрбия, туллия и лютеция. Димеры Ег2С1б и Ьи2С1б.

6.2.1. Экспериментальная часть.

6.2.2.Структурный анализ электронографических данных для ТтС13.

6.2.3. Структурный анализ электронографических данных для ЕгС1з и LuCl3.

6.2.4. Обсуждение результатов.

6.3. Строение молекул НоВг3, DyBr3 и Dy2Br6.

6.3.1. Экспериментальная часть.

6.3.2. Обсуждение результатов.

6.4. Строение и частоты колебаний молекулы дибромида европия.

6.4.1. Экспериментальная часть.

6.4.2. Обсуждение результатов.

6.5. Величина равновесного межъядерного расстояния Ьп-Х в исследованных молекулах галогенидов лантаноидов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение молекул некоторых соединений d- и f-элементов с неорганическими и органическими лигандами»

Актуальность проблемы. Комплекс физико-химических свойств веществ тесно связан с особенностями строения молекул, и это обстоятельство придает особую важность структурным исследованиям.

Свободные молекулы соединений Бр-элементов являлись объектами многочисленных экспериментальных и теоретических структурных исследований, что привело к созданию целостной картины стереохимии этих соединений, позволяющей с высокой степенью надежности прогнозировать строение еще неизученных молекул.

В то же время, структура молекул многих соединений (1- и f-элементов остается невыясненной как вследствие экспериментальных трудностей, заключающихся главным образом в высоких температурах эксперимента и заранее неизвестном составе паров, так и в силу более сложной физической организации этих объектов.

В особую группу нужно выделить соединения с атомом металла в низших степенях окисления. Несмотря на то, что эти соединения являются предметом пристального внимания исследователей на протяжении многих лет, лишь в последнее время наметился заметный прогресс в понимании тонких деталей строения и ядерной динамики их молекул.

В качестве изучаемых объектов в данной работе были выбраны представители классов соединений ё- и ^элементов МЬП, которые могут служить реперными точками, позволяющими выявить закономерности изменения молекулярной структуры как с изменением числа и природы лигандов, так и с изменением числа <1- или ^электронов центрального атома.

Экспериментальный материал для выбранных классов соединений с1- и ^элементов может оказать помощь в выборе теоретической модели, которая могла бы объяснить экспериментальные факты и сделать возможным предсказания структуры других представителей рассматриваемых рядов.

Моделирование высокотемпературных газофазных процессов методами статистической термодинамики, широко использующееся при разработке новых технологий, требует знания молекулярных констант участников реакции. Настоящая работа призвана частично восполнить имеющийся в литературе пробел по структурным данным для молекул названных соединений.

Кроме того, в последнее время соединения ё- и ^элементов сделались объектами пристального внимания неэмпирической квантовой химии, и для тестирования методов расчета необходимы экспериментальные данные о структуре молекул этих соединений.

Большая часть представленных в диссертации исследований поддержана грантами РФФИ (94-03-09099, 95-03-09852а, 98-03-32766а), ВБ (NN0000, 1994-1995), КР и Правительства РФ (NN0300, 1995), а также грантами КвЕР (1995-1999).

Цель работы. Проведение систематических исследований геометрического строения молекул соединений <1- и ^элементов с целью создания общей картины, отражающей влияние электронного строения центрального атома на их геометрию и ядерную динамику.

Получение сведений о составе пара, создание условий, при которых в паре доминируют интересуемые молекулярные формы, и установление их строения электронографическим методом.

Определение геометрических параметров и изучение структурных проявлений эффекта Яна-Теллера в молекулах типа МХ3, МХ4 и МХ5.

Разработка и реализация подхода к описанию ядерной динамики молекул типа МХ3 (03|1) с учетом кинематической и динамической ангармоничности.

Выяснение закономерностей изменения межъядерного расстояния г(М-Х) в изученных рядах галогенидов <1- и ^-элементов.

Установление количественной корреляции между структурными и энергетическими характеристиками молекул тетра-, пента- и окситригалогенидов ниобия.

Изучение димерных молекул некоторых галогенидов с1- и ^элементов, установление корреляции их структуры и энергетики с аналогичными характеристиками димерных молекул галогенидов Бр-элементов.

Изучение состава насыщенных и перегретых паров дипивалоилметанатов Бр- и <1-элементов в широком интервале температур, определение для некоторых из них энтальпий парообразования. Определение геометрического строения бис-комплексов и установление основных отличий в структуре бис-дипивалоилметанатов эр- и с1-элементов. Установление закономерности изменения межъядерного расстояния г(М-О) в (3-дикетонатах МЬ2 в ряду Са^п. Установление взаимосвязи структурных характеристик с летучестью и термостабильностью соединений дипивалоилметанатов.

Научная новизна. Основу работы составляют экспериментальные структурные данные по 29 молекулам, 25 из которых исследованы впервые, а для четырех молекул существенно уточнены структурные параметры и выводы о геометрическом строении. Кроме того, при обсуждении результатов привлекаются сведения по 15 молекулам, изученным нами ранее и имеющим отношение к выбранной теме.

Это первая в стране докторская диссертация, в которой практически все объекты изучены в рамках совместного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента.

Впервые экспериментально определено строение молекул МпР3, ТЧЬСЦ, ЫЬВг4, №>14 и МоБз, которые являются примером проявления эффекта Яна-Теллера в свободных молекулах.

Впервые показано, что зависимость межъядерных расстояний в ряду молекул тетрагалогенидов ё-элементов, также как в ряду тригалогенидов, может быть объяснена с позиций теории кристаллического поля.

Впервые предложена схема расчета средних энергий разрыва связей ЫЬ-На1 и №=0 в молекулах 1чГЬ0На13, которая основана на корреляции величин межъядерных расстояний и средних энергий разрыва связей Е(№>-На1) в рядах пента- и тетрагалогенидов ниобия; рекомендованы значения теплот образования газообразных окситрибромида и окситрииодида ниобия.

Для ряда молекул галогенидов лантаноидов получены новые структурные данные, указывающие на необходимость тщательной проверки имеющейся в литературе информации о строении этого ряда молекул. Показано, что изменение межъядерных расстояний в рядах трихлоридов и трибромидов лантаноидов носит немонотонный характер в отличие от изменения радиусов трехзарядных ионов лантаноидов.

Впервые определены параметры равновесной конфигурации молекулы ЕиВг2. Не обнаружено предсказываемого неэмпирической квантовой химией заметного увеличения Z(Hal-Eu-Hal) при переходе от молекулы ЕиСЬ к ЕиВг2.

Впервые получены геометрические параметры представителей димерных молекул с1- и ^элементов (КеР4)2 и (ЬиС13)2, два фрагмента которых соединены тройной связью Яе=Яе в первой из них, и мостиковыми связями Ьи-С1ь во второй.

Впервые на основании совместного анализа электронографических и новейших спектроскопических данных установлено тетраэдрическое строение молекул СеБ4, ТМч и 1ЛР4. Определено силовое поле молекул, недостающие частоты колебаний, а для молекулы и постоянные кориолисова взаимодействия. Рассчитаны термодинамические функции газообразного и устранены противоречия между результатами термодинамических исследований процесса испарения и результатами расчетов по III закону термодинамики.

Впервые изучен перегретый пар дипивалоилметанатов некоторых металлов, обнаружены такие молекулярные формы, как радикалы или молекулы с малым координационным числом центрального атома, и определено их строение.

Обсуждены причины различия геометрического строения некоторых соединений Бр- и (¿-элементов с одинаковым числом лигандов и валентных электронов центрального атома.

Степень достоверности результатов проведенных исследований.

Структурные исследования газообразных соединений с1- и ^элементов, особенно в низших степенях окисления последних, сопряжены с рядом трудностей, главной из которых, как правило, является сложный состав газовой фазы. Изученные в работе соединения существуют в насыщенных парах либо в виде совокупности мономера и олигомеров, либо в виде смеси молекулярных форм, имеющих центральный атом в различных степенях окисления. Для метода газовой электронографии, который используется в настоящей работе при изучении строения свободных многоатомных молекул, в силу его интегрального характера сложный состав исследуемых паров является фактором, снижающим надежность структурной информации, а в ряде случаев приводящим к структурным ошибкам принципиального характера. Во избежание подобных негативных результатов при выполнении работы использован комплекс аппаратуры, который позволяет проводить синхронный электронографический и масс-спектрометрический (ЭГ/МС) эксперимент. Это дает возможность непрерывно контролировать состав газовой фазы, при необходимости целенаправленно создавать нужные молекулярные формы непосредственно в ходе эксперимента (перегрев или рассыщение пара с целью разрушения ассоциатов или получения радикалов за счет термораспада, синтез из элементов или иной способ).

Методика, использованная в работе, позволяет проводить внутренний контроль достоверности результатов, поскольку концентрация молекулярных форм в паре определяется независимо по данным электронографического и масс-спектрометрического экспериментов.

Некоторые результаты, полученные в работе (для МпР3, СоР3, МоР4 и др.), впоследствии были подтверждены квантово химическими расчетами, а для МпР3 и электронографическим экспериментом, проведенным в лаборатории электронографии (г. Будапешт).

Практическая значимость работы определяется тем, что в ней систематически исследовано строение нескольких рядов соединений <1- и элементов с неорганическими лигандами, а также ряда дипивалоилметанатов. Точные структурные данные нужны для развития теории строения химических соединений, для оценки их реакционной способности и расчета термодинамических функций. Подобная информация необходима для исследователей, работающих в области физической, координационной и неорганической химии.

Галогениды <1- и ^элементов, также как и дипивалоилметанаты являются участниками во многих современных технологических процессах, основные стадии которых протекают в газовой фазе. Полученные в работе данные о составе газовой фазы и структуре ее компонентов расширяют существующие представления о физико-химических свойствах исследованных соединений и могут оказаться полезными для моделирования и оптимизации технологических процессов.

Полученные экспериментальные данные о структуре молекул соединений d- и f-элементов могут быть полезными для тестирования квантово-химических методов расчета строения молекул.

Найденные в работе структурные параметры молекул включены в международное справочное издание Ландольт-Бернштейн "Структурные данные для свободных многоатомных молекул", в международное справочное издание " MOGADOC" (г. Ульм, ФРГ), в базы данных ИВТАНТЕРМО (ИТЭС ОИВТ РАН) и СМЭТ (ИНХ СО РАН), цитируются в ряде книг и специализированных обзоров.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на XII Всесоюзной конференции по термодинамике и калориметрии (Горький, 1988), на IV Всесоюзной конференции по термодинамике и материаловедению полупроводников. (Новосибирск, 1988), . на II Международной конференции по химии и технологии ВТСП (Москва, 1991), на Всесоюзной конференции по получению, свойствам, анализу и применению соединений с молекулярной кристаллической решеткой для новой техники (Нижний Новгород, 1991), на XV и XVI Остинских симпозиумах по молекулярной структуре (США,Остин, 1994, 1996), на IX и XII Международных конференциях молодых ученых по химии и химической технологии (Москва, 1995 и 1998), на 4 и 5 Всесоюзных и 6 Всероссийском совещаниях по изучению структуры молекул в газовой фазе (Иваново 1987, 1990 и 1993), на 1 и 2 Региональной межвузовской конференции «Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования "ХИМИЯ-96,99"» (Иваново, 1996, 1999), на научно-методических конференциях преподавателей и сотрудников ИвГУ (Иваново, ИвГУ, 1990-2000), на научно-методических конференциях преподавателей и сотрудников ИГХТУ (Иваново, ИГХТУ, 1990-2000), на VI и VIII Европейских симпозиумах по газовой электронографии

Эдинбург, Великобритания, 1995 и Блаубойрен, Германия 1999), на XIX Чугаевском совещании по химии комплексных соединений, Иваново, 1999).

Вклад автора. В основу диссертации положены результаты исследований, выполненных при непосредственном участии автора с 1988 по 1999 г. В работе принимали участие И.Н.Белова, Н.В.Белова, Н.А.Исакова, А.В.Краснов, О.Г.Краснова, Г.Ю.Павлова, О.В.Пелипец, у которых автор являлся научным руководителем или научным консультантом при выполнении кандидатских диссертаций.

Съемку электронограмм многих исследованных в работе молекул выполнили С.А.Шлыков (ИГХТУ) и В.М.Петров (ИвГУ). Съемка ИК спектра тетрафторида урана выполнена Р.Конингсом (Нидерланды), а СКР трис-дипивалоилметаната иттрия - В.И.Соколовым.

В изучении отдельных объектов приняли участие В.А.Титов, Т.П.Чусова, А.Н.Голубенко и С.В.Сысоев (ИНХ СО РАН), Э.Г.Раков, С.В.Хаустов (РГХТУ), Ю.А.Политов, В.С.Первов, В.Д.Буцкий (ИНХ РАН), А.И.Львовский (МИТХТ) осуществившие синтез препаратов и внесшие ценный вклад в понимание полученных результатов.

