Функционализация аминоацетиленфосфонатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Свинцицкая, Наталья Иосифовна

• Свинцицкая, Наталья Иосифовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Свинцицкая, Наталья Иосифовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Инамины. Общая характеристика, методы получения.

1.2. Взаимодействие инаминов с нуклеофильными реагентами.

1.3. Кетенимины. Общая характеристика, методы получения.

1.4. Реакции кетениминов с нуклеофильными реагентами.

1.5. Реакция Михаэля. Взаимодействие замещенных ацетиленов с

СН-кислотами.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Взаимодействие аминоэтинфосфонатов с СН-кислотами.

2.2. Реакции альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами.

2.3. Взаимодействие инамино- и альдокетениминофосфонатов с малоновои кислотои.

2.4. Синтез и некоторые превращения анабазилэтиндиметилфосфоната. ^

2.5. Прогноз биологической активности синтезированных соединении.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Физические методы исследования.

3.2. Исходные аминоэтин- и альдокетениминофосфонаты.

3.3. Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-3,3-дициано-2пропенфосфоновой кислоты.

3.4. Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-З-циано-З-этоксикарбонил-2-пропенфосфоновой кислоты.

3.5. Диметиловые эфиры 2-диалкиламино-З-циано-З-фенилсульфонил-2-пропенфосфоновой кислоты.

3.6. у-Функционально замещенные Р-ятрея7-бутил(1-адамантил)аминоалкенфосфонаты.

3.7. Фосфорилированные ацетамиды.

3.8. Анабазил-М-фенилдиметоксифосфорилацетамидины.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Функционализация аминоацетиленфосфонатов»

Интерес к синтезу полифункциональных фосфорорганических соединений (ФОС) связан с широкими перспективами их практического использования в качестве реагентов и интермедиатов в тонком органическом синтезе [1], биологически активных соединений с широким спектром действия (от пестицидов до противовирусных препаратов) [2-4], комплексообразователей для широкого круга ' металлов, ингибиторов коррозии и т.д.

Перспективным путем синтеза функционально замещенных производных фосфоновой кислоты является присоединение СН-кислот по кратной связи аминоэтин- и кетениминофосфонатов в условиях реакции Михаэля. Исходные соединения, получаемые реакцией вторичных и пространственно затрудненных первичных аминов с хлорацетиленфосфонатами, стали доступными в результате предшествующих исследований, проводившихся на кафедре органической химии Технологического института [5-7]. Высокая реакционная способность кратной связи, активированной донорной аминной и акцепторной фосфонатной группами, делает инамино- и кетениминофосфонаты удобными объектами для введения в фосфорсодержащую углеводородную часть молекулы заместителей с различными функциональными группами, что может привести к проявлению новых интересных биологических и химических свойств.

Анализ литературных данных показывает, что химические свойства фосфорилированных инаминов практически не изучались: известны лишь их единичные реакции [8-10].

Целью настоящей работы явилось продолжение и расширение исследования реакционной способности аминоэтин- и альдокетениминофосфонатов по отношению к нуклеофильным реагентам, а именно к СН-кислотам в условиях реакции Михаэля.

Изучение этих реакций представляет интерес для теоретической и прикладной химии ФОС, так как открывает широкие возможности для создания простых и удобных путей направленного синтеза новых типов функционализированных ациклических и гетероциклических молекул -уникальных прекурсоров разнообразных полифункциональных соединений, в том числе и для поиска веществ, обладающих биологической активностью. В связи с этим систематическое изучение общих закономерностей взаимодействия аминоэтин- и кетениминофосфонатов с классическими СН-кислотами с целью создания практически важных фосфорорганических соединений актуально как с фундаментальной, так и с практической точки зрения.

