Бензо- и гетероаннелированные порфиразинаты редкоземельных элементов: направленный синтез, физико-химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Косов Антон Дмитриевич

• Косов Антон Дмитриевич
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Косов Антон Дмитриевич

СОДЕРЖАНИЕ

Список принятых сокращений

1.ВВЕДЕНИЕ

2.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Методы синтеза бензо- и гетероаннелированных монопорфиразинатов редкоземельных элементов

2.1.1. Методы синтеза 2,3-дицианопиразинов

2.1.2. Реакции кросс-сочетания в синтезе замещенных о-фталонитрилов и их аналогов

2.1.3. Методы синтеза монофталоцианинатов редкоземельных элементов

2.1.4. Методы синтеза монопиразинопорфиразинатов редкоземельных элементов

2.2. Методы синтеза нафталоцианинато-фталоцианинатов РЗЭ

2.3. Электронная спектроскопия поглощения

2.3.1. ЭСП бензо- и гетероаннелированных порфиразинов и их металлокомплексов

2.3.2. ЭСП комплексов РЗЭ сэндвичевого строения состава металл: лиганд - 1:2

2.4. Некоторые полупроводниковые свойства металлокомплексов планарного и сэндвичевого типов на основе бензо- и гетероаннелированных порфиразинов и их

аналогов

2.4.1. Комплексы порфиразинов и их аналогов - полупроводники п- и р-типа: влияние строения на тип проводимости

2.5. Примеры фотоэлементов на основе порфиразиновых комплексов и их аналогов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез гетеролептических нафталоцианинато-фталоцианинатов лантанидов

3.2.Синтез тетрапиразинопорфиразинов и их металлокомплексов

3.2.1. Синтез метилзамещенных тетрапиразинопорфиразинатов магния и цинка

3.2.2. Синтез арилзамещенных тетрапиразинопорфиразинатов РЗЭ

3.3. Идентификация целевых соединений

3.3.1. Масс-спектрометрия MALDI TOF и ИК спектроскопия

3.3.2. ЯМР спектроскопия

3.4. Спектроскопия поглощения в УФ, видимом и ближнем ИК диапазонах

3.5. Изучение электрохимических свойств целевых соединений

3.6. Изучение электрофизических свойств целевых соединений

3.6.1. Изучение полупроводниковых свойств гетеролептических нафталоцианинато-фталоцианинатов лютеция

3.6.2. Определение энергетического спектра тетрапиразинопорфиразина эрбия

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2

4.1. Синтез 6,7-дифенил-2,3-дицианонафталина

4.1.1. Синтез 1,2-дибром-4,5-бис(дибромметил)бензола

4.1.2. Синтез 6,7-дибром-2,3-дицианонафталина

4.1.3. Синтез 6,7-дифенил-2,3-дицианонафталина

4.1.4. Синтез дихлор-бис(трифенилфосфин) палладия

4.2. Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианина

4.2.1.Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианината магния

4.2.2. Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианина

4.3. Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31 -окта-фенокси-2,3-нафталоцианина

4.3.1. Синтез 6,7-дифенокси-2,3-дицианонафталина 3'

4.3.2.Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенокси-2,3-нафталоцианината магния 4'

4.3.3. Синтез 3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенокси-2,3-нафталоцианина 5'

4.4.Cинтез незамещенных фталоцианинатов лантанидов 10a-d

4.5.Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенилфталоцианината лютеция 10е

4.5.1.Синтез 4,5-дифенилфталонитрила

4.5.2. Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенилфталоцианината магния

4.5.1.Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенилфталоцианина 9а

4.5.2. Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенилфталоцианината лютеция ацетата 10е

4.6. ^тез нафталоцианинато-фталоцианинатов лантанидов

4.6.1.Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31 -окта-фенил-2,3 -нафталоцианинато)-(фталоцианината)] эрбия 14а

4.6.2.Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31 -окта-фенил-2,3 -нафталоцианинато)-(фталоцианината)] иттербия 14Ь

4.6.3.Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31 -окта-фенокси-2,3 -нафталоцианинато)-(фталоцианината)] эрбия 14с

4.6.4. Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенокси-2,3-нафталоцианинато)-(2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенокси-фталоцианината)] эрбия 14d

4.6.5. Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31 -окта-фенил-2,3-нафталоцианинато)-(фталоцианината)] лютеция 14е

4.6.6. Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианинато)-(2,3,9,10,16,17,23,24-окта-хлор-фталоцианината)] лютеция ^

4.6.7. Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианинато)-(2,3,9,10,16,17,23,24-октафенил-фталоцианината)] лютеция 14g

4.6.8.Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-октафенокси-2,3-нафталоцианинато)-(фталоцианината)]лютеция 14h

4.6.9. Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенокси-2,3-нафталоцианинато)-(2,3,9,10,16,17,23,24-окта-хлор-фталоцианината)] лютеция 14i

4.6.10.Синтез [(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенокси-2,3-нафталоцианинато)-(2,3,9,10,16,17,23,24-окта-фенокси-фталоцианината)] лютеция 14j

4.7. Синтез бис(3,4,12,13,21,22,30,31-окта-фенил-2,3-нафталоцианината иттербия 15с

4.8. Синтез метилзамещенных тетрапиразинопорфиразинатов магния и цинка

4.8.1. Синтез Zn(хинолин)2Cl2

4.8.2.Синтез 5,6-диметилпиразин-2,3-дикарбонитрила

4.8.3. Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-октаметил-1,4,8,11,15,18,22,25- октаазафталоцианината] магния 18a

4.8.4.Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-октаметил-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] цинка 18b

4.9. Синтез фенилзамещенных тетрапиразинопорфиразинатов РЗЭ

4.9.1.Синтез 5,6-дифенилпиразин-2,3-дикарбонитрила 19a

4.9.2. Синтез фенилзамещенных пиразинопорфиразиновых комплексов редкоземельных элементов 22а-е

4.9.3. Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-октафенил-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] лютеция ацетата 22f :

4.10. Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-(4-метоксифенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] лютеция ацетата 22g

4.10.1.Синтез 5,6-бис(4-метоксифенил)пиразин-2,3-дикарбонитрила 19b

4.10.2.Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-4-метоксифенил-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] дилития 20b

4.10.3.Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-(4-метоксифенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианина 21b

4.10.4.Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-(4-метоксифенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианинат] лютеция ацетата 22g

4.11. Синтез [2,3Д10,16,17,23,24-(4-трет-бутилфенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] лютеция ацетата 22h

4.11.1.Синтез 1,2-бис(4-трет-бутилфенил)этан-1,2-диона

4.11.2.Синтез 5,6-бис(4-трет-бутилфенил)пиразин-2,3-дикарбонитрила 19c

4.11.3.Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-(4-трет-бутилфенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] дилития 20с

4.11.4.Синтез 2,3,9,10,16,17,23,24-(4-трет-бутилфенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианина 21с

4.11.5.Синтез [2,3,9,10,16,17,23,24-(4-трет-бутилфенил)-1,4,8,11,15,18,22,25-октаазафталоцианината] лютеция ацетата 22h

5.ВЫВОД Ы

6.СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Бензо- и гетероаннелированные порфиразинаты редкоземельных элементов: направленный синтез, физико-химические свойства»

1.ВВЕДЕНИЕ

Координационные соединения металлов с порфиразинами и их аналогами вызывают особый интерес исследователей благодаря возможности их применения в органических полупроводниковых материалах, обладающих резистивным фотооткликом [1-3]. Модификация структуры данных соединений с целью управления их свойствами возможна за счёт введения функциональных групп, расширения ж-системы порфиразиновых макроколец и варьирования центрального иона-комплексообразователя. Расширение ж-системы макрокольца при переходе от порфиразинов к фталоцианинам и далее к их ближайшим линейным бензоаннелированным аналогам - 2,3-нафталоцианинам приводит к смещению основных максимумов поглощения в ближнюю ИК область [4], а также появлению дополнительных внутри- и межмолекулярных стэкинговых взаимодействий, что вызывает улучшение полупроводниковых характеристик: увеличение удельной электропроводности и уменьшение энергии активации [5].

