Функционализация алкинов и аренов реагентами на основе иода в условиях отсутствия растворителя и в ДМСО тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Тверякова, Елена Никитична

• Тверякова, Елена Никитична
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тверякова, Елена Никитична

ВВЕДЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Окислительное иодирование ароматических соединений

1.1.1 Иодирующие системы на основе иода и азотсодержащих 8 окислителей

1.1.2 Окислительное иодирование в присутствии солей серебра

1.1.3 Галогенирование аренов в отсутствие растворителя

1.2 Иодирование и иоднитрование ацетиленовых углеводородов

ГЛАВА 2 ИОДИРОВАНИЕ АРЕНОВ, ГЕТАРЕНОВ И 43 АЛКИНОВ В ОТСУТСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ

2.1 Иодирование аренов и гетаренов действием 12/

§ЫОз без 43 растворителя

2.2 Иодирование и иоднитрование фенилацетилена в отсутствие 57 растворителя

2.3 Экспериментальная часть

ГЛАВА 3 СИНТЕЗ НОВЫХ ИНДОЛОВ, БЕНЗОФУРАНОВ И 68 1,2-ДИКЕТОНОВ ИЗ АНИЛИНОВ И ФЕНОЛОВ

3.1 Экспериментальная часть

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Функционализация алкинов и аренов реагентами на основе иода в условиях отсутствия растворителя и в ДМСО»

