Хлорацетиленфосфонаты и ацетилендифосфонаты в реакциях с классическими СН-кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Дидковский, Николай Геннадьевич

• Дидковский, Николай Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дидковский, Николай Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Взаимодействие ацетиленов с карбанионными нуклеофилами Реакция Михаэля.

1.2 Строение и реакционная способность галогенацетиленов в реакциях с нуклеофилами.

1.3 Взаимодействие галогенацетиленов с фосфитами.

Реакция Арбузова.

1.4 Реакционная способность эфиров хлорацетиленфосфоновой кислоты в реакциях с нуклеофилами.

1.5 Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с алкоголятами и тиолятами

1.6 Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с аминами.

1.7 Реакции эфиров ацетилендифосфоновой кислоты.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Взаимодействие эфиров ацетилендифосфоновой. кислоты с производными малоновой кислоты.

2.2 Взаимодействие эфиров ацетилендифосфоновых кислот. с 1,3-дикетонами.

2.3 Взаимодействие эфиров хлорацетиленфосфоновых кислот с производными малоновой кислоты.

2.4 Взаимодействие эфиров хлорацетиленфосфоновых кислот. с 1,3 дикетонами.

2.5 Результаты квантово-химического исследования. взаимодействия эфиров хлорацетиленфосфоновой кислоты с СН-кислотами.

3.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Физические методы исследования.

3.2 Исходные соединения.

3.3 Присоединение производных малоновой кислоты и ацетилацетона к ацетилендифосфонатам.

3.4 Получение калиевых производных продуктов реакций хлоацетиленфосфоната и нитрилов малоновый кислоты.

3.5 Фосфоноэтинил-р-дикетонаты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хлорацетиленфосфонаты и ацетилендифосфонаты в реакциях с классическими СН-кислотами»

Среди обширного ряда фосфорорганических веществ производные фосфоновых кислот, в том числе содержащие кратные связи и функциональные группы, являются наиболее практически значимыми соединениями, применяющимися как химические средства защиты растений, комплексообразователи, ингибиторы коррозии, противоопухолевые и гомеостатические препараты. Интерес к синтезу новых веществ, содержащих фосфонатную группу, не ослабевает. Он обусловлен как возможностью получения соединений, которые могут быть использованы как ценные реагенты для органического синтеза (например, в реакции Хорнера-Эммонса [1]) так и сами по себе могут являться потенциальными физиологически активными веществами, обладающими противовирусной, антибактериальной активностью и высокой биодоступностью [2-4].

Специальный интерес представляют ацетилендифосфонаты и хлороацетиленфосфонаты. В силу высокой реакционной способности тройной связи, активированной акцепторной фосфонатной группой, и подвижности ацетиленового атома галогена ацетиленовые дифосфонаты и хлорацетиленфосфонаты при их относительной доступности являются удобными объектами для введения различных функциональных групп в молекулу фосфоновой кислоты. На основе реакций присоединения к ацетиленфосфонатам и замещения галогена в хлорацетиленфосфонатах получены различные новые классы фосфорилированных дитианов [5], амидинов, ендиаминов [6], [7], однако их реакции с классическими СН-кислотами исследованы крайне мало. В литературе имеются лишь единичные сведения о таких реакциях, а данные по строению продуктов часто неоднозначны [8], [9]. В то же время применение СН-кислот в реакциях присоединения и замещения является удобным методом функционализации органических соединений, позволяющим получить разнообразные производные тетракоординированного фосфора, которые могут иметь практическую важность, а также являться перспективными исходными соединениями для синтеза фосфорилированных гетероциклических систем.

Эти реакции относятся к химии карбанионов - важной и обширной области органической химии «ибо - как отмечает академик И. П. Белецкая в предисловии к фундаментальной монографии Д. Крама по химии карбанионов - многие органические реакции протекают через промежуточное образование карбанионов в свободном или скрытом виде».

Систематическое исследование реакций ацетилендифосфонатов и хлорацетиленфосфонатов с СН-кислотами с применением доступных в настоящее время физико-химических методов анализа органических

I И II соединений, таких как ЯМР-спектроскопия на ядрах Н, С, Р, РСА, проведение квантово-химических расчётов может внести существенный вклад в углубление знаний о механизме органических реакций и одновременно привести к разработке стратегии получения новых полифункциональных фосфорорганических соединений, что делает работу в этой области важной и актуальной.

