Синтез и строение комплексов переходных металлов VI, VIII групп с циклическими аминоалкилфосфинами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Бобров, Сергей Вадимович

• Бобров, Сергей Вадимович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бобров, Сергей Вадимович

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННАЯ И МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ФОСФИНОВ (литературный обзор).6

1.1. Комплексы пятичленных циклических фосфинов.7

1.1.1. Комплексы монофосфолов с переходными металлами.7

1.1.2. Комплексы дифосфолов и бис(фосфоланов) с переходными металлами.14

1.1.3. Реакционная способность фосфоловых лигандов; реакции на матрице переходных металлов.24

1.2. Комплексы шестичленных циклических фосфинов.29

1.3.Комплексы семи- и восьмичленных циклических фосфинов.40

ГЛАВА 2. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ VI, VIII ГРУПП С ЦИКЛИЧЕСКИМИ АМИНОАЛКИЛ-ФОСФИНАМИ (обсуждение результатов).46

2.1. Плоскоквадратные и октаэдрические комплексы металлов

VI, VIII групп с 1,3,5-диазафосфоринанами. Синтез и структура.46

2.2. Особенности строения и конформационного поведения циклических 1,3,5-диазафосфоринанов в комплексах с плоскоквадратной и октаэдрической структурой полиэдров металлов

VI, VIII групп.59

2.3. Синтез 1,3,5-азадифосфоринананов и их комплексов с хлоридами металлов VIII группы.75

2.4. Синтез и строение комплексов 1,5,3,7-диазадифосфа-циклооктанов с переходными металлами Pt(II) и Pd(II).86

132

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.99

ВЫВОДЫ.114

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и строение комплексов переходных металлов VI, VIII групп с циклическими аминоалкилфосфинами»

Современный этап развития металлорганической и координационной химии характеризуется широким использованием полифункциональных лигандов с различными элементами жесткости вктуре, обуславливающими специфическое взаимодействие с центральным ионом металла. На базе таких лигандов конструируются необычные лабильные и полиядерные комплексы -предшественники гомогенных катализаторов. К лигандам такого типа относятся гетероциклические, фосфорорганические соединения. Синтезировано большое число фосфорсодержащих гетероциклов различных классов, однако их комплексообразующая способность систематически не изучалась. Так, остались не освещенными такие важные вопросы как - возможность полидентатного связывания за счет нескольких гетероатомов входящих в цикл, а также конформационного поведения гетероциклического фрагмента связанного с атомом переходного металла.

В течение ряда лет в Институте разрабатываются методы синтеза и изучается реакционная способность и строение гетероциклических аминометилфосфинов. Было показано, что эти устойчивые кристаллические соединения могут быть получены в реакциях типа Манниха из первичного фосфина, амина и формальдегида, установлены положения конформационных равновесий гетероциклов, определены их свойства включая биологическую активность. Однако об их комплексообразующих свойствах были получены лишь фрагментарные данные. Таким образом, определение роли этих фосфинов в координационной и металлоорганической химии несомненно является новой и актуальной задачей.

Целью настоящего исследования является систематическое изучение ко мп лексообразу ющей способности циклических аминометилфосфинов с переходными металлами VI и VIII групп, синтез соответствующих металлокомплексов и определение особенностей их строения, связанных с включением донорных атомов в циклическую систему лиганда. В качестве лигандов использовались шести и восьмичленные гетероциклы 1,3,5-диазафосфоринанового, 1,3,5-азадифосфоринанового и 1,5,3,7-диазадифосфациклооктанового рядов, отличающихся как размером цикла, так и сочетанием гетероатомов. Переходные металлы VI и VIII групп (дихлориды платины(П) и палладия(П), карбонилы вольфрама(О) и молибдена(О)) образуют комплексы с классическими конфигурациями - плоский квадрат и октаэдр, а наличие большого числа комплексов этих металлов с фосфинами создает широкую базу, необходимую нам для сравнения.

Научная новизна работы.

Разработаны удобные методы синтеза комплексов переходных металлов VI, VIII групп с гетероциклическими аминометилфосфинами различного размера цикла и различным количеством и соотношением донорных атомов.

Установлено, что 1,3,5-диазафосфоринаны с переходными металлами VI, VIII групп в отличающихся степенях окисления, образуют исключительно Р-комплексы с октаэдрической либо плоскоквадратной конфигурацией центрального иона с i/кс-расположением лигандов. Платиновый комплекс с 1,3,5-трифенил-1,3,5-диазафосфоринановыми лигандами в зависимости от природы растворителя выделен в виде двух конформационных изомеров, отличающихся положением экзоцикл ичес кой связи P-Pt.