Соединения, содержащие в своей структуре атомы иода и 1,2дикарбонильную функцию являются одними из наиболее перспективных длясовременного органического синтеза.Иодароматические соединения, иоднитроалкены и дииодалкены в связис высокой химической активностью являются ценными «строительнымиблоками» для образования С-С связей, а также для химиигетероциклических, металлорганических соединений, полинитросоединений,аминов, тиоаминов и т.д.Традиционными методами получения иодаренов и иоднитроалкеновявляются реакции, протекающие в растворе. Однако, в соответствии спринципами «зеленой химии» необходим принципиально новый подход кпроведению технологических операций. Стратегия современного синтезадолжна базироваться на идее смягчения условий процесса, сокращении числастадий и увеличении атомной эффективности. При этом использованиевспомогательных веществ, растворителей, экстрагентов, должно бытьсведено к минимуму. Поэтому в настоящее время поиск удобных,экономичных и безопасных реагентов для синтеза иодаренов, остаетсяактуальным для органического синтеза. Создание и исследование процессов,проводимых вообще без растворителя - существенный шаг в этомнаправлении.В продолжение исследований, проводимых на кафедре органическойхимии и технологии органического синтеза ТомПУ и кафедре химииСибГМУ, представляется актуальным изучение реакций иодирования аренов,алкинов в условиях отсутствия растворителя, расширение их препаративныхвозможностей и изучение природы действующего реагента в условияхотсутствия растворителя.Гетероциклические соединения с конденсированными ядрамизанимают одно из важнейших мест в органической химии, распространены в4природе, функционируют в живых организмах, широко применяются вмедицине. Несимметричные гетероциклические 1,2-дикетоны насегодняшний день остаются редкими соединениями, и поиск новых подходовк их синтезу является актуальной задачей химии гетероциклическихсоединений. Особый интерес к ним связан с возможностью синтеза на ихоснове новых гетероциклических фрагментов (пиразинов, хиноксалинов,имидазолов), и их привлекательностью в качестве потенциальныхбиологически активных соединений.Работа являлась продолжением научных исследований кафедрыорганической химии и технологии органического синтеза ТПУ и кафедрыхимии СибГМУ и выполнялась при финансовом содействии программыпрезидента РФ для поддержки молодых Российских ученых (грант МК3236.2004.3).Цель: Разработка методов иодирования и иоднитрования алкинов иаренов реагентами на основе иода в условиях отсутствия растворителя.Синтез редких ацетилензамещенных производных индолов и бензофуранов, атакже несимметричных гетероциклических 1,2-дикетонов из анилинов ифенолов реагентами на основе иода.Задачи:1. Создание нового метода иодирования аренов и гетероциклов, а такжеиодирования и иоднитрования алкинов (на примере фенилацетилена)в отсутствие растворителя.2. Экспериментальное исследование природы действующего реагента,образующегося в системе b/AgNOs в новых условиях безрастворителя.3. Разработка метода синтеза новых ацетилензамещенных производныхиндолов и бензофуранов и 1,2-дикетонов из коммерчески доступныханилинов и фенолов.5Научная новизна.Предложен новый метод иодирования ароматических соединенийдействием иода и нитрата серебра в отсутствие растворителя при комнатнойтемпературе. Система b/AgNOa позволяет в мягких условиях иодировать закороткое время с высокими выходами замещённые активированные иумеренно дезактивированные арены.Впервые проведено экспериментальное изучение природы иодирующей ииоднитрующей частицы, образующейся из иода и нитрата серебра в отсутствиерастворителя. Выдвинуто предположение о возможности генерации висследуемых системах нитрилиодида (I-NO2) в результате сложныхокислительно-восстановительных процессов.Впервые проведены реакции стереоселективного дииодированиямолекулярным иодом, иодирования и иоднитрования системой KI/HNO3фенилацетилена в отсутствие растворителя. Предлагаемые условия выгодноотличаются тем, что реакция проводится при комнатной температуре,значительно сокращается время процесса, практически исключаетсяиспользование токсичных органических растворителей.Разработан новый подход к синтезу несимметричныхгетероциклических 1,2-дикетонов исходя из доступных фенолов и анилинов.Найден новый метод циклизации орто-этинильных производных анилинов виндолы системой 12-ДМСО. Синтезированы не описанные ранее диэтинильные производныеанилина, ацетиленовые производные бензофурана и карбонильныепроизводные индола и бензофурана.Практическая значимость.Разработан и предложен для использования в органическом синтезеновый простой, удобный, малотоксичный реагент - b/AgNOs в отсутствиерастворителя для получения иодароматических соединений, дииодалкенов ииоднитроалкенов как продуктов, представляющих большой интерес для6органического синтеза в качестве субстратов для многочисленных методовобразования С-С связей, а также для химии гетероциклических иметаллорганических соединений и для синтеза органических соединенийполивалентного иода.Получены новые диэтинильные производные анилина, ацетиленовыепроизводные бензофурана и 1,2-дикарбонильные производные индола ибензофурана, которые представляют практическую ценность в качестве«строительных блоков» в синтезе широкого ряда синтетических аналоговприродных алкалоидов, сложных полициклических систем и биологическиактивных соединений.На защиту выносятся следующие научные иоложения: Методиодирования ароматических соединений ситемой VAgNOj без растворителя.Методы иодирования и иоднитрования алкинов системами b/AgNOj и KI/HNO3в отсутствие растворителя. Закономерности влияния структурыароматического субстрата на реакцию иодирования аренов в отсутствиерастворителя. Схема образования действующего реагента реакцийиодирования и иоднитрования - нитрилиодида в отсутствие растворителя.Метод циклизации орто-этинильных производных анилинов в индолысистемой 12-ДМСО. Синтез диэтинильных производных анилина,ацетиленовых производных бензофурана и дикарбонильных производныхиндола и бензофурана.7

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тверякова, Елена Никитична, 2007 год

1. В. Advance in the synthesis of iodoaromatic compounds / E. B. Merkushev // Synthesis. - 1988. - № 12. - P. 923-937.

2. Cacchi S. Palladium catalysis in the construction of the benzob.furan and fiiran rings from alkynes and organic halides or triflates./ S. Cacchi, G. Fabrizi, A. Goggiomani // Heterocycles. 2002. - Vol. 56. - P. 613-632.

3. Cacchi S. Synthesis and functionalization of indoles through palladium-catalyzed reactions / S. Cacchi, G. Fabrizi // Chem. Rev. 2005. - Vol. 105, № 7. -P. 2873-2920.

