Синтез и физико-химические свойства комплексных соединений замещенных и аннелированных порфиразинов с лантанидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лебедева, Таисия Андреевна

• Лебедева, Таисия Андреевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лебедева, Таисия Андреевна

Список сокращений

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Синтез, строение и свойства порфиразинов

1.1.1. Замещенные порфиразины

1.1.2. Аннелированные порфиразины

1.2. Комплексные соединения порфиразинов с лантанидами

1.2.1. Методы синтеза

1.2.2. Спектральные свойства

1.2.3. Люминесцентные свойства

1.3. Возможные области практического применения порфиразинов

2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез исходных соединений

2.2. Синтез и физико-химические свойства лантанид- 49 порфиразинов различного состава

2.2.1. Синтез лантанид-порфиразинов

2.2.2. Электронные спектры поглощения

2.2.3. Устойчивость к термоокислительной деструкции

2.2.4. Исследование растворимости

2.2.5. Люминесцентные свойства

3. Экспериментально-методическая часть

3.1. Синтез исходных соединений

3.1.1. Дифенилфумародинитрил

3.1.2. 5-Амино-2-имино-3,4-этилендитиа-2Н-пиррол

3.1.3. 5-Амино-2-имино-3,4-дифенил-2Н-пиррол

3.1.4. Арилоксизамещённые галогенофталодинитрилы

3.1.4.1. 4,5-Дифенокси-3,6-дихлорфталодинитрил

3.1.4.2. 4,5-Динафтокси-3,6-дихлорфталодинитрил

3.2. Синтез порфиразина и его производных 82 3.2.1. Тетра(4,5-диарилокси-3,6-дихлор)фталоцианины

3.2.1.1. Тетра(4,5-дифенилокси-3,6-дихлор)фталоцианин

3.2.1.2. Тетра(4,5-динафтокси-3,6-дихлор)фталоцианин

3.3. Синтез лантанид-порфиразинов состава 84 металл :лиганд 1:

3.4. Синтез гетеролептических лантанид-порфиразинов 93 состава металл: лиганд 1:

3.5. Методики исследования

3.5.1. Определение температуры плавления

3.5.2. Электронная и колебательная спектроскопия

3.5.3. Хромато-масс-спектрометрия

3.5.4. ЯМР спектроскопия

3.5.5. Элементный анализ

3.5.6. Исследования термоокислительной устойчивости

3.5.7. Исследование растворимости

Исследование люминесцентных свойств

Исследование колористических свойств

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства комплексных соединений замещенных и аннелированных порфиразинов с лантанидами»

Одной из актуальных проблем современной органической химии является синтез соединений с комплексом заданных свойств с целью их практического использования в физических, химических и физико-химических процессах. В решении этой проблемы пристальное внимание уделяется тетрапиррольным макроциклическим соединениям, в частности, тетраазапорфину (порфиразину) (НгТАР), его многочисленным производным и металлокомплексам, которые являются синтетическими аналогами природных порфиринов, таких как хлорофилл, гем крови и др., выполняющих важные биологические функции в живой природе.

Среди множества соединений этого ряда наиболее изученными являются фталоцианины, многие из которых уже нашли практическое применение в качестве органических красителей /1/, полупроводников /2/, жидких кристаллов /3, 4/, катализаторов /5, 6/ и т.д.

Имеющиеся в литературе сведения касаются в основном комплексов порфиразинов с двухвалентными металлами. Комплексы с трех- и четырехвалентными металлами, в том числе с лантанидами, изучены в меньшей степени. В отличие от большинства d-элементов, лантаниды, обладающие большими ионными радиусами и высокими координационными числами, образуют несколько типов металлокомплексов как планарного, так и «сэндвичевого» строения. При этом среди совокупности полезных свойств комплексов лантанидов следует выделить спектрально-люминесцентные, поскольку известно, что комплексы иттербия с порфиринами являются чрезвычайно перспективными люминесцентными зондами в ближней ИК области, позволяющие эффективно диагностировать злокачественные новообразования 111. В то же время в литературе практически отсутствуют данные, касающиеся люминесцентных свойств комплексов порфиразина и его производных.

В свете вышесказанного, постановка исследования, направленного на получение и изучение свойств замещенных и аннелированных порфиразинов с лантанидами, актуальна и научно обоснована.

Целью настоящей работы является синтез новых комплексов лантанидов с замещенными и аннелированными порфиразинами, установление влияния периферийного окружения порфиразинового макроцикла, природы металла и экстралиганда на электронно-оптические, люминесцентные и другие физико-химические свойства.