Исследования бета-дикетонатов металлов начаты по инициативе И.К.Игуменова (ИНХ СО РАН), принявшего активное участие в исследовании дипивалоилметаната меди. Другие бета-дикетонаты исследованы совместно с А.Р.Каулем, Н.П.Кузьминой и О.Ю.Горбенко (Химический факультет МГУ), определившими программу исследований по изучению состава газовой фазы, осуществившими синтез препаратов и принявшими плодотворное участие в обсуждении результатов на всех этапах термодинамических, кинетических и структурных исследований.

В структурном анализе для некоторых объектов приняли участие С.Б.Лапшина и В.Н.Петрова (ИГХТУ).

Следует отметить участие в работе Г.В.Гиричева (ИГХТУ), оказавшего большую помощь на разных этапах исследований.

Соискатель благодарен всем перечисленным выше соавторам, а также его многочисленным студентам-дипломникам, принявшим участие в исследованиях, представленных в данной работе, за их большой вклад в решение поставленных задач.

Соискатель особенно признателен своим учителям К.С.Краснову (ИГХТУ), В.П.Спиридонову и Е.З.Засорину (МГУ), благодаря которым стало возможным создание лаборатории электронографии в г. Иваново, которые являлись руководителями первых исследований, выполненных в этой лаборатории.

Во всех публикациях, отражающих основное содержание диссертации и выполненных в соавторстве, основные идеи, постановка задачи, разработка методик и выполнение ключевых этапов интерпретации экспериментального материала относится к вкладу соискателя.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Гиричева, Нина Ивановна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Установлено строение 29 молекул соединений ё- и ^элементов, что позволило значительно расширить представления о взаимосвязи между электронным строением центрального атома и геометрией этих молекул. Получены надежные значения структурных параметров, важные для развития стереохимии неорганических соединений, моделирования равновесий высокотемпературных реакций методами статистической термодинамики, и пополнившие широко известные фундаментальные справочные издания и электронные банки данных по молекулярным постоянным. В частности:

1. Впервые электронографическим методом с масс-спектрометрическим контролем состава газовой фазы установлено строение молекул МпР3 и СоР3. Для молекулы СоР3 найдена симметрия

Для МпР3, являющейся редким примером проявления статического эффекта Яна-Теллера в свободных молекулах, показана возможность реализации симметрии С2у и получен полный набор молекулярных параметров. Показана экспериментально и объяснена двойная периодичность в изменении величин г(М-Р) в ряду молекул трифторидов (¿-элементов.

2. Впервые определена геометрическая конфигурация молекул МоР4 и МоР5. Обе рассматриваемые молекулы относятся к классу валентно-ненасыщенных молекул с открытой электронной оболочкой. Установлено, что молекула МоР4 имеет строение правильного тетраэдра, а молекула МоР5 обладает С2у-симметрией. Столь низкая симметрия последней может быть связана с проявлением эффекта Яна-Теллера. Получены данные, указывающие на существование внутренней периодичности в изменениях межъядерных расстояний в ряду тетрагалогенидов (¿-элементов, коррелирующей с электронным строением атома металла; даны объяснения наблюдаемой тенденции.

3. Впервые получены структурные параметры молекул NbCl4, NbBr4 и Nbl4, имеющих открытую электронную оболочку. Электронографические данные интерпретированы в рамках статических моделей разной симметрии и показано, что модели правильного тетраэдра и искаженного тетраэдра симметрии D2d в равной мере соответствуют эксперименту. В рамках линейной Ехе задачи сделана оценка энергии ян-теллеровской стабилизации, которая понижается в ряду NbCl4 - NbBr4 - Nbl4, свидетельствуя об уменьшении силы поля лигандов.

Впервые получены структурные параметры молекул NbOF3, NbOCl3 и NbOI3. Показано, что эти молекулы имеют симметрию C3v с одинаковыми величинами валентных углов, которые не зависят от вида галогена. Установлена корреляция структурных и энергетических характеристик и оценены молекулярные параметры NbF4, рассчитаны энергии разрыва связей в молекулах NbHal4 и NbOHal3 и энтальпии образования газообразных NbF4, NbCl4, Nbl4, NbOBr3, NbOI3.

4. Впервые электронографическим методом установлено геометрическое строение димерных молекул Re2F8, характеризующихся симметрией D4h и наличием тройной связи ReRe. Определена величина барьера внутреннего вращения групп ReF4 относительно друг друга, составляющая 2,8±2,8 кДж/моль. Столь свободное внутреннее вращение объяснено цилиндрической симметрией <j2tc4 тройной связи между атомами рения. На основании экспериментальных значений амплитуд колебаний молекулы Re2F8 оценены ее частоты колебаний.

5. Впервые электронографическим методом с масс-спектральным контролем состава газовой фазы изучено строение молекул EuBr2, ЕгС13, TmCl3, HoBr3, DyBr3 и повторно LuCl3. Установлено, что экспериментальным данным для молекул TmCl3, LuCl3, HoBr3, DyBr3 отвечает равновесная конфигурация симметрии D3h. В рамках разработанной модели ядерной динамики для молекул типа МХ3 показана заметная ангармоничность неплоского колебания.

Геометрическая конфигурация молекулы ЕгС13, которая может иметь орбитально вырожденное электронное состояние при Б^-симметрии, отличается от конфигурации молекул ТшС13, HoBr3, DyBr3 и LuCl3. Использование в структурном анализе приближения малых гармонических колебаний приводит к выводу о пирамидальной равновесной конфигурации молекулы ЕгС13.

Обнаружено, что изменение межъядерных расстояний в рядах трихлоридов и трибромидов лантаноидов носит немонотонный характер в отличие от изменения радиусов трехзарядных ионов лантаноидов.

В рамках 02ь-симметрии получены геометрические параметры димерных молекул Lu2C16, вносящих существенный вклад (-1/6) в картину рассеяния электронов. Оценены средние энергии концевых и мостиковых связей димера Lu2C16. Определены основные геометрические параметры димеров Ег2С1б и Dy2Br6. В структуре молекул Ьп2Хб наблюдаются те же особенности, которые характерны для других представителей димеров М2Х6, где М - элемент III группы.

Установлено, что равновесная конфигурация молекулы EuBr2 имеет симметрию C2v- Не обнаружено предсказываемого квантово-химически заметного увеличения Z(X-Eu-X) при переходе от EuC12 к EuBr2.

Полученные для тригалогенидов лантаноидов результаты указывают на необходимость тщательной проверки имеющихся литературных данных по строению молекул этого ряда.

6. Проведена повторная интерпретация электронографических данных для CeF4 и UF4 и выполнен новый эксперимент для ThF4. С использованием новой информации о частотах колебаний молекул CeF4, ThF4 и UF4 установлено, что они имеют тетраэдрическую равновесную конфигурацию, и устранены противоречия, имевшиеся в литературе по поводу их структуры.

На основании электронографических и спектроскопических данных определены полное силовое поле молекулы СеР4 и недостающие частоты колебаний молекул ТЬР4 и Шч. Из анализа колебательно-вращательной структуры полосы получена величина кориолисовой постоянной для молекулы ЦР4.

Проанализирована возможность участия АО центрального атома в образовании связывающих МО молекул СеБ4 и 1Л74, сравниваются эффекты лантаноидного и актиноидного сжатия.

7. Выполнено масс-спектрометрическое изучение процессов испарения и термолиза ацетилацетоната, пивалоилацетоната и дипивалоилметаната меди (II). Установлено, что термически более устойчивы соединения Си(ПА)2 и Си(ДПМ)2 по сравнению с Си(АА)2, что можно отнести на счет большей прочности связи Си-0 в Си(ПА)2 и Си(ДПМ)2 по сравнению с Си(АА)2. Рассматриваются причины такого упрочнения.

Проведено масс-спектрометрическое изучение насыщенных и перегретых паров дипивалоилметанатов У, Са, Эг и Ва. Обнаружено образование радикала У(ДПМ)2 в перегретых парах У(ДПМ)3, отличающегося повышенной термической устойчивостью. Пары дипивалоилметанатов Са, 8г и Ва, будучи сильно ассоциированными, при повышении температуры перегрева обогащаются более простыми молекулярными формами за счет термической диссоциации олигомеров. По второму закону термодинамики определены энтальпии испарения молекулярных форм дипивалоилметаната бария.

8. Впервые выполнены электронографические исследования структуры бис-комплексов дипивалоилметанатов и определены геометрические параметры молекул Си(ДПМ)2, Са(ДПМ)2, Ва(ДПМ)2,

8г(ДПМ)2, а также радикала У(ДПМ)2. Для молекул Си(ДПМ)2 и У(ДПМ)2 найдена 02[1-симметрия с плоским строением бициклического фрагмента, а для комплексов Са, 8г и Ва установлена конфигурация с Б2сГсимметрией. На основании электронографических данных определен нижний предел барьера внутреннего вращения трет-бутильных групп относительно плоскости хелатных колец.

Обсуждены основные отличия в структуре рассматриваемых бис-дипивалоилметанатов с Бр- и ё-элементами в качестве центрального атома, а также изменение структурных параметров молекул ряда Са(ДПМ)2-8г(ДПМ)2-Ва(ДПМ)2. Установлено влияние строения молекул дипивалоилметанатов на характер их фрагментации при ионизации электронным ударом. Установлено, что в отличие от монотонного

2+ уменьшения радиусов ионов М с увеличением числа ё-электронов межъядерные расстояния г(М-О) в (3-дикетонатах МЬ2 ряда Са-2п меняются немонотонно, и это может быть объяснено с помощью теории кристаллического поля.

6.6. Заключение.

Наши исследования показали, что молекулы трихлоридов лантаноидов могут иметь разное строение. Это заключение противоречит выводам более ранних электронографических работ и современных квантово химических расчетов.

Наши результаты также свидетельствуют, что модель /220/ не всегда дает верные предсказания. Так для ЬиС1з наблюдается согласие модели и экспериментальных данных. Для ТтС1з модель предсказывает «скорее пирамидальное, чем плоское строение», однако мы пришли к выводу, что параметры молекулы могут быть описаны в рамках плоской модели. И, наконец, экспериментальные данные по ЕгС1з свидетельствуют о пирамидальном строении этой молекулы, в то время как в модели /220/ она должна быть плоской.

По-видимому, надежность параметров молекул трибромидов лантаноидов, найденных в ранних электронографических работах /241, 242/, выше, чем для трихлоридов. Как видно из табл. 6.1.4, эффективная конфигурация молекул ЬаВг3, Ос1Вг3 и ЬиВг3 имеет валентный угол 114(2), т.е. он такой же, как в БуВг3 и НоВг3. В этой связи чрезвычайно интересным было бы исследование строения молекулы ЕгВг3, у которой, по аналогии с три-хлоридом, можно было бы ожидать пирамидальное строение.

Проведенный электронографический эксперимент показал, что равновесная конфигурация молекулы ЕиВг2 имеет симметрию С2у. Этот вывод качественно согласуется с результатами квантово-химических расчетов /255/, однако экспериментальное значение валентного угла оказалось существенно меньше, чем рассчитанное. Кроме того, не обнаружено предсказываемого в работе /255/ заметного увеличения Z(X-Eu-X) при переходе от молекулы ЕиС12 к ЕиВг2. В пределах погрешности измерений значения валентных углов Zg(X-Eu-X) в дихлориде (130,8(5,8)° /258/) и дибро-миде европия совпадают, хотя следует отметить, что наиболее вероятное значение угла Zg(Br-Eu-Br) несколько больше, чем угла Zg(Cl-Eu-Cl). Экспериментальное свидетельство независимости валентных углов от природы галогена в дигалогенидах европия сходно с отмеченным в гл.4 фактом неизменности валентных углов в ряду №ЮР3-ЫЪ01з.

Описанный в данном разделе материал показывает, что имеющиеся в литературе данные по структуре молекул тригалогенидов лантаноидов требуют тщательной проверки, а сама проблема установления строения этих молекул требует концентрации возможностей разных методов исследования.

ГЛАВА 7. ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ТЕТРАФТОРИДОВ ЦЕРИЯ, ТОРИЯ И УРАНА. СПЕЦИФИКА ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В ГАЛОГЕНИДАХ ЛАНТАНОИДОВ И АКТИНОИДОВ.

Исследование строения молекул МХ4 галогенидов f-элементов представляет безусловный интерес, поскольку, наряду с решением метрологической задачи, позволяет косвенно, по величинам структурных параметров, судить об участии f-электронов в образовании химических связей с одной стороны и влиянии f-оболочки центрального атома на симметрию молекулы - с другой. Однако, экспериментальные исследования указанных свободных молекул сопряжены со значительными трудностями, поскольку большинство галогенидов f-элементов имеют низкую летучесть и температура, необходимая для создания достаточного давления пара в электроно-графическом эксперименте, зачастую превышает 1000 К.

Тетрафторид церия занимает особое место среди галогенидов лантаноидов, поскольку это единственное соединение, содержащее атом металла в высшей степени окисления, молекулы которого переходят в газовую фазу в заметных количествах.