Расширение ж-системы возможно, как в структурах планарного строения, так и сэндвичевого типа. Актуальной является задача разработки селективных и эффективных методов синтеза фталоцианиновых комплексов сэндвичевого строения, в состав которых входят 2,3-нафталоцианины, а именно: гомолептических биснафталоцианинатов и гетеролептических нафталоцианинато-фталоцианинатов РЗЭ. По сравнению с гомолептическими биснафталоцианинатами РЗЭ гетеролептические комплексы более устойчивы по отношению к окислителям, в том числе кислороду воздуха [6]. Присутствие нафталоцианинового макрокольца способствует смещению максимума поглощения данных соединений в ближнюю ИК область относительно гомолептических бисфталоцианиновых комплексов. Особый интерес представляет проводимое впервые изучение влияния природы периферических функциональных групп на оптические и электрофизические свойства изучаемых комплексов.

Гетероаннелирование порфиразинового макрокольца пиразиновыми фрагментами приводит к тетрапиразинопорфиразинам. В то время как для порфиразинов и их аналогов, содержащих электронодонорные функциональные группы, основными носителями заряда являются дырки (полупроводник ^-типа) [7], для пиразинопорфиразинов наблюдается следующая особенность. За счёт электронодефицитных пиразиновых фрагментов носителями заряда в данных соединениях преимущественно являются электроны (полупроводник п-типа) [7]. Кроме того, для тетрапиразинопорфиарзинов характерно проявление нелинейнооптических свойств, таких как эффект обратного насыщения

поглощения [8]. Для данного класса соединений проявляются сильные межмолекулярные взаимодействия, что может приводить к ухудшению растворимости тетрапиразинопорфиразинов по сравнению с фталоцианиновыми аналогами [9]. Решением этой проблемы может служить использование пиразинопорфиразиновых комплексов лантанидов (III), содержащих аксиальный лиганд у центрального иона. Важно отметить, что данный класс соединений в литературе практически не представлен [10-12]. На примере фталоцианинатов РЗЭ показано, что наличие центрального иона, характеризующегося большим ионным радиусом, с экстралигандом способствует улучшению растворимости данных соединений [13]. Кроме того, эти комплексы могут быть впоследствии использованы в качестве синтетических блоков для формирования комплексов сэндвичевого строения [14] и создания на их основе гибридных материалов [15]. Таким образом, задача направленного синтеза и изучения свойств новых тетрапиразинопорфиразиновых комплексов РЗЭ является важной и актуальной. Цель работы состоит в разработке селективных и эффективных методов синтеза функционально-замещенных по периферии макроколец нафталоцианинато-фталоцианинатов и тетрапиразинопорфиразинатов редкоземельных элементов, а также изучении влияния природы функциональных групп и центральных ионов-комплексообразователей на их оптические и электрофизические характеристики. Научная новизна

- Разработаны селективные и эффективные методы синтеза функционально-замещенных по периферии макроколец бензоаннелированных и гетероаннелированных аналогов порфиразинатов редкоземельных элементов.

- Разработан эффективный подход к синтезу новых гетеролептических нафталоцианинато-фталоцианинатов лантанидов на основе двух готовых синтетических блоков: нафталоцианиновых лигандов и фталоцианинатов лантанидов, содержащих разные по своей природе функциональные группы: фенил-, фенокси- и хлор.

- Впервые получены нафталоцианинато-фталоцианинаты лантанидов, содержащие октазамещенное 2,3-нафталоцианиновое макрокольцо.

- Описан первый пример РСА для монокристалла арилзамещенного бисфталоцианината лантанида, на примере комплекса лютеция. Показано наличие внутримолекулярных п-п взаимодействий Т типа (edge-to-face) между фенильными группами противоположных фталоцианиновых палуб.

- Впервые для синтеза порфиразиновых комплексов предложено использование гидрохинона как среды протекания реакции и восстановителя, активирующего сборку

макрокольца. С помощью данного подхода получены новые тетрапиразинопорфиразиновые комплексы РЗЭ. Показано, что данный метод может быть реализован как с помощью термической, так и с помощью микроволновой активации.

- Разработана новая эффективная методика деметаллирования тетрапиразинопорфиразинатов дилития в среде полифосфорной кислоты с целью получения тетрапиразинопорфиразиновых лигандов. На его основе реализован альтернативный подход к синтезу тетрапиразинопорфиразинатов РЗЭ.

- Оптимизированы условия темплатного синтеза в безводных средах метилзамещенных тетрапиразинопорфиразиновых комплексов цинка и магния.

- Путём оригинального комбинирования результатов электронной спектроскопии поглощения в ближней ИК области и оптической микроскопии показано, что введение в молекулу в качестве заместителей фенильных групп способствует увеличению внутримолекулярных ж-ж взаимодействий, как в растворе, так и в тонких плёнках гетеролептических комплексов.

- Путём изоляции в полимерной матрице получена плёнка мономерного тетрапиразинопорфиразинового комплекса эрбия, определены её проводимость (в диапазоне температур 170-300К) и энергетический спектр.

Практическая значимость работы

- В ходе выполнения работы синтезированы с высокими выходами (вплоть до 82%) неописанные ранее гетеролептические нафталоцианинато-фталоцианинаты лантанидов, относящиеся к полупроводникам, обладающим малой энергией активации (вплоть до 0.45 эВ)1.

- За счёт наличия дополнительных внутри- и межмолекулярных ж-ж взаимодействий периферических фенильных групп, подтверждённых данными РСА, наилучшие полупроводниковые свойства проявляет гексадекафенилзамещенный нафталоцианинато-фталоцианинат лютеция (III). Благодаря этим свойствам целевые гетеролептические комплексы могут быть использованы в качестве перспективных полупроводников ^-типа для создания на их основе органических фотоэлементов.

- Разработаны новые эффективные подходы к синтезу замещенных тетрапиразинопорфиразиновых комплексов РЗЭ (выходы вплоть до 75%), что позволило исследовать их оптические и электрофизические свойства в растворах и тонких плёнках. Путём изоляции в полимерной матрице получена плёнка мономерного тетрапиразинопорфиразинового комплекса эрбия и определены её проводимость (в

1 Исследования проводились совместно с к.ф-м.н. С.С. Маклаковым (ИТПЭ РАН)

диапазоне температур 170-300 К) и энергетический спектр. Определено положение энергетических уровней: НСМО, уровня Ферми и ряда промежуточных уровней . Данная информация является важной для дизайна эффективных рабочих слоёв фотовольтаических элементов на базе новых пиразинопорфиразинов, выступающих в качестве полупроводников и-типа. Положения, выносимые на защиту

- Новые гетеролептические нафталоцианинато-фталоцианинаты лантанидов получаются путем синтеза из двух готовых синтетических блоков: нафталоцианиновых лигандов и фталоцианинатов лантанидов, содержащих разные по своей природе функциональные группы: фенил-, фенокси- и хлор.

- С целью получения новых тетрапиразинопорфиразиновых комплексов РЗЭ гидрохинон используется в темплатном методе синтеза в качестве среды протекания реакции и восстановителя; что значительно повышает выход целевых соединений и уменьшает трудозатраты.

- Полифосфорная кислота, как новый деметаллирующий агент, используется в синтезе различных тетрапиразинопорфиразиновых лигандов.

- Синтезированные гетеролептические комплексы являются полупроводниками р-типа, обладающими малой энергией активации за счет внутримолекулярных п-п взаимодействий.

- Синтезированные тетрапиразинопорфиразинаты РЗЭ могут быть использованы для дизайна эффективных рабочих слоев фотовольтаических элементов, в качестве полупроводников и-типа.