4. Марч Д. Органическая химия. В 4 т. Т.2 / Д. Марч.- М., 1988. 504 с.

5. Кустов М. Н. «Green Chemistry» новое мышление / М. Н. Кустов, И. П. Белецкая // Рос. хим. ж. - 2004. - Т. XLVIII, № 6. - С. 3-12.

6. Новиков А. Н. Прямое иодирование бензола, толуола, хлорбензола, иодбензола и п-нитротолуола / А. Н. Новиков // ЖОрХ. 1954. - Т. 24, Вып. 4. - С. 655-657.

7. Седов А. М. Синтез некоторых иоднитроароматических соединений: Дисс. канд. хим. наук / А. М. Седов. Томск, 1980. - 154с.

8. Karunakaran R. J. Kinetics of iodination of benzenes and their reactivity / R. J. Karunakaran, R. Gopalan // Asian J. Chem. 2001. - Vol. 13, № 4 - P. 14611468.

9. Karunakaran R. J. Kinetics of iodination of naphtalene and 1-methylnaphtalene in presence of nitric and sulfuric acids / R. J. Karunakaran, M. Methews, R. Gopalan // J. Indian. Chem. Soc. 1991. - Vol. 68, № 10. - P. 568569.

10. Butler A. R. Mechanism of aromatic iodination by iodine and nitric acid / A. R. Butler, A. P. Sanderson // J. Chem. Soc. (B). -1971. P. 2264-2268.

11. Soloducho J. New route to the synthesis of the indolo7,6-g.indole ('bis(pyrrolo)naphthalene') system starting from 1,5-dihydroxynaphthalene / J. Soloducho // Tetrah. Lett. 1999. - Vol. 40, № 12. - P. 2429-2430.

12. Synthesis of diaryliodonium tetrafluoroborates / W. Qinghe, H. Song, W. Qianli, C. Maosheng; S. Kexin // Zhongguo Yaowu Huaxue Zazh. 2000. - Vol. 10, №4.-P. 288-289.

13. Zweig A. Ipso nitration of 4-iodo-o-xylene / A. Zweig, K. R. Huffman, G. W. Nachtigal // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42, № 25. - P. 4049-4052.

14. Noda Y. An efficient and regioselective direct aromatic iodination using iodine and nitrogen dioxide / Y. Noda, M. Kashima // Tetrah. Lett. 1997. - Vol. 38, № 35. - P. 6225-6228.

15. Галогенирование ароматических соединений галогенидами щелочных металлов, промотируемое нитратами в водных растворах трифторуксусной кислотой / Д. И. Махоньков, А. В. Чепраков, М. А. Родкин, И. П. Белецкая // ЖОрХ. 1986. -Т. 22, Вып. 3. - С.671-672.

16. Radner F. Lower nitrogen oxide species as catalysts in a convenient procedure for the iodination of aromatic compounds / F. Radner // J. Org. Chem. -1988. Vol. 53, № 15. - P. 3548-3553.

17. Дорфман Я. А. Селективное окислительное иодирование ароматических соединений / Я. А. Дорфман, М. М. Алешкова // ЖОрХ. -1997.- Т. 33,Вып. 11.-С. 1668-1679.

18. A novel iodination of aromatic rings using iodine metallic nitrate / M. S. Yusubov, V. D. Filimonov, Ho-Whan Jin, Ki-Whan Chi. // Bull. Korean Chem. Soc. 1998. - Vol. 19, № 4. - P. 400-401.

19. Исследование системы I2-NO3" в уксусной кислоте как удобного реагента иодирования аренов и карбазолов / М. С. Юсубов, И. А.Передерина, В. Д. Филимонов, Хо-Ван Джин, Ван-Чи Ки // ЖОрХ. 1999. - Т. 35, Вып. 8.-С. 1218-1222.

20. Mild and efficient method for the regioselektive iodination of pyrazols / M. I. Rodrigues-Franco, I. Dorronsoro, A. I. Hernandez-Higueras, G. A Anteguera // Tetrah. Lett. 2001. - Vol. 42, № 5. - P. 863-865.

