Рециклизации фуранов через реакции элиминирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Меркушев, Антон Андреевич

• Меркушев, Антон Андреевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Меркушев, Антон Андреевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Окислительные трансформации замещенных фуранов

1.2 Перегруппировка Ахматовича

1.3 Перегруппировка Пианкателли

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез 2-(2-ацилвинил)индолов

2.1.1 Синтез исходных 5-алкил- и 5-арил-2-(2-аминобензил)-фуранов

2.1.2 Синтез 2-(2-ацилвинил)индолов

2.1.3 Синтез (7)-2-бензил-3-(3-оксобут-1-ен-1-ил)изохинолин-1(2Н)-она

2.1.4 Синтез аналога флиндерола С

2.2 Синтез замещенных 2-(2-ациливинил)бензофуранов

2.2.1 Синтез исходных 2-гидроксибензгидролов и 2-замещенных фуранов

2.2.2 Синтез 2-(2-ацилвинил)бензофуранов

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Методы синтеза и очистки исходных соединений

3.2 Методы анализа

3.2.1 Спектральные методы

3.2.2 Хроматография

3.3 Методы синтеза

Заключение

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рециклизации фуранов через реакции элиминирования»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. На протяжении многих лет синтез и превращения гетероциклических соединений образуют один из важнейших разделов органической химии ввиду огромного разнообразия полезных свойств, характерных для гетероциклов. Особое внимание в последние годы уделяется химии фурана, что связано с уникальной реакционной способностью фуранового ядра. Вследствие низкой энергии ароматичности замещенные фураны способны выступать в качестве синтетических эквивалентов алкенов, диенов, простых эфиров енолов, 1,4-дикетонов и т.д. Кроме того, повышенный интерес к этим соединениям обусловлен доступностью простейших фуранов, являющихся продуктами переработки биомассы.

На протяжении многих лет группой профессора Бутина изучается реакционная способность замещенных фуранов. Особое внимание уделяется разработке методов синтеза перспективных гетероциклов, используя последовательность «Раскрытие фуранового кольца - замыкание гетероциклического ядра». Разработка таких методов позволяет синтезировать широкий набор фукционализирован-ных гетероциклических каркасов, используя простые реакционные условия и легкодоступные фураны. Разработанные методы позволяют конструировать целевое гетероциклическое ядро, содержащее ряд легко функционализируемых заместителей, что делает полученные продукты многообещающими для дальнейших исследований.

Учитывая ценность замещенных гетероциклов как перспективных объектов для фармации и промышленности, а также теоретический интерес к химии гетероциклических соединений, создание новых и модификация известных методов синтеза полизамещенных гетероциклов из легкодоступных фуранов является важной и актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР лаборатории синтеза активных реагентов ИТХ УрО РАН в соответствии с темой «Разработка методов син-

теза новых азотсодержащих гетероциклических систем», номер госрегистрации 01201360211.

Степень разработанности темы исследования. Несмотря на многочисленные исследования реакционной способности фуранов, реакции рециклизации производных фурана, содержащих подходящие функциональные группы, с образованием новых гетероциклических соединений, остаются малоизученной областью. Основоположником этого направления являлся профессор А.В. Бутин, который предложил использовать кислотно-катализируемые превращения «Раскрытие фуранового ядра - образование нового гетероцикла» для синтеза разнообразных гетероциклических систем, от относительно простых (индолов, бензофуранов, изохромонов и т.д.) до сложных полициклических структур. В настоящей работе проведены обширные исследования реакционной способности производных фура-на, содержащих подходящую нуклеофильную функцию, под действием окислителей или в результате элиминирования уходящих групп, и сформулированы критерии, позволяющие предсказывать хемоселективность процесса и строение образующихся продуктов.

Целью работы является разработка новых методов синтеза замещенных 2-(2-ацилвинил)индолов и 2-(2-ацилвинил)бензофуранов, основанных на реакциях рециклизации производных 2-(2-аминобензил)фуранов и 2-(2-гидроксибензил)-фуранов, изучение влияния реакционных условий и строения исходных соединений на протекание ключевых реакций и выходы целевых продуктов.

В связи с этим были поставлены следующие задачи исследования:

- изучить влияние реакционных условий и строения исходных соединений на направление и эффективность их окислительной рециклизации с образованием 2-(2-ацилвинил)индолов;

- изучить возможность применения полученных 2-(2-ацилвинил)индолов для синтеза биологически активных соединений и/или их структурных аналогов;

- оптимизировать условия взаимодействия замещенных 2-гидроксибензило-вых спиртов с производными фурана, приводящего к образованию замещенных

2-(2-ацилвинил)бензофуранов; изучить влияние строения исходных субстратов на протекание реакции.

Научная новизна и теоретическая значимость работы.

Изучена реакция окислительной рециклизации замещенных 2-(2-амино-бензил)фуранов в 2-(2-ацилвинил)индолы под действием м-хлорпербензойной кислоты.

Исследовано влияние заместителей на протекание этого превращения, определены границы применимости разработанного метода синтеза 2-(2-ацил-винил)индолов.

На основе предложенного подхода разработан метод синтеза структурного аналога бисиндольного алкалоида флиндерола С.

Изучена кислотно-катализируемая рециклизация 2-(2-гидроксибензил)-фуранов, образующихся в результате взаимодействия замещенных 2-гидрокси-бензиловых спиртов с ^-тозилфурфуриламином.

Исследовано влияние заместителей в исходных соединениях на направление реакции и выходы образующихся продуктов.

Практическая значимость работы. На основе реакции рециклизации производных 2-(2-аминобензил)фуранов и 2-(2-гидроксибензил)фуранов разработаны препаративные методы синтеза широкого ряда производных 2-(2-ацилвинил)ин-долов и 2-(2-ацилвинил)бензофуранов. Предложен оригинальный метод синтеза аналогов бисиндольного алкалоида флиндерола С, обладающего антималярийной активностью. Все разработанные методы просты в исполнении, не требуют использования труднодоступных и агрессивных реагентов или специфических реакционных условий, и при необходимости легко могут быть масштабированы. Полученные продукты функционализированы и представляют интерес для дальнейших исследований, например, для синтеза потенциальных биологически активных соединений.

Методология и методы исследования. В процессе выполнения работы использовались классические методы органического синтеза, выделения и очистки продуктов реакций. Для установления структуры полученных соединений исполь-

зовался стандартный набор современных методов физико-химического анализа: ИК- и ЯМР-спектроскопия, хромато-масс и масс-спектрометрия, элементный и рентгеноструктурный анализы. Контроль за ходом реакции и определение чистоты полученных веществ осуществляли методом газовой и тонкослойной хроматографии.

Положения, выносимые на защиту.

1. Разработка метода синтеза замещенных 2-(2-ацилвинил)индолов на основе реакции окислительной рециклизации замещенных 2-(2-аминобензил)фуранов, изучение границ применимости этого метода и синтез широкого ряда 2-(2-ацил-винил)индолов.

2. Изучение химических свойств полученных 2-(2-ацилвинил)индолов и разработка нового метода синтеза структурных аналогов бисиндольного алкалоида флиндерола С.

3. Разработка метода синтеза 2-(2-ацилвинил)бензофуранов в результате рециклизации 2-(2-гидроксибензил)фуранов, образующихся при взаимодействии 2-гидроксибензиловых спиртов и производных фурана, изучение границ применимости метода и синтез серии целевых 2-(2-ацилвинил)бензофуранов.

Степень достоверности и апробация результатов. Структура и чистота всех полученных соединений подтверждены с использованием современных методов физико-химического анализа.

Результаты работы докладывались на Уральском научном форуме «Современные проблемы органической химии» (Екатеринбург, 2014); IV международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2014); международном конгрессе по гетероциклической химии «КОСТ-2015» (Москва, 2015); международной конференции «Современные направления в органической химии» (Домбай, 2016); всероссийской юбилейной конференции с международным участием, посвященной 100-летию Пермского университета «Современные достижения химических наук» (Пермь, 2016); V международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2016).

Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал в проведении научных экспериментов, обработке и интерпретации экспериментальных данных, участии в апробации результатов исследования, подготовке основных публикаций по выполненной работе.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых научных журналах, которые рекомендованы ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований, подана 1 заявка на патент РФ, получен 1 патент РФ и 6 тезисов докладов научных конференций международного и всероссийского уровней.

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность д-р хим. наук, Трушкову И.В., д-р техн. наук Стрельникову В.Н., канд. хим. наук Учускину М.Г., сотрудникам лаборатории «Химии гетероциклических соединений» ПГНИУ за всестороннюю поддержку и помощь при выполнении работы.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Окислительные трансформации замещенных фуранов

Фураны, являясь скрытыми 1,4-дикарбонильными соединениями, находят широкое применение в синтезе природных веществ и соединений, проявляющих широкий спектр биологической активности. На сегодняшний день известно два подхода к синтезу 1,4-дикарбонильных соединений из производных фурана. Первый основан на кислотном гидролизе замещенных фуранов с образованием 1,4-дикарбонильных соединений. Второй подход заключается в окислении производных фурана с образованием 2-ен-1,4-дионов или продуктов их меж- и внутримолекулярных превращений. Природа этих продуктов определяется строением исходных субстратов и условиями проведения реакции. Так, при окислении 2,5-дизамещенных фуранов I наблюдается образование индивидуальных непредельных (Z)- или (Е)-1,4-дикетонов (II и III соответственно), либо их смесей (схема 1.1), а окисление фуранов, незамещенных по атому С(5), приводит к образованию соответствующих альдегидов или акриловых кислот. Производные ß-ацилакриловых кислот получаются также при окислении 2-алкокси-, 2-силилокси-, 2-аминофуранов и родственных соединений [1].

В качестве окислителей для раскрытия фуранов в последние годы наиболее часто используют ^-бромсукцинимид (NBS), м-хлорпербензойную кислоту (ш-CPBA) и синглетный кислород. Так, в результате обработки раствора фурана IV в водном ацетоне NBS и дальнейшей (2/Е)-изомеризации, катализируемой пиридином, с высоким выходом получен альдегид V, использованный далее в полных синтезах макросфелидов А VI, В VII (схема 1.2) [2, 3], С, F [4], H и G [5], которые являются перспективными противораковыми агентами нового поколе-

Схема 1.1

м

III о

ния. Окисление фуранов NBS также использовали для синтеза грахамимуцина А, обладающего антибактериальным и противогрибковым свойствами [6].

Схема 1.2

Ме

О ОРМВ

IV

о

Ме^А^Н ОРМВ о V, 74%

Ме О^Ме

Ме О

VI X = СНОН,

VII X = С(О).

¡. МВБ, ацетон/Н20, -15 °С, затем Ру, Ь:

Другим часто применяемым окислителем является m-CPBA, использование которой позволяет получать преимущественно (2)-1,4-дикетоны [7]. Например, группой Вилльямса описано окисление фурана VIII m-CPBA в хлороформе с образованием с низким выходом декакетона IX, который после восстановления олефиновых С=С связей и реакции Пааля-Кнорра трансформируется в целевые каликс[5]пирролы X (схема 1.3) [ 8 ]. Этой же группой исследователей осуществлён синтез смешанных каликсфуранопирролов, используя аналогичные синтетические процедуры [9].

Схема 1.3

VIII

¡. т-СРВА, СНС13

Широкое распространение получило и фотохимическое окисление фуранов до непредельных 1,4-дикарбонильных соединений кислородом в присутствии фотосенсибилизаторов. Например, Хаяши с сотрудниками осуществили полный синтез цитотриенина А [10], одной из ключевых стадий которого является окисление фурана XI с образованием (2)-2-ен-1,4-диона, (2/£)-изомеризация которого под действием 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана (DABCO) с последующим вос-

становлением продукта по Луше приводит к смеси диастереомерных диолов XII с общим выходом 81% (схема 1.4).