Личный вклад

Автором осуществлена постановка целей и задач, разработан план исследований; осуществлен синтез и проведена идентификация целевых и промежуточных соединений; анализ и обработка полученных экспериментальных данных. Автор принимал непосредственное участие в получении тонких плёнок целевых соединений и определении их электрофизических характеристик, интерпретации результатов и подготовке публикаций по теме диссертационной работы. Апробация работы

2 Исследования проводились совместно с к.ф-м.н. К.А. Дроздовым (физический факультет МГУ имени М.В. Ломоносова)

Результаты работы представлены на Международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов», МГУ имени М.В. Ломоносова (2014-2019); Третьей Всероссийской научной конференции с международным участием "Успехи синтеза и комплексообразования", Москва, Россия, 2014; Шестнадцатой ежегодной научной конференции ИТПЭ РАН, Москва, Россия, 2015; I Всероссийской молодёжной школе-конференции "Успехи синтеза и комплексообразования", Москва, Российский университет дружбы народов, Россия, 2016; X Международной конференции молодых учёных по химии «Менделеев-2017», Санкт-Петербург, Россия, 2017; XI международной школе-конференции молодых ученых по химии порфиринов и их аналогов, г. Иваново, Россия, 2017; Четвертом междисциплинарном научном форуме с международным участием "Новые материалы и перспективные технологии", 2018; Москва Десятой международной конференции по порфиринам и фталоцианинам ГСРР-10, Мюнхен, Германия, 2018. Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 23 печатные работы: 5 статей (в журналах из списка ВАК и/или WOS) и 17 тезисов докладов на конференциях и 1 статья в сборнике.

Работа выполнена при поддержке

- грантов РФФИ № 15-03-05890 а (2015-2017) исполнитель, 16-07-00961 а (2016-2018) исполнитель, 18-53-76006 Эра (2018-2020) исполнитель, 18-33-00519 мол_а (2018-2019) руководитель;

- гранта РНФ № 17-13-01197 (2017-2019) исполнитель;

- гранта Президента РФ № 14^01.18.3115-МК (2018-2019), исполнитель.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Косов Антон Дмитриевич

5.ВЫВОДЫ

1. Разработан эффективный (выходы вплоть до 82%) подход к синтезу новых гетеролептических нафталоцианинато-фталоцианинатов лантанидов, заключающийся во взаимодействии двух готовых синтетических блоков: нафталоцианиновых лигандов и фталоцианинатов лантанидов, содержащие разные по своей природе функциональные группы: фенил-, фенокси- и хлор.

2. Впервые для синтеза порфиразиновых комплексов предложено использование гидрохинона как среды протекания реакции и восстановителя, активирующего сборку макрокольца. Показано, что данный метод может быть реализован как с помощью термической, так и с помощью микроволновой активации. Получены новые тетрапиразинопорфиразиновые комплексы РЗЭ с выходами 57-60%.

3. Впервые для получения пиразинопорфиразиновых лигандов использовался новый деметаллирующий агент - полифосфорная кислота. Арилзамещенные пиразиновые лиганды получены по данной методике с высокими выходами (82-89%).

4. Показано, что полученные гетеролептические комплексы относятся к

полупроводникам, обладающим малой энергией активации ДЕа (0.45 эВ).

-8

Наибольшее значение удельной проводимости (1.2*10 См/см) получено для что может быть объяснено усилением внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Наличие внутримолекулярных п-п взаимодействий Т типа (edge-to-face) между фенильными группами противоположных фталоцианиновых палуб продемонстрировано на примере арилзамещенного бмсфталоцианината лютеция.

5. Путём изоляции в полимерной матрице получена плёнка мономерного тетрапиразинопорфиразинового комплекса эрбия, определены её проводимость (в диапазоне температур 170-300К) и энергетический спектр, характеризующийся следующими параметрами: -4 эВ для уровня НСМО, -4.3 эВ для уровня Ферми,

-4.4, -5.9, -7.5 для дополнительных уровней энергии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Косов Антон Дмитриевич, 2019 год

6.СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Gunes S., Neugebauer H.Sariciftci N.S. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells. // Chemical Reviews. 2007. 107. P. 1324-1338.

2. Sharifi N., Tajabadi F.Taghavinia N. Recent Developments in Dye-Sensitized Solar Cells. // ChemPhysChem. 2014. 15. P. 3902-3927.

3. Miyoshi Y., Fujimoto T., Yoshikawa H., Matsushita M.M., Awaga K., Yamada T.Ito H. Photoconductivity and FET performance of an n-type porphyrazine semiconductor, tetrakis(thiadiazole)porphyrazine. // Organic Electronics. 2011. 12. P. 239-243.

4. Kobayashi N., Nakajima S.i., Ogata H.Fukuda T. Synthesis, Spectroscopy, and Electrochemistry of Tetra-tert-butylated Tetraazaporphyrins, Phthalocyanines, Naphthalocyanines, and Anthracocyanines, together with Molecular Orbital Calculations. // Chemistry - A European Journal. 2004. 10. P. 6294-6312.

5. Matsumura N., Fujita A., Naito T.Inabe T. Multi-dimensional n-n stacking interaction in neutral radical crystals obtained by electrochemical oxidation of [CoIII(2,3-Nc)(CN)2]-(2,3-Nc = 2,3-naphthalocyanine). // Journal of Materials Chemistry. 2000. 10. P. 22662269.

6. Guyon F., Pondaven A., Guenot P.L'Her M. Bis(2,3-naphthalocyaninato)lutetium(III) and (2,3-Naphthalocyaninato)(phthalocyaninato)lutetium(III) Complexes: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Electrochemistry. // Inorganic Chemistry. 1994. 33. P. 4787-4793.

7. Schlettwein D., Woehrle D., Karmann E.Melville U. Conduction type of substituted tetraazaporphyrins and perylene tetracarboxylic acid diimides as detected by thermoelectric power measurements. // Chemistry of Materials. 1994. 6. P. 3-6.

8. Villano M., Amendola V., Sandona G., Donzello M.P., Ercolani C.Meneghetti M. Excited State Dynamics and Nonlinear Absorption of a Pyrazinoporphyrazine Macrocycle Carrying Externally Appended Pyridine Rings. // The Journal of Physical Chemistry B. 2006. 110. P. 24354-24360.

9. M0rkved E.H., Afseth N.K.Kj0sen H. Zn(quinoline)2Cl2: an efficient reagent for synthesis of zinc azaphthalocyanines with thiomorpholine- or pyrazole substituents. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2006. 10. P. 1301-1308.

10. Tomachynskyi S., Korobko S., Tomachynski L.Pavlenko V. Synthesis and spectral properties of new tetrakis-2,3-{5,7-bis[(E)-2-(4-methylphenyl)vinyl]pyrazino}porphyrazine metal complexes. // Optical Materials. 2011. 33. P. 1553-1556.

11. Lebedeva T.A., Kulinich V.P., Shaposhnikov G.P., Efimova S.V., Korzhenevskii A.B.Koifman O.I. Synthesis and properties of lanthanide complexes with tetrapyrazinoporphyrazine and its substituted derivatives. // Russian Journal of General Chemistry. 2007. 77. P. 1944-1950.

12. Nagao K., Jin R., Shin-ichiro N., Tetsuo O.Hiroaki H. Spectroscopy and Electrochemistry of a Monomer and Sandwich Dimer of Lutetium Tetra-tert-Butylpyrazinoporphyrazine. // Chemistry Letters. 1993. 22. P. 185-188.

13. Gorbunova Y.G., Lapkina L.A., Martynov A.G., Biryukova I.V.Tsivadze A.Y. Lanthanide Crownphthalocyaninates: Synthesis, Structure, and Peculiarities of Formation. // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2004. 30. P. 245-251.

14. Rumyantseva T.A., Kulinich V.P.Shaposhnikov G.P. Erbium and ytterbium complexes of various composition with tetraphenylporphyrazine. // Russian Journal of General Chemistry. 2014. 84. P. 2191-2194.

15. Zasedatelev A.V., Dubinina T.V., Krichevsky D.M., Krasovskii V.I., Gak V.Y., Pushkarev V.E., Tomilova L.G.Chistyakov A.A. Plasmon-Induced Light Absorption of Phthalocyanine Layer in Hybrid Nanoparticles: Enhancement Factor and Effective Spectra. // The Journal of Physical Chemistry C. 2016. 120. P. 1816-1823.

16. Москалев П.Н. Сэндвичевые координационные соединения металлов с фталоцианином и порфиринами. // Координационная химия. 1990. 16. P. 147-158.