21. Tilve R. D. Iodination of activated arenes using silfen: an improved protocol / R. D. T Tilve, V. M. Alexander, В. M. Khadilkar // Tetrah. Lett. 2002. - Vol. 43,№51-P. 9457-9459.

22. Jafarzadeh M. Effective and regioselective iodination of arenes using iron (III) nitrate in the presence of tungstophosphoric acid / M. Jafarzadeh K. Amani, F. Nikpour// Can. J. Chem. -2005. Vol. 83. - P. 1808-1811.

23. Alexander V. M. Solvent-freei of arenes at room temperature / V. M. Alexander, В. M. Khadilkar, S. D. Samant // Synlett 2003. - N 12. - P. 18951897.

24. Al-Lohedan H. A. A mild convenient procedure for iodination of aromatic compounds using iodine-silver salt / H. A. Al-Lohedan // Oriental J. Chem. 1990. -Vol. 6, №4.-P. 251-253.

25. Sy W.-W. Iodination of alkylbenzenes with iodine and silver nitrite / W.-W. Sy, B. A. Lodge // Tetrah. Lett. 1989. - Vol. 30, № 29. - P. 3769-3772.

26. Henne A. L. Positive halogenes from trifluoroacetyl hypohalites / A. L. Henne, W. F Zimmer//J. Amer. Chem. Soc. -1951. Vol. 73. - P. 1362.

27. Liu J.-H. Highly regioselective synthesis of 3,4-disubstituted 1 H-pyrrole / J.-H. Liu, H.-W. Chan, H. N. C. Wong // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65, № 11. - P. 3274-3283.

28. Kobayashi, Y. Iodination of aromatic compounds in the presence of silver trifluoromethanesulphonate / Y. Kobayashi, I. Kumadaki, T. Yoshida // J. Chem. Res (S). 1977.-№ 8. - P. 215.

29. Bachki A. Aromatic Iodination with the I2 HgX2 Combination / A. Bachki, F. Foubelo, M.Yus//Tetrah. Lett. - 1994. - Vol. 50, № 17. - P. 5139-5146.

30. Superactive iodination reagent on the base of iodine chloride and silver sulfate / V. K. Chaikovski, T. S. Kharlova, V. D. Filimonov, T. A. Saryucheva // Syntesis.- 1999.- P. 748-750.

31. Чайковский В. К. Иодирование ароматических нитросоединений суперактивным реагентом на основе хлорида иода / В. К. Чайковский, Т. С. Харлова, В. Д. Филимонов // Изв. АН Сер. Хим. 1999.- С. 1303-1306.

32. Derbyshire D. Н. A method of direct iodination of aromatic compounds / D.H. Derbyshire, W. A. Waters // J. Chem. Soc. 1950. - Vol. 573. - P. 3694.

33. Arotsky J. Unstable intermediates. Part XV. Interaction between strong acids and various compounds containing iodine / J Arotsky, H. S. Mishra, M. C. R. Symons // J. Chem. Soc. (B). 1962. - P. 2582-2591.

34. Barker I. R. L. Examples of the Direct Iodination of Aromatic Compounds /

35. R. L Barker, W. A. Waters // J. Chem. Soc. 1952. - Vol. 33. - P. 151-153.

36. Sy W.-W. Aromatic iodination with iodine and silver sulfate / W.-W. Sy, B. A. Lodge, A. W. By // Synth. Comm. 1990. - Vol. 20, № 6. - P. 877-880.

37. Sy W.-W. Iodination of aromatic amines with iodine and silver sulfate / W.W. Sy // Synth. Comm. 1992. - Vol. 22, № 22. - P. 3215-3219.

38. Sy W.-W Iodination of methoxyamphetamines with iodine and silver sulfate / W.-W. Sy // Tetrah. Lett. 1993. - Vol. 34, № 24. - P. 6223-6224.