Диссертация изложена в трёх главах. В первой главе изложены литературные данные о реакциях соединений, содержащих активную метиленовую группу с ацетиленами, а также о строении и реакционной способности карбанионных нуклеофилов. Вторая глава посвящена обсуждению экспериментальных результатов по синтезу, исследованию стерео- и хемонаправленности реакций СН-кислот с ацетилендифосфонатами и хлорацетиленфосфонатами, вопросам строения полученных соединений. Третья глава содержит описание методик проведения эксперимента.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Дидковский, Николай Геннадьевич

выводы.

1. Впервые систематически исследовано взаимодействие классических СН-кислот (производных малоновой кислоты, 1,3-дикетонов и некоторых других) с эфирами хлорацетиленфосфоновой и ацетилендифосфоновой кислот и выявлены общие закономерности этих реакций. Показано, что взаимодействие протекает при наличии избытка карбоната калия и приводит к образованию устойчивых С-калиевых производных, которые были выделены и идентифицированы.

2. Установлено, что присоединение эфиров малоновой кислоты к тройной связи ацетилендифосфонатов проходит стереоселективно, с образованием ^-изомеров эфиров 2-калий-2-алкоксикарбонил-3,4-ди(алкосксифосфорил)бут-3-еновой кислот. Присоединение малонодинитрила и эфира циануксусной кислоты к тройной связи ацетилендифосфонатов проходит нестереоселективно, с образованием нитрилов 2-калий-2-циано-(в случае циануксусного эфира 2-алкоксикарбонил)-3,4-ди(алкоксифосфорил)бут-3-еновых кислот в виде Е- и 2-изомеров в соотношении 2:1 и 1:1. Выделены индивидуальные нитрил £-2-калий-2-циано-3,4-бис(диметоксифосфорил)бут-3-еновой кислоты и нитрил 2-2-калий-2-циано-3,4-бис(диэтоксифосфорил)бут-3 -еновой кислоты, струк-тура которых подтверждена рентгеноструктурным анализом.

3. Показано, что обмен калия на водород при обработке калиевых производных протонодонором приводит к прототропной изомеризации с образованием соответствующих эфиров или нитрилов 2-циано-(или 2-алкоксикарбонил)-3,4-бис(диалкоксифосфорил)бут-2-еновых кислот.

4. Показано, что взаимодействие ацетилендифосфонатов с ацетилацетоном проходит как присоединение по тройной связи с образованием калиевого производного 3-[1,2-бис(диалкосифосфорил)этенил]ацетил-ацетона в енольной форме. Реакция присоединения по тройной связи ацетилендифосфоната с другими (3-дикетонами (дибензоилметаном и бензоилацетоном) не реализуется, что связывается с высокой основностью их карбанионов и стерическими препятствиями.

5. Показано, что взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с малонодинитрилом проходит в несколько этапов и включает в себя замещение атома хлора у тройной связи карбанионом малонодинитрила, ацетилен-алленовую изомеризацию, присоединение к образующемуся аллену второй молекулы малонодинитрила и образование соответствующего моно-С-калиевого производного эфира 3,3-бис(дицианометил)метил-2-пропенфосфоновой кислоты. Карбанионный центр в этом соединении распределен между двумя малонатными группировками, что приводит к их эквивалентности. Аналогичная реакция хлорацетиленфосфонатов с эфирами малоновой кислоты проходит по такому же направлению, однако ацетиленовый интермедиат частично превращается в калиевое производное, не способное к изомеризации в аллен, и, таким образом, образуется смесь продуктов замещения, изомеризации и присоединения.

6. Установлено, что взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с (3-дикетонами - ацетилацетоном, дибензоилметаном и бензоилацетоном - проходит как замещение атома хлора у тройной связи карбанионом с образованием соответствующего (фосфоноэтинил)-1,3-дикетона в виде К-производного енольной формы, без последующего присоединения нуклеофила по кратной связи.

7. На основании квантово-химических расчётов (метод ВЗЬУР/6-31++С**) энергий возможных промежуточных анионных структур объяснено различие в направлении взаимодействия хлорацетиленфосфонатов с производными малоновой кислоты и (3-дикетонами. Показано, что наблюдаемое направление атаки нуклеофилов соответствует электронному распределению и величинам электрофильной и нуклеофильной энергии реагирующих частиц, а направление изомеризации при переходе от карбанионов к нейтральным молекулам согласуется с вычисленной энергией ацетиленовых и алленовых интермедиатов.