Работа состоит из трех основных глав: литературного обзора (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментально-методической части (глава 3), а также выводов и списка литературы.

В литературном обзоре рассмотрены строение, методы получения и физико-химические свойства замещенных и аннелированных порфиразинов, а также комплексов лантанидов различного состава и строения, перспективы их практического использования.

Обсуждение результатов содержит анализ различных подходов к синтезу комплексов лантанидов состава металл:лиганд 1:1 и 1:2, исходных соединений для их получения, а также физико-химических свойств вновь синтезированных соединений.

В экспериментально-методической части приведены методики синтеза, исследования электронно-оптических, люминесцентных и других свойств полученных соединений, а также характеристики приборов, используемых для изучения строения и физико-химических свойств.

Нумерация рисунков, таблиц и соединений в литературном обзоре и обсуждении результатов независимая.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международных конференциях: «Fourth International Conference of Porphyrins and Phthalocyanines» (Рим, Италия, 2006г.), «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (г. Санкт-Петербург, 2006г.),

XXIII Чугаевской конференции по координационной химии» (г. Одесса, 2007г.); XXIX Научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов «Достижения и перспективы развития координационной химии порфиринов. Итоги 50-летних исследований» (г. Иваново, 2006г.), Всероссийской научной конференции «Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги» (г. Сыктывкар, 2007г.); Научных конференциях фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (г. Иваново, 2006-2008г.), «61-й Научно-технической конференции студентов, магистрантов и аспирантов, посвященной 1000-летию Ярославля» (г. Ярославль, 2008г.).

Основное содержание работы изложено в публикациях в виде 5 статей, 9 тезисов докладов и 2 патентов РФ.

Работа выполнялась в рамках госбюджетной темы ИГХТУ «Разработка методов синтеза новых аналогов природных порфиринов макрогетероциклических соединений, модифицированных по периферии, их предшественников, а также металлокомплексов» по заказ-наряду Минобразования и науки РФ; при финансовой поддержке Минобразования и науки РФ, грант РНП.2.2.1.1.7280 «Развитие научного потенциала высшей школы».

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Лебедева, Таисия Андреевна

Выводы:

1. Разработан эффективный метод синтеза 4,5-диарилокси-3,6-дихлорфталодинитрилов ароматическим нуклеофильным замещением атомов хлора в тетрахлорфталодинитриле с выходом -70 %. 4,5-Дифенилокси-3,6-дихлорфталодинитрил защищен патентом РФ. Оценка реакционной способности при замещении атомов хлора на феноксигруппы проведена с использованием квантово-химических расчетов.

2. Используя различные подходы к синтезу, получены новые комплексы производных порфиразина с лантанидами (эрбий, иттербий и лютеций) состава металл:лиганд 1:1, содержащие в качестве экстралигандов хлор-, ацетат- и ацетилацетонат- анионы.

3. Взаимодействием ацетатиттербийтетрафенил-, ацетатэрбий-тетрапиразино- и ацетатэрбий(иттербий)октафенилтетрапиразино-порфиразинов с избытком фталодинитрила впервые синтезированы «гетеролептические» комплексы, подобные дифталоцианинам, содержащие при атоме металла фталоцианиновый и порфиразиновый лиганды.

4. Для всех вновь полученных соединений разработаны методы очистки, а их строение установлено с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, ИК, 1К и С ЯМР, электронная спектроскопия, хроматомасс-спектрометрия).

5. Изучено влияние периферийного окружения порфиразинового макроцикла, природы металла-комплексообразователя и экстралиганда на физико-химические свойства:

• При исследовании ЭСП установлено, что на характер спектров и положение полос поглощения практически не влияют природа металла и экстралиганда. Отмечено, что на ЭСП решающее влияние оказывает периферийное окружение порфиразинового макроцикла.

• На основании данных термогравиметрического анализа показано, что деструкция протекает, прежде всего, с участием периферийных заместителей с последующим разрушением порфиразинового макрокольца. Температурные параметры процесса зависят от природы экстралиганда, а также периферийного окружения. Наиболее термически устойчивым среди комплексов состава металл:лиганд 1:1 является комплекс, содержащий в качестве экстралиганда хлорид-анион. Параметры термоокислительной деструкции гетеролептических комплексов «сэндвичевой» структуры выше, чем у экстракомплексов, на основе которых они были синтезированы.