Впервые определены конические углы Толмана для 1,3,5-диазафосфоринанов в комплексах и показано, что при аксиальной ориентации связи М-Р относительно гетероцикла эти лига иды относятся к объемным, а при экваториальной ориентации - к малым лигандам.

Установлено, что большинство электронных и стерических параметров платиновых комплексов 1,3,5-диазафосфоринанов и комплексов ациклических аналогов близки между собой. Следовательно, по ст- донорным и л-акцепторным свойствам, а также по силе ж/^шс-эффекта циклические аминометилфосфины сходны с ациклическими фосфинами.

Показано, что в растворах комплексы 1,3,5-диазафосфоринанов с переходными металлами существуют преимущественно в термодинамически более устойчивой конформации кресло с экваториальным расположением связей М-Р.

Присутствие дополнительной молекулы лиганда в растворе платиновых комплексов 1,3,5-диазафосфоринанов приводит к протеканию процессов цис-трапс- изомеризации. В случае 1,3,5-трифенил-1,3,5-диазафосфоринана и 1,3ди-и-толил-5-фенил-1,3,5-диазафосфоринана выделены индивидуальные соединения состава L3PtCl2, которые являются необычно стабильными интермедиатами, возникающими на пути цис-транс- изомеризации.

Установлено, что новый тип шестичленных гетероциклов с двумя атомами фосфора - 1,3,5-азадифосфоринаны, полученные в виде диастереомеров с различной ориентацией заместителей у атома фосфора, образуют исключительно биядерные комплексы.

1,5,3,7-Диазадифосфациклооктаны с соединениями переходных металлов Pt и Pd в зависимости от условий синтеза образуют три типа комплексов: хелатные, биядерные и ионные. По данным РСА, гетероциклический лиганд в хелатных комплексах находится в конформации кресло-ванна со значительным искажением связей М-Р. В растворах биядерные комплексы переходят в хелатные. Взаимные превращения заряженных и хелатных комплексов осуществляются через биядерные комплексы.

Практическая значимость работы.

Полученные результаты расширяют представление о химии циклических аминометилфосфинов. Разработка удобных методов синтеза комплексов переходных металлов с циклическими аминометилфосфинами может послужить основой получения новых катализаторов органических реакций (сополимеризации олефинов, гидрирования, гидроформ ил ирован ия и. т.д.)

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава (литературный обзор) посвящена изучению комплексов циклических фосфинов с переходными металлами. Во второй главе приводится систематическое исследование комплексообразующей способности шести- и восьмичленных аминометилфосфинов с переходными металлами VI и VIII групп. В третьей главе приводится описание методик синтеза соединений и проведения реакций.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Бобров, Сергей Вадимович

114 ВЫВОДЫ.

1. Разработаны удобные методы синтеза новых комплексов переходных металлов VI, VIII групп с гетероциклическими аминометилфосфинами, имеющими различный размер цикла и соотношение донорных атомов. Использование легко растворимых в органических растворителях исходных соединений этих металлов, позволяет проводить синтез металлокомплексов в гомогенной фазе, чем достигается хороший выход и селективное образование целевых продуктов.

2. Показано, что 1,3,5-диазафосфоринаны с переходными металлами VI, VIII групп (в степенях окисления 0 и +2 соответственно), образуют исключительно Р-комплексы с октаэдрической либо плоскоквадратной конфигурацией центрального иона с г/ис-расположенными лигандами.

3. Установлено, что в растворах комплексы 1,3,5-диазафосфоринанов с переходными металлами VI, VIII групп существуют преимущественно в более термодинамически устойчивой конформации кресло с экваториальным расположением связи М-Р.

4. Показано, что 1,3,5 - диазафосфоринаны являются лигандами малого стерического объема, которые способны стабилизировать обычно неустойчивые интермедиаты возникающие на пути цис-транс изомеризации плоскоквадратных комплексов платины(П).

5. Впервые синтезированы шестичленные гетероциклы - 1,3,5-азадифос-форинаны представляющие собой новый класс лигандов с двумя атомами фосфора в 3,5-положении.

6. Включение донорных атомов в циклическую систему ограничивает их способность образовывать хелатные структуры.