39. Prince P. l-Iodo-2-methoxy-7-naphthyl acetate / P. Prince, F. R. Fronczek, R. D. Gandour // Acta Crystallogr. Sect. C: Ciyst. Struct.Commun. 1996. - Vol. 52, № 4 - P. 944-947.

40. Sekher P. Iodination of (£)-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-diphenylhex-3-ene: catalytic effects of silver triflate and water in the I2/Ag2S04 iodination / P. Sekher, J. E. Gano, E. D. Luzik // Synth.Commun. 1997. - Vol. 27, № 20. - P. 36313636.

41. Mulholland G. K. A direct iodination method with iodine and silver trifluoromethanesulfonate for synthesis of SPECT and PET imaging agent precursors / G. K. Mulholland, Q.-H. Zheng // J. Labelled Compd. Radiopharm. -1995.-Vol. 37.-P.139.

42. Mulholland G. К. A direct iodination method with iodine and silver triflate for the synthesis of SPECT and PET imaging agent precursors / G. К Mulholland, Q.-H. Zheng // Synth. Commun. 2001. - Vol. 31, № 20. - P. 3059-3068.

43. Zheng Q-H. Improved synthesis of b-CIT and llC.-b-CIT labeled at nitrogen or oxygen positions / Q-H Zheng, G. K. Mulholland // Nucl. Med. Biol. -1996. Vol. 23, № 8. - P.981-986.

44. Zhang S. Ambient temperature, Ullmann-like reductive coupling of aryl, heteroaryl, and alkenyl halides / S. Zhang, D. Zhang, L. S. Liebeskind // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62, № 8. - P. 2312 -2313.

45. Филимонов В. Д. Генерирование электрофильного иода из хлорида иода в нейтральных средах. Иодирование и протоиодирование карбазола / В. Д. Филимонов, Е. А. Краснокутская, Ю. А. Лесина // ЖОрХ. 2003. - Т. 39, Вып. 6.-С. 924-929.

46. Стромберг А. Г. Физическая химия / Ф. Г. Стромберг, Д. П. Семченко. -М., 1999.-527 с.

47. Болдырев В. В. Химия твердого тела / В. В. Болдырев, Н. 3. Ляхов, А. П. Чупахин. М. - 1982. - 604 с.

48. Tanaka К. Solvent-free organic synthesis / К. Tanaka, F. Toda // Chem. Rev.-2000.-Vol. 100, №3.- P. 1025-1074.

49. Краснокутская E. А. Иодирование аренов с помощью фенилиодозодиацетата в твердой фазе / Е. А. Краснокутская, М. Е. Трусова, В. Д. Филимонов//ЖОрХ.-2005.-Т. 41, Вып. 12.-С. 1788-1789.

50. Сравнительное изучение активности иодирующих агентов в растворе и в твердой фазе / Е. А. Краснокутская, Ю. А. Лесина, Д. А. Горлушко, В. Д. Филимонов / ЖОрХ. 2005. - Т. 41, Вып. 6. - С. 876-880.

51. Hajipour A. R. Iodination of aromatic compounds under mild and solventfree conditions / A. R. Hajipour, A. E. Ruoho // Org. Prep, and Proced. Int. 2002. -Vol. 34, №6.-P. 647-651.

52. Reactions of terminal alkynes with iodine in methanol / V. L. Heasley, D. F. Shellhamer, L. E. Heasley, D. B. Yaeger // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45, № 23. P. 4649-4652.

53. Hollins R. A. Stereochemictry of iodine addition to acetylenes / R. A. Richard, M. P. A. Campos // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44, № 22. - P. 39313934.

54. Реакция алкинов с иодом и иодидом калия в присутствии нитратов в уксусной кислоте и простой синтез 1-иод-2-нитроалкенов / М. С. Юсубов, И. А. Передерина, Ю. Ю. Кулманакова, В. Д. Филимонов, Ки-Ван-Чи // ЖОрХ. 1999. - Т. 35, Вып. 9. - С. 1296-1304.