Диссертация изложена в трех главах. В первой главе представлен обзор литературных источников по методам синтеза и реакциям инаминов и кетениминов с нуклеофильными реагентами. Также в литературном обзоре кратко реферированы работы, посвященные реакциям соединений, содержащих активную метиленовую группу, с замещенными ацетиленами. Вторая глава диссертации посвящена обсуждению результатов по исследованию реакций аминоэтин- и альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами, а также по синтезу и некоторым превращениям анабазилэтиндиметилфосфоната. Особое внимание уделяется особенностям строения полученных соединений, доказываемого на основании анализа

1 13 31 данных ЯМР спектроскопии на ядрах 'Н, lJC и Р. Третья глава содержит описание методик проведения эксперимента и полных спектральных характеристик ЯМР всех синтезированных соединений, для некоторых из них приведены данные элементного анализа, РЖ-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Свинцицкая, Наталья Иосифовна

выводы

1. На основе систематического исследования реакций аминоэтин- и альдокетениминофосфонатов с различными типами СН-кислот разработан простой и удобный метод синтеза полифункциональных фосфорорганических соединений - у-функционально замещенных (3-аминоалкенфосфонатов. Предлагаемый метод функционализации фосфорилированных инаминов и кетениминов расширил синтетические возможности этого раздела фосфорорганической химии, позволяя получать новые типы полифункциональных соединений с заданной комбинацией заместителей и потенциально полезными свойствами.

2. Установлено, что на взаимодействие аминоацетилен- и альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами существенное влияние оказывает сила и природа кислоты. В исследуемую реакцию при катализе карбонатом калия вступают преимущественно СН-кислоты, показатель константы кислотности рКй которых лежит в пределах 10-14.

3. Показано, что реакции аминоацетиленфосфонатов с малонодинитрилом, циану ксусным эфиром и бензолсульфонилацетонитрилом, катализируемые К2СОз, приводят к количественному образованию соответствующих Р-диалкиламино-Р-фосфонометил-а-замещенных акрилонитрилов через присоединение СН-кислоты по тройной связи с последующей прототропной изомеризацией первоначально образующихся аддуктов Михаэля.

4. Взаимодействие альдокетениминофосфонатов с СН-кислотами в присутствии каталитического количества К2СОз проходит как региоселективное нуклеофильное присоединение по кратной углерод-углеродной связи с первоначальной атакой карбаниона по дигональному атому углерода альдокетенимина и последующей прототропной имино-енаминовой изомеризацией и приводит к образованию функционально замещенных Р-алкиламиноэтенфосфонатов.

5. Установлено, что в реакции с малоновой кислотой аминоэтин- и альдокетениминофосфонаты выступают в роли сильного дегидратирующего агента и мажорным направлением реакции является гидратация с образованием соответствующих алкиламидов фосфонуксусной кислоты.

6. Впервые осуществлен синтез анабазилэтинфосфоната и изучены некоторые его превращения. Установлено, что анабазилэтинфосфонат реагирует с первичными ароматическими аминами с количественным образованием новых несимметричных фосфорилированных ацетамидинов.

7. На основании анализа литературных и экспериментальных данных, а также с учетом проведенного квантовохимического расчета реакций аминоэтинфосфонатов с производными малоновой кислоты в приближении B3LYP/6-31++G** рассмотрены возможные механизмы протекания реакции аминоацетиленфосфонатов с СН-кислотами. Предпочтение отдается механизму, включающему атаку карбанионным нуклеофилом нейтральной, а не протонированной молекулы непредельного аминофосфоната.

8. Проведен внеэкспериментальный скрининг биологической активности синтезированных соединений использованием компьютерной программы PASS. Полученные данные свидетельствуют о том, что данные соединения могут обладать широким спектром биологической активности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Свинцицкая, Наталья Иосифовна, 2009 год

1. Walker В. J. Organophosphorus reagents in organic synthesis. Ed. J.G.G. Cadogan. Acad. Press -1979. -№4. -P. 1555-206.