Установлено, что 1,3,5 - диазафосфоринаны не образуют хелатные комплексы с карбонилами металлов VI группы, координируясь одновременно по атомам фосфора и азота цикла. 1,3,5 - азадифосфоринаны, образуют исключительно биядерные комплексы.

7. Показано, что 1,5,3,7-диазадифосфациклооктаны с соединениями переходных металлов Pt(II) и Pd(II) в зависимости от условий образуют три типа

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бобров, Сергей Вадимович, 2000 год

1. Weber L. Trasition -metal-functionalized homo- and heterocycles with phosphorus atoms.-Coord.Chem.Rev. 1997. - V.158. - p. 1-67.

2. Mathey F., Fischer J., Nelson J.H. Complexing modes of the phosphole moiety.// Struct. Bonding. 1983. - V.55. - p. 153-201.

3. Kessler J.M., Reeder J., Vac R, Yeung C., Nelson J.H., Frue J.S., Alcock N.W. Comparison of solid state and solution structures of (R3P)2CdX, (Et3P)2Cd2X4 and (Bu3P)3Cd2X4.// Magn. Reson. Chem. 1991. - V.29. - p.S94-S105.

4. Alyea E.C., Malito J., Attar S., Nelson J.H.A 31P NMR solution study of LnAuCl. Comparison of triphenilphosphine and 5-phenyldibenzophosphole ligands.// Polyhedron. 1992,- V.ll, №18. -p.2409-2413.

5. Kessler J.M., Nelson J.H., Frye J.S., DeCian A., Fischer J. Comparison of solidstate and solution structures of (R3P)Rh(CO)Cl complexes with monodentatephosphole and phosphine ligands.// Inorg.Chem. 1993. - V.32, №6. -p. 1048-1052.

6. Bowmaker G.A., Clase H.J., Alcock N.W., Kessler J.M., Nelson J.H., FryeJ.S.31

7. Crystal structures, vibrational and P NMR sturies of complexes of tertiary phosphine ligands with mercury halides.// Inorg. Chim. Acta. 1993. - V.210. p. 107-124.

8. Allen D.W., Millar I.T., Mann F.G. Five-co-ordinate complexes of 9-substituted 9-phosphofluorenes with certain group VIII transition-metall halidesand cyanides.// J.Chem.Soc.(A)-1969. № 7. - p. 1101-1109.

9. Powell H.M., Watkin D.J. Dibromotris(5-ethyl-5H-dibenzophosphole)nickel(II)-2CHC13.// Acta Crystall. 1977. - V.B33 - p.2294-2296.

10. Attar S., Catalano V.J., Nelson J.H. Diastereoselectivity of Chloride Substitution Reactions of Cycloruthenated (R)c-(+)- and (S)c (-) - Dimethyl(l-Phenylethyl)amine.// Organometallics. - 1996. - V.15, № 13. - p.2932-2946

11. MacDougall J.J., Nelson J.H., Mathey F., Mauerle J.J. Phospholes as Ligands: Palladium(II) Complexes of 1-Substituted 3,4-Dimethylphosphol. Structure and Properties.// Inorg.Chem. 1980. -V.19, № 3. - p. 709-718.

12. Tolman Chadwick. Steric Effect of phosphorus Ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis.// Chem.Rev. 1977. - V.77, №3. - p.313-348.

13. Brunner H., Zettlmeir W. Handbook of enantioselective catalysis with transition metal compounds. VCH: Weinheim. - 1993. - 320 pp.

14. Csôk Z., Keglevich G., Petocz G., Kollâr L. Platinum Complexes of Phospholes with Reduced Pyramidal Character from Steric Crowding.// Inorg.Chem. 1999. -V.38, № 4,- p.831-833.

15. Holt M.S., MacDougall J.J., Mathey F., Nelson J.H. A Multinuclear NMR investigation of stannous chloride promoted ligand exchange of platinum phosphole complexes.// Inorg. Chem. 1984. - V.23, № 4,- p.449-453.

16. Neibecker D., Réau R. Phosphanorbornadiene as in the transition metal catalyzed synthesis.// Angew.Chem. 1989. - V.101, №4. - p.479-480.

17. Neibecker D., Réau R.J., Lecolier S. Sinthesis of 2-arylpropionaldehydes throuch hydroformylation.// J.Organometall.Chem. 1989. - V.54, №22. - p.5208-5210.