Схема 1.4

OTIPS ОРМВ

он XII

i. 102, RB, hv, EtCN, -78 °С; ii. DMS, -20 °С; iii. DABCO, -20 °C; iv. NaBH4, CeCI3-7H20, EtOH, 0 °C;

Аналогичные превращения использовали для окисления широкого ряда замещенных фуранов [ 11 - 14 ], а также в синтезе алкалоидов зоантамина и норзоантамина [15, 16].

Описано также ферментативное окисление 2,5-диалкилзамещенных фуранов I кислородом воздуха при комнатной температуре с образованием (2)-1,4-дикетонов II (схема 1.5) [17].

Схема 1.5

I II, 33-65%

i. воздух, 4-гидрокси-ТЕМРО (10% мол.), 350 U lacease (Т. versicolor), октан/ацетатный буфер (рН 4.5), rt

R1 = Me, R2 = Et, Pr, Bu; R1, R2 = Et, Pr

При окислении 2,5-дизамещенных фуранов XIII гидропероксидом кумола (СНР) в присутствии Mo(CO)6 при нагревании были получены (Ё)-дикетоны XIV с выходами от средних до высоких. Напротив, при проведении реакции в аналогичных условиях, но с добавлением в реакционную смесь Na2CO3 образовывались исключительно (2)-дикетоны XIV (схема 1.6) [18].

Схема 1.6

0 ГЛ R1 Ü - /=\ /R1

^ Me

U О О

(EJ-XIV, 63-93% XIII (Z)-XIV, 53-64%

i. Мо(СО)6 (10% мол.), СНР (1 экв), СНС13, 50 °С; ii. Мо(СО)6 (10% мол.), СНР (1 экв), Na2C03 (1 экв), СНС!3, 50 °С

R1 = н, п-С4Н9, п-С7Н15, л-СдН

19

К менее распространенным реагентам для окисления фуранов следует отнести монопероксифталат магния (MMPP) [19], приводящий исключительно к (2)-ен-1,4-дионам, и церий аммоний нитрат (CAN) [20], использование которого приводит к смеси (Z)- и (^-изомеров.

При окислении фуранов, содержащих подходящие функциональные группы, происходит in situ генерация непредельных 1,4-дикарбонильных соединений, которые далее вступают во вторичные внутримолекулярные процессы с образованием карбо- и гетероциклов. Так, группа Вассиликогианнакиса, используя в качестве окислителя синглетный кислород, осуществила синтез серии природных биоактивных литсеявертициллолов [21, 22]. Ключевой стадией данного процесса является тандемная реакция фотохимического окисления фурановых субстратов XV с формированием промежуточных непредельных 1,4-дикарбонильных соединений XVI, которые далее вступают в реакцию внутримолекулярной альдольной конденсации (схема 1.7) [23] с образованием циклопентенов XVII.

Схема 1.7

он

XV XVI XVII, 18-35%

i. 102, MB, hv, ROH

R1 = -(CH2)2CH=CMe2, -(CH2)2CH(OH)C(Me)=CH2, -(СН2)2СН(0)С(Ме)=СН2, -СН2СН=СНС(ОН)Ме2

При наличии подходящего нуклеофила в молекуле образующегося непредельного 1,4-дикетона возможно протекание внутримолекулярной реакции Михаэля. Так, окисление 2-(2-оксоалкил)фуранов XVIII приводит к образованию 3(2Я)-фуранонов XX благодаря наличию в интермедиате XIX легко енолизую-щейся карбонильной группы (схема 1.8) [24, 25]. В качестве нуклеофила выступала также гидроксильная группа 2-(2-гидроксиалкил)фуранов; при этом образовывались 3-оксотетрагидрофураны [26, 27].

о

о

i, ii

|2

iii

XIX

о

XX, 57-83%

¡. 102, КВ, Ь\г, СН2С12; и. ОМв; ¡¡¡. Е^М Р1 = Ме, Я.2 = л-Ви, Р1п, 4-МеОС6Н4, 4-ВгС6Н4, Вп, тиофен-2-ил; (Ч1 = Н, Я.2 = Ме, п-Ви

Недавно был описан элегантный метод синтеза гелиотридана XXIII, включающий стадию фотохимического окисления аминов фуранового ряда XXI с образованием тетрагидропирролизин-3-онов XXII (схема 1.9) [28].

Кроме того, фотохимическое окисление фуранов используют для синтеза бициклических лактамов Мейерса [ 29], 1-аза- и 1,6-диазаспироциклов [30], 5-коницеина, пандализинов А и В, пандамарина [31] и эритринана [32].

Помимо методов окисления фуранов в ациклические непредельные 1,4-дикарбонильные соединения известны примеры окисления замещенных фуранов XXIV в разнообразные продукты циклического строения, например, у-гид-роксибутенолиды XXV (схема 1.10). Простота синтеза, многообразие окислителей и возможность использовать в качестве исходных субстратов пирослизевую кислоту [33 - 38], фурфурол [38-40], фурфуриловый спирт [41] или фуран [42] делают данный метод чрезвычайно важным для синтеза природных и синтетических биологически активных соединений.

Схема 1.9

XXI XXII, 52-71% XXIII

¡. 02, РВ, ¡IV, ОМЭ, ТЕА, МеОН п = 1, ^ = Н, Н2 = Н, Ме; ^ = РЬ, Н2 = Н; п = 2, ^ = Н, Н2 = Н, л-С3Н7, л-С6Н13

XXIII

Схема 1.10

XXIV

XXV

Основываясь на анализе литературных данных, все методы окисления фура-нов в замещенные бутенолиды условно можно разделить на три группы по типу исходных субстратов. К первой группе методов следует отнести окисление фура-нов, незамещенных по атому С(5). Оно протекает под действием таких окислителей, как бромная вода [43], №0102 [44, 45], т-СРБЛ [46], СН3СО3Н [47], К2СГ2О7 [48] или синглетный кислород [49, 50]. Так, в результате окисления фурана XXVI синглетным кислородом образуется эндо-пероксид, который в результате перегруппировки Корнблюма-де ла Мара с умеренным выходом превращается в у-гидроксибутенолид XXVII (схема 1.11). Полученный продукт авторы использовали далее в полном синтезе сандресолида Б [51].

Схема 1.11

¡. МеМдВг, ТНР, -78 °С; и. 102, ТРР, /71/, СН2С12, -78 °С; ш. йВи

Ко второй группе следует отнести примеры окисления незамещенных по атому С(5) фуранов, содержащих в пятичленном цикле триалкилсилильные заместители. В качестве окислителей используют синглетный кислород [52 - 56], т-СРБЛ [57-59] и диметилдиоксиран (БМОО) [60, 61]. Например, ключевой стадией синтеза природного цепанолида и его аналогов является реакция окисления фурана XXVIII БМОО с получением 4-бром-5-гидрокси-3-метилфуран-2(5Я)-она XXXIII. Авторы предполагают, что реакция протекает через промежуточное образование эпоксидов XXIX, XXX или цвиттер-иона XXXI и приводит к триизо-пропилсилиловому эфиру (Е)-3-бромо-2-метил-4-оксобут-2-еновой кислоты XXXII, который при дальнейшем подкислении трансформируется в целевой лак-тон XXXIII (схема 1.12) [62].

Ме Вг

м

ЛРвО^-/ XXVIII

ЛРвО

Ме

Вг .0

Л

о

XXIX

Ме

Ме О.

ЛРБО 0 XXX

Вг

\\

ЛРБО

Вг ^ Ме. Ме

О

О

©

о

Ме

Вг

ЛРБО

Н

О О XXXII

Ме О

Вг

О

ОН

XXXIII, 94%

XXXI

¡. ОМОО, ацетон; и. АтЬег^15, Н20

К последней группе можно отнести окисление фуранов, содержащих один или несколько гидроксиалкильных фрагментов. При действии на такие соединения синглетного кислорода [63, 64] или m-CPBA [65] образуются спирокетали. Так, окисление фурана XXXIV, содержащего одновременно гидроксипропилкар-бонильный и гидроксибутильный фрагменты, привело к диспиросочлененному соединению XXXVIII (схема 1.13). Авторы полагают, что это домино-превращение начинается с реакции Дильса-Альдера между синглетным кислородом и фура-новым ядром соединения XXXIV с образованием эндопероксида XXXV. Затем в результате нуклеофильной атаки одной гидроксильной группы на пероксидный фрагмент, а второй - на карбонильную группу формируется интермедиат XXXVI, который диметилсульфидом (DMS) восстанавливали в бис-лактол XXXVII. Кислотно-катализируемая перегруппировка XXXVII завершила синтез целевого продукта XXXVIII, который был получен в виде смеси диастереоизомеров [66].

Схема 1.13

он

но

// \\ чо'

XXXIV

о

С1 ° ' п

^о—о о

XXXV

iii

XXXVII

XXXVI

О О^ ¡. 1о2, мв, СН2С12, Лу; XXXVIII, 53% и. ОМв; ¡¡¡. л-ТСК

Недавно группой Вассиликогианнакиса был описан подход, который существенно отличается от рассмотренных выше методов окисления замещенных фуранов в бутенолиды. Фотохимическое окисление фуранов XXXIX дало

у-гидроксибутенолиды ХЬ11 в результате гомолитического разложения эндопероксидов ХЬ в образованием радикалов ХЫ, трансформирующихся в целевые продукты ХЬ11 (схема 1.14). Доказательством протекания реакции по радикальному механизму служит образование этилфенилсульфината и дифенил-дисульфида в качестве побочных продуктов [67].

Схема 1.14

Я2 Р3 Н2 К3 & Р3 И2 (Ч3

XXXIX ХЬ Х1_1 Х1_И, 62-75%

К1 = Ме, Е1, Вп, СООЕ^ СН2ОАс, СН(ОН)л-Рг, Я2, Я? = Н; К1, Я2 = Ме, Р3 = Н;

Р1 = Ме, Н2 = Н, Р3 = Ме, Вг, С12Н25, ЭРИ, СНКОН^цНи, СН(ОСОр-ВгС6Н4)/?-Рг, 81Ме2Р11.

Таким образом, при окислении замещенных фуранов образуются либо непредельные 1,4-дикарбонильные соединения, либо у-гидроксибутенолиды. Оба типа продуктов использовали для синтеза природных соединений и продуктов, обладающих ценной физиологической активностью. Методы характеризуются высокой вариативностью вовлекаемых субстратов, простотой синтеза и хорошими выходами продуктов.

1.2 Перегруппировка Ахматовича

Как отмечалось выше, окислением фуранов, содержащих нуклеофильную группу в боковой цепи, можно получать различные спиросочленённые соединения. С другой стороны, окисление производных фурана, в которых нуклеофиль-ный фрагмент находится при а-атоме углерода боковой цепи, а именно - фурфу-риловых спиртов и фурфуриламинов, приводит к производным пиранона и пири -дона, соответственно, в результате нуклеофильной атаки гетероатома на атом углерода образовавшейся карбонильной группы (Схема 1.15). Эта реакция была впервые описана в 1971 г. польским химиком Османом Ахматовичем [68] и носит его имя. Реакция характеризуется высокой селективностью и позволяет синтезировать широкий ряд биологически активных веществ и природных соединений, содержащих 0,#-гетероциклические фрагменты [69 - 74].