55. Duan J. A new and improved synthesis of trans-1,2-diiodoalkenes and their stereospecific and highly regioselective trifluoromethylation / J. Duan, W. R. Dolbier, J. Qing-Yun Chen // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63, № 25. - P. 94869489.

56. Sakae Nemura Stereochemistry of chlorination and chloroiodination of alkylphenylacetylenes by CuCb / Sakae Nemura, Akira Onoe, Masaya Okano // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1975. -№ 23. - P. 925-926.

57. Li J.-H. New role of carbon dioxide in Lewis assisted Bronsted acid acceleraied diiodination of alkynes in water / J.-H. Li, Y.-X. Zie, D.-L. Yin // Green Chem. 2002. - Vol. 4. - P. 505-506.

58. Stereoselective bifiinctionalization of alkynes by means of the mercury (II) salt-iodine combination / J. Barluenga, J. M. Martinez-Gallo, C. Najera, M. Yus J. // Chem. Soc. Perkin Trans. I 1987. - P. 1017-1019.

59. Chen Jiang-Min Efficient halotosyloxylation reaction of alkynes using poly{4-(hydroxyl)(tosylloxy)iodo.styrene} / Jiang-Min Chen, Xian Huang // Synthesis. 2004. - № 10. - P. 1577-1580.

60. Hassner A. Addition of nitril jodide to olefins / A. Hassner, J. Kropp, G. Kent // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34, № 9. - P. 2628-2632.

61. Encyclopedia of reagents for organic synthesis / Ed. L. A. Paquette. -Chichester, 1995. IN03. - P. 2813-2816

62. Birkenbach L. Über die reaction von silbersalzen einbasischer säure mit jod in gegenwart von cyclohexen. XXI. Mittiel. zur kenntnis der pseudohalogene / L. Birkenbach, J. Goubeau, E. Berninger // Chem. Ber. 1932. - Bd. 65. - S. 13391344.

63. Чепраков А. В. Окислительное галогенирование ароматических соединений / А. В. Чепраков, Д. И. Махоньков, И. П. Белецкая // Известие СО АН СССР. 1987. - Вып.З, № 9. - С. 11-24.

64. Stevens Y. The reaction of dinitrogen tetroxide and iodide with olefins and acetylenes / Y. Stevens, W. Emmons // J. Amer. Chem. Soc. 1957. - Vol. 80. - P. 338-340.

65. Jader V. Nitroacetylenes. / V. Jader, H. Viene // Agnew. Chem. Int. Ed. -1969.-Vol. 8, №4.-P. 273.

66. Papayannis D. K. Quantum mechanical characterization of (INO3) isomers / D. K. Papayannis, A. M. Kosmas // Chemical Physics Letters. 2004. - Vol. 398. -P. 75-81.

67. Baird W. C. Halogenation with copper (II) halides. The synthesis of aryl iodides / W. С Baird, J. H. Surridge // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35, № 10. - P. 3436-3442.

68. Bezodis P. The bromination of phenolic methyl ethers with hydrogen bromide using sodium tungstate and hydrogen peroxide as oxidant / P. Bezodis, J. Hanson, P. Petit // Journal of Chemical Research, Synopses. 1996. - № 7. - P. 334-335.

69. Edgar K. J. An efficient and selective method for the preparation of iodophenols // K. J. Edgar, S. N Falling // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55, № 18. -P. 5287-5291.

70. Bogdal D.; Halogenation of carbazole and other aromatic compounds with hydrohalic and hydrogen peroxide under microwave irradiation / D. Bogdal, M. Lukasiewicz, J. Pielichowski // Green Chem. 2004. - Vol. 6. - P. 110-113.

71. Cheng Dong-Ping Hypervalent iodine in synthesis. Part 90. A mild and efficient method for the iodination of pyrazoles / Dong-Ping Cheng, Zhen-Chu Chen, Qin-Guo Zheng // Synth. Commun. 2003. - Vol. 33, № 15. - P. 2671-2676.