7.1. Исследование строения молекулы тетрафторида церия.

В данном разделе приведены результаты повторной интерпретации электронографических данных для молекулы CeF4, изучение которой впервые выполнено в 1978 году /261, 262/. В предыдущих работах /261, 262/ нами было рассмотрено несколько моделей геометрического строения молекулы (Td, C2v, C3v, D2d), которые могли быть реализованы в случае участия в химической связи f-электронов центрального атома, имеющего ос

2 2 новное состояние ns nf . Причем Td- модель молекулы была исключена из дальнейшего рассмотрения из-за несоответствия экспериментальных амплитуд колебаний теоретическим значениям, которые были рассчитаны на основе оцененных частот колебаний, хотя значения фактора рассогласования Rf для трех (Td, Сзу, D2d) из четырех моделей оказались практически одинаковыми. В то время, останавливаясь на модели СзУ, мы отмечали, что окончательный вывод о геометрическом строении может быть сделан после измерения частот колебаний молекул данного соединения.

Известна попытка, установить тип симметрии геометрической конфигурации молекулы CeF4 на основании изучения поведения молекулярного пучка CeF4 в неоднородном электрическом поле /263/. Однако, полученные авторами результаты не позволили им сделать заключение о том, является ли небольшая наблюдаемая дефокусировка молекулярного пучка CeF4 результатом искажения равновесной тетраэдрической конфигурации, или она обусловлена колебательно-наведенным дипольным моментом в тетраэдрической молекуле. Авторами делается предположение, что если искажение структуры правильного тетраэдра для молекулы CeF4 имеет место, то оно невелико.

Во многом проблему установления типа симметрии решили полученные в работе /264/ колебательные спектры молекул CeF4, изолированных в матрицах из Ne, Аг и Кг. Авторами /264/ на основании правил отбора сделан вывод о тетраэдрической структуре этих молекул. Частоты колебаний CeF4 приведены в табл. 7.1.1.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Гиричева, Нина Ивановна, 2000 год

1. Треммел Я., Бохатка Ш.,. Берец И, Харгиттаи И. Присоединение квадру-польного масс-спектрометра к электронографу ЭГ 100А. //ПТЭ, -1978, №4, с.251-252.

2. Sultz G., Tremmel J., Hargittai I., Berecz I., Bohatka S., Kagramanov N.D.,

3. Maltsev A.K., Nefedov O.M. Combined Electron Diffraction/Mass Spectrometric Investigation of the Molecular Structure of Germanium Dichloride. //J.Mol. Struct. -1979, -55. N2, -p.207-214.

4. Hargittai I., Sultz G., Tremmel J., Kagramanov N.D., Maltsev A.K., Nefedov

5. O.M. Molecular Structure of Silicon Dichloride and Silicon Dibromide from Electron Diffraction Combined with Mass Spectrometry. //J.Amer. Che. Soc. -1983, -105. N9, -p.2895-2896.

6. Sultz G., Tremmel J., Kagramanov N.D., Maltsev A.K., Nefedov O.M.

7. Molecular Structure of Silicon Dichloride and Silicon Dibromide from Electron Diffraction Combined with Mass Spectrometry. //J.Mol. Struct. -1982, -82. N1,2, -p.107-113.

8. Гиричев Г.В., Шлыков С.А., Петрова B.H., Субботина С.Ю., Лапшина

9. С.Б., Данилова Т.Г. Аппаратура и методика совместного электроно-графического и масс-спектрального эксперимента и их применение к исследованию молекул тригалогенидов титана. //Изв.ВУЗов. Химия и хим. технолог.- 1988, -31, вып.8.-с.46-51.

10. Шлыков С.А., Гиричев Г.В. Радиочастотный масс-спектрометр на базе

11. АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м. // ПТЭ, -1988. -№2. -с. 141142.

12. Гиричев Г.В., Шлыков С.А., Ревичев Ю.Ф. Аппаратура для исследования структуры молекул валентно-ненасыщенных соединений. //ПТЭ, -1986. -№4, -с. 167-169.

13. Шлыков С.А. Методика и аппаратура для совместного электронографического и масс-спектрального исследования паров со сложным составом и структура молекул Gel2, Gel4, TiCl3, Til3: Дисс.канд. хим. наук.- Иваново.- 1988.- 131с.

14. Гиричев Г.В., Уткин А.Н., Ревичев Ю.Ф. Модернизация электронографа

15. ЭМР-100 для исследования газов. // ПТЭ, -1984, -№2. -с.187-190.

16. Сысоев Л.А. Физика и техника масс-спектрометрических приборов иэлектромагнитных установок. М.: Энергоиздат.- 1983.- 256 с.

17. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.- М.: Изд-во физ.-мат. литературы.- 1961.

18. Теоретические основы газовой электронографии. / Вилков Л.В., Спиридонов В.П., Засорин Е.З.и.др.// М.: Изд-во Моск. ун-ты.-1974.-228 с.

19. Devis M.I. Electron diffraction in gases . New York, Marsel Bekker.-1961.1. X.-324 p.

20. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии.

21. М.: Высшая школа.- 1987.-367 с.

22. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды.-М.:1. Мир, 1971.-488 с.

23. Sipachev V.A. The vibration effects in electron diffraction and microwaveexperiments // J.Mol.Struct. (Theochem.). 1985. - 121. p.143-151.

24. Гершиков А.Г. Кинематическая и динамическая ангармоничность колебаний в структурном анализе многоатомных молекул. //Хим. Физика, -1984,-3, №4, с. 503-510.

25. Gershikov A.G., Spiridonov V.P., Zasorin E.Z. Curvilinearity effects in electron diffraction. Part II. Structure analysis of planar molecules of AB3 type. //J. Mol. Struct., -1983, -99, p. 1-7.

26. Gershikov A.G., Spiridonov V.P. Curvilinearity effects in electron diffraction. Part I. Structure analysis of linear triatomic molecules. //J. Mol. Struct,-1981,-75, p. 291-301.

27. Nasarenko A.Y, Spiridonov V.P, Butaev B.S, Gershikov A.G. Secondorder perturbation approach to anharmonic analysis of molecules byelectron diffraction. Part II. Parr-Brown model potential of C02. //J. Mol. Struct. -1984, -110, p. 35-47.

28. Гиричев Г.В., Гершиков А.Г., Субботина Н.Ю. Электронографическоеисследование строения молекулы дифторида цинка. //Ж. структ. химии. -1989,-29, №6, с. 139-142.

29. Гершиков А.Г., Спиридонов В.П. Полужесткая модель деформационновращательного гамильтониана в электронографическом анализе трехатомных молекул. I. Теория. //Ж. структ. химии. -1986, -27, N5, с.ЗО-34.

30. Hargittai M., Veszpremi Т., Pasinszki T. On the variation of bond lengthdurind lage-amplitude bending from electron diffraction: the case of CaCl2. //J. Mol. Struct, -1994, -326, p. 213-219.

31. Kuchitsu K. Effect of molecular vibrations on gas electron diffraction. I.

32. Probability distribution function and molecular intensity for diatomic molecules. //Bull. Chem. Soc. Jpn. -1967, -40, c.498-504.

33. Kuchitsu K. Effect of molecular vibrations on gas electron diffraction. II.

34. Probability distribution function and phase parameter for polyatomic molecules. //Bull. Chem. Soc. Jpn. v.40, 1967, c.505-510.

35. Morino Y., Iijima T. The distribution function of internal displacement coordinates in linear XY2 molecules. // v.36, N.4, 1963, c.412-419.

36. Spiridonov V.P., Zasorin E.Z. Modern high-temperature electron diffraction.

37. National bureau of standards special publication 561, proc. Of the 10th materials reseach symp. Gaithersburg, Maryland, sept. 18-22, 1978 p. 711755

38. Spiridonov V.P. Analysis of diffraction data in terms of molecular potentialfunctions. // J. Mol. Struct., v. 346, 1995, p. 131-140.

39. Spiridonov V.P., Gershikov A.G., Zasorin E.Z., Butayev B.S. The Determination of Harmonic Potential Function from Diffraction Information -Diffraction Studies on Non-Crystalline Substances.// Budapest: Akademial Kiado.-1981.-159.

40. Спиридонов В.П. Перспективы развития метода газовой электронографии. Ж. структ. химии. //1982, т.23, №6, с. 13 8-142

41. Spiridonov V.P., Gershikov A.G., Zasorin E.Z., Popenko N.I., Ivanov A.A.,

42. Ermolaeva L.I. Determination of the general harmonic force field and vibrational frequencies of A1C13 by a temperature vibration technique of gas-phase electron diffraction. High temp. Sci // v. 14, N 4, 1981 p. 285 -294.

43. Gershikov A.G., Spiridonov V.P. The harmonic force field of BF3, SnCl4and SbBr3 obtained by the joint use of electron diffraction and vibrational spectroscopy data. // J. Mol. Struct. V. 73, N 1, 1981, p. 91-98

44. Gershikov A.G., Spiridonov V.P. A simple approach to the anharmonicstructural analysis of molecules by electron diffraction. // J. Mol. Struct. V. 101, 1983, p. 315-323

45. Гершиков А.Г. Криволинейные колебательные координаты в электронографическом анализе потенциальных функций молекул С02 и Hgl2. // Журн. структ. химии. Т. 25, №4, 1984 г. с. 30 34

46. Nasarenko A.Y., Spiridonov V.P., Butaev B.S., Gershikov A.G. Secondorder perturbation approach to anharmonic analysis of molecules by electron diffraction. Part 1. Diatomic molecules. // J. Mol. Struct. V. 106, 1984, p.233-240

47. Gershikov A.G., Nasarenko A.Y., Spiridonov V.P. The electron diffractiondetermination of anharmonic force field of C02 for curvilinear internal coordinates.// J. Mol. Struct. V.106, 1984, p.225-231.

48. Уткин A.H., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Хаустов С.В. Структура ичастоты колебаний молекул трифторидов алюминия и галлия. // Ж.структ.химии,-1 986,t.27,N2,c.43-46.

49. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков А.С., Титов В.А., Чусова Т.П.

50. Равновесная структура молекулы GeF4. //Ж.структ.химии.-1988,т.29, N2, с.50-54.

51. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Петров В.М., Титов В.А., Чусова Т.П.

52. Электронографическое исследование системы In-I. IV. Геометрическая конфигурация, частоты колебаний и энергетика молекул иодидов индия.// Ж.структ.химии.-1988,т.29,N5,с.46-53.

53. Гиричев Г.В., Петров В.М., Гиричева Н.И., Краснов К.С. Равновеснаягеометрия и частоты колебаний молекулы тетрафторида титана. // Ж. структ. химии. -1982, т.23, №1, с.56-60.

54. Гиричев Г.В., Петров В.М, Гиричева Н.И., Уткин А.Н., Петрова В.Н.

55. Электронографическое исследование строения и силовое поле молекулы тетрахлорида гафния. //Ж. структ. химии.- 1981, т.22, №5, с.65-68.

56. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Малышева Т.Н. Частоты колебаний и равновесная геометрия молекул ZrF4 и HfF4. //Ж. физ. химии.-1982, т.56, №7, с.1833-1835.

57. Уткин А.Н., Петрова В.Н., Гиричев Г.В., Петров В.М. Электронографическое исследование строения и силового поля молекулы тетрахлори-да циркония. // Ж. структ. химии. -1986, т.27, №4, с.177-178

58. Засорин Е.З., Иванов А.А., Ермолаева Л.И., Спиридонов В.П. Строениемолекул трифторидов скандия, ванадия, хрома, празеодима, гадолиния и гольмия по электронографическим данным. //Ж. физ. химии. -1989, т.63, №3, с.669-673.

59. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И. О возможностях определения параметровколебательных потенциальных функций молекул с помощью метода газовой электронографии. //Ж. структ. химии. -1983, т.24, №1, с.14-19.

60. Ogurtsov I.Ja., Kazantseva L.A., Ischenko A.A. Vibronic effect in elasticscattering of electronic. //J.Mol.Struct.-1977.-V.41, N2.-P.243-251.

61. Morino Y., Uehara H. Vibronic Interactions in Vanadium Tetrachloride by

62. Gas Electron Diffraction. //J.Chem.Phys.-1966. -V.45, N12. -P.4543-4550.

63. Ivaskevich L.S., Ischenko A.A., Spiridonov V.P., Romanov G.V. Vibronicinteractions and molecular Structure of gaseous vanadium tetrabromide: an electron diffraction study. //J.Mol. Struct. -1979. -V.51, N2. -P.217-227.

64. Берсукер И.Б. Эффект Яна-Теллера и вибронные взаимодействия всовременной химии. М.: Наука, 1987, 344 с.

65. Гиричев А.Г. Структура и энергетика дигалогенидов бериллия. Дисс.на соиск. уч.степени канд.хим.наук. Иваново, 1997

66. Thomas B.G., Morris M.L., Hilderbrandt R.L. The structure of bis(l,l,l,5,5,5 hexafluoro- 2,4- pentanedionato)copper (II) as determined by gas phase electron diffraction. //J.Mol.Struct. - 1976. -35. - p.241-252.