Х = 0, 1ЧН

Классическими окислителями в реакции Ахматовича являются бромная вода и NBS. Так, окисление фурфуриловых спиртов XLIII протекает через образование двух изомерных бромониевых ионов XLIV, которые под действием нуклео-фильного растворителя превращались в стабильную смесь ацеталей XLVII. Последующий кислотный гидролиз привёл к 1,4-дикарбонильным спиртам XLVIII, циклизация которых завершила формирование пиранонов XLIX (схема 1.16) [75].

Схема 1.16

он он он

XI.IV XIV Х1_У1

ХЬЛЛ! ХЬЛЛМ хих

Интересный пример реакции Ахматовича недавно продемонстрировала группа Нельсона в работе [ 76 ], где при окислении #-(1,3-ди(фуран-2-ил)-3-гидроксипропил)-4-метилбензолсульфинамида L, содержащего одновременно фрагмент фурфурилового спирта и фурфуриламина, был получен бициклический пиридон LI (схема 1.17), который использовали далее для синтеза азасахаров, обладающих ингибирующей активностью по отношению к гликозидазам.

I, M

Ток NH ОН

и

О

OMe ОМе LI, 33%

¡. МВБ, №ОАс, ТГФ/Н20; и. (МеО)3СН, ВР3'Е120, СН2С12

Помимо галогенирующих агентов для окисления фурфуриловых спиртов широко используют т-СРБЛ [77 - 81]. Механизм этой реакции, предложенный советским химиком Н. А. Прилежаевым, включает атаку надкислотой кратных связей фуранового ядра ХЫП с образованием смеси изомеров Ь11, ЫП. Последующее раскрытие фуранового цикла приводит к формированию непредельных 1,4-дикарбонильных соединений ХЬУШ, которые циклизуются в пираноны ХЬ1Х (схема 1.18). Реакция протекает в мягких условиях, не зависит от характера заместителей в фурановом ядре и приводит к образованию целевых продуктов с высокими выходами [75].

Схема 1.18

т-СРВА

XLIII

R2

R

О

R1 ОН

R3 НО

О XLIX

О R1

LIII

При окислении фурфурилового спирта LIV m-CPBA был получен интерме-диат LV, который под действием 10-камфорсульфоновой кислоты (CSA) подвергался кетализации с образованием 6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она LVI. Полученный продукт LVI далее был использован для синтеза псоракорулифола Б LVII, обладающего противомикробной активностью (схема 1.19) [82].

/-Рг

□V

72%

Аг = —ОЛРБ

Хорошо известно, что надкислоты получают в результате обработки карбо-

¡. т-СРВА, СН2С12 О °С; ¡¡. СвА, СН2С12 О °С

новых кислот или их ангидридов H2O2, поэтому неудивительно, что использование H2O2 в кислых условиях также находит применение для окисления фуранов. Например, окисление фуранов ЬУШ под действием H2O2 в присутствии и-ТСК протекает с формированием фурилгидропероксидов ЫХ, которые в результате последующей перегруппировки Ахматовича преобразуются в целевые 6-гидро-перокси-2Я-пиран-3(6Я)-оны ЬХ (схема 1.20) [83].

Схема 1.20

ги2

он

и/т

к1

// \\

ООН

о

их

НОО и

1-Х, 65-77%

¡. 30% Н202 (5 экв.), п-ТСК, СН2С12, П [Ч1 = Ме, Я2 = Н, ^ = л-Неху1, с-Неху1, /-Рг, п-Ойу1; И2, [Ч3 = Ме; (Ч1 = Ме, И2 = Е1, = /7-Неху1.

Необходимо отметить, что при наличии в исходном субстрате нескольких фурановых циклов и функциональных групп окисление может протекать по разным направлениям. Так, 2,4-бис(2-фурил)бутан-2-ол ЬХ1 при обработке трет-бутилгидропероксидом (TBHP) в присутствии каталитических количеств VO(acac)2 преимущественно превращается в пиранон ЬХ11 в результате протекания реакции Ахматовича, а при окислении m-CPBA даёт бутенолид ЬХ111 (схема 1.21) [65].

1_Х1 о Д_Л0^он

исш, 31%

¡. УО(асас)2 (0.2% мол.), ТВНР, СН2С12,¡1; N. т-СРВА, СН2С12, Л

Для осуществления реакции Ахматовича применяют и фотохимическое окисление фуранов синглетным кислородом. Например, был разработан метод синтеза 2-гидрокси-экзо-бревикомина ЬХУ11, включающий окисление фурфури-лового спирта ЬХ1У в пиранон ЬХУ с выходом 64%. Действием кислоты полученный пиранон ЬХУ превращали в 7-этил-5-метил-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он ЬХУ1, восстановлением которого был получен 2-гидрокси-экзо-бреви-комин ЬХУ11 с общим выходом 27% (схема 1.22) [41]. Аналогичное окисление авторы осуществили в присутствии цианобактерий рода ЛнИгв8р1га [84].

Схема 1.22

ииу ¡-XV ¡.XVI LXVII

¡. 102, РВ, лу, МеОН, 5 °С; ¡¡. ОМЭ, СН2С12; ш. п-ТСК, г1; ¡v. №ВН4, МеОН, 0 °С; v. Н2, Рс1/С

Ярким примером эффективности перегруппировки Ахматовича является синтез Л,Б,С,В,Б-каркаса пектенотоксина [85]. Согласно механизму, предложенному авторами, процесс начинается с реакции [4+2]-циклоприсоединения синг-летного кислорода к фурановому ядру ЬХУШ. Дальнейшие внутримолекулярные реакции с участием гидроксильных групп и восстановление образующегося пе-роксида ЭМБ приводят к раскрытию фурановых циклов с образованием интерме-диата ЬХ1Х, который претерпевает (2/Е)-изомеризацию, а последующая двойная кетализация под действием и-ТСК завершает формирование целевого продукта ЬХХ (схема 1.23).

не

LXVIII

LXIX

i, 1<Э2, RB, hv, МеОН, -78 °С; ¡i, DMS, 78 °С до rt; iii, л-ТСК, rt

LXX, 54%

Недавно была показана возможность ферментативного осуществления перегруппировки Ахматовича под действием лакказы, глюкозооксидазы, хлороперок-сидазы и алкогольдегидрогеназы. Существует три основных подхода. Первый можно продемонстрировать на примере ферментативного окисления фурана ЬХХ1 кислородом воздуха с образованием оксаспиро[5.5]ундец-3-ен-5-она ЬХХП (схема 1.24) [86].

Второй подход основан на ферментативной генерации надкислоты, которая далее вступает в процесс окисления [87], и, наконец, третий заключается в прямом ферментативном окислении фуранового субстрата [87].

Помимо фурфуриловых спиртов в перегруппировку Ахматовича могут вступать и замещенные фурфуриламины, что существенно расширяет границы применимости данной реакции. Как и в случае «обычной» перегруппировки Ахматови-ча, окисление фурфуриламинов протекает под действием галогенов или галоген-содержащих реагентов по рассмотренному ранее механизму (схема 1.16). В результате при окислении замещенных фурфуриламинов ЬХХШ МББ образуются полизамещенные дигидропиридоны ЬХХ1У с выходами от умеренных до высоких (схема 1.25) [88-91].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Меркушев, Антон Андреевич, 2017 год

Список литературы

1. Merino, P. Furan Oxidations in Organic Synthesis: Recent Advances and Applications / P. Merino, T. Tejero, I. Delso, R. Matute // Curr. Org. Chem. - 2007. -V.11. - №.12. - P.1076-1091.

2. Kobayashi, Y. Total synthesis of macrosphelides B and A / Y. Kobayashi, B.G. Kumar, T. Kurachi // Tetrahedron Lett. - 2000. - V.41. - №.10. - P.1559-1563.

3. Kobayashi, Y. Furan ring oxidation strategy for the synthesis of macrosphelides A and B / Y. Kobayashi, G.B. Kumar, T. Kurachi, H.P. Acharya, T. Yamazaki,

T. Kitazume // J. Org. Chem. - 2001. - V.66. - №.6. - P.2011-2018.

4. Kobayashi, Y. First total synthesis of macrosphelides C and F / Y. Kobayashi, H.P. Acharya // Tetrahedron Lett. - 2001. - V.42. - №.15. - P.2817-2820.

5. Kobayashi, Y. Synthesis of macrosphelides H and G / Y. Kobayashi, Y.-G. Wang // Tetrahedron Lett. - 2002. - V.43. - №.24. - P.4381-4384.

6. Kobayashi, Y. First total synthesis of grahamimycin A / Y. Kobayashi, M. Matsuumi // J. Org. Chem. - 2000. - V.65. - №.21. - P.7221-7224.

7. Ballini, R. Stereoselective synthesis of (£)-4-alkylidenecyclopent-2-en-1-ones by a tandem ring closure-Michael addition-elimination / R. Ballini, G. Bosica, D. Fiorini , M.V. Gil, M. Petrini // Org. Lett. - 2001. - V.3. - №.9. - P.1265-1267.

8. Cafeo, G. The Elusive P-unsubstituted calix[5]pyrrole finally captured / G. Cafeo, F.H. Kohnke, M.F. Parisi, R.P. Nascone, G.L. La Torre, D.J. Williams // Org. Lett. - 2002. - V.4. - №.16. - P.2695-2697.

9. Cafeo, G. Calix[6]pyrrole and hybrid calix[n]furan[m]pyrroles (n + m = 6): syntheses and host-guest chemistry / G. Cafeo, F.H. Kohnke, G.L. La Torre, M.F. Parisi, R.P. Nascone, A.J. White, D.J. Williams // Chem. Eur. J. - 2002. - V.8. -№.14. - P.3148-3156.

10 . Hayashi, Y. The asymmetric total synthesis of (+)-cytotrienin A, an ansamycin-type anticancer drug / Y. Hayashi, M. Shoji, H. Ishikawa, J. Yamaguchi,

T. Tamura, H. Imai, Y. Nishigaya, K. Takabe, H. Kakeya, H. Osada // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2008. - V.47. - №.35. - P.6657-6660.

11. Arroyo, Y. Synthesis and photooxygenation of (S)-p-tolylsulfinylfuran derivatives / Y. Arroyo, M.C. Carreno, J.L. Garcia Ruano, J.F. Rodriguez Amo, M. Santos, M.A. Sanz Tejedor // Tetrahedron: Asymm. - 2000. - V.11. - №.5. - P.1183-1191.

12. Arroyo, Y. Synthesis and photooxygenation of 2-thiofuran derivatives: a mild and direct access to O,S-dimethyl and O-methyl-S-phenyl thiomaleates / Y. Arroyo, J.F. Rodriguez, M.A. Sanz-Tejedor, M. Santos // Tetrahedron Lett. - 2002. - V.43. -№.50. - P.9129-9132.

13. Iesce, M.R. Photosensitized oxidation of furans. 20. (1) A novel thermal rearrangement of suitably substituted alkoxyfuran endoperoxides via neighboring-group mechanism: synthesis and reactivity of the first functionalized 2-oxetanyl hydroperoxides / M.R. Iesce, F. Cermola, F. De Lorenzo, I. Orabona, M.L. Graziano // J. Org. Chem. - 2001. - V.66. - №.13. - P.4732-4735.

14. Onitsuka, S. Photooxygenation of 3-acetyl-5-aryl-2-methylfurans via endoperoxide intermediate and the following reactions / S. Onitsuka, H. Nishino, K. Kurosawa // Tetrahedron. - 2001. - V.57. - №.28. - P.6003-6009.

15. Sakai, M. Synthetic studies of zoanthamine alkaloids. Stereoselective synthesis of the ABC ring system of norzoanthamine by an intramolecular Diels-Alder reaction / M. Sakai, M. Sasaki, K. Tanino, M. Miyashita // Tetrahedron Lett. - 2002. - V.43. - №.9. - P.1705-1708.