17. De Cian A., Moussavi M., Fischer J.Weiss R. Synthesis, structure, and spectroscopic and magnetic properties of lutetium (III) phthalocyanine derivatives: LuPc2. CH2Cl2 and [LuPc (OAc)(H2O) 2]. H2O. 2CH3OH. // Inorganic Chemistry. 1985. 24. P. 3162-3167.

18. Pushkarev V.E., Breusova M.O., Shulishov E.V.Tomilov Y.V. Selective synthesis and spectroscopic properties of alkyl-substituted lanthanide(III) mono-, di-, and triphthalocyanines. // Russian Chemical Bulletin. 2005. 54. P. 2087-2093.

19. MacKay A., Boas J.Troup G. Preparation and properties of some rare-earth phthalocyanines. // Australian Journal of Chemistry. 1974. 27. P. 955-964.

20. Yunqi L., Kiyotaka S.Akira Y. Preparation of Bis(phthalocyaninato)lutetium with Various Substituents and Their Electrochemical Properties. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1992. 65. P. 250-257.

21. Jiazan N., Feng S., Zhenxiang L.Shaoming Y. Synthesis and characterization of rare earth monophthalocyanine complexes. // Inorganica Chimica Acta. 1987. 139. P. 165168.

22. Sharman W.M. Van Lier J.E., in The Porphyrin Handbook, eds. K. M. Kadish, K. M. Smith and R. Guilard, Academic Press, Amsterdam, 2003, DOI: https://doi.org/10.1016/B978-0-08-092389-5.50007-9, pp. 1-60.

23. Donzello M.P., Ercolani C., Novakova V., Zimcik P.Stuzhin P.A. Tetrapyrazinoporphyrazines and their metal derivatives. Part I: Synthesis and basic structural information. // Coordination Chemistry Reviews. 2016. 309. P. 107-179.

24. Rothkopf H.W., Wöhrle D., Müller R.Koßmehl G. Di- und Tetracyanpyrazine. // Chemische Berichte. 1975. 108. P. 875-886.

25. Ohta K., Watanabe T., Fujimoto T.Yamamoto I. Synthesis and columnar mesomorphism of octa(dodecyl)tetrapyrazinoporphyrazine and its copper(II) complex. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1989, DOI: 10.1039/C39890001611. P. 1611-1613.

26. Takahashi K., Aoki Y., Sugitani T., Moriyama F., Tomita Y., Handa M., Kasuga K.Sogabe K. Preparation and spectral and electrochemical properties of the nickel(II), palladium(II) and platinum(II) complexes of 2,3,9,10,16,17,23,24-octapropyltetrapyrazinoporphyrazine. // Inorganica Chimica Acta. 1992. 201. P. 247-249.

27. Khodaee Z., Yahyazadeh A., Mahmoodi N.O., Zanjanchi M.A.Azimi V. One-pot synthesis and characterization of new cuprous pyrazinoporphyrazines containing peripherally functionalized units. // Journal of Molecular Structure. 2012. 1029. P. 92-97.

28. Novakova V., Miletin M., Kopecky K.Zimcik P. Red-Emitting Dyes with Photophysical and Photochemical Properties Controlled by pH. // Chemistry - A European Journal. 2011. 17. P. 14273-14282.

29. Karlikova M., Cermakova V., Demuth J., Valer V., Miletin M., Novakova V.Zimcik P. Magnesium tetrapyrazinoporphyrazines: tuning of the pKa of red-fluorescent pH indicators. // Dalton Transactions. 2019. 48. P. 6162-6173.

30. Bardajee G.R., Malakooti R., Jami F., Parsaei Z.Atashin H. Covalent anchoring of copper-Schiff base complex into SBA-15 as a heterogeneous catalyst for the synthesis of pyridopyrazine and quinoxaline derivatives. // Catalysis Communications. 2012. 27. P. 49-53.

31. Shaabani A. Maleki A. Green and Efficient Synthesis of Quinoxaline Derivatives via Ceric Ammonium Nitrate Promoted and in Situ Aerobic Oxidation of alpha-Hydroxy Ketones and alpha-Keto Oximes in Aqueous Media. // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 2008. 56. P. 79-81.

32. Faust R. The Modular Approach to Acetylenic Phthalocyanines and Phthalocyanine Analogues. // European Journal of Organic Chemistry. 2001. 2001. P. 2797-2803.

33. SHARMAN W.M. LIER J.E.V. Use of palladium catalysis in the synthesis of novel porphyrins and phthalocyanines. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. 04. P. 441-453.

34. Bertani F., Cristiani N., Mannini M., Pinalli R., Sessoli R.Dalcanale E. Iodinated Bis(phthalocyaninato)terbium(III) Complexes: Versatile Platforms for Functionalization of Single-Molecule Magnets through Sonogashira Reaction. // European Journal of Organic Chemistry. 2015. 2015. P. 7036-7042.

35. Chinchilla R. Najera C. Recent advances in Sonogashira reactions. // Chemical Society Reviews. 2011. 40. P. 5084-5121.

36. Ali H. van Lier J.E. An easy route for the synthesis of pyrazine-2,3-dicarbonitrile 5,6-bis-substituted derivatives using a palladium catalyst. // Tetrahedron Letters. 2012. 53. P. 4824-4827.

37. Faust R., Weber C., Fiandanese V., Marchese G.Punzi A. One-step synthesis of dialkynyl-1,2-diones and their conversion to fused pyrazines bearing enediyne units. // Tetrahedron. 1997. 53. P. 14655-14670.

38. Poon K.-W., Liu W., Chan P.-K., Yang Q., Chan T.W.D., Mak T.C.W.Ng D.K.P. Tetrapyrrole Derivatives Substituted with Ferrocenylethynyl Moieties. Synthesis and Electrochemical Studies|. // The Journal of Organic Chemistry. 2001. 66. P. 1553-1559.

39. Vagin S. Hanack M. Synthesis and Characterization of Soluble Octaaryl- and Octaaryloxy-Substituted Metal-Naphthalocyanines. // European Journal of Organic Chemistry. 2003. 2003. P. 2661-2669.

40. Miyaura N. Suzuki A. Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organoboron Compounds. // Chemical Reviews. 1995. 95. P. 2457-2483.

41. Eu S., Katoh T., Umeyama T., Matano Y.Imahori H. Synthesis of sterically hindered phthalocyanines and their applications to dye-sensitized solar cells. // Dalton Transactions. 2008, DOI: 10.1039/b803272f. P. 5476-5483.

42. Littke A.F., Dai C.Fu G.C. Versatile Catalysts for the Suzuki Cross-Coupling of Arylboronic Acids with Aryl and Vinyl Halides and Triflates under Mild Conditions. // Journal of the American Chemical Society. 2000. 122. P. 4020-4028.

43. Amatore C., Jutand A.M'Barki M.A. Evidence of the formation of zerovalent palladium from Pd(OAc)2 and triphenylphosphine. // Organometallics. 1992. 11. P. 3009-3013.

44. Al-Raqa S.Y. Synthesis, photochemical and photophysical properties of novel unsymmetrically substituted zinc(II) phthalocyanines. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2006. 10. P. 55-62.

45. Sugimori T., Okamoto S., Kotoh N., Handa M.Kasuga K. Phthalocyanines Obtained from Phthalonitriles with Phenyl Derivatives: A New Method for the Synthesis of the Phthalonitriles by Use of Suzuki-Coupling Reaction. // Chemistry Letters. 2000. P. 12001201.

46. Hassan J., Sévignon M., Gozzi C., Schulz E.Lemaire M. Aryl-Aryl Bond Formation One Century after the Discovery of the Ullmann Reaction. // Chemical Reviews. 2002. 102. P. 1359-1470.

47. Cammidge A.N. Gopee H. Macrodiscotic triphenylenophthalocyanines. // Chemical Communications. 2002, DOI: 10.1039/b200978a. P. 966-967.