67. Акишин П.А, Спиридонов В.П. Электронографическое исследованиестроения молекул галогенидов элементов II группы периодической системы Менделеева. //Кристаллография.- 1957.-.2(4),с.475-483.

68. Засорин Е.З, Гершиков A.B., Спиридонов В.П, Иванов А.И. Полужесткая модель деформационно-вращательного гамильтониана в элек-тронографическом анализе трехатомных молекул. Дифторид хрома. //Журн. структ. химии. -1987. -28JN°5,-c.56-60.

69. Гиричев Г.В, Субботина Н.Ю, Гиричева Н.И. Электронографическоеисследование молекулы дифторида марганца //Журн. структ. химии. -1983, -24, №2, с. 158-159,

70. Субботина Н.Ю, Гиричев Г.В, Краснов К.С, Остропиков В.В. Электронографическое исследование строения молекул дифторидов марганца, железа и меди. //Изв. ВУЗ. Химия и хим. технол. —1985, -28, №8, с.47-50.

71. Гиричев Г.В, Субботина Н.Ю, Краснов К.С, Остропиков В.В. Электронографическое исследование строения молекулы дифторида никеля. //Журн. структ. химии. -1984, -25, №3, с. 170-172.

72. Субботина Н.Ю, Гиричев Г.В, Остропиков H.A. Электронографическое исследование строения молекулы дифторида меди. //Журн. структ. химии. -1989, -30, №4, с.42-46.

73. Waber J.T, Cromer D.T. Orbital radii of atoms and ions. //J. Chem. Phys.1965.-v.42.-p.4116-4123.

74. Коулсон Ч. Валентность. M.: Мир, -1965. 427 с.

75. Гиричева Н.И, Засорин Е.З, Гиричев Г.В, Краснов К.С, Спиридонов

76. В.П. Структура и силовое поле молекул ScF3 и LuCl3. Электроногра-фическое исследование. //Журя, структ. химии.- 1976, -17, №5, с.797-801.

77. Акишин П.А, Наумов В.А. Электронографическое исследование строения молекулы ScF3 в парах и оценка межатомных расстояний скандий-галоген в молекулах ScCl3, ScBr3 и Scl3. //Журн. структ. химии. 1961, т.2, N 1, с. 3-6.

78. Гиричев Г.В, Костюшин Д.А, Петрова В.Н, Шлыков С.А. Электронографическое исследование строения молекулы трифторида железа. //Журн. структ. химии. -1991. -32, № 4, с.62-67.

79. Предтеченский Ю.Б,Щерба Л.Д. Колебательные спектры и структурамолекул ди- и трифторидов Зс1-элементов. //XII Всесоюзн.совещание по колеб. спектрам: тез.докл,-Минск,-20-22 сент.1989,-с.75.

80. Hastie J.W, Hauge R.H, Margrave J.L. Geometries and entropies of metalstrifluorides from infrared spectra: SCF3, YF3, LaF3, CeF3, NdF3, EUF3, and GdF3. //J. Less.Common Metals.- 1975.-39-N2,-p.l452-1453.

81. Bukhmarina V, Gerasimov A.Yu, Predtechensky Yu.B. Vibrational spectraof matrix isolated VF3 and C0F3. //Vibr. Spectr.-1992, -4, -p.91-94.

82. Yates J.H, Pitzer R.M. Molecular and electronic stuctures of transition metals trifluorides. // J.Chem.Rhys. -1979.-70.-9.-p.4049-4055.

83. Никулин B.B, Попов А.И. и др. Синтез трифторида кобальта с использованием дифторида ксенона, энтальпия сублимации и давление пара CoF3. //Ж. неорг. химии. -1984,-29, -№1, -с.38-41.

84. Larnaudie M.L. Vibrations moleculaires et constantes de force. //J.Phys.Radium. -1954.-V.15(5).-P.365-374.

85. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомныхмолекул.-М.-1949, 647 стр.• 4 2

86. Laan J. Eigenvalues of the potential function V=z +Bz and the effect ofsixth power terms. //Appl.Spectr.-1970.-v.24(l).-p.73-80.

87. Давлятшин Д.И., Осин С.Б., Шевельков Ю.Б. ИК-спектры продуктовиспарения MnF3, CoF3, RhF3, изолированных в инертных матрицах. //В сб.: Структура и энергетика молекул.- Иваново, 1990,-с.60-65.

88. Бухмарина В.Н., Герасимов А.Ю., Предтеченский Ю.Б. Проявление электронно-колебательного взаимодествия в ИК-спектре молекулы MnF3, изолированной в матрице из Аг.-12 Всесоюз.совещ.по спектроскопии. Тез. докл.-Минск, 1989,-с.28.

89. Чаркин О.П. Валентные состояния атомов в неорганических молекулах.

90. VI. Геометрическое строение молекул типа MXk, MYn и MXkYn, содержащих переходные металлы. //Журн.структ.химии.-1969.-10, №4, -с.754-757.

91. Ehlert Т.С., Hsia М.М. Mass spectroscopic and thermochemical studies ofthe manganese fluorides. //J.Fluor.Chem.-1972.-v.2(l).-p.33-51.

92. Zmbov K.M., Margrave J.L. Mass spectrometric studies at high temperatures. XV. Sublimation pressures of chromium, manganese and iron trifluorides and the heat of dissociation of Fe2F6 (g). //J.Inorg.Nuclear. Chem.- 1967.-v.29.-p.673-680.

93. Hargittai M., Reffy В., Kolonits M. et al. The structure of the free MnF3molecule a beautiful example of the Jahn-Teller effect. //J.Am.Chem.Soc.-1997.-v.l 19.-N38, p.9042-9048.

94. Solomonik V.G., Sliznev V.V., Balabanov N.B. Ab initio Study of the Jahn

95. Teller Effect in MnF3. //Z. Phys. Chem.- 1997.-200.-p.77-82.

96. Hargittai M. On the bond length variation of first series transition metal diand trihalides. A comment on the bond length of FeF3- //Inorg.Chem.Acta.-1991.-180.-p.5-7.

97. Hargittai M. On the bond length variation in the dihalides of the first seriestransition metals. //Inorg.Chim.Acta.-1981.-v.53(2).-Ll 11-L112.

98. Evens R.V.G., Lister M.W. The structures of molybdenum pentachlorideand tungsten hexachloride. //Trans.Faraday Soc.-1938.-34.-p.1358-1362.

99. Спиридонов В.П.,Романов Г.В. Электронографическое исследование молекулы пентахлорида молибдена. //Вестник МГУ.-1967.-1.-С.98.

100. Ищенко А.А.,Ивашкевич Л.С.и др. //Тезисы докл. IV Всесоюзн. совещ.,1. Ташкент,-1980.-c.50.

101. Ежов Ю.С., Сарвин А.П. Электронографическое исследование пентахлорида молибдена. //Журн. структ. химии. -1983, -24, -№1, -с.149-152.

102. Ежов Ю.С.,Сарвин А.П. Электронографическое исследование пентахлорида вольфрама. //Журн.структ.химии.-1983, -24, -№1, -с.57-62.

103. Гиричев Г.В. и др. Структурные колебательные и энергетические характеристики молекул галогенидов галлия и индия. //Журн. структ. химии.-1992.-33.-№2.-с.36-47.

104. Jacob E.J. Hedberg L., Hedberg К., et all. Structural consequences of the

105. Jahn-Teller theorem. Gas-phase molecular structure of CrF5. //J.Phys.Chem. -1984. -88 .-N10. -1935-1936.

106. Faegri K., Martinsen K.-G., Strand T.G., Volden H.V. The Molecular Structure of Molybdenum Pentachloride Studied by Ab Initio Molecular Orbital Calculations and Gas Electron Diffraction. //Acta Chem.Scand.-1993.-47.-p.547-553.

107. Спиридонов В.П., Романов Г.В. Оценка конфигурации и межъядерныхрасстояний в тетра- и пентагалогенидах переходных элементов V и VI групп периодической системы. //Вестник МГУ.-1969.-1.-е.65.

108. Ежов Ю.С., Комаров С.А. Геометрическая конфигурация молекулы тетрабромида молибдена нететраэдрическая. //Журн. структ. химии. -1993.-34. -№3. -с.47-50.

109. Ежов Ю.С., Комаров С.А. Определение молекулярных постоянных тет-рахлорида вольфрама из электронографических данных. //Журн. структ. химии.-1984.-25, №1, -с.82-87.

110. Acquista N., Abramowitz S. Vibrational spectra of MoF5. //J.Chem.Phys.,-1973, -58. -N12.-p.5484-5488.

111. Quellette T.I., Ratlifte C.T., Sharp D.W. Vibrational spectra of molybdenium and tungsten pentafluorides. //J.Chem.Soc.(Lond.). -1969.2351.

112. Галкин Н.П., Туманов Ю.Н., Бутылкин Ю.П. //Термодинамические свойства неорганических фторидов. -М: Атомиздат. -1972, 399 с.

113. Ковба В.М., Мальцев A.A. Спектры паров неорганических соединений. I. Галогениды и оксигалогениды хрома молибдена и вольфрама. //Спектры и строение молекул,-1980,- с.3-32.

114. Туманов Ю.Н., Галкин Н.П. Эмпирический метод нахождения эффективных колебательных и вращательных характеристик молекул некоторых тетрафторидов для расчета их термодинамических функций. //Журн. физ.химии. -1969 .-43. -4.-836.

115. Ежов Ю.С. Молекулярные постоянные галогенидов молибдена и вольфрама. //Инс-т выс.темп. АН СССР.-М.-1988.-31с ил. библиогр.-Рукопись деп. в ВИНИТИ 19.05.88 3855-В88.

116. Jacobs J. et all. Vibrational and Electronic Spectra of Molecular Cromium Tetrafluoride, CrF4 and Cromium Pentafluoride, CrF5. Comments on the

117. Existence of Chromium Hexafluoride, CrFg. //J.Inorg.Chem.-1992.-31. -p. 5357-5363.

118. Cuoni B.et all. Raman spectrum and structure of chromium tetrachloride (CrCl4 ) and chromium tetrabromide (CrBr4 ). //Spectrochim. Acta. -1978.-A34. -3.-p.247.

119. Ogdem J.S., Wyatt R.S. Matrix isolation and mass spectrometric stude on the vaporisation of chromium (III) chloride. The characterisation of molecular CrCl4 and CrCl3. //J.Chem.Soc.Dalton Trans. -1987. -4. -p.859-865.

120. Ковба В.M. ИК-спектры поглощения паров над дихлоридом и трибро-мидом хрома. //Журн. неорг.химии. -1983. -28. -№10. -с.2689.

121. Беляков А.В., Хайкин JI.C. О реализации прямой колебательной задачи с использованием декартовых координат смещений Редколлегия журнала "Вестник МГУ".- Деп. в ВИНИТИ,-1978,- 1909-78.-7.

122. Блинова О.В., Предтеченский Ю.Б. Фотолиз MoF6 в матрице из аргона. Инфракрасный спектр MoF5. //Оптика и спектроскопия. -1979. -47, №6, -с.1120-1125.

123. Brown I.D., Loehr Т.М., Gard G.L. The vibrational spectrum of liquid chromium pentafluoride. //J.Chem.Phys. -1976, -64, N1. -p.260-262.

124. Beattie I.R., Ozin G.A. Gas-phase Raman spectroscopy of trigonal bipyramidal pentachlorides and pentabromides. //J.Chem.Soc.(A). -1969, -v.ll. -p.1691-1693.

125. Iijima K. Molecular structure of molybdenum tetrafluoride oxide studies by gas electron diffraction. //Bull.Chem.Soc.Japan. -1977. -v.50(2). -p.373-375.

126. Hargittai M. The molecular geometry of gas-phase metal halides. //Coord. Chem. Rev.-1988.- 91.-p.35-88.

127. Hope E.G., Jones P.J, Levason W. et al. Spectroscopic studies on the higher binary fluorides of chromium: CrF4, CrF5, and CrF6, both in the solid state and isolated in inert gas matrices.//J.Chem.Soc.Dalton Trans.-1985.-7.-p.1443-1449.

128. Seip H.M, Seip R. Studies on the failure of the first born approximation in electron diffraction. IV. Molybdenum- and tungsten hexafluoride. //Acta Chem. Scand.-1966.-20(10).-p.2698-2710.

129. Малкерова И.П. Реакции диспропорционирования и термодинамические свойства низших фторидов, окси- и тиофторидов d-переходных металлов подгруппы хрома.: Дисс.канд.хим.наук.-Москва.-1983, 180 с.

130. Гиричев Г.В. Высокотемпературная электронография паров со сложным составом. Дисс. . докт. хим. наук.- Иваново, 1990.- 411 с.