8. На основе реакций ацетилендифосфонатов и хлорацетиленфосфонатов с классическими СН-кислотами получены новые непредельные полифункциональные фосфорорганические соединения

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дидковский, Николай Геннадьевич, 2007 год

1. Walker В. J. Organophosphorus reagents in organic synthesis. Ed. J.G.G. Cadogan. Acad. Press, -1979. -N.4. P. 1555-206.

2. Вельпищев Ю. E., Юрьева Э. А., Кудкин A. H. Биологически активные фосфоновые кислоты и их производные.// Хим.-фарм. Журнал. -1983.-№3-С.282-290.

3. Yudelevich V.I., Ionin B.I., Organophosphorus medicinal preparations.-St. Petersbourg: THESA, -1995. -84P.

4. Balsiger R.W., Jones D.G., Montgomery J.A. Synthesis of potentional anticancer agents. Analoges of carbomoyl Phosphate// J. Org. Chem. -1959. -V.24, N 3. P.434-436.

5. Гарибина B.C., Синтез функциональнозамещённых фосфорорганических соединений на основе хлорацетиленфосфонатов,: диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1980.

6. Леонов А. А. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с анионными и нейтральными нуклеофильными реагентами: диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. Л: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.

7. Александрова А. В. Взаимодействие аминоэтинфосфонатов с N-нуклеофильными реагентами.: диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. СПб, СПбГТИ(ТУ), 2006 г.

8. Saunders A., Simpson N., Esters containing phosphorus. Part XVIII. Ethers of ethynylphosphonic acid.// J. Chem Soc.-1963. -P.3351-3357.

9. Пудовик A. H., Хусаинова H. Г., Галеева P. Г. Реакция эфиров малоновой кислоты с ацетиленфосфонатами// ЖОХ-1969. -Т.36. С.1135 -1148.

10. Bergmann Е., Ginsburg D., Рарро R. Org. reactions V. 10 -P.l79 -1959.

11. Shraiber J. Vynylsulfonates in the Michael reaction type// J. Am. Chem. Soc.-1957. -V.77- P.514-1955

12. Michael. J. Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsaureither zu den Aethern ungesättigter Sauren// Prakt. Chem.-l 894.-V.49 -P. 237-240.

13. Michael. The novel addition of the natriummalone either to the athetylenes//Am. Chem. J. -1887.-V.9 -P. 220 225.

14. Tashioka H. Novel application of the Michael addition// Chem. Pharm. Bull. -1965 -V. 9 -P.2135-2138.

15. Farmer, Ghosal J. The Michael reactions with acethilenic acids//Chem. Soc -1936.-V.5 -P. 1807.

16. Alder K. Rickert F. Zur Cennits derDien-Sinthese// Chem. Ber. -1937-V.70P. 157-166.

17. Ingold С. K., Structure and mechanism in organic chemistry. Ithaca, Cornell. Un. Press.-1969.

18. Крам Д. Основы химии карбанионов// под ред. д. х. н. Белецкой И.П. М.: «Мир», 1967.

19. Albert A., Serjeant Е. Р. Ionisation constants of acidsand bases//London: Methuen and со., 1972.

20. R. P. Bell The proton in chemistry// Ithaca. Cornell. Un. Press.-1959.

21. Реутов О. А., Белецкая И. П., Бутин К. П. СН-Кислоты.- М.: «Наука» 1980.

22. Comprehensive Organic chemistry.- ed. J. F. Stoddart. NY: Pergamon press, V.l -178P. -1979.

23. S. Patai .The chemistry of the carbonyl groups.-1970 London: Interscience- P. 147-155.

24. Дидковский Н.Г., Петрянина А.И., Догадина A.B., Ионин Б.И., Взаимодействие ацетилендифосфонатов с ацетилацетоном // ЖОХ. -2006. -Т. 76. -Вып. 9. -С. 1577-1578.