48. Mitchell T.N. Palladium-Catalysed Reactions of Organotin Compounds. // Synthesis. 1992. 1992. P. 803-815.

49. Leznoff C.C., Terekhov D.S., McArthur C.R., Vigh S.Li J. Multisubstituted phthalonitriles, naphthalenedicarbonitriles, and phenanthrenetetracarbonitriles as precursors for phthalocyanine syntheses. // Canadian Journal of Chemistry. 1995. 73. P. 435-443.

50. Hurley T.J., Robinson M.A.Trotz S.I. Complexes derived from 1,3-diiminoisoindoline-containing ligands. II. Stepwise formation of nickel phthalocyanine. // Inorganic Chemistry. 1967. 6. P. 389-392.

51. Oliver S.W. Smith T.D. Oligomeric cyclization of dinitriles in the synthesis of phthalocyanines and related compounds: the role of the alkoxide anion. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1987, DOI: 10.1039/p29870001579. P. 15791582.

52. Kasuga K., Takahashi S., Tsukahara K.Ohno T. Photoreduction of methylviologen catalyzed by phthalocyanine complexes of yttrium(III) and lanthanoid(III) metals. // Inorganic Chemistry. 1990. 29. P. 354-356.

53. Kolnin S.D., Postnikov A.V., Milaeva E.R., Koroleva S.V.Lebedeva E.N. Synthesis of rare-earth monophthalocyanines containing fragments of sterically hindered phenols. // Russian Chemical Bulletin. 1994. 43. P. 2129-2130.

54. De Cian A., Moussavi M., Fischer J.Weiss R. Synthesis, structure, and spectroscopic and magnetic properties of lutetium(III) phthalocyanine derivatives: LuPc2.CH2Cl2 and [LuPc(OAc)(H2O)2].H2O.2CH3OH. // Inorg. Chem. 1985. 24. P. 3162-3167.

55. Ivanov A.V., Svinareva P.A., Zhukov I.V., Tomilova L.G.Zefirov N.S. New phthalocyanine complexes based on 4,5-isopropylidenedioxyphthalonitrile. // Russian Chemical Bulletin. 2003. 52. P. 1562-1566.

56. Tomilova L.G., Ivanov A.V., Kostyuchenko I.V., Shulishov E.V.Nefedov O.M. Synthesis of metal phthalocyanines with cyclopropyl substituents. // Mendeleev Communications. 2002. 12. P. 149-150.

57. Kasuga K., Ando M.Morimoto H. The Radical Formation of Diphthalocyanine Complexes of Lanthanum(III), Neodymium(IIl) and Yttrium(III) with p-Benzoquinone. // Inorganica Chimica Acta. 1986. 112. P. 99-101.

58. Znoiko S.A., Zubkova O.N., Borisov A.V., Maizlish V.E.Shaposhnikov G.P. Synthesis of lanthanide complexes of phthalocyanines containing both naphthoxy and benzotriazole fragments. // Russian Journal of General Chemistry. 2015. 85. P. 2642-2648.

59. Dubinina T.V., Tychinsky P.I., Borisova N.E., Krasovskii V.I., Ivanov A.S., Savilov S.V., Maklakov S.S., Sedova M.V.Tomilova L.G. Lanthanide (III) complexes of 3-(ethylthio)phenyl-substituted phthalocyanines: Synthesis and physicochemical properties. // Dyes and Pigments. 2018. 156. P. 386-394.

60. Kuzmina E.A., Dubinina T.V., Zasedatelev A.V., Baranikov A.V., Makedonskaya M.I., Egorova T.B.Tomilova L.G. Hexadecachloro-substituted lanthanide(III) phthalocyaninates and their hybrid conjugates with gold nanoparticles: Synthesis and optical properties. // Polyhedron. 2017. 135. P. 41-48.

61. Kuzmina E.A., Dubinina T.V., Dzuban A.V., Krasovskii V.I., Maloshitskaya O.A.Tomilova L.G. Perchlorinated europium, terbium and lutetium mono(phthalocyaninates): Synthesis, investigation of thermal stability and optical properties. // Polyhedron. 2018. 156. P. 14-18.

62. Kuzmina E.A., Dubinina T.V., Borisova N.E.Tomilova L.G. Octachloro- and Hexadecafluoro-Substituted Lanthanide(III) Phthalocyaninates: Synthesis and Spectral Properties. // Macroheterocycles. 2017. 10. P. 520-525.

63. McKeown N.B. The Synthesis of Symmetrical Phthalocyanines. // ChemInform. 2004. 35. P.

64. Liu Y., Shigehara K.Yamada A. Preparation of Bis(phthalocyaninato)lutetium with Various Substituents and Their Electrochemical Properties. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1992. 65. P. 250-257.

65. Pushkarev V.E., Tomilova L.G.Yu V.T. Synthetic approaches to lanthanide complexes with tetrapyrrole type ligands. // Russ. Chem. Rev. 2008. 77. P. 875.

66. Bo S., Tang D., Liu X.Zhen Z. Synthesis, spectroscopic properties and electrochemistry of (2,9,16,23-tetrasubstituted phthalocyaninato) erbium complexes. // Dyes and Pigments. 2008. 76. P. 35-40.

67. Martynov A.G. Gorbunova Y.G. Heteroleptic phthalocyaninato-[tetra(15-crown-5)phthalocyaninato] lanthanides(III) double-deckers: Synthesis and cation-induced supramolecular dimerisation. // Inorganica Chimica Acta. 2007. 360. P. 122-130.

68. Dubinina T.V., Paramonova K.V., Trashin S.A., Borisova N.E., Tomilova L.G.Zefirov N.S. Novel near-IR absorbing phenyl-substituted phthalo- and naphthalocyanine complexes of lanthanide(iii): synthesis and spectral and electrochemical properties. // Dalton Transactions. 2014. 43. P. 2799-2809.

69. Dubinina T.V., Belousov M.S., Maklakov S.S., Chernichkin V.I., Sedova M.V., Tafeenko V.A., Borisova N.E.Tomilova L.G. Phenyl-substituted terbium(III) single- and multiple-decker phthalocyaninates: Synthesis, physicochemical properties and peculiarities of self-assembly in solid phase. // Dyes and Pigments. 2019. 170. P. 107655.

70. Kasuga K., Nishikori K., Mihara T., Handa M., Sogabe K.Isa K. Preparation of bis(tetra-2,3-pyradinoporphyrazinato)ytterbium(III). // Inorganica Chimica Acta. 1990. 174. P. 153-154.

71. Томилова Л.Г., Черных Е.В., Иоффе Н.Т.Лукьянец Е.А. Синтез и спектрально-электрохимическое исследование дифталоцианинов редкоземельных металлов. // Журнал общей химии. 1983. 53. P. 2594-2601.

72. Zheng W., Wang B.-B., Lai J.-C., Wan C.-Z., Lu X.-R., Li C.-H.You X.-Z. Electrochromic properties of novel octa-pinene substituted double-decker Ln(iii) (Ln = Eu, Er, Lu) phthalocyanines with distinctive near-IR absorption. // Journal of Materials Chemistry C. 2015. 3. P. 3072-3080.

73. Hanack M., Schneider T., Barthel M., Shirk J.S., Flom S.R.Pong R.G.S. Indium phthalocyanines and naphthalocyanines for optical limiting. // Coordination Chemistry Reviews. 2001. 219-221. P. 235-258.

74. Bouvet M. Simon J. Electrical properties of rare earth bisphthalocyanine and bisnaphthalocyanine complexes. // Chemical Physics Letters. 1990. 172. P. 299-302.

75. Andre J.-J., Holczer K., Petit P., Riou M.-T., Clarisse C., Even R., Fourmigue M.Simon J. Electrical and magnetic properties of thin films and single crystals of bis(phthalocyaninato)lutetium. // Chemical Physics Letters. 1985. 115. P. 463-466.

76. Субботин Н.Б., Томилова Л.Г., Черных Е.В., Костромина Н.А.Лукьянец Е.А. Синтез несимметричных дифталоцианинов редкоземельных элементов. // Журнал общей химии. 1986. 56. P. 232-233.