16. Yoshimura, F. Synthetic studies of the zoanthamine alkaloids: the total syntheses of norzoanthamine and zoanthamine / F. Yoshimura, M. Sasaki, I. Hattori, K. Komatsu, M. Sakai, K. Tanino, M. Miyashita // Chem. Eur. J. - 2009. - V.15. -№.27. - P.6626-6644.

17. Asta, C. Laccase-catalyzed stereoselective oxidative ring opening of 2,5-dial-kylfurans into 2-ene-1,4-diones using air as an oxidant / C. Asta, J. Conrad, S. Mika, U. Beifuss // Green Chem. - 2011. - V.13. - №.11. - P.3066-3069.

18. Massa, A. Mo(CO)6-Catalyzed oxidation of furan derivatives to E- and Z-ene-diones by cumyl hydroperoxide / A. Massa, M.R. Acocella, M. De Rosa, A. Soriente, R. Villano, A. Scettri // Tetrahedron Lett. - 2003. - V.44. - №.4. - P.835-837.

19. Kim, G. One-pot hydrogenation conditions for a sequential process to (+)-mono-morine / G. Kim, S.D. Jung, E.J. Lee, N. Kim // J. Org. Chem. - 2003. - V.68. - №.13. -P.5395-5398.

20. Moreno-Vargas, A.J. Reactivity of polyhydroxyalkyl-heterocycles towards Lewis acids / A.J. Moreno-Vargas, J.G. Fernández-Bolaños, J. Fuentes, I. Robina // Tetrahedron: Asymm. - 2001. - V.12. - №.23. - P.3257-3266.

21. Vassilikogiannakis, G. Biomimetic total synthesis of litseaverticillols B, E, I, and J and structural reassignment of litseaverticillol E / G. Vassilikogiannakis, I. Margaros, T. Montagnon // Org. Lett. - 2004. - V.6. - №.12. - P.2039-2042.

22. Vassilikogiannakis, G. Illustrating the power of singlet oxygen chemistry in a synthetic context: biomimetic syntheses of litseaverticillols A-G, I and J and the structural reassignment of litseaverticillol E / G. Vassilikogiannakis, I. Margaros, T. Montagnon, M. Stratakis // Chem. Eur. J. - 2005. - V.11. - №.20. - P.5899-5907.

23. Vassilikogiannakis, G. Biomimetic total synthesis of litseaverticillols A, C, D, F, and G: singlet-oxygen-initiated cascades / G. Vassilikogiannakis, M. Stratakis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V.42. - №.44. - P.5465-5468.

24. Gryparis, C. Functionalized 3(2#)-furanones via photooxygenation of (P-keto)-2-substituted furans: application to the biomimetic synthesis of merrekentrone C / C. Gryparis, I.N. Lykakis, C. Efe, I.P. Zaravinos, T. Vidali, E. Kladou, M. Stratakis // Org. Biomol. Chem. - 2011. - V.9. - №.16. - P.5655-5658.

25. Montagnon, T. Furans and singlet oxygen - why there is more to come from this powerful partnership / T. Montagnon, D. Kalaitzakis, M. Triantafyllakis, M. Stratakis, G. Vassilikogiannakis // Chem. Commun. (Camb). - 2014. - V.50. -№.98. - P.15480-15498.

26. Montagnon, T. Using singlet oxygen to synthesize polyoxygenated natural products from furans / T. Montagnon, M. Tofi, G. Vassilikogiannakis // Acc. Chem. Res. - 2008. - V.41. - №.8. - P.1001-1011.

27. Tofi, M. Singlet-oxygen-mediated one-pot synthesis of 3-keto-tetrahydro-furans from 2-(P-hydroxyalkyl) furans / M. Tofi, K. Koltsida, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. - 2009. - V.11. - №.2. - P.313-316.

28. Kalaitzakis, D. Photooxygenation of furylalkylamines: easy access to pyrroli-zidine and indolizidine scaffolds / D. Kalaitzakis, M. Triantafyllakis, M. Sofiadis, D. Noutsias, G. Vassilikogiannakis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - V.55. - №.14. -P.4605-4609.

29. Kalaitzakis, D. A versatile synthesis of Meyers' bicyclic lactams from furans: singlet-oxygen-initiated reaction cascade / D. Kalaitzakis, T. Montagnon, I. Alexo-poulou, G. Vassilikogiannakis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2012. - V.51. - №.35. - P.8868-8871.

30. Kalaitzakis, D. One-pot synthesis of 1-azaspiro frameworks initiated by photooxidation of simple furans / D. Kalaitzakis, E. Antonatou, G. Vassilikogiannakis // Chem. Commun. (Camb). - 2014. - V.50. - №.4. - P.400-402.

31. Kalaitzakis, D. First total synthesis of pandamarine / D. Kalaitzakis, D. Noutsias, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. - 2015. - V.17. - №.14. - P.3596-3599.

32. Kalaitzakis, D. One-pot synthesis of the tetracyclic framework of the aromatic erythrina alkaloids from simple furans / D. Kalaitzakis, T. Montagnon, E. Antonatou, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. - 2013. - V.15. - №.14. - P.3714-3717.

33. Burguete, M.I. Synthetic application of photoactive porous monolithic polymers / M.I. Burguete, R. Gavara, F. Galindo, S.V. Luis // Tetrahedron Lett. - 2010. -V.51. - №.26. - P.3360-3363.

34. Burguete, M. New polymer-supported photocatalyst with improved compatibility with polar solvents. Synthetic application using solar light as energy source / M. Burguete, R. Gavara, F. Galindo, S.V. Luis // Catal. Commun. - 2010. - V.11. -№.13. - P.1081-1084.

35. Takaguchi, Y. Photooxygenation of olefins, phenol, and sulfide using fullero-dendrimer as catalyst / Y. Takaguchi, Y. Yanagimoto, S. Fujima, S. Tsuboi // Chem. Lett. - 2004. - V.33. - №.9. - P.1142-1143.

36. Xu, H. Efficient and recyclable phthalocyanine-based sensitizers for photooxygenation reactions / H. Xu, W.K. Chan, D.K.P. Ng // Synthesis-Stuttgart. - 2009. -№.11. - P.1791-1796.

37. Talukdar, B. Fabrication and photocatalytic activity of fullerodendron/CaCO3 composites / B. Talukdar, Y. Takaguchi, Y. Yanagimoto, S. Tsuboi, M. Ichihara, K. Ohta // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2006. - V.79. - №.12. - P.1983-1987.

38. Zhang, Y. Efficient photooxygenation of furans using oxygen with wool-immobilizing Rose Bengal as green photosensitizer / Y. Zhang, W. Wang, S. Li // Asian J. Chem. - 2015. - V.27. - №.1. - P.111-116.

39. Gassama, A. Sulfonated surfactants obtained from furfural / A. Gassama, C. Ernenwein, A. Youssef, M. Agach, E. Riguet, S. Marinkovic, B. Estrine, N. Hoffmann // Green Chem. - 2013. - V.15. - №.6. - P.1558-1566.

40. Yavorskyy, A. Photooxygenations in a bubble column reactor / A. Yavorskyy, O. Shvydkiv, C. Limburg, K. Nolan, Y.M.C. Delaure, M. Oelgemoller // Green Chem. -2012. - V.14. - №.4. - P.888-892.

41. Noutsias, D. Scope and limitations of the photooxidations of 2-(a-hydroxy-alkyl)furans: synthesis of 2-hydroxy-e.o-brevicomin / D. Noutsias, A. Kouridaki, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. - 2011. - V.13. - №.5. - P.1166-1169.

42. Salles, Jr., A.G. A self-organizing chemical assembly line / A.G. Salles, Jr., S. Zarra, R.M. Turner, J.R. Nitschke // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V.135. - №.51. -P.19143-19146.

43. Wang, Y. A Symmetry-based synthesis of the heterobicyclic core of the zara-gozic acids/squalestatins / Y. Wang, O. Kataeva, P. Metz // Adv. Synth. Catal. - 2009. -V.351. - №.13. - P.2075-2080.

44. Yu, X.R. Enantioselective total syntheses of various amphilectane and serrulatane diterpenoids via cope rearrangements / X.R. Yu, F. Su, C. Liu, H.S. Yuan,

S. Zhao, Z.Y. Zhou, T.F. Quan, T.P. Luo // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - V.138. - №.19. - P.6261-6270.

45. Kimishima, A. Toward the total synthesis of Luminamicin: construction of 14-membered lactone framework possessing versatile enol ether moiety / A. Kimishima, T. Hirose, A. Sugawara, T. Matsumaru, K. Nakamura, K. Katsuyama, M. Toda, H. Takada, R. Masuma, S. Omura, T. Sunazuka // Tetrahedron Lett. - 2012. -V.53. - №.23. - P.2813-2816.

46. Takikawa, H. The first synthesis and absolute configuration of glauces-cenolide / H. Takikawa, K. Ueda, M. Sasaki // Tetrahedron Lett. - 2004. - V.45. -№.29. - P.5569-5571.

47. Miles, W.H. Furan approach to the synthesis of the A-ring of Vitamin D analogues / W.H. Miles, K.B. Connell // Tetrahedron Lett. - 2003. - V.44. - №.6. -P.1161-1163.

48. Erharuyi, O. Derivatization of cassane diterpenoids from Caesalpinia pulcher-rima (L.) Sw. and evaluation of their cytotoxic and leishmanicidal activities /

0. Erharuyi, A. Adhikari, A. Falodun, R. Imad, M.I. Choudhary // Tetrahedron Lett. -2016. - V.57. - №.20. - P.2201-2206.

49. Gil-Meson, A. Synthesis of bioconjugate sesterterpenoids with phospholipids and polyunsaturated fatty acids / A. Gil-Meson, A.M. Roncero, I.E. Tobal, P. Basabe, D. Diez, F. Mollinedo, I.S. Marcos // Molecules. - 2015. - V.21. - №.1. - P.47-72.

50. Seah, K.Y. Synthesis of pandamarilactone-1 / K.Y. Seah, S.J. Macnaughton, J.W. Dallimore, J. Robertson // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.3. - P.884-887.

51. Chen, I.T. Total synthesis of sandresolide B and amphilectolide / I.T. Chen,

1. Baitinger, L. Schreyer, D. Trauner // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.1. - P.166-169.

52. Sofikiti, N. Synthesis of the spirocyclic core of the prunolides using a singlet oxygen-mediated cascade sequence / N. Sofikiti, M. Tofi, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, M. Stratakis // Org. Lett. - 2005. - V.7. - №.12. - P.2357-2359.

53. Bagal, S.K. Dimerization of butenolide structures. A biomimetic approach to the dimeric sesquiterpene lactones (+/-)-biatractylolide and (+/-)-biepiasterolide /

S.K. Bagal, R.M. Adlington, J.E. Baldwin, R. Marquez // J. Org. Chem. - 2004. - V.69.

- №.26. - P.9100-9108.

54. Bailey, S. A total synthesis of milbemycin G: approaches to the C(1)-C(10)-fragment and completion of the synthesis / S. Bailey, M. Helliwell, A. Teerawutgulrag, E.J. Thomas // Org. Biomol. Chem. - 2005. - V.3. - №.20. - P.3654-3677.

55. Noutsias, D. First total synthesis of paracaseolide A / D. Noutsias, G. Vassili-kogiannakis // Org. Lett. - 2012. - V.14. - №.14. - P.3565-3567.

56. Margaros, I. Spiroperoxy lactones from furans in one pot: synthesis of (+)-premnalane A / I. Margaros, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. -2007. - V.9. - №.26. - P.5585-5588.