72. Рогачев В. О. Новая реакция терминальных ацетиленов с нитратами в присутствии серного ангидрида гетероциклизация до З-ацил-5-арил(алкил)изоксазолов / В. О. Рогачев, В. Д. Филимонов, М. С. Юсубов // ЖОрХ. - 2001. - Т. 37, Вып. 8. - С. 1250-1251.

73. Новиков Ю. Методы исследования качества воды водоемов. / Ю. Новиков, К. О. Ласточкина, 3. Н. Болдина. М., 1990. - 80 с.

74. Перекалин В. В. Непредельные нитросоединения / В. В. Перекалин, А. С. Сопова, Э. С. Липина. Ленинград, 1982. - 452 с.

75. Большой энциклопедический словарь по химии / под ред. Кнунянц И. Л. -М., 1998.-792 с.

76. Муравьёв И. А. Технология лекарств. В 2т. Т. 1 / И. А. Муравьёв. М., 1980.-394 с.

77. Barluenga J. Electrophilic addition of positive iodine to alkynes through an iodonium mechanism. / J. Barluenga, M. A. Rodriguez, P. J. Campos // J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55, № 10. - P. 3104.

78. Palladium-catalyzed carbonylative annulation of o-alkynylphenols: syntheses of 2-substituted-3-aroyl-benzo6.furans / Youhong Hu, Yan Zhang, Zhen Yang, R. Fathi. // J. Org. Chem. 2002. - Vol. 67, №. 7. - P. 2365-2368.

79. Cacchi S. Preparation of indoles from o-alkynyltrifluoroacet anilides through the aminopalladation-reductive elimination process / S. Cacchi, G. Fabrizi, L. M. Parisi // Synthesis. 2004. - № 11. - P. 1889-1894.

80. Electrophilic cyclization of o-acetoxyand o-benzyloxyalkynylpyridines: An easy entry into 2,3-disubstituted furopyridines // A. Arcadi, S. Cacchi, S. Di Giuseppe, G. Fabrizi, F. Marinelli // Organic Letters. 2002. - Vol. 4, № 14. - P. 2409-2412.

81. Stereoselective cobalt-mediated 2+2+2.cycloadditions to the benzofuran nucleus: a novel strategy towards the synthesis of morphinoids // D. Рёгег, В. A. Siesel, M. J. Malaska, E. David, К. P. C. Vollhardt. // Synlett. 2000. - № 3. - P. 306-310.

82. Yue D. Synthesis of 2,3-disubstituted benzob.furans by the palladium-catalyzed coupling of o-iodoanisoles and terminal alkynes, followed by electrophilic cyclization / D. Yue, T. Yao, R. C. Larock // J. Org. Chem. 2005. -Vol. 70,№25.-P. 10292-10296.

83. Yao T. An afficient synthesis of coumestrol and coumestans by iodocyclization and Pd-catalyzed intramolecular lactonization / T. Yao, D. Yue, R. C. Larock // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 24. - P. 9985-9989.

84. Kuramoch К. A facile synthetic method for indolic enamides / K. Kuramochi, Y. Osada, Т. Kitahara // The Chemical Society of Japan. Chemistry Letters.-2002.-P. 128-129.

85. Castro С. E. Indoles, benzofuranes, phthalides, and tolanes via copper(I) acetylides / С. E. Castro, E. J. Gaughan, D. C. Owsley //J. Org. Chem. 1966. -Vol. 31, № 12.-P. 4071-4078

86. Coppe (I) substitutions. Scope and mechanism of cuprous acetylide substitutions / С. E. Castro, R. Havlin, V. K. Honward, A. Malte, S. Mojé // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91, № 23. - P. 6464-6470.

87. Мшвидобадзе E. В. Синтез и гетероциклизация виц-ацетиленовых производных пиразолгидрокамовых кислот и гидразидов пиразолкарбоновх кислот: Дисс. канд. хим. наук / Е. В. Мшвидобадзе. Новосибирск, 2004. -133 с.