77. Ishikawa N., Ohno O.Kaizu Y. Hole delocalization in naphthalocyaninatophthalocyaninatolutetium (III). // Chemical Physics Letters. 1991. 180. P. 51-56.

78. Wang R., Li Y., Li R., Cheng D.Y.Y., Zhu P., Ng D.K.P., Bao M., Cui X., Kobayashi N.Jiang J. Heteroleptic Rare Earth Double-Decker Complexes with Naphthalocyaninato and Phthalocyaninato Ligands. General Synthesis, Spectroscopic, and Electrochemical Characteristics. // Inorganic Chemistry. 2005. 44. P. 2114-2120.

79. Bouvet M., Bassoul P.Simon J. Synthesis and Electrical Properties of A New Molecular Semiconductor: The Unsymmetrical Lutetium Phthalo-Naphthalocyanine. // Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A. Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1994. 252. P. 31-38.

80. Komeda T., Isshiki H., Liu J., Katoh K., Shirakata M., Breedlove B.K.Yamashita M. Variation of Kondo Peak Observed in the Assembly of Heteroleptic 2,3-Naphthalocyaninato Phthalocyaninato Tb(III) Double-Decker Complex on Au(111). // ACS Nano. 2013. 7. P. 1092-1099.

81. Katoh K., Yamashita S., Yasuda N., Kitagawa Y., Breedlove B.K., Nakazawa Y.Yamashita M. Control of the Spin Dynamics of Single-Molecule Magnets by using a Quasi One-Dimensional Arrangement. // Angewandte Chemie International Edition. 2018. 57. P. 9262-9267.

82. Birin K.P., Gorbunova Y.G.Tsivadze A.Y. Efficient scrambling-free synthesis of heteroleptic terbium triple-decker (porphyrinato)(crown-phthalocyaninates). // Dalton Transactions. 2012. 41. P. 9672-9681.

83. Nyokong T., in Functional Phthalocyanine Molecular Materials, ed. J. Jiang, Springer Berlin Heidelberg, Berlin, Heidelberg, 2010, DOI: 10.1007/978-3-642-04752-7_2, pp. 45-87.

84. Lukyanets E.A. Nemykin V.N. The key role of peripheral substituents in the chemistry of phthalocyanines and their analogs. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2010. 14. P. 1-40.

85. Poon K.-W., Liu W., Chan P.-K., Yang Q., Chan T.W.D., Mak T.C.W.Ng D.K.P. Tetrapyrrole Derivatives Substituted with Ferrocenylethynyl Moieties. Synthesis and Electrochemical Studies|. // J. Org. Chem. 2001. 66. P. 1553-1559.

86. Kobayashi N., Nakajima S.-i., Ogata H.Fukuda T. Synthesis, Spectroscopy, and Electrochemistry of Tetra-tert-butylated Tetraazaporphyrins, Phthalocyanines, Naphthalocyanines, and Anthracocyanines, together with Molecular Orbital Calculations. // Chemistry - A European Journal. 2004. 10. P. 6294-6312.

87. Lee A., Kim D., Choi S.H., Park J.W., Jaung J.Y.Jung D.H. Theoretical study on phthalocyanine, pyrazinoporphyrazine and their complexation with Mg2+ and Zn2+ // Molecular Simulation. 2010. 36. P. 192-198.

88. Kobayashi N., in The Porphyrin Handbook, eds. K. M. Kadish, K. M. Smith and R. Guilard, ACADEMIC PRESS, San Diego, California, 2003, vol. 15.

89. Trojan K.L., Kendall J.L., Kepler K.D.Hatfield W.E. Strong exchange coupling between the lanthanide ions and the phthalocyaninato ligand radical in bis(phthalocyaninato)lanthanide sandwich compounds. // Inorganica Chimica Acta. 1992. 198-200. P. 795-803.

90. Jiang J., Liu W.Arnold D.P. Sandwich complexes of naphthalocyanine with the rare earth metals. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 2003. 07. P. 459-473.

91. Gasyna Z., Schatz P.N.Boyle M.E. Analysis of the Intervalence Band in Lutetium Bis(phthalocyanine): The System Is Delocalized. // The Journal of Physical Chemistry. 1995. 99. P. 10159-10165.

92. Shirk J.S., Lindle J.R., Bartoli F.J.Boyle M.E. Third-order optical nonlinearities of bis(phthalocyanines). // The Journal of Physical Chemistry. 1992. 96. P. 5847-5852.

93. Dunford C.L., Williamson B.E.Krausz E. Temperature-Dependent Magnetic Circular Dichroism of Lutetium Bisphthalocyanine. // The Journal of Physical Chemistry A. 2000. 104. P. 3537-3543.

94. Jiang J. Ng D.K.P. A Decade Journey in the Chemistry of Sandwich-Type Tetrapyrrolato-Rare Earth Complexes. // Accounts of Chemical Research. 2009. 42. P. 79-88.

95. Эмсли Д., Элементы, Мир, Москва, 1993.

96. Liu W., Jiang J., Du D.Arnold D.P. Synthesis and Spectroscopic Properties of Homoleptic Bis[octakis(octyloxy)phthalocyaninato] Rare Earth(III) Sandwich Complexes. // Australian Journal of Chemistry. 2000. 53. P. 131-135.

97. Kobayashi N. Dimers, trimers and oligomers of phthalocyanines and related compounds. // Coordination Chemistry Reviews. 2002. 227. P. 129-152.

98. Wang R., Li R., Bian Y., Choi C.-F., Ng D.K.P., Dou J., Wang D., Zhu P., Ma C., Hartnell R.D., Arnold D.P.Jiang J. Studies of "Pinwheel-Like" Bis[1,8,15,22-tetrakis(3-

pentyloxy)phthalocyaninato] Rare Earth(III) Double-Decker Complexes. // Chemistry -A European Journal. 2005. 11. P. 7351-7357.

99. Jiang J., Liu W., Poon K.-W., Du D., Arnold D.P.Ng D.K.P. Synthesis, Spectroscopic, and Electrochemical Properties of Rare Earth Double-Deckers with Tetra(tert-butyl)-2,3-naphthalocyaninato Ligands. // European Journal of Inorganic Chemistry. 2000. 2000. P. 205-209.

100. Ng D.K.P. Jiang J. Sandwich-type heteroleptic phthalocyaninato and porphyrinato metal complexes. // Chemical Society Reviews. 1997. 26. P. 433-442.

101. Jiang J., Kasuga K.Arnold D.P., in Supramolecular Photosensitive and Electroactive Materials, ed. H. S. Nalwa, Academic Press, San Diego, 2001, DOI: https://doi.org/10.1016/B978-012513904-5/50004-1, pp. 113-210.

102. Пахомов Л.Г. Леонов Е.С., Пленочные структуры на основе органических полупроводников, Нижн. Новг.: НГУ. 2007. 79 с.

103. Azim-Araghi M.E., Campbell D., Krier A.Collins R.A. Electrical conduction mechanisms in thermally evaporated lead phthalocyanine thin films. // Semicond. Sci. Techn. 1996. 11. P. 39.

104. Simon J. Andre J.J., Molecular Semiconductors, Springer, London, 2011.

105. Gutmann F. Lyons E., Organic Semiconductors, John Wiley & Sons, Inc. 1967. 858 p., NY.

106. Симон Ж. Андре Ж.-Ж., Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы, Мир, Москва, 1988.

107. Turek P., Petit P., Andre J.J., Simon J., Even R., Boudjema B., Guillaud G.Maitrot M. A new series of molecular semiconductors: phthalocyanine radicals. // Journal of the American Chemical Society. 1987. 109. P. 5119-5122.

108. Abdurrahmanoglu §., Altindal A., Bulut M.Bekaroglu O. Synthesis and electrical properties of novel supramolecular octa-phthalocyaninato-dicobalt(II)-hexazinc(II) and dicobalt(II)-dimeric-phthalocyanine with six ferrocenylimin pendant groups. // Polyhedron. 2006. 25. P. 3639-3646.

109. Abdurrahmanoglu S., Altindal A., Riza Ozkaya A., Bulut M.Bekaroglu O. Synthesis, characterization, and electrical and electrochemical properties of sandwich dilutetium tetraphthalocyanine. // Chemical Communications. 2004, DOI: 10.1039/b406739h. P. 2096-2097.