57. Yin, J.P. Design and synthesis of paracaseolide A analogues as selective protein tyrosine phosphatase 1B inhibitors / J.P. Yin, C.L. Tang, L.X. Gao, W.P. Ma, J.Y. Li, Y. Li, J. Li, F.J. Nan // Org. Biomol. Chem. - 2014. - V.12. - №.21. - P.3441-3445.

58. Bagal, S.K. Regioselectivity of dimerisation of butenolides via captodative stabilised radicaloid intermediates / S.K. Bagal, R.M. Adlington, R.A.B. Brown, J.E. Baldwin // Tetrahedron Lett. - 2005. - V.46. - №.27. - P.4633-4637.

59. Miles, W.H. Furan approach to vitamin D analogues. Synthesis of the A-ring of calcitriol and 1-a-hydroxy-3-deoxyvitamin D3 / W.H. Miles, K.B. Connell, G. Ulas, H.H. Tuson, E.A. Dethoff, V. Mehta, A.J. Thrall // J. Org. Chem. - 2010. - V.75. -№.20. - P.6820-6829.

60. Yamashita, M. Toward the racemic total synthesis of hederacines A and B: construction of an advanced tricyclic intermediate / M. Yamashita, T. Yamashita, S. Aoyagi // Org. Lett. - 2011. - V.13. - №.9. - P.2204-2207.

61. Boukouvalas, J. General, regiodefined access to a-substituted butenolides through metal-halogen exchange of 3-bromo-2-silyloxyfurans. Efficient synthesis of an anti-inflammatory gorgonian lipid / J. Boukouvalas, R.P. Loach // J. Org. Chem. - 2008.

- V.73. - №.20. - P.8109-8112.

62. Boukouvalas, J. Regiospecific synthesis of cepanolide, a cancer chemoprotec-tive micronutrient found in green onions / J. Boukouvalas, V. Albert // Tetrahedron Lett. - 2012. - V.53. - №.24. - P.3027-3029.

63. Triantafyllakis, M. Singlet oxygen-mediated synthesis of bis-spiroketals found in azaspiracids / M. Triantafyllakis, M. Tofi, T. Montagnon, A. Kouridaki, G. Vassilikogiannakis // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.11. - P.3150-3153.

64. Naud, S. Conformational preferences of oxy-substituents in butenolide-tetra-hydropyran spiroacetals and butenolide-piperidine spiro-#,0-acetals / S. Naud, S.J. Macnaughton, B.S. Dyson, D.J. Woollaston, J.W. Dallimore, J. Robertson // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V.10. - №.17. - P.3506-3518.

65. Robertson, J. Asymmetric synthesis of the C(6-18) bis(tetrahydropyran)spiro-acetal fragment of the lituarines / J. Robertson, C. North, J.E.R. Sadig // Tetrahedron. -2011. - V.67. - №.27-28. - P.5011-5023.

66. Tofi, M. Using singlet oxygen to synthesise a [6,6,5]-bis-spiroketal in one-pot from a simple 2,5-disubstituted furan / M. Tofi, T. Montagnon, T. Georgiou, G. Vassilikogiannakis // Org. Biomol. Chem. - 2007. - V.5. - №.5. - P.772-777.

67. Kotzabasaki, V. Regiocontrolled Synthesis of y-hydroxybutenolides via singlet oxygen-mediated oxidation of 2-thiophenyl furans / V. Kotzabasaki, G. Vassiliko-giannakis, M. Stratakis // J. Org. Chem. - 2016. - V.81. - №.10. - P.4406-4411.

68. Achmatowicz, O. Synthesis of methyl 2,3-dideoxy-D,L-alk-2-enopyranosides from furan compounds / O. Achmatowicz, P. Bukowski, B. Szechner, Z. Zwierzchows-ka, A. Zamojski // Tetrahedron. - 1971. - V.27. - №.10. - P.1973-1996.

69. Burke, M.D. A synthesis strategy yielding skeletally diverse small molecules combinatorially / M.D. Burke, E.M. Berger, S.L. Schreiber // J. Am. Chem. Soc. -2004. - V.126. - №.43. - P.14095-14104.

70. Herrmann, A.T. A concise asymmetric total synthesis of (+)-brevisamide / A.T. Herrmann, S.R. Martinez, A. Zakarian // Org. Lett. - 2011. - V.13. - №.14. -P.3636-3639.

71. Cheng, K. One-pot catalytic asymmetric synthesis of pyranones / K. Cheng, A.R. Kelly, R.A. Kohn, J.F. Dweck, P.J. Walsh // Org. Lett. - 2009. - V.11. - №.12. -P.2703-2706.

72. Ransborg, L.K. An organocatalytic one-pot cascade incorporating the Achma-towicz reaction affording 3-pyrone derivatives / L.K. Ransborg, L. Lykke, N. Hammer, L. Naesborg, K.A. Jorgensen // Chem. Commun. (Camb). - 2014. - V.50. - №.57. -P.7604-7606.

73. Perron-Sierra, F.M. Novel bicyclic oxazolone derivatives as anti-Angiogenic agents / F.M. Perron-Sierra, A. Pierré, M. Burbri dge, N. Guilbaud // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2002. - V.12. - №.11. - P.1463-1466.

74. Li, M. An enantioselective synthesis of phomopsolide D / M. Li, G.A. O'Doherty // Tetrahedron Lett. - 2004. - V.45. - №.34. - P.6407-6411.

75. Deska, J. The Achmatowicz rearrangement - oxidative ring expansion of fur-furyl alcohols / J. Deska, D. Thiel, E. Gianolio // Synthesis. - 2015. - V.47. - №.22. -P.3435-3450.

76. Kennedy, A. A general, two-directional approach to aza-C-(1^1)-linked disaccharide mimetics / A. Kennedy, A. Nelson, A. Perry // Chem. Commun. (Camb). -2005. - №.12. - P.1646-1648.

77. Chan, K.F. Diastereoselective addition reactions of furyl aldehydes using chiral boronates as auxiliary: application to the enantioselective synthesis of 2,3-disub-stituted furyl alcohols / K.-F. Chan, H.N.C. Wong // Org. Lett. - 2001. - V.3. - №.25. -P.3991-3994.

78. Baldwin, J.E. Fast and efficient synthesis of novel fumagillin analogues / J.E. Baldwin, P.G. Bulger, R. Marquez // Tetrahedron. - 2002. - V.58. - №.27. -P.5441-5452.

79. Nicolaou, K.C. Total synthesis of englerin A / K.C. Nicolaou, Q. Kang, S.Y. Ng, D.Y. Chen // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V.132. - №.23. - P.8219-8222.

80. Li, Z. Total syntheses of (+/-)-musellarins A-C / Z. Li, T.F. Leung, R. Tong // Chem. Commun. (Camb). - 2014. - V.50. - №.75. - P.10990-10993.

81 . Li, Z. Highly trans-selective arylation of Achmatowicz rearrangement products by reductive y-deoxygenation and Heck-Matsuda reaction: asymmetric total synthesis of (-)-musellarins A-C and their analogues / Z. Li, F.C. Ip, N.Y. Ip, R. Tong // Chem. Eur. J. - 2015. - V.21. - №.31. - P.11152-11157.

82. Ren, J. Scalable asymmetric total syntheses of (+)-Psoracorylifol B and (+)-ent-Psoracorylifol C / J. Ren, Y. Liu, L. Song, R. Tong // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.11. - P.2986-2989.

83. Massa, A. New procedures for the enantioselective oxidation of sulfides under stoichiometric and catalytic conditions / A. Massa, F.R. Siniscalchi, V. Bugatti, A. Lattanzi, A. Scettri // Tetrahedron: Asymm. - 2002. - V.13. - №. 12. - P.1277-1283.

84. Noutsias, D. Using water, light, air and spirulina to access a wide variety of polyoxygenated compounds / D. Noutsias, I. Alexopoulou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis // Green Chem. - 2012. - V.14. - №.3. - P.601-604.

85. Kouridaki, A. Pectenotoxin's ABCDE ring system: a complex target to test the potential of singlet oxygen super cascades as tools for synthesis / A. Kouridaki, M. Sofiadis, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis // Eur. J. Org. Chem. - 2015. -V.2015. - №.33. - P.7240-7243.

86. Asta, C. The first enzymatic Achmatowicz reaction: selective laccase-catalyzed synthesis of 6-hydroxy-(2#)-pyran-3(6#)-ones and (2#)-pyran-2,5-(6#)-diones / C. Asta, D. Schmidt, J. Conrad, B. Förster-Fromme, T. Tolasch, U. Beifuss // RSC Adv. - 2013. - V.3. - №.42. - P.19259-19263.

87. Thiel, D. Enzymatic aerobic ring rearrangement of optically active furylcar-binols / D. Thiel, D. Doknic, J. Deska // Nat. Commun. - 2014. - V.5. - P.5278-5285.

88. Shang, D. A N,N'-dioxide-copper(II) complex as an efficient catalyst for the enantioselective and diastereoselective Mannich-type reaction of glycine Schiff bases with aldimines / D. Shang, Y. Liu, X. Zhou, X. Liu, X. Feng // Chem. Eur. J. - 2009. -V.15. - №.15. - P.3678-3681.

89. Husain, I. Chiral pyridin-3-ones and pyridines: syntheses of enantiopure 2,4-disubstituted 6-hydroxy-1,6-dihydro-2H-pyridin-3-ones, 2,3-disubstituted 4-iodopy-

ridines, and enantiopure 2,3-disubstituted 4-pyridinemethanols / I. Husain, M. Saquib, V. Bajpai, B. Kumar, A.K. Shaw // J. Org. Chem. - 2011. - V.76. - №.21. - P.8930-8943.

90. Perry, A. Synthesis of 3-sulfonyloxypyridines: oxidative ring expansion of a-furylsulfonami des and N^O sulfonyl transfer / A. Perry, A. Nelson, R. Hodgson, A. Kennedy // Synlett. - 2007. - V.2007. - №.7. - P. 1043-1046.

91. Haukaas, M.H. Synthesis of D- and L-deoxymannojirimycin via an asymmetric aminohydroxylation of vinylfuran / M.H. Haukaas, G.A. O'Doherty // Org. Lett. - 2001. - V.3. - №.3. - P.401-404.

92. Curtis, N.R. 8-Azabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ones via asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of a homochiral 3-oxidopyridinium betaine / N.R. Curtis, R.G. Ball, J.J. Kulagowski // Tetrahedron Lett. - 2006. - V.47. - №.15. - P.2635-2638.

93. J.M. Harris, A. Padwa A flexible approach toward trisubstituted piperidines and indolizidines: synthesis of 6-epi-indolizidine 223A / J.M. Harris, A. Padwa // J. Org. Chem. - 2003. - V.68. - №.11. - P.4371-4381.

94. Leverett, C.A. Application of the aza-Achmatowicz oxidative rearrangement for the stereoselective synthesis of the Cassia and Prosopis alkaloid family / C.A. Leverett, M.P. Cassidy, A. Padwa // J. Org. Chem. - 2006. - V.71. - №.22. -P.8591-8601.

95 . Koriyama, Y. Reversal of diastereofacial selectivity in the nucleophilic addition reaction to chiral N-sulfinimine and application to the synthesis of indrizidine 223AB / Y. Koriyama, A. Nozawa, R. Hayakawa, M. Shimizu // Tetrahedron. - 2002. -V.58. - №.47. - P.9621-9628.

96. Ferrari, F.D. Divergent approach to the polymaxenolide and pinnaic acid cores / F.D. Ferrari, A.J. Ledgard, R. Marquez // Tetrahedron. - 2011. - V.67. -№.27-28. - P.4988-4994.