2. Вельпищев Ю. E, Юрьева Э. А, Кудкин A. H. Биологически активные фосфоновые кислоты и их производные.// Хим.-фарм. журнал. -1983.-№3-С.282-290.

3. Yudelevich V.I, Ionin B.I, Organophosphorus medicinal preparations.-St. Petersbourg: THESA, -1995. P. 84.

4. Aminophosphonic & Aminophosphinic Acids: Chemistry & Biological Activity/ Eds.V.P.Kukhar, H.R.Hudson. N.-Y.: J.Wiley& Sons Inc., 2000, 6341. P

5. Ионин Б.И, Петров A.A. Эфир ацетиленфосфиновой кислоты с диэтиламиногруппой у тройной связи // Журн. общ. хим. 1965.-Т. 35, Вып. 12.- С. 2255.

6. Леонов А.А, Догадина А.В, Ионин Б.И. Петров А.А. Фосфорилированные альдокетенимины // Журн. общ. хим. 1983.-Т. 53, Вып. 1.- С. 233-234.

7. Гарибина B.C. Синтез функционально замещенных фосфорорганических соединений на основе хлорацетиленфосфонатов: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1980.

8. Хусаинова Н.Г, Бредихина З.А, Бердников Е.А, Коновалов А.И, Пудовик А.Н. Р Реакционная способность фосфинилацетиленов в реакциях с арилазидами // Журн. общ. хим. 1977.-Т. 47, Вып. 7.-С. 14561461.

9. Леонов А.А, Комаров В .Я, Догадина А.В, Ионин Б.И, Петров А.А. Фосфорилированные альдокетенимины, синтез и свойства // Журн. общ. хим. 1985.-Т. 55, Вып. 1.-С. 32-39.

10. Ю.Александрова А.В. Взаимодействие аминоэтинфосфонатов с N-нуклеофильными реагентами: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.- СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2006.

11. Zificsak С.A., Mulder J.A., Hsung R.P., Rameshkumar С., Wei L.-L. Recent advances in the chemistry of ynamines and ynamides // Tetrahedron. — 2001. -V. 57.-P. 7575-7606.

12. Wess J., Bode J., Partheil A., Schmidt E. Uber Darstellung von reinem Trimethylamin aus rohem Trimethylaminhydrochlorid // Liebigs Ann. Chem. -1892. V. 267, №2-3. - P. 254-268.

13. Zaugg H.E., Sweet L.R., Stone G.R. An Unusual Reaction of Propargyl Bromide // J. Org. Chem. 1958.-V. 23, № 9.-P. 1389-1390.

14. Wolf V., Kowitz F. co-Diathylaminophenylacetylen // Ann. Chem. 1960.-V. 638.-P. 33-42.

15. Viehe H.G., Synthese substituierter Acetylen-Verbindungen. Heterosubstituier Acetylene. V. //Angew. Chem. 1963.-V. 75, № 13.-P. 638.

16. Viehe H.G. Synthesis and Reactions of the Alkynylamines // Angew. Chem. internat. Edit. 1967.-V.6, № 9.-P. 767-778.

17. Fuks R., Viehe H.G. Inamin-Addition an Imine: Ringerweiterung von Heterocyclen um zwei Kohlenstoffatome // Chem. Ber. 1970.-V. 103, № 2.-P. 573-582.

18. Fuks R., Viehe H.G. Condensation of Ynamines or Ketene-N,N-Acetals with Aminoesters. Synthesis of 5- and 6-Membered Nitrogen-Containing Heterocycles // Tetrahedron 1969.-V. 25, № 23.-P. 5721-5732.

19. Ficini J., Krief A. Reaction des Ynamines Avec la p. Benzoquinone et la N-Phenyl p. Benzoquinone-Imine // Tetrahedron Lett. 1967.-V. 8, № 26. -P. 2497-2501.

20. Ficini J., Claude B. Rearrangement de Claisen et Elimination, au Cours de L'Addition des Ynamines sur les Alcohols et les Amines Allyliques // Tetrahedron Lett. 1966.-V. 7, № 52. - P. 6425-6429.