110. Stuzhin P.A., Mikhailov M.S., Yurina E.S., Bazanov M.I., Koifman O.I., Pakhomov G.L., Travkin V.V.Sinelshchikova A.A. First tellurium-containing phthalocyanine

analogues: strong effect of tellurium on spectral, redox and conductivity properties of porphyrazines with annulated chalcogenodiazole ring(s). // Chemical Communications. 2012. 48. P. 10135-10137.

111. Yoshino K., Lee S.B., Sonoda T., Kawagishi H., Hidayat R., Nakayama K., Ozaki M., Ban K., Nishizawa K., Ohta K.Shirai H. Optical properties of substituted phthalocyanine rare-earth metal complexes. // Journal of Applied Physics. 2000. 88. P. 7137-7143.

112. Chen Y., Li D., Yuan N., Gao J., Gu R., Lu G.Bouvet M. Tuning the semiconducting nature of bis(phthalocyaninato) holmium complexes via peripheral substituents. // Journal of Materials Chemistry. 2012. 22. P. 22142-22149.

113. de la Torre G., Bottari G.Torres T. Phthalocyanines and Subphthalocyanines: Perfect Partners for Fullerenes and Carbon Nanotubes in Molecular Photovoltaics. // Advanced Energy Materials. 2017. 7. P. 1601700.

114. Martinez-Diaz M.V., de la Torre G.Torres T. Lighting porphyrins and phthalocyanines for molecular photovoltaics. // Chemical Communications. 2010. 46. P. 7090-7108.

115. Morse G.E. Bender T.P. Boron Subphthalocyanines as Organic Electronic Materials. // ACS Applied Materials & Interfaces. 2012. 4. P. 5055-5068.

116. Mayukh M., Macech M.R., Placencia D., Cao Y., Armstrong N.R.McGrath D.V. Solution Processed Titanyl Phthalocyanines as Donors in Solar Cells: Photoresponse to 1000 nm. // ACS Applied Materials & Interfaces. 2015. 7. P. 23912-23919.

117. Пахомов Г.Л., Травкин В.В., Тропанова А.Н., Гудков Е.А.Дроздов Ю.Н. Прототипы фотовольтаических ячеек на основе субфталоцианина с нижним буферным слоем. // Физика и техника полупроводников. 2012. 46. P. 1408-1413.

118. Kimura M., Nomoto H., Suzuki H., Ikeuchi T., Matsuzaki H., Murakami T.N., Furube A., Masaki N., Griffith M.J.Mori S. Molecular Design Rule of Phthalocyanine Dyes for Highly Efficient Near-IR Performance in Dye-Sensitized Solar Cells. // Chemistry - A European Journal. 2013. 19. P. 7496-7502.

119. Shen Y., Zheng F., Cheng W., Gu F., Zhang J.Xia Y. Polymer photovoltaic cells by using manganese phthalocyanine derivative. // Semiconductor Science and Technology. 2010. 25. P. 065016.

120. Stuzhin P.A., Mikhailov M.S., Travkin V.V., Gudkov E.Y.Pakhomov G.L. Multilayer Photovoltaic Structures Based on Tetrathiadiazoloporphyrazine/Subphthalocyanine Heterojunction. // Macroheterocycles. 2012. 5. P. 162-165.

121. Cnops K., Rand B.P., Cheyns D., Verreet B., Empl M.A.Heremans P. 8.4% efficient fullerene-free organic solar cells exploiting long-range exciton energy transfer. // Nature Communications. 2014. 5. P. 3406.

122. Kakiage K., Aoyama Y., Yano T., Oya K., Fujisawa J.-i.Hanaya M. Highly-efficient dye-sensitized solar cells with collaborative sensitization by silyl-anchor and carboxy-anchor dyes. // Chemical Communications. 2015. 51. P. 15894-15897.

123. Meng L., Zhang Y., Wan X., Li C., Zhang X., Wang Y., Ke X., Xiao Z., Ding L., Xia R., Yip H.-L., Cao Y.Chen Y. Organic and solution-processed tandem solar cells with 17.3% efficiency. // Science. 2018. 361. P. 1094-1098.

124. Dubinina T.V., Ivanov A.V., Borisova N.E., Trashin S.A., Gurskiy S.I., Tomilova L.G.Zefirov N.S. Synthesis and investigation of spectral and electrochemical properties of alkyl-substituted planar binuclear phthalocyanine complexes sharing a common naphthalene ring. // Inorganica Chimica Acta. 2010. 363. P. 1869-1878.

125. Cava M.P., Deana A.A.Muth K. Condensed Cyclobutane Aromatic Compounds. VIII. The Mechanism of Formation of 1,2-Dibromobenzocyclobutene; A New Diels-Alder Synthesis. // Journal of the American Chemical Society. 1959. 81. P. 6458-6460.

126. Шольдер Р., Шварц Х., Шилль Э., Фельхаммер В.П., Херманн В.А., Офеле К.Брауэр Г., Руководство по неорганическому синтезу, М. Мир, Москва, 1985.

127. Bumagin N.A. Bykov V.V. Ligandless palladium catalyzed reactions of arylboronic acids and sodium tetraphenylborate with aryl halides in aqueous media. // Tetrahedron. 1997. 53. P. 14437-14450.

128. Dubinina T.V., Piskovoi R.A., Tolbin A.Y., Pushkarev V.E., Vagin M.Y., Tomilova L.G.Zefirov N.S. Synthesis of new lanthanide naphthalocyanine complexes based on 6,7-bis(phenoxy)-2,3-naphthalodinitrile and their spectral and electrochemical investigation. // Russian Chemical Bulletin. 2008. 57. P. 1912-1919.

129. Konami H. Hatano M. AN ANALYSIS OF PARAMAGNETIC SHIFTS IN PROTON NMR SPECTRA OF NON-RADICAL LANTHANIDE(III)-P HTHALOCYANINE SANDWICH COMPLEXES. // CHEMICAL PHYSICS LETTERS. 1989. 160. P. 163167.

130. Novakova V., Zimcik P., Miletin M., Vujtech P.Franzovâ S. The synthesis, photochemical and photophysical properties of zinc aryloxy- and alkyloxy azaphthalocyanines. // Dyes and Pigments. 2010. 87. P. 173-179.

131. M0rkved E.H., Andreassen T.Bruheim P. Zinc azaphthalocyanines with pyridin-3-yloxy peripheral substituents. // Polyhedron. 2009. 28. P. 2635-2640.

132. Dubinina T.V., Dyumaeva D.V., Trashin S.A., Sedova M.V., Karpo A.B., Krasovskii V.I.Tomilova L.G. Synthesis and Study of Physicochemical Properties of New Substituted Tetrathieno[2,3-b]porphyrazines. // Macroheterocycles. 2012. 5. P. 149-156.

133. Pushkarev V.E., Tomilova L.G.Nemykin V.N. Historic overview and new developments in synthetic methods for preparation of the rare-earth tetrapyrrolic complexes. // Coordination Chemistry Reviews. 2016. 319. P. 110-179.

134. Kudrevich S.V. van Lier J.E. Azaanalogs of phthalocyanine: syntheses and properties. // Coordination Chemistry Reviews. 1996. 156. P. 163-182.

135. Bauer E.M., Ercolani C., Galli P., Popkova I.A.Stuzhin P.A. Tetrakis(selenodiazole)porphyrazines.1: Tetrakis(selenodiazole)porphyrazine and its Mg(II) and Cu(II) derivatives. Evidence for their conversion to tetrakis(pyrazino)porphyrazines through octaaminoporphyrazines. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. 1999. 3. P. 371-379.

136. Alzeer J., Roth P.J.C.Luedtke N.W. An efficient two-step synthesis of metal-free phthalocyanines using a Zn(ii) template. // Chemical Communications. 2009, DOI: 10.1039/B822985F. P. 1970-1971.

137. Nakamoto K., Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, John Wiley and Sons Inc, New York, Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore, fourth ed. edn., 1986.