25. Covarrubias-Zuniga, Maldonado A., Luis A., Diaz-Dominguez J.,

26. Synthetic approaches to 2-tetralones// Synth. Commun. -1998.-V.9 -P.1530-1538

27. Hasizume K. Synthesis of unsaturated tetracarbonyl acid eithers // Chem. Pharm. Bull. -1968 -V. 16 -P.2292-2296;

28. Anker R. M., Cook A. H., A new synthesis of olivetol// J.Chem. Soc. -1945.-P.311-315

29. El-Sayed-El-Kholy I., Rafla F. K., Mishirikey M.M., Pyrone Series. VII.1 Intermediates in the Synthesis of Polysubstituted 2-Pyrones//J. Org. Chem-1966. -V.31-P. 2167-1966

30. Diels O. Zur Kenntnis des Mechanismus der Dien-Synthese, // Chem. Ber. -1942 -V.75 -P.l452-1457.

31. LeGoff E., LaCount R. Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Malononitrile, Ethyl Cyanoacetate, and Malonate Esters //J. Org. Chem.-1964. -V.29 -P.423-426.

32. Bamfield P., Crabtree A., Johnson A. W.The reaction of acetylenic esters with cyanoacetic ester and pyridine// -1965. J. Chem. Soc. -V.23 -P.4355- 4360.

33. Acheson R. M. Reactons of acetylenecarboxil acids and their esters with nitrogen containing heterocyclic //Advan. Heterocyclic Chem. -1963.-V.1 -P. 125 - 140.

34. Никитин В. И. Зегельман А. Б. Комплексы спереносом заряда в реакциях азотсодержащих гетероциклов с ацетиленами// ЖОХ -1959 -Т. 29 -В.З -С. 1898 1903.

35. Nagatoshi N., Kiyonori F., Komatsu M., Ohshiro Y., Novel synthesis of indolizines //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990-V.17, -P.l 151 -1155

36. Huisgen R., Niklas K., Condensation of esters acetylenedicarbone acids with nitromalonate //Heterocycles.-1984-V.22, -P.21 25

37. Shimizu Т., Hayashi Y., Teramura K. The novel synthesis of crboxil -containing isoxazoles//Synthesis -1986.-V.3 -P.488-490.

38. Madhusudhan R., Gallop M.,"Traceless" solid-phase synthesis of furans via 1,3-dipolar cycloaddition reactions of isomunchnones// Tetrahedron Lett.-1997 -V.38, -P.6973-6978.

39. Bergmann E., Ginsburg D., Pappo R. Org. reactions V.10 -P.353 -1959.

40. Raphael R. A., Acethylenic compounds in Organic chemistry, Butterworth, London, -P. 182-1955

41. Jonson W. A. The Acetylenic Asids. V. II. E. London :Arnold. -1955

42. Woodward R. B., Singh T.,Synthesis and Rearrangement of Cyclohexadienones//J. Am. Chem. Soc.-1950 -V. 72 ,-P.494 .

43. Lasey R.N., Derivates of acetoacetic acid. Part X. The condensation of acetylenic alcohols with -acyl derivatives of ethyl acetoacetate and diethyl malonate//J. Chem. Soc. -P. 3153, -1960

44. Leaver D., Gibson W. K., Vass J.D., Novel synthesis of chinalizininons by means of Michael reaction //J. Chem. Soc.-1963 -P.6053-6055.

45. Ficini J., Krief A., Reaction des ynamines avec la P. benzoquinone et la N-phenyl P. benzoquinone-imine//Tetrahedron lett. -1967-P.2497-2503.

46. Stork G., Tomasz M., A Stereospecific Total Synthesis of Griseofulvin//

47. J. Am. Chem. Soc. -1962. -V.82 -P.310-315.

48. Nelson H., Howells N., DeLullo C., Landen L., Henry A., Nickel-catalyzed Michael additions of beta-dicarbonyls// J. 0rg.chem.-1980. V.45 -P. 1246-1248.

49. Diederich F., Stang G. Metal -catalized cross-coupling reactions. Villey-VCH Verlag GmbH, Weinheim. -1998.

50. Yavari I., Bayat M. Synthesis of the carboxilcyclobutene //Monatsh.

51. Chem.-1995 -V.134 -P. 1221-2003

52. Вийе Г. Химия ацетиленовых соединений. М:Химия -1973

53. Dickstein J. I., Miller S. I.,Nucleophilic substitution at acetylenic carbon. The last holdout// Account. Chem .Res. -1976-P.358- 365

54. Maas G., Gumbel H., Weise G., Regits M. Fmamidinium-substituerte-Diazophosphoryl-Verbindungen: Synthese, Eigenshaften und Reactionen zu tetrazolen// Chem. Ber.-1985.-V. 118.№5-P.2105-211.