• Установлена количественная зависимость растворимости лантанид-порфиразинов в ДМФА и хлороформе от природы экстралиганда и макроцикла. Отмечено, что ацетилацетонатный экстралиганд, также как фенильные и алкильные периферийные заместители в макроцикле, обеспечивает более высокую растворимость комплексов в органических растворителях.

• Впервые выявлено, что комплексы лантанидов с порфиразином, его тетра- и октафенилзамещенными, а также тетра(этилендитиа)порфиразинами обладают люминесцентными свойствами. Показано влияние природы лантанида на положения полос и их интенсивность в спектрах молекулярной люминесценции. Для комплексов с иттербием зафиксирована люминесценция иона. Установлено, что наибольшим относительным квантовым выходом при люминесценции металла обладают комплексы с ацетилацетонатным экстралигандом.

6. Тетра(4,5-дифенокси-3,6-дихлор)фталоцианин меди, предварительно синтезированный для дополнительного подтверждения образования нового исходного соединения-4,5-дифенокси-3,6-дихлорфталодинитрила, был предложен в качестве красителя для крашения полимерных материалов. Полученное соединение защищено патентом РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лебедева, Таисия Андреевна, 2008 год

1. Бутс, Г. Фталоцианины. Химия синтетических красителей / Под ред. Венкатарамана. Пер. с анг. Захарова JI. Н. Под ред. Эфроса Л.С. Л.: Химия, 1977. - Т. 5. - Гл. 4. - С. 211 - 250.

2. Hybrid thin films of ZnO with porphyrins and phthalocyanines prepared by one-step electrodeposition / E. Michaelis, K. Nonomura, D. Schletttwein et. al. // J. Porphyrins and Phthalocyanines, 2004. Vol. 8. - P. 1366-1375.

3. Синтез и мезоморфные свойства алкоксибензоилпроизводных тетраамино(гидрокси)фталоцианинов меди / Тарарыкина Т.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. и др. // Ж. Жидкие кристаллы и их практическое использование, 2005. -Вып. 3-4 (13-14). -С. 21-27.

4. Сульфамоилзамещенные фталоцианина меди и их мезоморфные свойства / В. В. Быкова, Н. В. Усольцева, Г. А. Ананьева и др. // ЖОХ, 2000.

5. Т. 70.-Вып. 1.-С. 153 155.

6. Карбоксизамещые фталоцианины кобальта в реакциях жидкофазного окисления сероводорода кислородом в окислении цианид ионов / Г.А. Фадеенкова, Н.Я. Другова, В.Е. Майзлиш и др. // Ж. прикл. химии, 2000. - Т.73. - Вып.5. - С.774-777.

7. Preparation of new aqueous cobalt phthalocyanines and their catalytic oxidation of thiol / Ch. Wen-Xing, L. Su-Fang, P. Yong et. al. // Huaxue Xuebao, 2005. Vol. 63. -N. 6. - P. 507-511.

8. Коровин, Ю.В. Лантанид-порфирины: спектрально-люминесцентные свойства и применение / Ю.В. Коровин, Н.В. Русакова // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2007. -С. 250-269.

9. Cook, А.Н. Phtalocyanines. Part XI. The preparation of octaphenylporphyrazins from diphenilmaleinnitril / A.H. Cook, R.P. Linstead //J. Chem. Soc., 1937.-P.929-933.

10. Linstead, R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds / R.P. Linstead//J. Chem. Soc., 1953.-P.2873-2884.

11. Linstead, R.P. Conjugated Macrocycles. Part XXII. Tetrazaporphins and ist metallic derivate / R.P Linstead, M.J. Whalley // J. Chem. Soc., 1952.-P.4839-4846.

12. Ficken, G.E. Conjugated Macrocycles. Part XXIII. Tetracyclohexenotetrazaporphin / G.E. Ficken, R.P. Linstead // J. Chem. Soc., 1952.-P.3521-3525.

13. Brown, M. Conjugated Macrocycles. Part XXX. Tetramethyltetraazaporphin. / M. Brown, P. Spiera, M. Whalley // J. Chem. Soc., 1957.-P.2882-2888.

14. Копраненков, B.H. 7/?е/«.-бутильные производные порфиразинов / B.H. Копраненков, JI.C. Гончарова, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1977. Т.47. — Вып. 9. — С.2143-2148.

15. Копраненков, В.Н. Тера-2,3-(дибензбаррелено)порфиразин и его металлические производные / В.Н. Копраненков, Г.И. Румянцев // ЖОрХ, 1975. — Вып. 7. С.1555-1559.