18. Neibecker D., Réau R. Regioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of olefins: efficient synthesis of ethyl 2-formylpropanoate from ethyl acrylate.// New J.Chem. 1991. - V.15, №4. -p.219-221.

19. Brunei J.J., Hajouji H., Ndjanga J.C., Neibecker D. Catalytic asymmetric hydrogénation using Rh complexes of DIPPOP, a chiral ligand, bearing two phospholyl moieties.//J.Mol.Catal. 1992. - V.72, №3. - p.L21-L25.

20. Noyori R. Asymmetryc Catalysis in Organic Synthesis. New York. - 1994,- 120 pp.

21. Whitesell J.K. C2-Symmetry and asymmetry induction.// Chem.Rev. 1989. -V.89, №7.-p. 1581-1590.

22. Mercier F., Holand S., Mathey F. Synthesis and some reactions of a 2,2'-biphospholyl.// J.Organomet.Chem. 1986. - V.316, № 3. - p.271-279.

23. Tissot O., Gouygou M., Daran J.C., Balavoine G.G. X-ray characterization of enantiomerically pure l,r-diphenyl-3,3',4,4'-tetramethyl-2,2'-biphosphole: aligand with axial and central chirality.// J.Chem.Soc.,Chem.Commnn. 1996. - № 19. - p.2287-2288.

24. Gouygou M., Tissot 0., Daran J.C., Balavoine G.G. Phosphole: A C2-symmetry chiral bidentate ligand. Synthesis and characterization of nickel, palladium and rodium complexes.// Organometallics. 1997. - V.16, № 5. - p. 1008-1015.

25. Egan W., Tang R., Zon G., Mislow K. Barriers to pyramidal inversion at phosphorus in phospholes, phosphindoles and dibenzophospholes.// J.Am.Chem.Soc.- 1971. V.93, № 23. - 6205-6216.

26. Mason M.R., Duff C.M., Miller L.L., Jacobson R.A., Verkade J.G. Coordination chemistry of a new tetratertiary phosphine ligand.// Inorg,Chem. 1992. - V.31, №13. - p.2746-2755.

27. Mersier F., Mathey F., Fisher J., Nelson J.H. Thermal dimerization of 1-phenyl -3,4-dimethylphosphole an access to 2,2'-biphospholenes and complexes there of.// Inorg.Chem. 1985. - V.24, № 24. - p.4141-4149.

28. Hartley F.R., Murray S.G., Wilkinson A. Hard ligands as donor to soft metals.4.Cationic bis(solvent)complexes of palladium(II) and platinum(II) containing monodentate tertiary phosphine ligands.// Inorg.Chem. 1989. - V.28, №3. -p.549-554,

29. Sen A. Mechanistic aspects of metal-catalyzed alternating copolimerization of olefin with carbon monoxide.// Acc.Chem.Res. 1993.- V.26, № 6. - p.303-310.

30. Jiang Z., Adams S.E., Sen A. Stereo- and tnantioselective altering copolymerzation of olefmes with carbon monooxide. Synthes of chiral polymers. // Macromolecules. 1994. - V.27, №io. - p.2694-2700.

31. Brookhart M., Rix F.C., DeSimone J.M., Barborak J.C. Palladium(II) catalysts for livingalternating copolimeryzation of olefins and carbon monoxide.// J.Am.Chem.Soc. 1992. - V.114, № 14. - p.5894-5895.

32. Fallis S., Anderson G.K., Rath N.P. Nucleophilic attack on or dicplacement of coordinated 1,5-cyclooctadiene. Structures of platinum complexes Pt{a:r.2

33. C8Hi2(PPh3)}(dppe).C104]2 and [Pt(dppe)H20][03SCF3]2.// Organometallics. -1991. V.10, № . - p.3189.

34. Solujic L., Milosavljevic E.B., Nelson J.H., Fisher J. Synthesis and characterization of diastereomeric nickel(II) complexes of 2,2'-bi(l-phenyI-3,4-dimethil-2,5-dihidro-lH-phosphole.// Inorg.Chem. 1994. - V.33, №19 - p.5654-5658.

35. Albers M.O., Liles D.C., Singleton E., Yates J.E. Dimeric ruthenium(II) containing bridging carboxylato and aquo ligands. The crystal structure of ju-aquobis(ji.i-trifluoroacetato)ruthenium(II).// J.Organomet.Chem. 1984. - V.272, №1,- C62-C68.