131. Гиричева Н.И, Гиричев Г.В, Шлыков С.А. Равновесная структура, силовые поля и частоты колебаний молекул тригалогенидов титана. //Журн. структ. химии. -1991.-32, -№4, -с. 165-168.

132. Павлова Г.Ю. Электронографическое и масс-спектрометрическое исследование дихлоридов галлия, индия, тетраиодида и окситрииодида ниобия.: Дисс. . канд. хим. наук. -Иваново. -1992. -136с.

133. Галкин Н.П, Туманов Ю.Н, Бутылкин Ю.П. Термодинамические свойства пентафторидов при высоких температурах. //Журн. физ. химии. -1970. -44, -№12, -с.3026.

134. Gurvich L.V. et all. Thermodynamic properties of gaseous W-F and U-F systems. //"Proc. 7th Symp. Thermophys. Prop. Gaithersburg, Md,1977." New York NY.-1977.-615-627.

135. Hildenbrand D.L. Termochemistry of gaseous tungsten fluoride. //J.Chem.Phys.-1975.-62.-8.-3074.

136. Спиридонов В.П.,Романов Г.В. Электронографическое исследование молекул пентахлоридов ниобия, вольфрама и тантала. //Вестник МГУ.-1968.-3.-с. 10-14.

137. JANAF.-Thermodynamical Tables, 2 nd Edition, National Bureau of standards,-Washington.-1971, 1141 p.

138. Hedberg L., Hedberg K.,Gard G.L., Udeaja O. Molecular structure of chromium tetrafluoride in the gas phase. //Acta Chem.Scand.-1988.-A.-42.-6-7.-P.318-323.

139. Слизнев В.В., Соломоник В.Г. Строение и спектры молекул тетрафто-ридов хрома, молибдена и вольфрама по результатам неэмпирических расчетов: молекула WF4 не является тетраэдрической. //Журн. структ. химии. -2000, т.41, №1, с. 14-23.

140. Solomonik Y.G., Koppel Н., Sliznev V.V. An ab initio study of the multimode dynamical Jahn-Teller Effect in M0F5. //Seventeenth Austin Symposium on Molecular Structure. Austin, Texas U.S.A., March 2-4.-1998.-p.71.

141. Слизнев B.B., Соломоник В.Г. Неэмпирическое исследование эффекта Яна-Теллера в молекулах MoF5 и WF5 //1 Международная научно-техническая конференция "Актуальные проблемы химии и хим. технологии. (Химия-97)", Иваново. 15-25 сент -1997.-С.105-106.

142. Петров В.М., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И и др. Электронографическое исследование молекул тетрафторидов циркония и гафния. //Журн. структ. химии,-1979.-20.-№ 1.-136-139.

143. Гиллеспи Р, Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. //Изд. «Мир», Москва.-1992.-296 с.

144. Kovacs A., Martinsen К, Konings R. Gas-phase vibrational spectrum and molecular geometry of TeCl4. //J.Chem. Soc. Dalton Trans. -1997, N6, -p. 1037-1042.

145. Almenningem A, Samdal S. Molecular Structure of Gaseous Vanadyl (V) Fluoride as Studied by Electron Diffraction, and its Modified Valence Force Field. //J.Mol.Struct.-1978,-v.48,-p.69~78.

146. Karakida K, Kuchitsu K. Microwave spectrum and structure of vanadyl (V) chloride. //Chem.Phys.Lett.-1972.-N 4.-P.293-296.

147. Matsumura C. Microwave Spectrum and Structure of Vanadyl (V) Chloride. //Tokyo kogyo Shikensho holcoku, J.Nat.Chem.Lab.Ind.-1974.-V.69, N 12.-P.499-501.

148. Palmer K.J. The Electron Diffraction Investigation of Sulfur Monochloride, Sulfur Dichloride, Sulfur Trioxide, Thionyl Chloride, Sulfuryl Chloride, Vanadium Oxitrichloride, and Chromyl Chloride. //J.Amer.Chem.Soc.-l 93 8.-V.60.-P.23 60-2369.

149. Oberhammer H, Strahle J. Die Molekulstructur des Vanadium- (N-chlorimid)-trichlorids, C13V=NC1, und des Vanadiumoxidtrichlorids C13V=0, in der Gasphase. //Z.Naturforsch.-1975.-V.30a, N3.-P.296-303.

150. Karakida K, Kuchitsu K. //Inorg.Chem.Acta.-1975.-13.-P.l 13.

151. Jinfan H, French R.J, Hedberg L, Hedberg K, Pomeroy R.M, Gard G.L, Shreeve J.M. Niobium(V) oxobromide. 12-th Austin Symp.Mol.Struct.-Austin, 1988.-TA4.

152. Hovdan H, Cyvin S.J, Brückner W. Schwingungsberechnungen der isotopen VOCl3-Molekule, des VOBr3 und der Verbindungen VOClnBr3n, sowie einige Molekularkonstanten der Titelverbindungen. //Z.Naturforsch.-1974.-V 29a, N 5.-S.706-711.

153. Назаренко И.И., Вейц И.В., Гурвич Л.В. Термодинамические функции оксид-тригалогенидов ванадия, ниобия и тантала. //ИВТ АН СССР,1983.-41 с.-Деп. в ВИНИТИ 26.10.83, N6481.

154. Завалишин Н.И., Мальцев А.А. Термодинамические функции парообразных окситрихлоридов и окситрибромидов ниобия и тантала. //МГУ, -1975. -11 с. -Деп. в ВИНИТИ 13.12.74, №967.

155. Ямпольский В.И., Раков Э.Г., Давыдов В.А., Микуленок В.В., Мальцев А.А. Исследование спектров и состава пара над NbC^F. //Журн. неорг. химии. -1974. -19 , №9, -с.2299-2302.

156. Anderson S., Astrom A. The thermal decomposition of Nb02F. //Acta Chem.Scand. -1965. -V.19, N9. -P.2136-2138.

157. Schulz С.О., Stafford F.E. The Vapor-Phase Infrared Spectra of the Niobium Oxotrihalides, NbOCl3, NbOBr3, and NbOI3. //J.Phys. Chem.-1968.-v.72, N13.-p.4686-4688.

158. Ozin G.A., Reynolds D.J. The gas-phase Raman spectrum of niobium (V) oxide trichloride. //Chem.Comm.-1969.-N15.-P.884-885.

159. Beattie I.R., Livingston K.M.S., Reynolds D.I. Vibrational spectra of some oxide halides of the transition elements with particular reference to gasphase and single crystal Raman spectroscopy. //J.Chem.Soc.-1970.-A, N8.-p.l210-1216.

160. Завалишин Н.И., Мальцев А.А. ИК-спектры паров NbCl5, ТаС15, NbBr5 и NbOCl3. //Веста. Моск. ун-та. Химия.-1976.-17, №3.-С.314-317.

161. Nunziante-Cesaro S., Maltese M., Spoliti M., Janis B. Infrared Study on Niobium Pentahalides and Oxytrihalides Trapped in Cryogenic Matrices. //Spectrochim. Acta.- 1984,- v.40A, N6.-p.579-585.

162. Selig H., Claasen H.H. Infrared Spectra of VOF3 and POF3. //J. Chem. Phys. -1966. -v.44, N4.-p. 1404-1406.

163. Clark R.J.H., Mitchell P.D. The Raman Spectra of the vanadium oxitrihalides in the vapour, dissolved, and solid states, and of the mixed oxytrihalides. //J.Chem.Soc.Dalton Trans.- 1972.- N22. -P.2429-2433.

164. Eichhoff H.J., Weigel F. Zur Kenntnis der Raman-Spektren von VOCl3 und Re03Cl. //Z.anorg.allg.Chem. -1954. -B.275. -S.267-272.

165. Miller F.A., Cousins L.R. Infrared and Raman Spectra of Vanadium Oxytrichloride. //J.Chem.Phys. -1957. -V.26. -P.329-331.

166. Завалишин Н.И., Мальцев A.A. KP-спектры паров VOCl3 и NbOCl3. //Вести. Моск. ун-та. Химия. -1975. -Т. 16, N6. -С.741-743.

167. Filqueira R.R., Fournier L.L., Varetti E.L. Vibrational Spectra (matrix and vapour phase) and molecular force field of OVCl3. //Spectr. Acta. -1982. -V.36A, N9. -P.965-696.

168. Shimanouchi T. Tables of molecular vibrational frequences. Consolidated Volume II. //J.Phys. and Chem. Ref. Data. -1977. -V.6, N3. -P.993-1102.

169. Miller F.A., Baer W.K. The vibrational spectra of vanadium oxytribromide and arsenic tribromide. //Spectrochim.acta. -1961. -V.17, N1. -P.112-120.

170. Mann J.B. Ionization cross section. In: Resent Development of Mass Spectrometry. //Proc. of the Intern. Conf. of Mass-Spectroskopy.-Tokyo Press, 1970.

171. Otwos J.W., Stevenson D.R. Cross-sections of Molecules for Ionization by Electrons. //J.Amer.Chem.Soc. -1956. -V.78. -P.546-551.

172. Белова H.H., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А. Электроно-графическое исследование строения молекулы NbOF3. //Журн. структ. химии,-1996, -37, №4, с.708-715.

173. Дробот Д.В. и др. А.с. 1517294 СССР., МКИ4С 01 G 23/02 33/0035/00 Способ получения низших хлоридов ниобия.

174. Белова И.Н., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Петрова В.Н., Шлыков С.А. Структура и силовое поле молекулы NbOCl3. //Журн. структ. химии, -1996, -37, №2, с.257-265.

175. Петрова В.Н., Гиричев Г.В., Петров В.М., Гончарук В.К. Электронографическое исследование молекул пентафторидов ниобия и тантала. //Журн. структ. химии.-1985.-T.26,N 2.-С.56-61.

176. Павлова Г.Ю. Электронографическое и масс-спектрометрическое исследование дихлоридов галлия, индия, тетраиодида и окситри-иодида ниобия. Автореферат дисс. канд.хим. наук. -Иваново, 1992. -16 с.

177. Giricheva N.I.,Girichev G.V.,Shlykov S.A., Chusova T.P., Titov V.A. The joint gas electron diffraction and mass spectrometric study of Gel4(g)+Ge(s) system; molecular structure of germanium diiodide. //J.Mol.Struct. -1995. -V.344. -P. 127-134.

178. Гиричева Н.И., Петров B.M., Гиричев Г.В., Титов В.А., Чусова Т.П. Электронографическое исследование процессов испарения и структуры молекул йодидов индия. /В сб.: Исследование структуры и энергетики молекул.- Иваново, 1986.-С.81-98.

179. Петров В.М.,Гиричева, Н.И.,Гиричев Г.В., Титов В.А., Чусова Т.П. Электронографическое исследование насыщенных паров трихлорида галлия: состав пара и структура молекулярных форм. //Журн. структ. химии.-1991.-32, №4. -с.56-61.

180. Morino Y., Uehara H. Vibronic Interactions in Vanadium Tetrachloride by Gas Electron Diffraction. //J.Chem.Phys.-1966.-v.45, N12. -p.4543-4550.

181. Спиридонов В.П. Исследование молекул неорганических соединений методом газовой электронографии и некоторые закономерности в их строении. Дисс. . доктора хим. наук. -Москва, 1968. -312 с.

182. Ivaskevich L.S, Ischenko A.A, Spiridonov V.P, Romanov G.V. Vibronic interactions and molecular Structure of gaseous vanadium tetrabromide: an electron diffraction study. //J.Mol. Struct. -1979. -51, N2. -P.217-227.

183. Иголкина H.A, Рудный Е.Б, Болталина O.B. Термодинамические функции некоторых отрицательных ионов и нейтральных фторидов металлов первой переходной группы./ МГУ, 1982.- 39 е.- Деп. В ВИНИТИ 24.06.82, N3271.

184. Галкин Н.П, Туманов Ю.Н, Коробцев В.П, Батарев Г.А, Хохлов В.А, Павлов В.А. Термодинамические свойства фторидов ниобия и тантала при высоких температурах. //МГУ, 1971. -6 с. -Деп. в ВИНИТИ 6.10.71, №3135.

185. Иванов В.Е. Термодинамические функции хлоридов и иодидов тантала и рения в газообразном состоянии. //МГУ, 1976. -27 с. -Деп. в ВИНИТИ 26.01.76, №1806.

186. Clark R.J.H, Hunter В.К, Mitchell P.D. Raman spectrum of vanadium tetrachloride. Intensity measurements. //J.Chem.Soc.Farad.Trans.il -1972.-V.68(3). -P.476-480.

187. Creighton J.A, Green J.H.C, Kynaston W. The Far-infrared Spectra and Thermodynamic Properties of Vanadium and Titanium Tetrachlorides. //J.Chem.Soc.-1966.-V.2A.-P.208-210.