97. Yim, H.K. Diastereoselective addition reactions of furyl sulfonylimine using chiral boronates as auxiliary: application to the enantioselective synthesis of 2,3-disub-

stituted furyl sulfonylamides / H.K. Yim, H.N.C. Wong // J. Org. Chem. - 2004. - V.69. - №.8. - P.2892-2895.

98. Koulocheri, S.D. Asymmetric synthesis of y-keto-5-lactam derivatives: application to the synthesis of a conformationally constrained surrogate of ala-Ser Dipeptide / S.D. Koulocheri, P. Magiatis, S.A. Haroutounian // J. Org. Chem. - 2001. - V.66. -№.23. - P.7915-7918.

99. Tzanetou, E.N. Synthesis of (R)-dihydropyridones as key intermediates for an efficient access to piperidine alkaloids / E.N. Tzanetou, K.M. Kasiotis, P. Magiatis, S.A. Haroutounian // Molecules. - 2007. - V.12. - №.4. - P.735-744.

100. Koulocheri, S.D. Asymmetric synthesis of (2R,3S)-3-hydroxypipecolic acid 5-lactam derivatives / S.D. Koulocheri, P. Magiatis, A.-L. Skaltsounis, S.A. Haroutounian // Tetrahedron. - 2002. - V.58. - №.33. - P.6665-6671.

101. Yamada, K. Introduction of functionalized C1, C2, and C3 units to imines through the dimethylzinc-air-initiated radical addition / K. Yamada, Y. Yamamoto, M. Maekawa, K. Tomioka // J. Org. Chem. - 2004. - V.69. - №.5. - P.1531-1534.

102. Hodgson, R. Desymmetrisation of meso difuryl alcohols, diols and their derivatives: Complementary directed and undirected asymmetric dihydroxylation reactions / R. Hodgson, T. Majid, A. Nelson // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2002. -№.14. - P.1631-1643.

103. Furkert, D.P. First asymmetric synthesis of tra«s-3,4-dimethyl-4-arylpiperi-dines / D.P. Furkert, S.M. Husbands // Org. Lett. - 2007. - V.9. - №.19. - P.3769-3771.

104. Takahashi, Y. Novel y-secretase inhibitors discovered by library screening of in-house synthetic natural product intermediates / Y. Takahashi, H. Fuwa, A. Kaneko, M. Sasaki, S. Yokoshima, H. Koizumi, T. Takebe, T. Kan, T. Iwatsubo, T. Tomita, H. Natsugari, T. Fukuyama // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2006. - V.16. -№.14. - P.3813-3816.

105. Cong, X. Preparation of enantiomerically pure 2-(1'-aminomethyl)furan derivatives and synthesis of an unnatural polyhydroxylated piperidine / X. Cong,

K.-G. Liu, Q.-J. Liao, Z.-J. Yao // Tetrahedron Lett. - 2005. - V.46. - №.49. -P.8567-8571.

106. Bi, J. Application of furyl-stabilized sulfur ylides to a concise synthesis of 8a-epi-swainsonine / J. Bi, V.K. Aggarwal // Chem. Commun. (Camb). - 2008. - №.1.

- P.120-122.

107. Coombs, T.C. Practical, scalable, high-throughput approaches to eta-3-pyra-nyl and eta-3-pyridinyl organometallic enantiomeric scaffolds using the Achmatowicz reaction / T.C. Coombs, M.D.t. Lee, H. Wong, M. Armstrong, B. Cheng, W. Chen, A.F. Moretto, L.S. Liebeskind // J. Org. Chem. - 2008. - V.73. - №.3. - P.882-888.

108. Zhang, H.-X. Novel asymmetric total synthesis of the natural (+)-6-epicasta-nospermine / H.-X. Zhang, P. Xia, W.-S. Zhou // Tetrahedron. - 2003. - V.59. - №.11.

- P.2015-2020.

109. Piancatelli, G. A useful preparation of 4-substituted 5-hydroxy-3-oxocyclo-pentene / G. Piancatelli, A. Scettri, S. Barbadoro // Tetrahedron Lett. - 1976. - V.17. -№.39. - P.3555-3558.

110. Katsuta, R. Synthesis of the core framework of the proposed structure of sar-gafuran / R. Katsuta, K. Aoki, A. Yajima, T. Nukada // Tetrahedron Lett. - 2013. -V.54. - №.4. - P.347-350.

111. Otero, M.P. Selective, potent PPAR-y agonists with cyclopentenone core structure / M.P. Otero, E. Perez Santin, F. Rodriguez-Barrios, B. Vaz, A.R. de Lera // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2009. - V.19. - №.7. - P.1883-1886.

112. Davis, R.L. Theoretical studies on pentadienyl cation electrocyclizations / R.L. Davis, D.J. Tantillo // Curr. Org. Chem. - 2010. - V.14. - №.15. - P.1561-1577.

113. Nieto Faza, O. Theoretical study of the electrocyclic ring closure of hydro-xylpentadienyl cations / O. Nieto Faza, C. Silva Lopez, R. Alvarez, A.R. de Lera // Chem. Eur. J. - 2004. - V.10. - №.17. - P.4324-4333.

114. D'Auria, M. A new simple procedure for the isomerization of 2-furylcarbinols to cyclopentenones / M. D'Auria // Heterocycles. - 2000. - V.52. - №.1. - P.185-194.

115. Li, C.C. Synthetic study of 1,3-butadiene-based IMDA approach to construct a [5-7-6] tricyclic core and its application to the total synthesis of C8-epi-guanacastepene O / C.C. Li, C.H. Wang, B. Liang, X.H. Zhang, L.J. Deng, S. Liang, J.H. Chen, Y.D. Wu, Z. Yang // J. Org. Chem. - 2006. - V.71. - №.18. - P.6892-6897.

116. Beingessner, R.L. Progress toward the total synthesis of (+/-)-havellockate / R.L. Beingessner, J.A. Farand, L. Barriault // J. Org. Chem. - 2010. - V.75. - №.19. -P.6337-6346.

117. Henschke, J.P. The Manufacture of a homochiral 4-silyloxycyclopentenone intermediate for the synthesis of prostaglandin analogues / J.P. Henschke, Y. Liu, X. Huang, Y.F. Chen, D.C. Meng, L.Z. Xia, X.Q. Wei, A.P. Xie, D.H. Li, Q. Huang, T. Sun, J. Wang, X.B. Gu, X.Y. Huang, L.H. Wang, J. Xiao, S.H. Qiu // Org. Process. Res. Dev. - 2012. - V.16. - №.12. - P.1905-1916.

118. Reiser, O. Microwave- or microreactor-assisted conversion of furfuryl alcohols into 4-hydroxy-2-cyclopentenones / O. Reiser, K. Ulbrich, P. Kreitmeier // Synlett. - 2010. - V.2010. - №.13. - P.2037-2040.

119. Fisher, D. Efficient synthesis of 4-hydroxycyclopentenones: dysprosium (III) triflate catalyzed Piancatelli rearrangement / D. Fisher, L.I. Palmer, J.E. Cook, J.E. Davis, J. R. de Alaniz // Tetrahedron. - 2014. - V.70. - №.27-28. - P.4105-4110.

120. Veits, G.K. Versatile method for the synthesis of 4-aminocyclopentenones: dysprosium(III) triflate catalyzed aza-piancatelli rearrangement / G.K. Veits, D.R. Wenz, J. Read de Alaniz // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2010. - V.49. - №.49. - P.9484-9487.

121. Piutti, C. The Piancatelli rearrangement: new applications for an intriguing reaction / C. Piutti, F. Quartieri // Molecules. - 2013. - V.18. - №.10. - P.12290-12312.

122. Yu, D. Importance of off-cycle species in the acid-catalyzed aza-Piancatelli rearrangement / D. Yu, V.T. Thai, L.I. Palmer, G.K. Veits, J.E. Cook, J.R. de Alaniz, J.E. Hein // J. Org. Chem. - 2013. - V.78. - №.24. - P.12784-12789.

123. Veits, G.K. Dysprosium(III) catalysis in organic synthesis / G.K. Veits, J. Read de Alaniz // Tetrahedron. - 2012. - V.68. - №.8. - P.2015-2026.

124. Reddy, B.V.S. Phosphomolybdic acid: a highly efficient solid acid catalyst for the synthesis of iram^^-disubstituted cyclopentenones / B.V.S. Reddy, G. Narasimhulu, P.S. Lakshumma, Y.V. Reddy, J.S. Yadav // Tetrahedron Lett. - 2012. - V.53. - №.14. - P.1776-1779.

125. Palmer, L.I. Direct and highly diastereoselective synthesis of azaspirocycles by a dysprosium(III) triflate catalyzed aza-Piancatelli rearrangement / L.I. Palmer, J.R. de Alaniz // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2011. - V.50. - №.31. - P.7167-7170.

126. Leboeuf, D. Calcium(II)-catalyzed aza-Piancatelli reaction / D. Leboeuf, E. Schulz, V. Gandon // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.24. - P.6464-6467.

127. Jia, F. Facile synthesis of the neuraminidase inhibitor peramivir / F. Jia, J. Hong, P.H. Sun, J.X. Chen, W.M. Chen // Synth. Commun. - 2013. - V.43. - №.19. -P.2641-2647.

128. Malinowski, J.T. Enantioselective synthesis of pactamycin, a complex antitumor antibiotic / J.T. Malinowski, R.J. Sharpe, J.S. Johnson // Science. - 2013. -V.340. - №.6129. - P.180-182.

129. Crimmins, M.T. Formal total synthesis of (+)-trehazolin. Application of an asymmetric al dol-olefin metathesis approach to the synthesis of functionalize d cyclo-pentenes / M.T. Crimmins, E.A. Tabet // J. Org. Chem. - 2001. - V.66. - №.11. -P.4012-4018.

130. Wenz, D.R. Aza-Piancatelli rearrangement initiated by ring opening of donor-acceptor cyclopropanes / D.R. Wenz, J. Read de Alaniz // Org. Lett. - 2013. -V.15. - №.13. - P.3250-3253.

131. Duspara, P.A. A short total synthesis of the marine sponge pyrrole-2-amino-imidazole alkaloid (+/-)-agelastatin A / P.A. Duspara, R.A. Batey // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 2013. - V.52. - №.41. - P.10862-10866.

132. Wang, Q.-L. A highly selective and sensitive turn-on catalytic chemo-dosimeter for Cu in aqueous solution / Q.-L. Wang, H. Zhang, Y.-B. Jiang // Tetrahedron Lett. - 2009. - V.50. - №.1. - P.29-31.

133. Wang, L. Novel role of ^-toluenesulfonamide in the preparation of 4,5-di-aminocyclopent-2-enones / L. Wang, J. Yu, J. Liu, M. Zhu, J. Li, X. Zheng // Synthesis. -2013. - V.45. - №.15. - P.2165-2170.

134. Li, S.W. Mild lanthanide (III) catalyzed formation of 4,5-diaminocyclopent-2-enones from 2-furaldehyde and secondary amines: a domino condensation/ring-opening/electrocyclization process / S.W. Li, R.A. Batey // Chem. Commun. (Camb). -2007. - №.36. - P.3759-3761.

135. Griffiths, K. Heteronuclear 3d/Dy(III) coordination clusters as catalysts in a domino reaction / K. Griffiths, C.W. Gallop, A. Abdul-Sada, A. Vargas, O. Navarro, G.E. Kostakis // Chem. Eur. J. - 2015. - V.21. - №.17. - P.6358-6361.