36. Deschamps E., Mathey F. Preparation and synthetic uses of a 2-lithiumphosphole. // Bull.Soc.Chim. Fr. 1992. - V.129, №5. - p.486-489

37. Fachinetti G., Funaioli T., Lecci L., Marchetti F. Ru3(CO)12 in acidic media, intermediates of the acid-cocatalyzed water-gasshift Reaction (WGSR).// Inorg.Chem. 1996. - V.35, №25. - p.7217- 7224.

38. Nishiyama H., Itoh Y., Sugawara Y., Matsumoto H., Aoki K., Itoh K. Chiral ruthenium(II) bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine complexed. Asymmetric catalytic cyclopropanation olefins diazoacetates.// Bull.Chem.Soc.Jpn. - 1995. - V.68, № 5. -p. 1247-1262.

39. Zanetti N.C., Spindler J., Spencer J., Togni A., Rihs G. Sinthesis, characterization, and application in asymmetric hydrogénation reactions of chiral ruthenium(II) diphosphine copmplexes.// Organometallics. 1996. - V.15, №3. - p.860-864.

40. Field L.D., Thomas I.P. Synthesis of new bidentate phosphine ligands containing saturated phosphorus heterocycles and their comlexes.// Inorg.Chem. -1996. -V.33, №9. 2546-2548.

41. Burk M. J., Feaster J. E., Harlow R. L. New electron-rich chiral phosphines for asymmetric catalysis.// Organometallics. 1990. - V.9, №10. - p.2653-2655.

42. Burk M. J., Feaster J. E., Harlow R. L. New chiral phospholanes: synthesis, characterization, and use in asymmetric hydrogénation reactions.// Tetrahedron: Asymmetry. 1991. - V.2, №7. - p.569-592.

43. Burk M.J., Harlow R.L. New chiral tripode phosphines with C3 symmetry.// Angew. Chem. 1990. - V.102, №12. -p.1511-1513.

44. Burk M.J. C2-symmetric bis(phospholanes) and their use in highly enantioselective hydrogénation reactions.//J.Am.Chem.Soc. 1991. - V.113, № 22. - p.8518-8519,

45. Burk M.J.,Feaster J.E., Nugent W.A., Harlow R.L. Preparation and Use of C2-Symmric Bis(phospholanes): Production of a-Amino Acid Derivatives via Higly Enantioselective Hydrogénation Reactions.// J.Am.Chem.Soc. 1993. - V.115, № 22. - p. 10125-10138.

46. Burk M.J., Feaster J.E. Asymmetric intramolecular hydrosilylation of hydroxy ketones.// Tetrahedron Lett. 1992. - V.33, №16. - p.2099-2102.

47. Kyba E.P., Davis R.E., Juri P.N., Shirley K.R. Catalytic and structural studies of the rhodium(I) complexes of the norphos and renorphos ligands.// Inorg.Chem. -1981. -V.20,№ 11. p.3616-3623.

48. Mercier F., Mathey F., Fischer J., Nelson J.H. Nickel- Promoted Thermal Dimerization of l-Phenyl-3,4-dimethylphosphole: The First Synthesis of a Diphosphole.// J.Am.Chem.Soc. 1984. - V. 106, № 2. - p.425-426.

49. Mathey F., Fischer J., Nelson J.H. Complexing modes of the phosphole moiety.// Struct. Bonding. 1983. - V.55. - p. 153-201.

50. Santini C.C., Fischer J., Mathey F., Mitschler A. Phospholes 2+2. and [4+2] dimerizations around metal carbonyl moeties. Structure and chemistry of a new type of exo-[4+2] dimers.// J.Am.Chem.Soc. 1980. - V.102, № 18. - p.5809-5815.

51. Carty A.J., Taylor N.J., Johnson D.K. Coupling of acetylenes held proximate to a metal: alkyne-alkyne interactions in cis-phosphinoacetylene complexes.// J.Am.Chem.Soc. 1979. - V.101, № 18. -p.5422-5424.

52. Darensbourg D.J., Kump R.L. A thermal route to stereospecifically carbonyl (carbon-13) labeled group VIB metal pentacarbonyl amine derivatives.// Inorg.Chem. 1978. - V.17, №10. - p.2680-2684.

53. Ozbirn W.P., Jacobson R.A., Clardy J.C. Crystal and molecular structure of 1,2,5-triphenylphosphole.//J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1971. - № 18. - p. 1062.