188. Grube E.L, Belford R.L. Vanadium Tetrachloride Vibrational Spectrum. //J.Chem.Phys.-l 963 .-V.39.-P.244-245.

189. Truax D.R, Geer J.A, Zieder T. Non-empirical INDO-MO calculations on some vanadium (IV) halides. //Theor.Chim.acta.-1974. -V.33, N 4-P.299-306.

190. Uehara H. Vibronic Effect on the Mean-Square Amplitudes of Internuclear Distances in a tetrahedral molecules. //J.Chem. Phys.-1966.-V.45, N 12.-P.4536-4543.

191. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник. //Под ред. Краснова К.С. Л.: Химия, 1979. 448 с.

192. Бухмарина В.Н., Добычин С.Л., Предтеченский Ю.Б., Шклярик В.Г. ИКС и СКР молекул ZrF4 и HfF4, изолированных в матрицах из Ne и Аг. //Журн. физ.химии. -1986. -60, №7. -С.1775-1777.

193. Гиричев Г.В., Засорин Е.З., Гиричева Н.И., Краснов К.С, Спиридонов В.П. Строение, силовое поле и кориолисовы постоянные молекул тетрабромидов и тетраиодидов титана, циркония и гафния. //Журн. структ. химии. -1977. -18, №1. -с.42-50.

194. Берсукер И.Б. Эффект Яна-Теллера и вибронные взаимодействия в современной химии. -М.: Наука, 1987. -344 с.

195. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Петров В.М., Петрова В.М., Титов В.А., Чусова Т.П. Геометрическое строение молекулы W02Br2. //Журн. структ. химии. -1995, -36, №4, с.665-671.

196. Thomassen Н., Hedberg К. Molecular structures of gaseous dichloro- and dibromo(dioxo)molybdenum(VI). Are the Mo=0 bond distances and the 0=Mo=0 bond angles similar. //J.Mol.Struct. -1992, v.273, p. 197-206.

197. Haaland A., Martinsen K.G., Shlykov S., Titov V. Molecular structure of dibromodioxotungsten by gas electron diffraction. //J.Mol.Struct. .-1995.346, N12. -p.71-73.

198. Гиричева Н.И., Лапшина С.Б., Гиричев Г.В. Структурные, колебательные и энергетические характеристики молекул галогенидов элементов II-V групп Периодической системы. //Журн. структ. химии, -1996, -37, №5, с.859-875.

199. Alexander L., Beatti I.R. A sapphire cell for high-temperature gases. The vibrational spectra of SeF4, SeOF2, TiF4 and SbF3. //J.Chem.Soc. Dalton.Trans.-1972.-N16.-P. 1745-1750.

200. Mastryukov V.S., Simonen S.H. Empirical correlations in structural chemistry. //Advances in Molecular Structure Research. JAI Press Inc., -1996.-V.2, p.163-189.

201. Алиханян A.C., Марушкин K.H., Малкерова И.П. //Тез. докладов IX конф. по калориметрии и хим. термодинамике. Тбилиси, 1982. С. 326.

202. Белова И.Н., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А. Электронографическое исследование строения молекулы NbOF3. //Журн. структ. химии, -1996, -37, №4, с.708-715.

203. Белова И.Н., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Петрова В.Н., Шлыков С.А. Структура и силовое поле молекулы NbOCl3. //Журн. структ. химии, -1996, -37, №2, с.257-265.

204. Белова И.Н., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А. Исследование строения молекулы NbCl4 методом газовой электронографии. //Журн. структ. химии, -1996, -37, №6, с.1049-1058.

205. Белова И.Н., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А. Электронографическое исследование строения молекулы NbBr4. //Журн. структ. химии, 1996, -37, №2, с.265-275.

206. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А., Петров В.М., Павлова Г.Ю., Сысоев C.B., Голубенко А.Н., Титов В.А. Геометрическоестроение и частоты колебаний молекулы NbLj. //Журн. структ. химии. -1992, -33, №4, с.37-43.

207. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Шлыков С.А., Петров В.М., Павлова Г.Ю., Сысоев С.В., Голубенко А.Н., Титов В.А. Электронографиче-ское исследование строения молекулы №>01з. //Журн. структ. химии. -1992, -33, №4, с.44-49.

208. Гиричев Г.В., Петрова B.H. Теплота испарения пентафторида ниобия. //Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1982. 25, № 3. С. 381-383.

209. Иголкина Н.А. Автореф. дис. канд. хим. наук. Отрицательные ионы в парах фторидов металлов первого переходного ряда. //М.: МГУ, Москва, 1984.

210. Сысоев С.В. Автореф. дис. канд. хим. наук. Термодинамические характеристики химических процессов в системе ниобий-иод. //ИНХ СО РАН, Новосибирск, 1999.

211. Политов Ю.А., Алиханян А.С., Буцкий В.Д. и др. Энтальпии образования и диссоциации низших фторидов рения. //Докл. AIT СССР. -1989. -309(4). -С.897-899.

212. Политов Ю.А., Алиханян А.С., Буцкий В.Д. и др. Полимерные молекулы низших фторидов рения. //Докл. АН СССР. -1987. -296(6). -С.1385-1387.

213. Коттон Ф.А., Уолтон Р. Кратные связи металл-металл.-М.: Мир, 1985.-535 с.

214. Morss L.P., Pocja R.J., Nicoletti J.W. et al. Enthalphy of formation of dicesium octabromidirhenium (III), Cs2Re2Br8, and a thermochemicalestimate of the energy of the Re-Re quadruple bond. //J.Am.Chem.Soc. -1980.-V.102 (6). -P.1923-1926.

215. Внутреннее вращение молекул.- М.: Мир, 1977.-510 с.

216. Hamilton W.C. Significance tests on the crystallographic R factor. //Acta Cryst.- 1965,- 18.- p.502-510.

217. Годнев И.Н. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. //М, Гос. изд-во технико-теоретич. лит-ры. 1956. -419 с.•л

218. Cotton F.A, Harris С.В. The structure of the Re2Cls" anion. Mnorg. Chem. -1965. -4. -P.330-335.

219. Cotton F.A, Harris C.B. Molecular orbital calculation for complexes of heavier transition elements. The metal-metal bonding and electronic structure of Re2Cl82\ //Inorg. Chem. -1967. -5. -P.924-929.

220. Акишин П.А. Наумов B.A, Татевский B.M. Электронографическое исследование строения молекул парообразных галогенидов галлия, иттрия, лантана и неодима. //Вестн. Моск. Ун-та, сер. Мат, Мех, Астр, Физ, Хим. -1959. -№ 1. -С.229-236.

221. Засорин Е.З. Строение молекул тригалогенидов редкоземельных элементов по электронографическим и спектральным данным% //Журн. физ. химии. 1988,- 62, № 4. - С. 883-895.

222. Kaiser E.W., Falconer W.E., Klemperer W. Electric deflectoin of molecular beam of lanthanide di- and trifluorides. // J.Chem. Phys- 1972. 56.N11 -P.5392-5398.

223. Muehter A.A., Dyke T.R., Falconer W.E., Klemperer W. //J.Chem.Phys. -1975.-63, -p.1231.

224. Hauge R.H., Hastie J.W., Margrave J.L. Force constants and geometries of matrix-isolated rare-earth trifluorides. //J.Less-Common Metals. -1971. -23. №4. -P.359-365.

225. Wesley R.D., DeKock C.W. Geometries and infrared spectra of matrix-isolated rare-earth halides: LaF3, CeF3, PrF3, NdF3, SmF3, and EuF3. // J.Chem. Phys. -1971.-55. N8 P.3866-3877.

226. Lesiecki M., Nibler J.W., DeKock C.W. Laser-excited Raman spectra of matrix-isolated praseodymium trifluorides. //J.Chem. Phys.- 1972. 57. N3 - P.1352-1353.

227. Nibler J.W. Raman matrix isolation spectroscopy. //Adv. Raman Spectrosc.- 1972. 1. - P.70-75.

228. Molnar J., Hargittai M. Prediction of Molecular Shape of Lanthanide Trihalides. //J. Phys.Chem., -1995. 99, -P. 10780-10784.

229. Данилова Т.Г., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы LaCl3. //Изв.ВУЗов. Химия и хим.техн., -1979, -22(1), -с. 101-102.

230. Гиричев Г.В., Данилова Т.Г., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Петров В.М., Уткин А.Н., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекул РгС13 и НоС13. //Изв.ВУЗов "Химия и хим.техн.", -1978, -21(5), -с.627-629.

231. Данилова Т.Г., Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Краснов К.С., Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы GdCl3. //Изв. Вузов. Химия и хим. техн., -1977, -20(7), -с.1069-1071.

232. Гиричев Г.В, Данилова Т.Г, Гиричева Н.И, Краснов К.С, Засорин Е.З. Электронографическое исследование строения молекулы ТЬС13. //Изв. ВУЗов Химия и хим. техн., -1977, -20(8), -с.1233-1234.

233. Гиричева Н.И, Засорин Е.З, Гиричев Г.В, Краснов К.С, Спиридонов В.П. Электронографическое исследование строения молекулы LuCl3. //Журн. структ. химии, -1976, -17, №5, -с.797-801.

234. Новиков Г.И, Баев А.К. Давление насыщенного пара хлоридов трехвалентных лантана, церия, празеодима и неодима. //Журн. неорг. химии, -1962, -7, №6, -с.1349-1352.

235. Дудчик Г.П, Поляченок О.Г, Новиков Г.И. Давление насыщенного пара хлоридов гольмия, тулия и лютеция. //Москва, 1969. 12 с. Рукопись представлена БТИ им. С.М. Кирова. Деп. В ВРШИТИ 14 июля 1969, № 849.

236. Дудчик Г.П, Поляченок О.Г, Новиков Г.И. Давление насыщенного пара хлоридов иттрия, празеодима, гадолиния, тербия и диспрозия. //Журн.неорг.химии, -1969, -14, №11, с.3165-3167.

237. Shimazaki Е, Niwa К. Dampfdruckmessungen an Halogeniden der seltenen Erden. //Z. Anorg. Allgem. Chem, -1962. -99, B.314, Hf.1-2, -P. 21-34.

238. Дудчик Г.П, Поляченок О.Г, Новиков Г.И. Термодинамика процессов парообразования трихлоридов РЗЭ. //Москва, 1970. 15 с. Рукопись представлена БТИ им. С.М. Кирова. Деп. в ВИНИТИ 2 декабря 1970, № 2343.

239. Kudin L.S, Pogrebnoi A.M., Kuznetsov A.Yu, Butman M.F, Burdukovskaya G.G. Thermodynamic properties of neutral and charged species in saturated vapors over Sm, Yb, Dy, Ho and Lu chlorides. //High Temp.-High Press. -1997. -29. p. 389-396.

240. Pogrebnoi A.M., Kudin L.S, Kuznetsov A.Yu, Butman M.F. //Rapid communications in mass spectrometry. 1997. — 11. - P. 1536-1546.

241. Перов П.А., Недяк С.В., Мальцев А.А. Исследование ИК-спектров поглощения паров над ScBr3, YC13, LaCl3, GdCl3, ErCl3, LuCl3 методом изоляции в матрице из инертного газа. //Вестн. МГУ, сер. Химия. -975. -16, № 3. -С.281-283.

242. Селиванов Г.К., Секачев Ю.Н., Мальцев А.А. Частоты антисимметричных валентных колебаний молекул тригалогенидов скандия, иттрия, лантана и некоторых лантаноидов. //Москва, 1973. 6 с. Рукопись представлена МГУ. Деп. в ВИНИТИ 14 мая 1973, № 6073.

243. Локтюшина Н.С., Осин С.Б., Мальцев А.А. ИК спектрометрическое исследование продуктов взаимодействия атомов лантанидов с молекулярным хлором в матрице из аргона. //Журн. неорг. химии, -1984, -29, №7, с.1718-1722.

244. Локтюшина Н.С. ИК-спектры галогенидов лантанидов в инертных матрицах. //Автореф. дисс. . канд. хим. наук, М., МГУ, 1984, 16 с.

245. Kovacs A., Konings R.J.M., Booij A.S. High-temperature infrared spectra of rare earth trihalides.Part l.CeCB, NdC13, SmC13, GdC13 and DyC13. //Vibr.Spectroscopy.-1995 .-V. 10, -p.65-70.

246. Wells J.C.J., Gruber J.B., Lewis M. Far infrared spectra of vaporized neodymium trihalides. //J. Phys.Chem., -1977. -22, N4 -P. 436-439.

247. Molnar J., Konings R., Kolonits M., Hargittai M. Molecular structure of Cel3 from gas-phase electron diffraction and vibrational spectroscopy. //J.Mol.Struct. 1996. - 375. - P. 223-229.

248. Гиричева Н.И., Засорин E.3., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. Строение и частоты колебаний молекулы LaBr3. //Изв. Вузов Химия и хим. техн., -1977, -20( 2), 284-285.

249. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. Электронографическое исследование строения молекул GdBr3 и LuBr3. //Изв. Вузов. Химия и хим. техн., -1974, -17(4), с.616-618.

250. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В., Краснов К.С., Спиридонов В.П. К вопросу о равновесной конфигурации молекул GdBr3 и LuBr3. // Изв. Вузов. Химия и хим. техн., -1974, -17(5), -с.762-763.

251. Попенко Н.И., Засорин Е.З., Спиридонов В.П., Иванов A.A. Электронографическое исследование строения молекулы трииодида празеодима. //Москва, 1978. 8 с. Рукопись представлена МГУ. Деп. в ВИНИТИ 10 марта 1978, №780.

252. Popenko N.I., Zasorin E.Z., Spiridonov V.P., Ivanov A.A. An electron diffraction study of molecular structures of Prl3, Ndl3, Gdl3 and Lul3. //Inorg. Chim. Acta, -1978. 31, N1 -P. L371-L373.

253. Локтюшина H.C., Осин С.Б. ИК-спектроскопическое изучение продуктов реакции атомов гольмия и европия с молекулами брома и иода в матрицах из аргона. //Журн. неорг.химии, -1987, 32, №12, -с.2918-2922.

254. Локтюшина Н.С., Мальцев A.A. ИК-спектры трибромидов и трииоди-дов некоторых лантанидов в матрицах из инертных газов. //Журн.физ.химии, -1984, -58, №10, -с.2631-2632.

255. Bonham R.A., Schafer L. In: International tables of X-ray crystallography. Birmingham. Kynoch Press.-1974,- Sekt.25.-181 p.

256. Гиричев Г.В., Краснов A.B., Гиричева Н.И., Краснова О.Г. Геометрическое строение и колебательные характеристики молекулы тетрафто-рида тория. //Журн. структ. химии, -1999, -40, №2, с.251-258.

257. Петров В.М., Гиричева Н.И., Гиричев Г.В. и др. Электронографическое исследование насыщенных паров трихлорида галлия: состав пара и структура молекулярных форм. //Журн. структ. химии. 1991. -32, №4. -С.56-61.

258. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Петров В.М. и др. Электронографиче-ское исследование системы In-I. IV. Геометрическая конфигурация, частоты колебаний и энергетика молекул иодидов индия. //Журн. структ. химии. 1988. -29, № 5. -С.46-53.

259. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Титов В.А., Чусова Т.П. Структурные, колебательные и энергетические характеристики молекул галогенидов галлия и индия. //Журн. структ. химии. 1992. -33, № 3. -С.36-47.

260. Hargittai М., Vajda Т., Tremmel J., Hargittai I. Vas-halogenidek molekulaszerkezeterol. //Kem.Kozl. -1980. -V.54, N2-3. -P.260-267.

261. Dolg M., Stoll H., Preuss H. Pseudopotential study of rare earth dihalide and trihalide. // J.Mol.Struct. -1991. -235, -p.67-79.

262. Cundari T.R., Sommerer S.O., Strohecker L.A., Tippett L. Effective core potantial studies of lanthanide complexes. //J.Chem.Phys., -1995. -V.103, N16, -P.7058-7063,

263. Засорин Е.З. Молекулярная структура ряда простых неорганических соединений по данным высокотемпературной газовой электронографии. Автореферат докт. дисс. Москва, МГУ, -1990, -37 с.

264. Ерохин Е.В, Спиридонов В.П, Гершиков А.Г. и др. Исследование дииодида самария методом газовой электронографии. //Ж. структ. химии. -1984, 25, №3, -С.75-78.

265. Haschke J. М. The phase equilibria, vaporization behavior and thermodynamic properties of europium tribromide. //J. Chem. Thermodynamics -1973. -5. -P.283-290.

266. Петров B.M, Гиричев Г.В, Гиричева Н.И, Петрова В.Н, Краснов К.С, Засорин Е.З, Киселев Ю.М. Электронографическое исследование строения молекулы тетрафторида церия. //Докл. АН СССР.-1981. -259.-6.-c. 1399-1403.

267. Петров В.М. Электронографическое и исследование строения молекул тетрафторидов церия, урана и элементов подгруппы титана. Дисс. . канд.хим.наук.-Иваново.-1978. 123 с.

268. Kaiser E.W, Sunder W.A, Falconer W.E. Electric-deflection and thermal decomposition studies on CeF4 ,TbF4 and PrF4. //J.Less-Common Metals. -1972.-27.-p.383.

269. Бухмарина В.Н, Герасимов А.Ю, Предтеченский Ю.Б.ДПклярик В.Г. Колебательные спектры молекул CeF4 и TI1F4, изолированных в низкотемпературных матрицах. //Оптика и спектроскопия.-1992.-72.-1. -с.69-74.

270. Суворов А.В,Кржижановская Е.В, Новиков Г.И. //Журн. неорг. химии. -1976. -ll.-p.2685.

271. Lim M.J,Searcy A.W. Vapor pressure and heat of sublimation of cerium (III) fluoride. //J.Phys.Chem. -1966.-70.-p.1762.

272. Cantor S. Vapor pressure of BeF2 and NiF2- //J.Chem.and Eng. Data. -1965. p.237.

273. Ehlert T.C., Kent R.A., Margrave J.L. Mass spectrometric studies at high temperatures. VI. The sublimation pressure of nickel(II) fluoride. //J.Am.Chem. Soc.- 1964.-86.-P.5093-5093.

274. Haase J. Zusammenstellung der Koeffizienten fur die Anpassung komplexer Streufaktoren fur schnelle Electronen durch Polynome. //Z.Naturforsch. -1970. -25a.-p.l219-1235.

275. Ross A.W.,Fink M. New elastic electron scattering factor for the elements for incident energies of 10,40,70,100 keV. //J.Chem. Phys.-1986.-85.-ll. -p.6810-6811.

276. Ежов Ю.С., Акишин П.А., Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование тетрагалогенидов урана и тория в газовой фазе. Методика и результаты исследования тетрафторидов урана и тория. //Журн.структ.химии.-1969. -10. -№4. -с.571-574.

277. Lau К.Н., Brittain R.D., Hildenbrand D.L. High temperature thermodynamic studies of some gaseous thorium fluorides. //J.Chem.Phys.-1989.-V.90(2).-P.1158-1164.

278. Buchler A., Bercowitz-Mattuck I.B., Dugre D.H. Infrared spectra of some group IV halides. //J.Chem.Phys.-1961.- 34(6).-P.2202-2206.

279. Гиричев Г.В., В.М.Петров, Н.И.Гиричева, Е.З.Засорин и др. Электронографическое исследование строения молекулы тетрафторида урана. //Журн.структ.химии.-1983 .-24.-№ 1 .-с.70-74.

280. Gruber J.B., Hecht H.G. Interpretation of the vapor spectrum of UCI4. //J.Chem.Phys.-1973 .-V.59(4).-P. 1713-1720.

281. Субботина Н.Ю. Структура и колебательные характеристики молекул дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка по данным метода газовой электронографии. Дисс. . канд. хим.наук.- Ива-ново.-1986. 177 с.

282. Бажанов В.И. Уточнение структурных параметров и строение молекулы тетрафторида урана. //Журн. структ. химии.-1990.-31.-№6.-с.46-50.

283. Ежов Ю.С, Акишин П.А, Рамбиди Н.Г. Электронографическое исследование тетрагалогенидов урана и тория в газовой фазе. И.Исследование тетрахлоридов и тетрабромидов урана и тория. //Журн. структ. химии. -1969. -10. -№5. -с.764-768.

284. Ежов Ю.С, Комаров С.А, Микулинская Н.М. Электронографическое исследование тетрахлорида урана. //Журн. структ. химии. -1988. -29. -№5. -с.42.

285. Kunze K.R, Hauge R.H, Hamill D, Margrave J.L. Infrared matrix study of reaction of U with fluorine. //J.Chem.Phys.-1976.-65.- 5.-2026-2027.

286. Kunze K.R, Hauge R.H, Hamill D, Margrave J.L. Studies of matrix isolated uranium tetrafluoride and its interaction with frozen gases. //J.Phys.Chem.-l 977.-81,-17.-1664-1667.

287. Ковба B.M, Чих И.В. ИК-спектры паров над UF4, UCI4, UBr4 и в системе UC14-C12. //Журн. структ.химии.- 1983.-№24.-№2.-с. 172-173.

288. Бухмарина В.Н, Предтеченский Ю.Б, Шклярик В.Г. ИК и КР спектры молекулы UP4 в газовой фазе в инертных матрицах. //Оптика и спектроскопия. -1987 -62. -5. -с.1187-1188.

289. Bukhmarina V.N, Predtechensky Yu.B, Shcherba L.D. Jahn-Teller effect in the vibrational spectra of UP4 isolated in rare gas matrices. //J.Mol. Struct. -1990. -218.-p.33-38.

290. Бухмарина В.Н,Герасимов А.Ю,Предтеченский Ю.Б. Ориентация молекул UF4 в низкотемпературных матрицах. //Оптика и спектроскопия. -1987. -62.-6.-С.1203-1205.

291. Jones L.H., Swanson B.I. Orientational ordering and site structure for CC14 in a kripton matrix. //J.Chem.Phys. -1984. -80.-N7. -p.3050-3053.

292. Jones L.H., Swanson B.I. Orientational ordering, site structure and dynamics for octachedral molecules in low temperature matrices: SF6 and SeF6 in rare gas solids. //J.Chem.Phys. -1983. -79.-N3. -p. 1516-1521.

293. Hildenbrand D.L. Thermochemistry of gaseous UF5 and UP4. //J.Chem. Phys. -1977. -66. -Nll.-p.4790.

294. Haase J. Zusammenstellung der Koeffizienten fur die Anpassung komplexer Streufaktoren for schnelle Electronen durch Polynome. //Z.Naturforsch. -1970. -25a. -p. 1219-1235.

295. Ross A.W., Fink M. New elastic electron scattering factor for the elements for incident energies of 10, 40, 70, 100 keV. //J.Chem. Phys. -1986. -85.-Nil.-p.6810-6811.

296. Dworkin A.S. Enthalpy of uranium tetrafluoride from 298-1400 K: enthalpy and entropy of fusion. //J.Inorg.Nucl.Chem. -1972. -34. —p.l35-138.

297. Туманов Ю.Н. Термодинамическая устойчивость тетрафторида урана. //Журн. неорг. химии. -1968. 13, -№6. -С. 1488-1493.

298. Langer S., Blankenship F.F. The vapour pressure of uranium tetrafluoride. //J.Inorg.Nucl.Chem.-1960.- 14.-P.26-31.

299. Чудинов Э.Г.,Чопоров Д.Я. Давление насыщенного пара твердого тетрафторида урана. //Журн. физ. химии. -1970. -44. -с.1955.

300. Попов М.М., Костылев Ф.А., Зубова Н.В. Давление пара тетрафторида урана. //Журн. неорг. химии. -1959. -4, №8. -С.1708-1709.

301. Акишин П.А., Ходеев Ю.С. Определение теплоты сублимации четы-рехфтористого урана масс-спектральным методом. //Журн. физ. химии.-1961.-35, №5. -С.1169-1170.

302. Гурвич JI.B. и др. Термодинамические свойства газообразной системы U-F. ИВТАН.-М.-1977.

303. Konings R.J.M., Booij A.S., Kovacs A., Girichev G.V., Giricheva N.I., Krasnova O.G. The infrared spectrum and molecular structure of gaseous UF4. //J.Mol.Struct., -1996, -378, p.121-131.

304. Konings R.J.M. On the bending frequency of gaseous ThF4. //J.Chem.Phys. -1996. -105. N20. -P.1244-1245.

305. Чаркин О.П. //Строение молекул и химическая связь, т.4, Итоги науки и техники. -М. 1976. 110с.

306. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справ. Под. ред. В.П.Глушко, М. 1978 г.

307. Macdonald C.G., Shannon J.S. Mass spectrometry and structures of metal acetylacetonate vapours. //Aust. J.Chem. -1966. -19. -p. 1545-1566.

308. Schultze P., Wenclawiak B.W. Electron ionization mass spectrometry of systematically modified-ligands in chromium (III) |3-diketonates. //Organic Mass Spectrometry. -1989. -V.24. -p.235-240.

309. Zama H., Oda S. Properties of metalorganic precursors for chemical vapor deposition of oxide superconductors. //Jap.J.Appl.Phys. -1990. -V.29, N7. -p. 1072-1074.

310. Turnipseed S.B., Barkley R.M., Sievers R.E. Synthesis and characterization of alkaline-earth-metal (3-diketonate complexes used as precursors for chemical vapor deposition of thin-film-superconductors. //Inorg. Chem. -1991.-V.30, N6.-p. 1164-1170.

311. Кузьмина Н.П., Семянников П.П., Мартыненко JI.И., Нгует Ч.Т. Масс-спектрометрическое изучение сублимации аддуктов ацетилацетонатовредкоземельных элементов с гексаметилфосфортри-амидом. //Журн. неорг. химии. -1991. -36, вып.2. -с.487-491.