136. Ramesh, D. Efficient and rapid stereoselective synthesis of trans-4,5-diami-nocyclopent-2-enones by acidic ionic liquid under solvent-free conditions / D. Ramesh, T.S. Reddy, M. Narasimhulu, S. Rajaram, N. Suryakiran, K.C. Mahesh, Y. Venkateswarlu // Chem. Lett. - 2009. - V.38. - №.6. - P.586-587.

137. Nunes, J.P.M. Synthesis of 2,4-bifunctionalised cyclopentenones from 2-fur-aldehyde / J.P.M. Nunes, C.A.M. Afonso, S. Caddick // RSC Adv. - 2013. - V.3. -№.35. - P.14975-14978.

138. Zaytsev, V.P. Synthesis of furyl-, furylvinyl-, thienyl-, pyrrolinylquina-zolines and isoindolo[2,1-a]quinazolines / V.P. Zaytsev, E.L. Revutskaya, M.G. Kuz'menko, R.A. Novikov, F.I. Zubkov, E.A. Sorokina, E.V. Nikitina, F.A.A. Toze, A.V. Varlamov // Russ. Chem. Bull. - 2015. - V.64. - №.6. - P.1345-1353.

139. Palmer, L.I. Rapid and stereoselective synthesis of spirocyclic ethers via the intramolecular Piancatelli rearrangement / L.I. Palmer, J.R. de Alaniz // Org. Lett. -2013. - V.15. - №.3. - P.476-479.

140. Yin, B.L. Acid catalysed rearrangement of a spiroketal enol ether. An easy synthesis of chrycorin / B.L. Yin, Y. Wu, Y.L. Wu // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -2002. - №.15. - P.1746-1747.

141. Yin, B.-L. Novel conversions of furandiols and spiroacetal enol ethers into cyclopentenones: implications of the isomerization mechanism of 2-furylcarbinols into

cyclopentenones / B.-L. Yin, Y.-L. Wu, J.-Q. Lai // Eur. J. Org. Chem. - 2009. -V.2009. - №.16. - P.2695-2699.

142. Palmer, L.I. Rapid synthesis of fused oxabicycles through the molecular rearrangement of spirocyclic ethers / L.I. Palmer, G.K. Veits, J. Read de Alaniz // Eur. J. Org. Chem. - 2013. - V.2013. - №.28. - P.6237-6240.

143. Paquette, L.A. Total synthesis of (+)-grindelic acid by stereocontrolled oxonium ion activated pinacol ring expansion. Chemical proof of the absolute configuration of all grindelane diterpenes / L.A. Paquette, H.-L. Wang // Tetrahedron Lett. -1995. - V.36. - №.34. - P.6005-6008.

144. Macias, F.A. Heliespirones B and C: two new plant heliespiranes with a novel spiro heterocyclic sesquiterpene skeleton / F.A. Macias, J.L. Galindo, R.M. Varela, A. Torres, J.M. Molinillo, F.R. Fronczek // Org. Lett. - 2006. - V.8. -№.20. - P.4513-4516.

145. Canham, S.M. Total synthesis of (+)-sieboldine A / S.M. Canham, D.J. France, L.E. Overman // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V.132. - №.23. - P.7876-7877.

146. Yin, B.L. Metal-free rearrangement of spirofurooxindoles into spiropenteno-neoxindoles and indoles: implications for the mechanism and stereochemistry of the Piancatelli rearrangement / B.L. Yin, L. Huang, X.J. Wang, J.C. Liu, H.F. Jiang // Adv. Synth. Catal. - 2013. - V.355. - №.2-3. - P.370-376.

147. Huang, L. Synthesis, skeletal rearrangement, and biological activities of spirooxindoles: exploration of a Stepwise C-Piancatelli rearrangement / L. Huang, X. Zhang, J. Li, K. Ding, X. Li, W. Zheng, B. Yin // Eur. J. Org. Chem. - 2014. -V.2014. - №.2. - P.338-349.

148. Reddy, B.V.S. In(OTf)3-catalyzed tandem aza-Piancatelli rearrangement/Michael reaction for the synthesis of 3,4-dihydro-2#-benzo[b][1,4]thiazine and oxazine derivatives / B.V.S. Reddy, Y.V. Reddy, P.S. Lakshumma, G. Narasimhulu, J.S. Yadav, B. Sridhar, P.P. Reddy, A.C. Kunwar // Rsc Adv. - 2012. - V.2. - №.28. - P. 10661-10666.

149. Huang, M.Z. Synthesis and herbicidal activity of isoindoline-1,3-dione substituted benzoxazinone derivatives containing a carboxylic ester group / M.Z. Huang,

F.X. Luo, H.B. Mo, Y.G. Ren, X.G. Wang, X.M. Ou, M.X. Lei, A.P. Liu, L. Huang, M.C. Xu // J. Agric. Food Chem. - 2009. - V.57. - №.20. - P.9585-9592.

150. Aotsuka, T. Novel and potent aldose reductase inhibitors: 4-benzyl- and 4-(benzothiazol-2-ylmethyl)-3,4-dihydro-3-oxo-2#-1,4-benzothiazine-2-acetic acid derivatives / T. Aotsuka, H. Hosono, T. Kurihara, Y. Nakamura, T. Matsui, F. Kobayashi // Chem. Pharm. Bull. - 1994. - V.46. - №. 6. - P. 1264-1271.

151. Sheikhshoaie, I. Synthesis, characterization and x-ray structure of an oxazine derivative / I. Sheikhshoaie, F. Belaj, A. Kamali // Bull. Chem. Soc. Ethiop. - 2010. -V.24. - №.2. - P.283-287.

152. Fringuelli, R. Anti-Candida albicans properties of novel benzoxazine analogues / R. Fringuelli, D. Pietrella, F. Schiaffella, A. Guarraci, S. Perito, F. Bistoni, A. Vecchiarelli // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - V.10. - №.6. - P. 1681-1686.

153. Macchiarulo, A. 1,4-Benzothiazine and 1,4-Benzoxazine imidazole derivatives with antifungal activity: A docking study / A. Macchiarulo, G. Costantino, F. Fringuelli, A. Vecchiarelli, F. Schiaffella, R. Fringuelli // Bioorg. Med. Chem.- 2002.

- V.10. - №.11. - P.3415-3423.

154. de Meijere, A. Facile preparation and chemical transformations of spiro-cyclopropane-annelated heterocycles / A. de Meijere, I.D. Kuchuk, V.V. Sokolov, T. Labahn, K. Rauch, M. Es-Saye d, T. Krämer // Eur. J. Org. Chem. - 2003. - V.2003.

- №.6. - P.985-997.

155. Liu, J. A concise domino synthesis of benzo-1,4-heterocycle compounds via a Piancatelli/C-N coupling/Michael addition process promoted by La(OTf)3 / J. Liu, Q. Shen, J. Yu, M.Y. Zhu, J.W. Han, L.M. Wang // Eur. J. Org. Chem. - 2012. -P.6933-6939.

156. Jurjew, J.K. Katalytische umwandlungen von heterocyclischen verbindungen, II. Mitteil.: Überführung von a-methyl-furan in a-methyl-pyrrol und a-methylthio-phen. - III. Mitteil.: Reziproke umwandlungen der einfachsten fünfgliedrigen hetero-cyclen / J.K. Jurjew // J. K. Chem. Ber. - 1936. - №.69. - P.1002-1004.

157. Абаев, В.Т. Реакция Бутина / В.Т. Абаев, И.В. Трушков, М.Г. Учускин // Chem. Heterocycl. Compd. - 2016. - №.52 - Р.973; [Khim. Geterotsikl. Soedin. -2016. - №.52 - Р.973.].

158. Trushkov, I.V. Furan's Gambit: Electrophile-Attack-Triggered Sacrifice of Furan Rings for the Intramolecular Construction of Azaheterocycles / I.V. Trushkov, M.G. Uchuskin, A.V. Butin // Eur. J. Org. Chem. - 2015. - V.2015. - №.14. - P.2999-3016.

159 . van der Pijl, F. The Aza-Achmatowicz Reaction: Facile Entry into Functionalized Piperidinones / F. van der Pijl, F.L. van Delft, F.P.J.T. Rutjes // Eur. J. Org. Chem. - 2015. - V.2015. - №.22. - P.4811-4829.

160. Butin, A.V. Simple route to 3-(2-indolyl)-1-propanones via a furan recycle-zation reaction / A.V. Butin, S.K. Smirnov, T.A. Stroganova , W. Bender, G.D. Krapivin // Tetrahedron. - 2007. - V.63. - №.2. - P.474-491.

161. Fitzpatrick, J.E. A Short and Economical Synthesis of 2,2,7,7-Tetramethyl-4-octene-3,6-dione from 2-Furoic Acid and tert-Butyl Chloride / J.E. Fitzpatrick, D.J. Milner, P. White // Synth. Commun. - 2006. - V.12. - №.6. - P.489-494.

162. Johnson, A.W. Synthesis of 2-arylfurans / A.W. Johnson // J. Chem. Soc. -1946. - P.895-899.

163. Butin, A.V. Furan ring opening-indole ring closure: a new modification of the Reissert reaction for indole synthesis / A.V. Butin, T.y.A. Stroganova, I.V. Lodina, G.D. Krapivin // Tetrahedron Lett. - 2001. - V.42. - №.10. - P.2031-2033.

164. Kobayashi, Y. Efficient Conditions for Conversion of 2-Substituted Furans into 4-Oxygenated 2-Enoic Acids and Its Application to Synthesis of (+)-Aspicilin, (+)-Patuloli de A, and (-)-Pyrenophorin / Y. Kobayashi, M. Nakano, G.B. Kumar, K. Kishihara // J. Org. Chem. - 1998. - V.63. - №.21. - P.7505-7515.

165. D'Annibale, A. Reaction of dialkylfurans with magnesium monoperoxy-phthalate in MeOH: a new convenient approach to 2,5-dimethoxy-2,5-dihydrofurans / A. D'Annibale, A. Scettri // Tetrahedron Lett. - 1995. - V.36. - №.26. - P.4659-4660.

166. Mohanakrishnan, A. Oxidative Cleavage of 1,3-Disubstituted Benzo[c]fu-rans with Activated Manganese Dioxide: A Facile Preparation of 1,2-Di(het)aroyl-benzenes / A. Mohanakrishnan, R. Sivasakthikumaran, M. Nandakumar // Synlett. -2014. - V.25. - №.13. - P.1896-1900.

167. Asaoka, M. The Reaction of 2-(Trialkylsiloxy)furans with Lead(IV) Acetate. The Synthesis of di-Pyrenophorin / M. Asaoka, N. Yanagida, N. Sugimura, H. Takei // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. - V.53. - №.4. - P.1061-1064.

168. Sayama, S. Oxidation of Furans with 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzo-quinone (DDQ) / S. Sayama, Y. Inamura // Heterocycles. - 1996. - V.43. - №.7. -P.1371-1374.

169. Wu, H.-J. Novel heterocyclic cage compounds from 2-methylthiofurans / H.-J. Wu, F.-J. Huang, C.-C. Lin // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1991. - №.11. -P.770-771.

170. Raczko J. From furan to open-chain systems. Synthesis of C1-C9 fragment of tylonolide / J. Raczko // Tetrahedron. - 2003. - V.59. - №.51. - P.10181-10186.

171. Salomon, R.G. An Efficient Synthesis of 4-Oxoalkenoic Acids from 2-Alkyl-furans / R.G. Salomon, S.P. Annangudi, M. Sun // Synlett. - 2005. - №.9. - P. 14681470.