54. Song Y., Vittal J.J., Chan S.H., Leung P.H. Molecular recognition in a palladium complexed promoted asymmetric synthesis of a P-chiral heterofunctionalized bidentate phosphine ligand.// Organometallics. 1999. V.18, № 4. - p.650-655.

55. Aw B.H. and Leung, P.H. A simple route to an enantiomerically pure diphosphine ligand containing a phosphorus stereogenic centre.// Tetrahedron: Asymm. 1994. V.5, №7.-p. 1167-1170.

56. Pabel M., Willis A.C., Wild S.B. Attempted resolution of free (+/-)-chlorophenylisopropylphosphine.//Tetrahedron-Asymmetry. 1995. - V.6, №9. -p.2369-2374

57. Valk J.M., Claridge T.D.W., Brown J.M., Hibbs D., Hursthouse M.B. Synthesis and chemistry of a new P-N chelating ligand; (R) and (S)-6-(2'-diphenylphosphino-r-naphthyl)phenanthridine.//Tetrahedron-Asymmetry. 1995. - V.6, №10. -p.2597-2610.

58. Rahn J.A., Holt M.S., Gray G.A., Alcock N.W., Nelson J.H. Intramolecular 4+2. Diels-Alder cycloaddition reactions of phospholes with vinylphosphines promoted by Pd and Pt.// Inorg.Chem. 1989. - V.28, №1. - p.217-221.

59. Rahn J.A., Holt M.S., Nelson J.H. Redistribution of platinum(II) and palladium(II) phosphine complexes.//Polyhedron. 1989. - V.8, №.7. - p.897-907.

60. McPhail A.T., Breen J.J., Quin L.D. X-ray analisis of l-phenyl-4-phosphorinanone. Evidence for a chair conformation with an axial substituent.// J.Am.Chem.Soc. -1971. V.93, № 9. - p.2574-2575.

61. McPhail A.T., Breen J.J., Somers J.H., Steele J.H., Quin L.D. Crystal structure and conformation of l-phenyl-4,4-dimethoxyphosphorinan. // J.Chem.Soc.Chem. Commun. 1971. - № 13. - p. 1020.

62. McPhail A.T., Steele J.H. Structural of nickel complexes.Part II. Crystal and molecular structure of trans-dichlorobis-(4,4-dimethoxy-l-phenylphosphorinan)nickel(II).// J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1972. - № 23. -p.2680.-2684.

63. Mathey F., Santini C. Passage des phosphorinénes aux hexadiényI-3,5-phosphines: un nouveau tupe de coordinat P(III)-diéne pour les métaux de transition.// Can.J.Chem. 1979. - V.57, № 7. - p.723-728.

64. Allen D.W., Mann F.G., Millar I.T. Four- and five- coordinate complexes of heterocyclic tertiary phosphines wich nickel(II), palladium(II) and platinum(II) dihalides. J.Chem.Soc.(C). 1971. - № 23. - p.3937-3941.

65. Allen D.W., Dommett S.D. A comparison of the donor properties of 5-phenyldibenzophosphole and triphenylphosphine in tetrahedral nickel(II) comlexes.// Inorg.Chem. Acta. 1978. - V.31, № 1. - p.L369-L370.

66. Скворцов H.K., Толдов C.B., Вельский В.К., Коновалов В.Э. Синтез и строение комплексов 10-фенилфеноксафосфина и N-метил-Р-метилфенофосфазина с переходными металлами.// Жур.Общ.Хим. 1991. -Т.61, Вып.7. - С. 1641-1646.

67. Скворцов Н.К., Волошина Н.Ф., Молдавская Н.А., Рейхсфельд В.О. Жур.Общ.Хим. 1985. - Т.55, № 10. - С. 2323-2338.

68. Hobbs C.F., Knoles W.S. Asymmetric hydroformulation of vinyl acetate with DIOP-tupe ligands.// J.Org.Chem. 1981. - V.46, № 22. - p. 4422-4427.

69. Толдов С.В., Костенко Н.Л, Вельский В.К. Структурные характеристики фосфаэлементодигидроантраценов.// Жур.Орган.Хим. 1990. - Т.60, № 6. -С. 1257-1264.

70. Скворцов Н.К., Вельский В.К., Хомутова С.М. Структура 2,8-диметил-5,5-диокса-10-фенилфентиафосфина.// Жур.Орган.Хим. 1991. - Т.61, № 9. -С. 1972-1975.