21. Gais H.-J., Hafner K., Neunschwander M. Acetylene mit Elektronendonator-und Elektronenakzeptorgruppen // Helv. Chim. Acta. 1969. - V. 52, №8. - P. 2641-2657.

22. Толчинский C.E., Маретина И.А., Петров A.A. Присоединение первичных аминов к инаминам винилацетиленового ряда //Журн. орг. хим. 1981.-Т. 17, Вып. 9.-С. 1807-1811.

23. Толчинский С.Е., Догадина А.В., Маретина И.А., Петров А.А. Присоединение вторичных аминов к инаминам винилацетиленового ряда //Журн. орг. хим. 1979.-Т. 15, Вып. 9.-С. 1824-1831.

24. Толчинский С.Е., Догадина А.В., Маретина И.А., Петров А.А. Присоединение спиртов и фенолов к инаминам винилацетиленового ряда //Журн. орг. хим.- 1980.-Т. 16, Вып. 6.-С. 1141-1148.

25. Rinkes I.J. Synthesis of Ynamines. // Rec. Trav. Chim. 1927. - V. 46. - P. 269.

26. Успехи химии ацетиленовых соединений / Под ред. Г.Г. Вийе. М.: Химия, 1973.-264 с.

27. Pitacco G., Valentin Е. Enamines, Ynamines. In: The Chemistry of Functional Groups; Patai S., Ed., John Wiley & Sons: New York, 1979; Chapter 15, P. 624-714.

28. Himbert G. In: Methoden Der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Kropf H., Schauman E., Eds.; Georg Thieme: Schtuttgart, 1993, P. 3267-3443.

29. Bloxham J., Dell C.P. Use of functionalized ynamines in a hetero-Diels-Alder approach to dihydronaphthol,2-&.pyrans and indeno[l,2-/;]pyrans // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1993. - №24. - P. 3055-3060.

30. Berger D. Wilhelm P., Neuenschwander M. Synthese von gestapelten "Push-Pull" Acetylenen // Helv. Chim. Acta. 1999. - V. 82, №3. - P. 326.

31. Уашапака H., Mantani Т., Shiomi K., Ishihara T. A New Practical and Convenient Access to the Synthesis of iV,iV-Dialkyl-3,3,3-trifluoropropanamides // Chem. Lett. 1998. - V. 27, №7. - P. 615.

32. Himbert G., Regitz M. Untesuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXII. Diazogruppen-ubertragung auf (Phosphorylathinyl)amine // Chem. Ber. — 1974. V. 107, №8. - P. 2513-2536.

33. Лукашев H.B., Жичкин П.Е., Тарасенко E.A., Лузикова Е.Н., Казанкова М.А. Фосфорзамещенные аминоацетилены. Синтез и свойства // Журн. общ. хим. 1993. - Т. 63, Вып. 8. - С. 1767-1775.

34. Katritzky A.R., Wang J., Karodia N., Li J. A Novel Transformation of Esters to Alkenes with 1-Substituted Benzotriazoles // J. Org. Chem. 1997. - V. 62, №12. -P. 4142-41-47.

35. Katritzky A.R., Zhang S., Fang Y. BtCH2 TMS-Assisted Homologation of Carboxylic Acids: A Safe Alternative to Arndt-Eistert Reaction // Org. Lett. -2000. V. 2, № 24. - P. 3789.

36. Zama Y., Okamoto Y., Takagi K., Kurasava Y., Takada A. Hydrolysis of 4-Cyano-l-ethoxypyrimidol,6-a.benzimidazole: Formation of a Ynaminonitrile and Benzimidazolidines // J. Heterocycl. Chem. 1995. - V. 32. - P. 851-855.

37. Viehe H.G. Darstelling und Reaktionen der Chloroacetylenide in fliissigem Ammoniak// Chem. Ber. 1959.-V. 92, № 6. -P. 1270-1276.