138. Lu G., Bai M., Li R., Zhang X., Ma C., Lo P.-C., Ng D.K.P.Jiang J. Lanthanide(III) Double-Decker Complexes with Octaphenoxy- or Octathiophenoxyphthalocyaninato Ligands - Revealing the Electron-Withdrawing Nature of the Phenoxy and Thiophenoxy Groups in the Double-Decker Complexes. // European Journal of Inorganic Chemistry. 2006. 2006. P. 3703-3709.

139. Arnold D.P. Jiang J. Distinction between Light and Heavy Lanthanide(III) Ions Based on the 1H NMR Spectra of Heteroleptic Triple-Decker Phthalocyaninato Sandwich Complexes. // The Journal of Physical Chemistry A. 2001. 105. P. 7525-7533.

140. Kuzmina E.A., Dubinina T.V., Borisova N.E.Tomilova L.G. Octachloro- and Hexadecafluoro-substituted Lanthanide (III) Phthalocyaninates: Synthesis and Spectral Properties. // Macroheterocycles. 2017. 10. P. 520-525.

141. Jiang J., Mak T.C.W.Ng D.K.P. Isolation and Spectroscopic Characterization of Heteroleptic, Anionic and Neutral (Phthalocyaninato)(tetra-4-pyridylporphyrinato)lanthanide(III) Double-Deckers. // Chemische Berichte. 1996. 129. P. 933-936.

142. Konami H., Hatano M.Tajiri A. An analysis of paramagnetic shifts in proton NMR spectra of non-radical lanthanide(III)-phthalocyanine sandwich complexes. // Chemical Physics Letters. 1989. 160. P. 163-167.

143. Dubinina T.V., Trashin S.A., Borisova N.E., Boginskaya I.A., Tomilova L.G.Zefirov N.S. Phenyl-substituted planar binuclear phthalo- and naphthalocyanines: synthesis and investigation of physicochemical properties. // Dyes and Pigments. 2012. 93. P. 14711480.

144. Wang R., Li R., Bian Y., Choi C.-F., Ng D.K.P., Dou J., Wang D., Zhu P., Ma C., Hartnell R.D., Arnold D.P.Jiang J. Studies of "Pinwheel-Like" Bis[1,8,15,22-tetrakis(3-pentyloxy)phthalocyaninato] Rare Earth(III) Double-Decker Complexes. // Chem. Eur. J. 2005. 11. P. 7351-7357.

145. Zhu P., Lu F., Pan N., Arnold Dennis P., Zhang S.Jiang J. Comparative Electrochemical Study of Unsubstituted and Substituted Bis(phthalocyaninato) Rare Earth(III) Complexes. // European Journal of Inorganic Chemistry. 2004. 2004. P. 510-517.

146. Pushkarev V.E., Tolbin A.Y., Zhurkin F.E., Borisova N.E., Trashin S.A., Tomilova L.G.Zefirov N.S. Sandwich Double-Decker Lanthanide(III) "Intracavity" Complexes Based on Clamshell-Type Phthalocyanine Ligands: Synthesis, Spectral, Electrochemical, and Spectroelectrochemical Investigations. // Chemistry--A European Journal. 2012. 18. P. 9046-9055.

147. Donzello M.P., Dini D., D'Arcangelo G., Ercolani C., Zhan R., Ou Z., Stuzhin P.A.Kadish K.M. Porphyrazines with Annulated Diazepine Rings. 2. Alternative Synthetic Route to Tetrakis-2,3-(5,7-diphenyl-1,4-diazepino)porphyrazines: New Metal Complexes, General Physicochemical Data, Ultraviolet-Visible Linear and Optical Limiting Behavior, and Electrochemical and Spectroelectrochemical Properties. // Journal of the American Chemical Society. 2003. 125. P. 14190-14204.

148. Bergami C., Donzello M.P., Monacelli F., Ercolani C.Kadish K.M. Tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines with Externally Appended Pyridine Rings. 4. UV-Visible Spectral and Electrochemical Evidence of the Remarkable Electron-Deficient Properties of the New Tetrakis-2,3-[5,6-di{2-(N-methyl)pyridiniumyl}pyrazino]porphyrazinatometal Octacations, [(2-Mepy)8TPyzPzM]8+ (M = MgII(H2O), CoII, CuII, ZnII). // Inorganic Chemistry. 2005. 44. P. 9862-9873.

149. Donzello M.P., Ou Z., Dini D., Meneghetti M., Ercolani C.Kadish K.M. Tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines with Externally Appended Pyridine Rings. 2. Metal Complexes of

Tetrakis-2,3-[5,6-di(2-pyridyl)pyrazino]porphyrazine: Linear and Nonlinear Optical Properties and Electrochemical Behavior. // Inorganic Chemistry. 2004. 43. P. 86378648.

150. Hamdoush M., Ivanova S.S., Koifman O.I., Kos'kina M., Pakhomov G.L.Stuzhin P.A. Synthesis, spectral and electrochemical study of perchlorinated tetrapyrazinoporphyrazine and its AlIII, GaIII and InIII complexes. // Inorganica Chimica Acta. 2016. 444. P. 81-86.

151. Donzello M.P., Agostinetto R., Ivanova S.S., Fujimori M., Suzuki Y., Yoshikawa H., Shen J., Awaga K., Ercolani C., Kadish K.M.Stuzhin P.A. Tetrakis(thiadiazole)porphyrazines. 4. Direct Template Synthesis, Structure, General Physicochemical Behavior, and Redox Properties of AlIII, GaIII, and InIII Complexes. // Inorganic Chemistry. 2005. 44. P. 8539-8551.

152. Ghosh A., Gassman P.G.Almloef J. Substituent Effects in Porphyrazines and Phthalocyanines. // Journal of the American Chemical Society. 1994. 116. P. 1932-1940.

153. Bufler J., Ziegler C.Göpel W. Doping effects in thin films of radical phthalocyanines: UPS and conductivity studies. // Synthetic Metals. 1993. 61. P. 127-131.

154. Seungjun C., Jongsu J., Junhee C., Changhee L., Soon-Ki K.Yongtaek H. All-Inkjet-Printed Organic Thin-Film Transistors with Silver Gate, Source/Drain Electrodes. // Jpn. J. Appl. Phys. 2011. 50. P. 03CB05.

155. Chang J., Zhang X., Ge T.Zhou J. Fully printed electronics on flexible substrates: High gain amplifiers and DAC. // Organic Electronics. 2014. 15. P. 701-710.

156. Simon J., André J.-J., Lehn J.M.Rees C.W., in Molecular Semiconductors, eds. J. M. Lehn and C. W. Rees, Springer Berlin Heidelberg, 1985, DOI: 10.1007/978-3-642-70012-5_3, ch. 3, pp. 73-149.

157. Blakemore J.S., Solid State Physics Cambridge University Press, 1985.

158. Basova T., Gürek A.G., Ahsen V.Ray A.K. Electrical properties of dysprosium phthalocyanine films. // Organic Electronics. 2007. 8. P. 784-790.

159. Freyer W. Minh L.Q. Einfluß von Lewissäuren auf das Absorptionsverhalten substituierter Metalltetraazaporphine Influence of Lewis Acids on the Absorption Behaviour of Substituted Metallotetraazaporphins. // Journal für Praktische Chemie. 1987. 329. P. 365-373.

160. Hinkel L.E., Richards G.O.Thomas O. 295. Studies on hydrogen cyanide. Part X. The tetrapolymer. // Journal of the Chemical Society (Resumed). 1937, DOI: 10.1039/JR9370001432. P. 1432-1437.

161. Cristiano R., Westphal E., Bechtold I.H., Bortoluzzi A.J.Gallardo H. Synthesis and optical/thermal properties of low molecular mass V-shaped materials based on 2,3-dicyanopyrazine. // Tetrahedron. 2007. 63. P. 2851-2858.

162. Freyer W. Okta-(4-tert-butylphenyl)-tetrapyrazinoporphyrazin und davon abgeleitete Metallkomplexe. // Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung. 1994. 336. P. 690692.