88. Synthesis of 3,5,7-substituted indoles via Heck-cyclisation / N. Charrier, E. Demont, R. Dunsdon, G. Maile. A. Nailor, A. O'Brien, S. Redshaw, P. Theobald, D. Vesey, D. Walter // Synlett. 2005. - №. 20. - P. 3071-3074.

89. Hiroya K. Mild and efficient cyclization reaction of 2-ethynylaniline derivatives to indoles in aqueous medium / K. Hiroya, S. Itoh, T. Sakamoto // Tetrahedron. -2005. Vol. 61. - P. 10958-10964.

90. Synthesis of polyfunctional indoles and related heterocycles mediated by cesium and potassium bases / C. Koradin, W. Dohle, A. L. Rodriguez, B. Schmid, P. Knochel // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 1571-1587.

91. Kaspar L. T. Three-component indole synthesis using orto-dihaloarenes / L. T. Kaspar, L. Ackermann // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61. - P. 11311-11316.

92. Amjad M. A simple, two-step synthesis of 3-iodoindoles / M. Amjad, D. W. Knight // Tetrah. Lett. 2004. - Vol. 45. - P.539-541.

93. Colobert F. Palladium-catalyzed Suzuki coupling with terminal alkynes -application to the synthesis of 2,3-disubstituted benzob.furans / F. Colobert, A. S. Castanet, O. Abillard // Eur. J. Org. Chem. 2005. - P. 3334-3341.

94. Hessian К. O. Selective endo and exo iodocyclizations in the synthesis of quinolines and indoles / К. O. Hessian, B. L. Flynn // Organic Letters. 2006. -Vol. 8, № 2. - P. 243-246.

95. Synthesis and antifungal activity of some imidazo, pyrasino, diazepino, and triazolo-quinoxalines / K. Zakaria, Abdel-Samil, Said A. El-Feky, Mousa I. Jaeda, Mohamed A.A Moustafa// Polish. J. Chem. 1995. - Vol. 69, № 1. - P. 61-69.

96. Efficient synthesis of imidazoles from aldehydes and 1,2-diketones using microwave irradiation / S. E. Wolkenberg, D. D. Wisnoski, W. H. Leister, Yi Wang Zhijian Zhao, C. W. Lindsley // Organic letters.- 2004. Vol. 6, №. 9. - P. 1453-1456.

97. Katritzky A. R. Synthesis of heteroaryl 1,2-diketones / A. R. Katritzky, D. Zhang, K. Kirichenko // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, № 8. - P. 3271-3274.

98. Walsh C. J. Improved synthesis of unsymmetrical, heteroaromatic 1,2-diketones and the synthesis of carbazole ring substituted tetraaryl cyclopentadienones / C. J. Walsh, В. K. Mandal // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64, № 16.-P. 6102-6105.

99. Synthesis of unsymetrical hetaryl-1,2-diketones / M. S. Yusubov, G. A. Zholobova, S. F. Vasilevsky, F. V. Tretyakov, D. W. Knight // Tetrahedron. -2002. Vol. 58, №.8. - P. 1607-1610.

100. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг. М., 1968. С. 140.

101. Филимонов В. Д. Окислительные методы в синтезах вицинальных ди- и поликарбонльных соедиений / В. Д. Филимонов, М. С. Юсубов, Ки-Ван Чи // Успехи химии. 1998. - Т. 67, № 9. - С. 803-826.

102. Aromatic iodination in aqueous solution. A new lease of life for aqueous potassium dichloroiodate / S. J. Garden, J. C. Torres, S. C. de Souza Melo, A. S. Lima, A. C. Pinto, E. L. S. Lima // Tetrah. Lett. 2001. - Vol. 42, № 11. - P. 20892092.

103. Muathen H. A. Mild and efficient iodination of aromatic compounds with pyridine-iodine monochloride complex (PylCl) / H. A. Muathen // Journal of Chemical Research, Synopses. 1994. - № 11. -P. 405.