38. Viehe H.G., Reinstein M. Synthesis of Alkynylamines by Nucleophilic Substitution of Halogenoalkynes // Angew. Chem. Internat. Ed. 1964.-V. 3, № 7.-P. 506.

39. Viehe H.G., Miller S.I., Dickstein J.I. Inamine aus Halogenalkinen und tertiaren Aminen // Angew. Chem. 1964.-V. 76, № 12.-P. 537-538.

40. Гарибина B.A., Догадина A.B., Ионин Б.И., Петров А.А. Фосфорсодержащие инамины //Журн. общ. хим. 1979.-Т. 49, Вып. 10.-С. 2385-2386.

41. Свинцицкая Н.И., Александрова А.В., Догадина А.В., Ионин Б.И. Новый способ синтеза фосфорилированных инаминов // Журн. общ. хим. 2008.Т. 78, Вып. 1.-С. 165-167.

42. Murch P., Williamson B.L., Stang P.J. Push-Pull Ynamines via Alkynyliodonium Chemistry // Synthesis 1994. -V. № 12. - P. 1255-1257.

43. Zhdankin Y.V., Stang P.J. Alkyliodonium Salts in Organic Chemistry //Tetrahedron 1998. - V. 54, № 37. - P. 10927-10966.

44. Маретина И.А., Кормер M.B. Особенности химии алкенинаминов // Журн. орг. хим. 2003.-Т. 47, Вып. 2.-С. 169-187.

45. Yavari I., Sabbaghan М., Hosseini N., Hossaini Z. Four-Component One-Pot Synthesis of Functionalized Ynamines from Reaction of Benzoyl Chlorides, Secondary Amines, Acetylenic Esters and Ammonium Thiocyanate // Synlett -2007.-№20.-P. 3172-3174.

46. Кормер M.B., Толчинский C.E., Маретина И.А. Инамины винилацетиленового ряда как дегидратирующие реагенты // Журн. орг. хим. 1983.-Т. 19, Вып. 6.-С. 1166-1170.

47. Viehe H.G., Fuks R., Reinstein M. Addition Reactions of Alkynylamines // Angew. Chem. Internat. Ed. 1964.-V. 76, № 8.-P. 581.

48. Neuenschwander M., Bigler P. Mechanismus der Addition von Nukleophilen an Alkinderivate mit Push-pull-Gruppen // Helv. Chim. Acta. 1973. - V. 56, №3. -P. 959-965.

49. Панарина A.E., Александрова A.B., Догадина A.B., Ионин Б.И. Взаимодействие аминоацетиленфосфонатов с первичными аминами // Журн. Общ. Хим. 2005. - Т. 75, Вып. 1. - С. 5-10.

50. Панарина А.Е., Александрова А.В., Догадина А.В., Ионин Б.И. 2-Диэтиламино-2-трея7-бутил(адамантил)аминоэтендиэтилфосфонаты // Журн. Общ. Хим. 2004. - Т. 74, Вып. 9. - С. 1571-1572.

51. З.Александрова А.В., Догадина А.В., Ионин Б.И. Взаимодействие аминоацетиленфосфонатов с вторичными аминами // Журн. Общ. Хим. -2005.-Т. 75, Вып. 10.-С. 1743-1745.

52. Kuehne M.E, Sheeran P.J. Reactions of Ynamines // J. Org. Chem. 1968.-V. 33, № 12.-P. 4406-4413.

53. Ficini J, Claude B. Rearrangement de Claisen et Elimination, au Cours de L'Addition des Ynamines sur les Alcohols et les Amines Allyliques // Tetrahedron Lett. 1966.-V. 7, № 52. -P. 6425-6429.

54. Ficini J, Lumbroso-Bader N, Poliquen J. Synthese d'amides P-alleniques par transposition des adducts formes lors de la reaction des alcohols propargyliques sur les ynamines // Tetrahedron Lett. 1968.-V. 8, № 39. - P. 4139-41-42.