71. Tran Huy N.H., Mathey F. 1,2-Dihydrophosphetes as masked 1-phosphadienes.// Tetrahedron Letters. 1988. - V.29, №.25. - p.3077-3078.

72. Арбузов Б.А., Карасик A.A., Никонов Г.Н., Малова Е.В., Хадиуллин Р.Ш., Плямоватый А.Х., Еникеев K.M. "Комплексы циклических аминометилфосфинов с солями Pt(II), Pd(II), Cu(I) и Ag".// Изв. РАН. Сер. хим. 1992. - № 2. - С.335-342.

73. Luppold Е., Winter W. Reaktivität eines triarylphosphan-0,0'-bis(acetylens) gegenüber Eisencarbonylen.// Chem. Ber. 1983. - V. 116, № 5. - p. 1923-1937.

74. Musker W.K., Hussain M.S. Medium-ring complexes.III.Comparison of planar and pyramidal cooper(II) and planar nickel(II) complexes containing seven-and eight-membered-ring diamines.// Jnorg. Chem. 1969. - V.8, № 3. - p.528-536.

75. Musker W.K., Hill N.L. Medium-ring complexes. V. Nickel(II) complexes of cyclic dithioethers, 1,4-dithiacycloheptane and 1,5-dithiacyclooctane.// Inorg. Chem. -1972.-V.il, №4.-p.710-717.

76. Olmstead M.M., Kessler R.M., Hope H., Yanuck M.D., Musker W.K. Coordination of thioether to the hard metals titanium(IV) and lead.// Acta Cryst. -1987. V.C43, № 10. - p. 1890-1894.

77. Arbuckle B.W., Musker W.K. Structures of palladium(II) and nickel(II) complexes of the mesocyclyc diphosphine, cis-l,5-dimethyl-l,5-diphosphacyclooctane.// Polyhedron. 1991. - V.10, № 4/5. p.415-419.

78. Daigle D.J., Pepperman A.B., Vail S.L. Synthesis of a monophosphorus analog of hexamethylenetetramine.// J.Heterocyclic Chem. 1974. - V. 11, № 3. - p.407-408.

79. Daigle D.J., Pepperman A.B. Chemical proof for the preferred nitrogen quartenization in l,3,5-triaza-7-phosphaadamantane.// J.Heterocyclic Chem. -1975. V. 12, № 3. - p.579-580.

80. Fluck E., Förster J.E. Monophosphaurotropin (1,3,5-triaza-phosphaadamantane and derivatives.// Chem.-Ztg. 1975. - V.99, № 5. - p.246-247.

81. DeLerno J.R., Trefonas L.M., Darensbourg M.Y., Majeste R.J. Molecular structure and spectral properties of phosphatriazaadamantanemolybdenum pentacarbonyl complex.// Inorg. Chem. 1976. - V.15, № 5. - p.816-818.

82. Darensbourg M.Y., Daigle D. Phosphaadamantanes. Synthesis of 2-thia-l,3,5-triaza-7-phosphaadamantane 2,2-dioxide and derevatives.// Inorg. Chem. 1975 -V.14,№ 7.-p. 1217-1219.

83. Fisher K.J., Alyea E.C., Shahnazarian N. A phosphorus-31 NMR study of the water soluble derivatives of l,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (РТА).// Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1990. - V.48. - p.37-42.

84. Assmann В., Angermaier K., Schmidbaur H. Synthesis, structure and complexes of a new bicyclyc N,P-ligand derieved from phosphatriazaadamantane.// J.Chem.Soc.,Chem.Commun. 1994. - № 8. - 941-942.

85. Toto S. D., Olmstead M. M., Arbuckle B. W.,. Bharadwaj P. K,. Musker W. 1С. Synthesis, characterization, and reactivity of Pt(II) complexes of a mesocyclic ligand, 5-phenyl-l-thia-5-phosphacyclooctane.//Inorg. Chem. 1990. - V.29, №4. -p.691-699.

86. Ерастов O.A., Никонов Г.Н. Функциональнозамещенные фосфины.// Успехи Химии. 1984. - № 4. - С.625-649.

87. Арбузов Б.А., Никонов Г.Н., Карасик А.А., Малова Е.В. Комплексы 1,3,5-трифенил-1,3,5-диазафосфоринана с солями Pt(Ii), Co(II), Ni(II) и Cu(I).// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 15. - С.209-211.