172. Burki, C. Total synthesis of aignopsanes, a class of sesquiterpenes: (+)-aignopsanoic acid A, (-)-methyl aignopsanoate A, and (-)-isoaignopsanoic A / C. Burki, J. Bonjoch, B. Bradshaw, G. Villa, P. Renaud // Chem. Eur. J. - 2015. - V.21. - №.1. -P.395-401.

173. Lepage, L. A Convenient Preparation of 1,4-Dicarbonyl Compounds by Ring Cleavage of Furans with Cerium (IV) Ammonium Nitrate / L. Lepage, Y. Lepage // Synthesis. - 1983. - V.1983. - №.12. - P.1018-1019.

174. Yu, H. An entry to polysubstituted furans via the oxidative ring opening of furan ring employing NBS as an oxidant / H. Yu, W. Zhong, T. He, W. Gu, B. Yin // Tetrahedron Lett. - 2013. - V.54. - №.10. - P.1256-1260.

175. Merkushev, A. meta-Chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA) / A. Merkushev // Synlett. - 2015. - V.26. - №.15. - P.2187-2188.

176. Williams, P.D. Enedione-functionalized macrocycles via oxidative ring opening of furans / P.D. Williams, E. LeGoff // J. Org. Chem. - 1981. - V.46. - №.21. -P.4143-4147.

177. Abaev, V.T. A simple route to polysubstituted indoles exploiting azide induced furan ring opening / V.T. Abaev, A.T. Plieva, P.N. Chalikidi, M.G. Uchuskin, I.V. Trushkov, A.V. Butin // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.16. - P.4150-4153.

178. Makarov, A.S. Oxidative Furan-to-Indole Rearrangement. Synthesis of 2-(2-Acylvinyl)indoles and Flinderole C Analogues / A.S. Makarov, A.A. Merkushev, M.G. Uchuskin, I.V. Trushkov // Org. Lett. - 2016. - V.18. - №.9. - P.2192-2195.

179. Патент РФ № 2570421, МПК C07D 209/12. Способ получения производных 2-(2-ацилвинил)индолов. / А.А. Меркушев, А.С. Макаров, М.Г. Учускин, А.В. Бутин - Заявка № 2014151092 от 16.12.2014. Приоритет 16.12.14; Опуб.: 10.12.2015, Бюл. № 34.

180. Меркушев, А.А. Окислительная рециклизация фуранов в синтезе производных 2-(2-ацилвинил)индола / А.А. Меркушев, Д.А. Долгих, М.Г. Учускин, А.В. Бутин // Материалы Уральского научного форума «Современные проблемы органической химии». - Екатеринбург, 2014. - С. 124.

181. Меркушев, А.А. Окислительная рециклизация замещенных фуранов в 2-(2-ацилвинил)индолы / А.А. Меркушев, М.В. Ханжин, М.Г. Учускин // Материалы всероссийской юбилейной конференции с международным участием, посвященной 100-летию Пермского университета. Сборник тезисов докладов. -Пермь, 2016. - С.154.

182. Makarov, А^. Oxidative recyclization of 2-(#-tosylamino)benzyl furans as a new approach toward 2-(2-acylvinyl)indoles / А^. Makarov, А.А. Merkushev, М^. Uchuskin, А^. Butin // Materials of International congress on heterocyclic chemistry "K0ST-2015" de dicate d to 100 years anniversary of professor Alexei Kost: Book of abstracts. - Moscow, 2015. - P. 209.

183. Makarov, A.S. Oxidative furan-to-indole rearrangement. A new approach to 2-(2-acylvinyl)indoles / A.S. Makarov, А.А. Merkushev, M.G. Uchuskin // Materials of International conference "Mo dern Trends in Organic Chemistry" 9th Eurasian Meeting on Heterocyclic Chemistry: Book of abstracts. - Dombay, 2016. - P. 130.

184. Ruzo, L.O. Direct n.m.r. detection of an epoxyfuran intermediate in peracid oxidation of the fungicide methfuroxam / L.O. Ruzo, J.E. Casida, I. Holden // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. - №.22. - P.1642-1643.

185. Меркушев, A.A. О механизме окислительной рециклизации фурана в синтезе производных 2-(2-ацилвинил)индола / А.А. Меркушев, А.С. Макаров, М.Г. Учускин, А.В. Бутин // Материалы IV Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике». Сборник тезисов докладов. - Пермь, 2014. -С. 131.

186. Butin, A.V. Furan ring opening - indole ring closure: pseudooxidative furan ring opening in the synthesis of indoles / A.V. Butin, S.K. Smirnov // Tetrahedron Lett.

- 2005. - V.46. - №.48. - P.8443-8445.

187. Uchuskin, M.G. Synthesis of Indoles by Domino Reaction of 2-(Tosyl-amino)benzyl Alcohols with Furfurylamines: Two Opposite Reactivity Modes of the a-Carbon of the Furan Ring in One Process / M.G. Uchuskin, N.V. Molodtsova, S.A. Lysenko, V.N. Strel'nikov, I.V. Trushkov, A.V. Butin // Eur. J. Org. Chem. - 2014.

- V.2014. - №.12. - P.2508-2515.

188. Butin, A.V. Recyclization of (2-aminophenyl)bis(5-tert-butyl-2-furyl)methanes into indole derivatives: Unusual dependence on substituent at nitrogen atom / A.V. Butin, S.K. Smirnov, F.A. Tsiunchik, M.G. Uchuskin, I.V. Trushkov // Synthesis. - 2008. -V.2008. - №.18. - P.2943-2952.

189. Butin, A.V. Simple and Convenient Synthesis of 4-Unsubstituted-3-(3-Oxo-alkyl)isocoumarins / A.V. Butin, A.S. Dmitriev, M.G. Uchuskin, V.T. Abaev, I.V. Trushkov // Synth. Commun. - 2008. - V.38. - №.10. - P.1569-1578.

190. Asahara, H. Metal-free alpha-hydroxylation of alpha-unsubstituted beta-oxoesters and beta-oxoamides / H. Asahara, N. Nishiwaki // J. Org. Chem. - 2014. -V.79. - №.23. - P.11735-11739.

191. Bravo, A. Radical versus "Oxenoi d" Oxygen Insertion Mechanism in the Oxidation of Alkanes and Alcohols by Aromatic Peracids. New Synthetic Developments / A. Bravo, H.-R. Bjorsvik, F. Fontana, F. Minisci, A. Serri // J. Org. Chem. - 1996. - V.61. - №.26. - P.9409-9416.

192. Ma, D. Oxidation of benzylic methylene compounds to ketones with m-chloroperoxybenzoic acid and oxygen / D. Ma, C. Xia, H. Tian // Tetrahedron Lett. -1999. - V.40. - №.50. - P.8915-8917.

193. Dmitriev, A.S. New Synthesis of 3-(2-Furyl)phthalides / A.S. Dmitriev, A.S. Pilipenko, V.T. Abaev, A.V. Butin // Chem. Heterocycl. Compd. - 2005. - V.41. -№.9. - P.1102-1104.

194. Fernandez, L.S. Flinderoles A-C: antimalarial bis-indole alkaloids from Flindersia species / L.S. Fernandez, M.S. Buchanan, A.R. Carroll, Y.J. Feng, R.J. Quinn, V.M. Avery // Org. Lett. - 2009. - V.11. - №.2. - P.329-332.

195. Zeldin, R.M. Synthesis of flinderoles B and C by a gold-catalyzed allene hydroarylation / R.M. Zeldin, F.D. Toste // Chem. Sci. - 2011. - V.2. - №.9. -P.1706-1709.

196. Vallakati, R. Biomimetic synthesis of the antimalarial flindersial alkaloids / R. Vallakati, J.A. May // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V.134. - №.16. - P.6936-6939.

197. Dethe, D.H. Remarkable switch of regioselectivity in Diels-Alder reaction: divergent total synthesis of borreverine, caulindoles, and flinderoles / D.H. Dethe, R.D. Erande, B.D. Dherange // Org. Lett. - 2014. - V.16. - №.10. - P.2764-2767.

198. Vallakati, R. Biomimetic synthesis and studies toward enantioselective synthesis of flindersial alkaloids / R. Vallakati, B.J. Lundy, S. Jansone-Popova, J.A. May // J. A. Chirality. - 2015. - V.27. - №.1. - P.14-17.

199. Kamptmann, S.B. Facilitating Biomimetic Syntheses of Borrerine Derived Alkaloids by Means of Flow-Chemical Methods / S.B. Kamptmann, S.V. Ley // Aust. J. Chem. - 2015. - V.68. - №.4. - P.693-696.

200. Dethe, D.H. Biomimetic total syntheses of flinderoles B and C / D.H. Dethe, R.D. Erande, A. Ranjan // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V.133. - №.9. - P.2864-2867.

201. Dethe, D.H. Biomimetic total syntheses of borreverine and flinderole alkaloids / D.H. Dethe, R.D. Erande, A. Ranjan // J. Org. Chem. - 2013. - V.78. -№.20. - P.10106-10120.

202. Титце, Л. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории / Л. Титце, Т. Айхер. - Пер. с нем. - М.: Мир, 2004. - 704 с.

203. Aoyama, T. One-Pot Synthesis of 4#-Chromenes by Tandem Benzylation and Cyclization in the Presence of Sodium Bisulfate on Silica Gel / T. Aoyama, T. Yamamoto, S. Miyota, M. Hayakawa, T. Takido, M. Kodomari // Synlett. - 2014. -V.25. - №.11. - P.1571-1576.

204. Alamsetti, S.K. Synergistic Rhodium/Phosphoric Acid Catalysis for the Enantioselective Addition of Oxonium Ylides toortho-Quinone Methides / S.K. Alamsetti, M. Spanka, C. Schneider // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016. - V.128. -№.7. - P.2438-2442.

205. Sun, J. Enantioselective Addition of Thiols to ortho-Quinone Methides Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids / J. Sun, Z. Lai // Synlett. - 2015. - V.27. -№.04. - P.555-558.

206. Aoyama, T. Novel Route for the Construction of Chroman Ring System Using Cross-Coupling between Benzylic and Aliphatic Alcohols in the Presence of NaHSO4/SiO2 / T. Aoyama, T. Furukawa, M. Hayakawa, T. Takido, M. Kodomari // Synlett. - 2015. - V.26. - №.13. - P.1875-1879.

207. Stroganova, T.A. Synthesis and some transformations of 5-(N-tosylamino-methyl)furfuryl alcohols / T.A. Stroganova, A.V. Butin // Chem. Heterocycl. Compd. -2009. - V.45. - №.5. - P.524-530.

208. Меркушев, А.А. Синтез замещенных 2-(2-ацилвинил)бензофуранов /

A.А. Меркушев, М.Г. Учускин // Материалы V Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике». Сборник тезисов докладов. - Пермь, 2016. - С.104.

209. Вайсбергер, А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик. - М.: Изд-во иностр. лит., 1958. - 518 с.

210. Золотов, Ю. А. Основы аналитической химии: В 2 книгах / Ю.А. Золотов.

- М.: Высшая школа, 2004. Книга 2: Методы химического анализа. - 503 с.

211. Накасини К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул / К. Накасини. - М.: Мир, 1965. - 216 c.

212. Воловенко, Ю.М. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса для химиков. Учебник для химических специальностей вузов / Ю.М. Воловенко,

B.Г. Карцев, И.В. Комаров, А.В. Туров, В.П. Хиля. - М.: Издано Международным благотворительным фондом «Научное Партнерство», МБФНП (International charitable foundation "Scientific Partnership Foundation", ICSPF), 2011. - 704 с.

213 . Преч, Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. - М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 438 с.

214. Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев.

- М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с.

215 CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33 (release 27-03-2014 CrysAlis171 .NET).

216 Sheldrick G.M. ActaCryst. 2008, A64, 112.