55. Staudinger H, Hauser E. Uber Ketene, XXXVII. Mitteilung. Keteniminderivate // Helv. Chim. Acta. 1921.-V. 4,№1.-P. 887-896.

56. Krow G.R. Synthese und Reaktionen der Ketenimine // Angew. Chem. 1971. -V. 83,№ 13.-P. 455-510.

57. Goerdeler J, Laqua A, Lindner C. Uber Imidoylketenimine, IV. Herstellung durch Eliminierung, Eigenschaften und einige Reaktionen // Chem. Ber. — 1980.- V. 113.-P. 25-09-2518.

58. Гамбарян Н.П. Фторсодержащие кетенимины // Усп. хим. 1976: - Т. 45, № 7. - С. 1251-1268.

59. Barker M.W, McHenry W.E. The Chemistry of Ketenes, Allen and Related Compounds. New York: Wiley-Interscience. - 1980. - Part 2. - P. 702-720.

60. Stevens L.C, French J.C. Nitrogen Analogs of Ketenes. II Dehydrochlorination of Imino Chlorides // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76, №17 - P. 4398-4402.

61. Stevens L.C, Singhal G.H. Nitrogen Analogs of Ketenes. VI. Dehydration of Amides // J. Org. Chem. 1964. - V. 29, №1 - P. 34-37.

62. Bestmann H.J, Lienert J, Mott L. Reaktionen von Triphenylphosphin sowie dessen Hydrobromid und Dibromid, IV reaktionen zwischen Triphenylphosphin-dibromid und substituierten Saureamiden // Justus Liebigs Ann. Chem. 1968.-V. 718, №1.-P. 24-32.

63. Staudinger Н., Meyer J. Ketene, XXX.: Darstellung eines Keten-imid-Derivates aus dem Diphenyl-keten // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1920. - V. 53, №1.- P. 7276.

64. Lee K.W., Singer L.A. Thermally labile ketenimines from triphenylphosphinalkylimines // J. Org. Chem. 1974. -V. 39, №25. - P. 37803781.

65. Колодяжный О.И., Яковлев B.H. Фосфорилированные кетены. III. Превращение кетенов в кетенимины и аллены // Журн. общ. хим. 1980.Т. 50, Вып. 1.- С. 55-61.

66. Partos R.D., Speciale A.J. Reactions of Phosphorus Compounds. X. the Reactions of a-Halo Ketones and Nitriles with tertiary Phosphines and Phosphites // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87, №22.- P. 5068-75.

67. Foucand A., Leblanc R. Action du Phosphite de Methyle sur les a-Bromo a,P-Dicyanopropanoates d'Ethyle Substitutes // Tetrahedron Lett. 1969. - №7. -P. 509-512.

68. Леонов A.A. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с анионными и нейтральными нуклеофильными реагентами: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.

69. Stevens C.L., Freeman R., Noll К. Nitrogen Analogs of Ketenes. VII. Reactions with Amines // J. Org. Chem. 1965. - V. 30, №11. - P. 3718-3720.

70. Stevens C.L., Munk M.M. Nitrogen Analogs of Ketenes. IV. Reactions with Carboxylic Acids // J. Am. Chem. Soc. 1958. - V. 80, №15. - P. 4065-4069,.

71. Woodman D.J., Davidson A.I. N-tert-butyl-.beta.-acyloxycrotonamides // J. Org. Chem. 1970.-V. 35, №1.-P. 83-87.

72. Stevens L.C., Munk M.E. Nitrogen Analogs of Ketenes. V. Formation of the Peptide Bond // J. Am. Chem. Soc. 1958. -V. 80, №15. - P. 4069-4071.

73. Фрейманис Я.Ф. Химия енаминокетонов, енаминоиминов, енаминотионов. Рига: Зинатне. -1974. - С. 33.