88. Арбузов Б.А., Карасик А.А., Никонов Г.Н., Малова Е.В., Хадиуллин Р.Ш., Плямоватый А.Х., Еникеев К.М. Комплексы циклических аминометилфосфинов с солями Pt(II), Pd(II), Cu(I) и Ag. Изв. РАН. Сер. хим. -1992. № 2. - С.335-342.

89. Anderson G.K., Cross R.I. Isomerization mechanism of square-planer cmplexes. // Chem.Soc.Rev. 1980. -V.9, № 2. - p. 185-190.

90. Holt M.S., Nelson J.H., Alcock N.W. Four- and five- coordinate platinum complexes of divinylphenylphosphine. // Inorg. Chem. 1986. -V.25, № 14. -p.2288-2295.

91. Louw W.J. Preparative and kinetic studi on the mechanisms of isomerization of square-planar complexes. Kinetic evidence for pseudorotation of five-coordinate intermediate.// Inorg. Chem. 1977. - V.16, № 9. - p. 2147.

92. Карасик A.A., Никонов Г.Н. Металлокомплексы гетероциклических фосфинов. Синтез и пространственное строение.// Жур. Общ. Хим. 1993. -Т.63, № 11. - С.2775-2790.

93. Карасик A.A., Никонов Г.Н., Арбузов Б.А., Еникеев K.M., Малова Е.В. Синтез и особенности строения комплексов 1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов с солями Pt(II), и Pd(II).// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 10. - С.2309-2312.

94. Smith J.M., Taverner B.C., Coville N.J. Cone angle radial profiles.// J.Organomet.Chem. 1997. -V.530. -p. 131-140.

95. Müller Т.Е., Mingos M.P. Determination of the Tolman cone angle from crystallographic parameters and a statistical analysis using the crystallographic data base. // Transit.Metal Chem. 1995. - V.20. - p.533-539.

96. Арбузов Б.А., Ерастов O.A., Никонов Г.Н., Зябликова Т.А., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т. Конформационное равновесие N,N- дизамещенных 5 -фенил-1,3,5-диазафосфоринанов и их производных.// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. -№ 7. С. 1539-1544.

97. Дашевский В.Г., Баранов А.П., Медведь Т.Я., Кабачник М.И.// Теорет. и эксперим. химия,- 1979. — Т. 15, № 3. С.255.

98. Powell J. The role of R3P-M-bond bending in determining the stereochemical features of tetriary phosphine complexes of transition metalls.// J. Chem Soc Chem Commun. 1989. - V.3. - p. 200-207.

99. Ерастов O.A., Никонов Г.Н. Пространственное строение гетероциклов с фрагментами Р-С-Х (X=N,0,S). : Конформационный анализ элементоорганических соединений. -М.: Наука. 1983. - С. 124-158.

100. Арбузов Б.А., Ерастов O.A., Никонов Г.Н., Ионкин A.C. Спектры ПМР и пространственное строение стереоизомеров производных 4.6-дизамещенных 2.5-дифенил-1.3.2.5-диоксаборафосфоринанов.// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984. -№ 11. -С.2501-2507.

101. Langhans K.P., Stelzer О. Partiele alkylierung von phenylphosphan mit dihalogenmethanan CH2X2 (X=Cl, Br) eine einfache synthese von methylenbis(phenylphosphan), HPhP-CH2-PPhH.// Chem.Ber. - 1987. -V. 120, №10. -p. 1707-1712.

102. Arbuzov B.A., Nikonov G.N. Phosphorus Heteroatomic ring from a-oxyalkylphosphines and ethenophospines.// Advances in Heterocyclic Chemistry. -1994. V.61. -p.60-141.

103. Puddephatt R.J. Chemistry of bis(diphenylphosphino)methane.// Chem. Soc. Rev. 1983. - V. 112, № 2. - p.99-127.

104. Арбузов Б.А., Ерастов O.A., Никонов Г.Н., Романова И.П., Аршинова Р.П., Кадыров Р.К. Синтез и строение 1.5-диаза-3.7-дифосфадиклооктанов.// Изв.АН СССР.Сер. хим. 1983. - № 8. - С. 1846-1850.

105. Арбузов Б.А., Ерастов O.A., Никонов Г.Н., Литвинов И.А., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т. 1.5.3.7-тетрафенил-1.5-диаза-3.7-дифосфациклооктан.// Докл.АН СССР. 1981. - Т.257, № 1. - С. 127-131.