55. Tanaka R., Roegers M., Simonaitis R., Miller S. L: Competing processes in the reactions of sodium methoxide with phenylbromoacetylene or phenylchloroacetylene in methanol// Tetrahedron-1971 -V.27 -P.2651-2657.

56. Delavarenne 0., Viehe H., Heterosubstituierte Acetylene, XXX. Ein neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an Acetylendreifachbindungen// Chem. Ber. -V.103 -P.1216 -1970.

57. Ионин Б. И., Петров А. А. Эфир ацетиленфосфиновой кислоты с диэтиламиногруппой у тройной связи// ЖОХ-1965.-Т.35Вып.12 С.2225.

58. Лебедева И. П.,Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот- и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями.: диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. Иркутск. ИГТУ.- 2006.

59. Truce W., Hill Н., Boudakian М., Acetylenic Sulfur Compounds. I. Preparation and Characterization ofp-Tolymercaptoacetylene and 1-Phenyl-2-phenylmercaptoacetylene// J. American Chemical Society, -V.78 -P.2760,-1956

60. Dickstein J. I., Miller S. I., Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon. Kinetics, mechanism, and syntheses with tertiary amines// J.

61. Org. Chem.-1972 -V.37-P.2175,

62. Delavarenne 0., Viehe H., Heterosubstituierte Acetylene, XXX. Ein neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an Acetylendreifachbindungen// Chem. Ber.-1970 -V.103 -P.1209

63. Beard C. D. Reaction of 1-bromo-l-alkynes with alkoxide ion. Generation of vinylidene carbenesV/J. Am.Chem Soc. -1974 V.96 -P.7940-7945

64. Miller S. I. Kinetics ofDehydrochlorination of Chloroalkenes//J.Org. Chem.- 1961.-V.26 -P.2619-2635.

65. Flin. J., Badiger V. V., Truce W. E. Products of the Reactions of Sodium ¿-Butylmercaptide with Vinyl Chloride, Vinylidene Chloride, and eis- and frvmy-Dichloroethylenes/ / J.Org. Chem -1963.-V.28.-P.2298-2308.

66. Orzech C.E., Welch C.A., Ziegler K., Dickstein J.Nucleophilic Substitution at an Acetylenic Carbon// -1960.-V.84 -P.2020

67. Kuriakose A. K., Miller S. I. Kinetics of nucleophilic substitution at an acetylenic carbon// Tetrahedron letters -1962 -P.905

68. Tanaka R. Miller S.I. Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon. Kinetics of the reaction between bromoacetylene and triethylamine in dimethylformamide//J.Org. Chem.-1971-V.36 -P.3856-3860.

69. Ott E. Dithis G. Wiessenburger H. Polymerisation und Reaktionen mit Ammoniak, Aminen, Alkoholaten und Natriummalonester // Chem1. Ber V.76-1943 -P.80

70. Степанова Н.П., Орлова H.A., Турбанова E. С., Петров А. А. Взаимодействие 1-галоген-3,3,3-трифторпропинов с азотсодержащими бинуклеофилами//ЖОрХ.- 1986.-Т.22-Вып.2.-С.439 445.

71. Мирскова А.Н., Серёдкина С.Г., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Воронков М. Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с алифатическими диаминами// Изв. АН СССР Сер. Хим.-1989,-№4-С.906

72. A.C. № 761475 СССР. Спосб получения фосфорилированных бензимидазолов// Гарибина В.А., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А.// Б. И.-1980. №3-С 616

73. Мирскова А.Н., Серёдкина С. Г., Калихман И. Д., Банникова О. Б., Кухарев Б. Ф. Алкилтиохлорацетилены в реакциях с первичными алканоламинами// ЖОрХ -!985,- Т. 21.-Вып.З.-С.503

74. Глотова Т. Е., Нахманович А. С., Комарова Т. Н. Сигалов М. В. Взаимодействие 1-бром-2-ацителенов с тиобензгидразидом// Изв. АН СССР. Сер. Хим.-1988,-№11 С.2637

75. A.C. №777038 СССР. Способ получения 2-(диалкоксифосфорил) -бензоксазолов./ В. А. Гарибина А. В. Догадина, Б. И. Ионин, А. А. Петров//Б. И.-1980,-№41-С.90 95.