74. Shraiber J. Vynylsulfonates in the Michael reaction type// J. Am. Chem. Soc.-1957.-V.77- P.514-1955.

75. Химия ацетиленовых соединений / Под ред. Г.Г. Вийе. М.: Химия, 1973.416 с.

76. Michael J. Uber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalon-saureither zu den Aethern ungesattigter Sauren// Prakt. Chem.-1894.-V.49 -P. 237-240.

77. Michael J. The novel addition of the natriummalone ether to the acetylenes // Am. Chem. J. -1887.-V. 9 -P. 220-225.

78. Tashioka H. Novel application of the Michael addition // Chem. Pharm. Bull. -1965 -V. 9-P.2135-2138.

79. Farmer E.H., Ghosal S.C., Kon G.A.R. The Michael reaction with acetylenic esters //J. Chem. Soc -1936.- V.5 -P. 1804-1809

80. Alder K., Rickert H.F. Zur Kenntnis der Dien Synthese, II. Mitteil.: Uber den thermischen Zerfall der Additionsprodukte des Acetylen-dicarbonsaure-esters. // Chem. Ber. -1937. -V. 70, №6. - P. 1354-1363.

81. Крам Д. Основы химии карбанионов.- под ред. д. х. н. Белецкой И.П. М.: «Мир», 1967

82. Реутов О. А., Белецкая И. П., Бутин К. П. СН-Кислоты.- М.: «Наука», 1980

83. Conant J.B., Wheland G.W. The Study of Extermely Week Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1932,-V. 54, №3.-P. 1212-1221.

84. Bordwell F.G. Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution. // Acc.

85. Chem. Res. 1988. - V. 21, №12 . - P. 456-463. 91.Streitwieser A. Carbanion ion pairs and triplets. // Acc. Chem. Res. - 1984. — V. 17, №10.-P. 353-357.

86. Шатенштейн A.M., Шапиро И.О. Различное действие растворителей на силу СН-кислот // Теорет. и эксперимент, хим. 1972. - Т. 5, Вып. 1.- С. 37-42.

87. Hasizume К. Synthesis of unsaturated tetracarbonyl acid eithers // Chem. Pharm. Bull. -1968 -V. 16 -P.2292-2296.

88. Covarrubias-Zuniga, Maldonado A., Luis A., Diaz-Dominguez J. Synthetic approaches to 2-tetrazolones// Synth. Commun. -1998.-V.9-P.1530-1538.

89. Anker R. M., Cook A. H. A new synthesis of olivetol // J. Chem. Soc. -1945. -P.311-315.

90. EI-Sayed-El-Kholy I., Rafla F. K., Mishirikey M.M., Pyrone Series. VII. Intermediates in the Synthesis of Polysubstituted 2-Pyrones// J. Org. Chem -1966. -V.31-P. 2167-1966.

91. LeGoff E., LaCount R. Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Malononitrile, Ethyl Cyanoacetate, and Malonate Esters // J. Org. Chem.-1964. -V.29 -P.423-426.

92. Bamfield P., Crabtree A., Johnson A. W. The reaction of acetylenic esters with cyanoacetic ester and pyridine // J. Chem. Soc. -1965. -V.23 -P.4355- 4360.

93. Acheson R. M. Reactons of acetylenecarboxil acids and their esters with nitrogen-containing heterocyclic //Advan. Heterocyclic Chem. -1963.-V.1 -P. 125-140.

94. Никитин В. И. Зегельман А. Б. Комплексы спереносом заряда в реакциях азотсодержащих гетероциклов с ацетиленами // Журн. Общ. Хим. -1959. -Т. 29, Вып. 3 -С. 1898 1903

95. Huisgen R., Niklas К. Condensation of esters acetylenedicarbone acids with nitromalonate // Heterocycles. -1984. -V. 22 P. 21-25.