312. Малкерова И.П., Алиханян А.С., Севастьянов В.Г., Гринберг Я.Х., Горгораки В.И. Особенности термического поведения ацетилацето-натов Зё-переходных металлов. //Журн. неорг. химии. -1990. -35, вып.2. -с.413-418.

313. Алиханян А.С., Малкерова И.П., Севастьянов В.Г., Горгораки В.И., Кордюкевич Н.Г. Термодинамические исследования ацетилацетонатов марганца. //Высокочистые вещества. -1987. -№3. -с.112-117.

314. Малкерова И.П., Алиханян А.С., Филатов И.Ю., Казанская И.Л., Севастьянов В.Г. Летучесть и строение ацетилацетонатов Cu(II), Pd(II), Rh(II) и пропионилацетоната Cu(II). //Журн. неорг. химии. -1991. -36, №12.-с.3112-3118.

315. Алиханян А.С., Малкерова И.П., Казанская И.Л. Структурные изменения Р-дикетонатов металлов при переходе в газовую фазу. //Журн. неорг. химии. -1991. -.36, №12. -с.3107-3111.

316. Быков А.Ф. Масс-спектрометрическое исследование термораспада паров ряда р-дикетонатов металлов, образующих оксиды в конденсированной фазе.: Автореф. дисс.канд. физ.-мат. наук.- Новосибирск.-1995,- 18с.

317. Быков А.Ф., Тургамбаева А.Е., Игуменов И.К. Механизмы термораспада Р-дикетонатов металлов. //Коорд. химия. -1996. -22, №5. -с.422-424.

318. Hidcaki Z., Shunri О. //Jpn.J.Appl.Phys. -1990. -V.29. N7. -Р.1072.

319. Turnipseed S.B., Barkley R.M., Sievers R.E. Synthesis and characterization of alkaline- earth-metal P-diketonate complexes used as precursors for chemical vapor deposition of thin-film-superconductors. //Inorg. Chem. -1991. -V.30, N6. -p.l 164-1170.

320. Морозова Н.Б, Жаркова Г.И, Стабников П.А. и др.// Синтез и физико-химические исследования ß-дикетонатов щелочно-земельных металлов. Новосибирск, 1989. С.28.

321. Drozdov A.A., Troyanov S.I. //Polyhedron. -1992. -V.ll. N22. -P.2877.

322. Кузьмина Н.П, Зайцева И.Г, Чечерникова М.В. и др. Дипивалоилме-танат бария исходное соединение для получения пленок ВТСП методом осаждения из газовой фазы. //Журн. неорг. химии. -1991. -36, №11. -с.2739-2744.

323. Алиханян A.C., Малкерова И.П, Кузьмина Н.П. и др. Термодинамическое исследование дипивалоилметаната бария Ва(ДПМ)2. //Журн. неорг. химии. -1994. -39, №9. -с. 1534-1538.

324. Глэз А, Дроздов A.A., Троянов С.И. Кристаллическая структура ромбической модификации 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионата бария. //Коорд. химия. -1994. -20, №12. -с.922-927.

325. Eisentraut K.J., Sievers R.E. Volatile rare earth chelates. //J.Am.Chem.Soc.-1965.- V.87, N22. p.5254-5256.

326. Гавришук E.M, Дзюбенко Н.Г, Мартыненко JI.И, Гайворонский П.Е. Исследование дипивалоилметанатов редкоземельных элементов и их аддуктов методом масс-спектрометрии. //Журн. неорг. химии. -1983. -28, №4. -с.817-875.

327. Кауль А.Р. Химические методы получения пленок и покрытий ВТСП. //Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. -1989. -34(4). -С.492-503.

328. Гэрбэлэу И.В, Индричану K.M. Масс-спектрометрия координационных соединений.- Кишинев.: Штииница.-1984.-339с.

329. Sicre I.E., Dubois J.T, Eisentraut K.I, Sievers R.E. Volatile lanthanide chelates.II.Vapor pressures, heats of vaporization and heats of sublimation. //J.Am.Chem.Soc. -1969. -P.3476-3481.

330. Kuzmina N.P, Tsirscov G.A, Ivanov V.K. et al. //Third Internat. Conf. «Chemistry and Technology of high Temperature Superconducttors (MSU-UTSC III)». Sept.20-23, 1993. Moscow. Russia. Prorg. Abstr. P. 0-19.

331. Гиричева Н.И, Исакова H.A., Кузьмина Н.П, Гиричев Г.В, Петров В.М, Кауль А.Р. Масс-спектрометрическое изучение перегретого пара дипивалоилметаната бария. //Журн. неорган, химии, -1996, -41, №9, с.1523-1530.

332. Исакова H.A., Гиричева Н.И, Гиричев Г.В. и.др. //Тезисы IX Между-нар.конфер.молодых ученых МКХТ-95. -1995. -Москва, РХТУ. -с.64.

333. Соболева И.Е, Кузьмина Н.П, Цирков Г.А. и др. Дипивалоилметана-ты кальция, стронция и бария: упругость насыщенных паров. //Журн. неорг. химии.-1997. -42(4). -С.655-659.

334. Гиричева Н.И, Исакова H.A., Кузьмина Н.П, Гиричев Г.В, Петров В.М, Кауль А.Р. Масс-спектрометрическое исследование процесса испарения дипивалоилметаната бария. //Журн. неорган, химии, -1996, -41, №10, с. 1694-1698.

335. Алиханян A.C., Малкерова И.П, Кузьмина Н.П. и др. //Журн. неорган, химии. -1994. -39, №9. -с.1534-1538.

336. Гиричева Н.И, Исакова H.A., Гиричев Г.В. и др. Исследование структуры и энергетики ß-дикетонатов. VI. Строение молекулы дипивалоилметаната кальция Са(Д11М)2 по данным газовой электронографии. //Журн. структ. Химии, -1999, -40, №3, с. 468-476.

337. Гиричева Н.И, Гиричев Г.В, Белова Н.В. и др. Исследование структуры и энергетики ß-дикетонатов. IX. Строение мономерной молекулы 8г(ДПМ)2 по данным газовой электронографии. //Журн. структ. химии, -1999, -40, №6, с. 1094-1101.

338. Гиричева Н.И, Гиричев Г.В, Белова Н.В. и др. Исследование структуры и энергетики ß-дикетонатов. VIII. Строение мономерной молекулы Ва(ДПМ)2 по данным газовой электронографии. //Журн. структ. Химии, -1999, -40, №4, с.647-653.

339. Shibata S., Ohta M., Iijima К. Molecular structure of bis(acetylacetonato)beryllium in the gas phase as determined from electron diffraction data. //J.Mol.Struct. 1980.- 67.- p.245-250.

340. Shibata S., Ohta M. Molecular Structure of bis(acetylacetonato)zinc (II) in the gas phase as determined from electron diffraction data. //J.Mol.Struct. -1981. -77. -p.265-270.

341. Shibata S., Sasase T., Ohta M. The molecular structure of bis(acetylacetonato)copper (II) in the gas phase as determined from electron diffraction data. //J. Mol. Struct. -1983. -96. -p.347-352.

342. Shibata S., Ohta M., Tani R. Molecular structure of bis(acetylacetonato)nikel (II) in the gas phase as determined from electron diffraction data. //J.Mol.Struct. -1981. -73. -p.l 19-124.

343. Cotton F.A., Wise J.J. The crystal and molecular structure of bis(2,2,6,6-tetametylheptane-3,5-dionato)nikel(II). //Inorg. Chem. -1966. -5, N7.-p.1200-1207.

344. Bennet M.J., Cotton F.A., Eiss R. The crystal and molecular structure of trimeric bis(acetylacetonato) zinc(II). //Acta Crystallogr., Sect.B. -1968. -24, N7. -p.904-913.

345. Andreassen A.L., Bauer S.H. The structure of acetylacetone, trifluoroacetylacetone and trifluoroacetone. //J.Mol.Struct. -1972. -12. -p.381-403.

346. Ahrens L.H. //Geochim.Cosmochim.Acta. -1952. -2 .-p. 155.

347. Giricheva N.I., Belova N.V., Girichev G.V., Shlykov S.A. The molecular structure of bis(dipivaloylmethanato) copper(II) by gas electron diffraction. //J.Mol.Struct. -1995. -V.352/353. -P.167-173.

348. Белова H.B., Гиричева Н.И., Гири^шв Г.В. и др. Исследование структуры и энергетики бета-дикетонатов. V. Строение радикала У(ДПМ)2по данным газовой электронографии. //Журн. структ. химии, -1997, -38, №3, -с.480-488.

349. Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Лапшина С.Б., Кузьмина Н.П. Строение молекулы дипивалоилметана и проблема внутримолекулярной водородной связи. //Журн. структ. химии, -2000 -41, №1, с.60-68.

350. Emsley J. Very strong hydrogen bonding . //J.Chem. Soc. Rev. -1980. -V.9. -P.91-124.

351. Haddon R.S. Symmetrical hydrogen bonding: molecular orbital theory of the pi-electron component. //J. Amer. Chem. Soc. -1980. -V. 102:6.-P.1807-1811.

352. Tayyari S.F., Zeegers-Huyskens Th., Wood J.L. Spectroscopic study of hydrogen bonding in the enol form of beta-diketones. I.Vibrational assignment and strength of the bond. //Spectrochem. Acta. -1979.- V.35A. -P.1265-1275.

353. Lowrey A.H., George C., D'Antonio P., Karle J. Structure of acetylacetone by electron diffraction. //J. Amer. Chem. Soc. -1971.-V.93. -P.6399-6403.

354. Andreassen A.L., Bauer S.H. The structures of acetylacetone, trifluoroacetylacetone and trifluoroacetone. //J.Mol.Struct. -1972. -V.12, p.381-401.

355. Iijima K., Ohnogi A., Shibata S. The molecular structure of acetylacetone as studied by gas-phase electron diffraction. //J.Mol. Struct. -1987. -V.156. -P.l 11-118.

356. Andreassen A.L., Zebelman D., Bauer S.H. Hexafluoroacetylacetone and hexafluoroacetic anhidride. //J.Am.Chem.Soc. -1971. -V.93(5), -p.l 1481152.

357. Gilli P., Bertolasi V., Ferretti V., Gilli G. Covalent nature of the strong homonuclesr hydrogen bond. Study of the 0-H.0 system by crystal structure correlation methods. //J.Amer.Soc. -1994. -V.116. -P.909-915.

358. Zabokrzycka A., Brunvoll J., Cyvin B.N., Cyvin S.J., Ishenko A. Normal coordinate analysis and mean amplitudes of bis (2,2,6,6 tetramethylheptane- 3,5 dionato) uranyl. //J.Mol.Struct. -1982. -87.-p.141-154.

359. Shibata S., Iijima K., Inuzuka T. Molecular structure of tris(dipivaloylmethanato)yttrium (III) as studied by gas electron diffraction. //J.Mol.Struct. -1986. -144. -p.181-184.

360. Школьникова Л.М., Порай-Кошиц M.A. Стереохимия (З-дикетонатов металлов. //Итоги науки и техники. Кристаллохимия. -1982. -16. -117. 232 с.

361. Князева А.Н., Шугам Е.А., Школьникова Л.М. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях. VI. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетоната палладия. //Журн. структ. химии. -1970. -11. №5. -С.938-939.

362. Shibata S., Iijima К., Inuzuka Т. et. al. Molecular structures ofdipivaloylmethane complexes of lanthanides of samarium to holmium as determined by gas electron diffraction. //J.Mol.Struct. -1986. -144. -p.351-357.

363. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия. 1978. 224с.

364. Малетин Ю.А. //Проблемы химии и применения (3-дикетонатов металлов. -М.: Наука. -1982. -с.5-11.

365. Drozdov A.A., Trojanov S.I. //Polyhedron. -1992. -11, N22. -p.2877-2882.

366. Gleizes A., Sans-Lenin S., Medus D., Morancho R. Etude du bis-(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)-tris(methanol)-barium, monomethanol,

367. Ва(СцН1902)2(СНз0Н)зСНз0Н, et de l'un de ses dérivés utilise comme pressurseurnde baryum pour dépôt chimique en phase vapeur. //C.R.Acad.Sci. Ser.2-1991.-V.312(9). -P.983-988.

368. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Белова H.B. и др. Изучение термической устойчивости дипивалоилметаната иттрия методом масс-спектрометрии. //Журн. неорг. химии. -1993, -38, №2, с.342-345.

369. Краденов К.В., Колесов Б.А., Жаркова Г.И. и др. //Журн. структ. химии. -1990. -т.31, N1. -с.56-60.

370. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И. Структурные проявления внутренней периодичности в рядах галогенидов переходных металлов. //Журн. неорг. химии-1999, -44, №7, с.1101-1103.

371. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Белова Н.В. и др. Масс-спектрометрическое изучение процессов испарения и термолиза аце-тилацетоната, пивалоилацетоната и дипивалоилацетоната меди (II) //Журн. неорг. химии. -1993. -38, №4. -с.647-652.