76. Нахманович A.C., Глотова Т. Е., Комарова Т. Н., Сигалов М. В., Романенко Л. С. Синтез производных 1,3,4-тиадиазола реакцией тиосемикарбазида, его 1- и 4-замещённых с некоторыми 1-бром-2ацилацетиленами//ХГС.-1990-№ 10-С. 1421 -1425.

77. Дрозд В. Н., Комарова Е. Н., Гарибина В.А. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с солями винилидендитиолов//ЖОрх-1987.-Т.23-Вып. 11 .-С.2467

78. Нахманович А.С.,Елохина В. Н., Карнаухова Р.В., Скворцова Г.Г., Калихман И.Д. Синтез 2-ацилметил- и 2-ацилметилен-1,3-дитиоло4,56. хиноксалинов из ацетиленовых кетонов// ХГС -1982№ 11-С. 1489

79. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Калихман И.Д. Банникова О. Д.

80. Воронков М.Г. Реакции органил(хлорэтинилсульфидов) стретичными аминами// ЖС)рХ.-1984.-Т.20-Вып.З.-С.5

81. Дьячкова С. Г., Никитина Е. А., Гусарова Н. К., Албанова А. И.

82. Трофимов Б. А. Органилтиохлорацетилены. VI. Реакцияалкилтиохлорацетиленов с азидом натрия// ЖОХ.-2003.-Т.73. Вып.5.-С.827-830.

83. Петров А.А., Догадина А. В., Ионин Б. И. Гарибина В.А Леонов А. А. Арбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфорорганических соединений./Успехи Химии -T.LII. С. 1793 -1983.

84. В. А. Гарибина, А. В. Догадина, В. И. Захаров, Б. И. Ионин, А. А. Петров. Галогенацетиленфосфонаты. Синтез и электрофильные реакции эфиров хлорацетиленфосфоновой кислоты ЖОХ -Т.71.-1979 -С.1964

85. Fujii A., Dickstein J.I., Miller S.I Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon. Carbonhalogen attack by phosphorus nucleophiles//Tetrahedron Lett. -1970.-P.3435-3440

86. Marilyn A. Kyba, Evan P. Addition of amine nucleophiles to diphosphorylalkynes. The chemistry of the derived enamines// Tetrahedron Lett. -1983.-V. 24. -P.357-361.

87. Панарина A. E. Гидроаминирование алкинфосфонатов : Диссертация на соискание учёной степени кандидата химическихнаук. СПб.: СпбГТИ(ТУ), 2001

88. Вебер В., Гокель Г. Межфазный катализ в органическом синтезе. М.: Мир-1980. С.154

89. Шехаде А., Дидковский Н.Г., Догадина А.В., Ионин Б.И., Взаимодействие производных малоновой кислоты с ацетилендифосфонатами // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 1. С. 11.

90. Herbig К., huisgen R., Huber H.Cis-trans-Isomerisung bei enamin-(3-carbonastern; zum sterishen ablauf der amin addition an carbonester der acetilenereihe//Chem. Ber.-1966. -V.99 -P.2546-2555.

91. Петрянина А.И., Дидковский Н.Г., Догадина A.B., Ионин Б.И., Взаимодействие 1,3- дикарбонильных соединений с хлорацетиленфосфонатами // ЖОХ. -2006.- Т. 76. -Вып. 9. -С. 1581-1582.

92. Beringer F.M. Galton,S.A., Acetylenic and Ethylenic Iodonium Salts and Their Reactions with a Carbanion//J. Org. Chem.-1965.-V.30 -P.1930-1935

93. Moloney, Mark G., John Т.; Roche, Eric G. Alk-l-ynyllead triacetates' as alk-l-ynyl carbocation equivalents. The a-alk-l-ynylation of (3-dicarbonyl compounds and nitronate Tetrahedron Lett. 1986. -V.41-P.5025 -5030.

94. Denisov, V. R.; Khimich, G. N., Skovorodina, S. Yu., Smirnova S. A. Rearrangement of a-propenil-2-ol substituted furans// J.Org.Chem. USSR (Engl.Transl.) -1989. -V.9 -P. 1713-1715.

95. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия//М.: мир-1999.-С. 1743-1745.

96. Общий практикум по органической химии// Под. ред. А.Н. Коста, М.: Мир-1965.-С.678.

97. Препаративная органическая химия// Под ред. Н.С. Вульфсона М.: Химия -1964.-908с.