96. Shimizu Т., Hayashi Y., Teramura K. The novel synthesis of carboxyl-containing isoxazoles // Synthesis -1986.-V.3 -P.488-490

97. Saunders A., Simpson N. Esters containing phosphorus. Part XVIII. Ethers of ethynylphosphonic acid // J. Chem Soc.-1963. -P.3351-3357.

98. Пудовик A. H., Хусаинова H. Г., Галеева P. Г. Реакция эфиров малоновой кислоты с ацетиленфосфонатами // Журн. Общ. Хим. -1969. -Т. 36. -С.1135 -1148.

99. Шехаде А., Дидковский Н.Г., Догадина А.В., Ионин Б.И. Ацетиленфосфонаты в реакции с метил(этил)малонатами // Журн. Общ. Хим. 2004. - Т. 74, Вып. 10. - С. 1750

100. Шехаде А., Дидковский Н.Г., Догадина А.В., Ионин Б.И. Взаимодействие производных малоновой кислоты с ацетилендифосфонатами // Журн. Общ. Хим. 2005. - Т. 75, Вып. 1. - С. 11-20.

101. Дидковский Н.Г. Хлорацетиленфосфонаты и ацетилендифосфонаты в реакциях с классическими СН-кислотами: Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.- СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2007.

102. Дидковский Н.Г., Петрянина А.И., Догадина А.В., Ионин Б.И., Взаимодействие ацетилендифосфонатов с ацетилацетоном // Журн. Общ. Хим. 2006. - Т. 76, Вып. 9. - С. 1581-1582.

103. Петрянина А.И., Дидковский Н.Г., Догадина А.В., Ионин Б.И., Взаимодействие 1,3- дикарбонильных соединений с хлорацетиленфосфонатами // Журн. Общ. Хим. -2006.- Т. 76, Вып. 9. -С. 1581-1582.

104. Madhusudhan R., Gallop М. "Traceless" solid-phase synthesis of furans via 1,3-dipolar cycloaddition reactions of isomunchnones// Tetrahedron Lett.-1997 -V. 38. -P.6973-6978.

105. Woodward R. В., Singh T. Synthesis and Rearrangement of Cyclohexadienones // J. Am. Chem. Soc.-1950 -V. 72. -P.494.

106. Lasey R.N. Derivates of acetoacetic acid. Part X. The condensation of acetylenic alcohols with -acyl derivatives of ethyl acetoacetate and diethyl malonate // J. Chem. Soc. 1960. -P. 3153.

107. Leaver D, Gibson W. K, Vass J.D. Novel synthesis of chinalizininons by means of Michael reaction // J. Chem. Soc.-1963 -P.6053-6055.

108. Nelson H, Howells N, DeLullo C, Landen L, Henry A. Nickel-catalyzed Michael additions of beta-dicarbonyls// J. 0rg.chem.-1980. V.45 -P. 1246 -1248.

109. Diederich F, Stang G. Metal-catalized cross-coupling reactions. Villey-VCH Verlag GmbH, Weinheim. -1998. P. 518.

110. Yavari I, Bayat M. Synthesis of the carboxilcyclobutene //Monatsh. Chem.-1995 -V.134 -P.1221-2003.

111. Газалиев A.M., Журинов М.Ж, Тилябаев 3, Далимов Д.Н, Муканова К.Д, Дюсембаев С.А. // Химия природных соединений. -1989. -С. 584.

112. Абдувахабов А.А., Садыков А.А., Далимов Д.Н., Асланов Х.А. Алкалоиды и их производные как инструмент для изучения холинергической системы. Ташкент, 1984. С. 288.120. http://195.178.207.233/PASS/predict.php

113. Титце JL, Айхер Т. Препаративная органическая химия // М.: Мир — 1999.- с. 649-653.

114. Препаративная органическая химия. // Под ред. Н.С. Вульфсона, М.: Химия 1964.-908 с.

115. Общий практикум по органической химии. // Под ред. А.Н. Коста, М.: Мир 1965.-С. 678.