16. Копраненков, В.Н. Фталоцианины и родственные соединения. XVI. Синтез и электронные спектры поглощения аминоалкокси- и алкилтиозамещенных порфиринов / В.Н. Копраненков, JI.C. Гончарова, Е. А. Лукьянец //ЖОрХ, 1979. Т.15.-Вып. 5. - С.1076-1082.

17. Копраненков, В.Н. Цианозамещенные порфиразины / В.Н. Копраненков, Л.С. Гончарова, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1979. -С.1408-1412.

18. Стужин, П.А. Строение и координационные свойства азапорфиринов / П. А. Стужин, О.Г. Хелевина //В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. С. 150-202.

19. Березин, Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина / Б.Д. Березин М.: Наука, 1978.-280с.

20. Мамаев, В.М. Расчет электронного строения азапроизводных порфина методом МО ЛКАО ССП в приближении ЧПДП / В.М. Мамаев, И.П. Глориозов, Л.Г. Бойко // Ж. структ. химии, 1979.-Т.20. N. 2.-С. 332334.

21. Нива, Е. Рентгеноэлектронная спектроскопия азапорфиринов / Е. Нива // Токе коге сикенде Хокогу., 1975. Т. 70. - № 10. - С. 359-366 (Перевод ВЦП № J-37948).

22. Хелевина, О.Г. Реакции замещения тетраазапорфиринов / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2001. С. 72-86.

23. The Porphyrin Handbook / К.М. Kadish, К.М. Smith, R. Guilard, Eds. Academic Press: Elsevier Science (USA), 2003. Vol. 15. - 3925 p.

24. Березин, Д.Б. Критерии оценки состояния связей NH в молекулах порфиринов / Д.Б. Березин // Координационная химия, 2007. Т.ЗЗ.1. N. 6.-С. 476-480.

25. Копраненков, В.Н. Синтез и электронные свойства нитропроизводных порфиразинов / В.Н. Копраненков, И.Д. Мундштукова, Е.А. Лукьянец // ХГС, 1994. -№1-С.30-35.

26. Хелевина, О.Г. Синтез сульфопроизводных тетраазапорфина и его комплекса с медью / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1992.-Т.28.-Вып.1.-С.160-163.

27. Хелевина, О.Г. Бромирование тетраазапорфина / О.Г. Хелевина, Н.В. Чижова, Б.Д. Березин//ЖОрХ, 1991.-Т.27.-Вып.4.-С.805-809.

28. Хелевина, О.Г. Синтез и спектры тетрахлортетразапорфина / О.Г. Хелевина, С.В. Тимофеева, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1994.-Т.30.-Вып.11.-С.295-296.

29. Хелевина, О.Г. Нуклеофильное замещение в тетраазапорфинах / О.Г. Хелевина, С.В. Тимофеева, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1994.-Т.30.-Вып.12.-С. 1778-1779.

30. Синтез и спектральные свойства комплексов железа с тетрафенилтетразапорфином / П.А. Стужин, И.С. Мигалова, Б.Д. Березин и др. // Координационная химия, 1994. Т.20. - N. 6. - С. 444448.

31. Хелевина, О.Г. Спектроскопия кислотно-основного взаимодействия замещенных тетраазапорфина в неводных растворах / О.Г. Хелевина, С.В. Тимофеева, Б.Д. Березин // Ж. прикл. спектр., 1987.-Т.46.-Вып.5.-С.809-815.

32. Чижова, Н.В. Сульфирование октафенилмезотетразапорфина и его комплекса с медью / Н.В. Чижова, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1994.-Т.З О.-Вып. 10.-С. 1566-1567.

33. Чижова, Н.В. Бромирование порфиринов / Н.В. Чижова, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин // Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1994. Т.37. - Вып. 1. - С. 20-22.

34. Чижова, Н.В. Нитрование октафенилмезотетразапорфина / Н.В. Чижова, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1994.-Т.30.-Вып.11.-С.1678-1680.

35. Петрова, Р.А. Хлорметилирование органических пигментов / Р.А. Петрова, В.Ф. Бородкин // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол., 1979. -Т.22. Вып. 1.-С. 68-80.

36. Синтез хлорметилированного октафенилтетраазапорфина / Р.А. Петрова, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин и др. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол., 1993. Т.36. - Вып. 2. - С. 102-106.

37. Чижова, Н.В. Синтез сульфохлоридов на основе октафенилтетраазапорфина / Н.В. Чижова, О.Г. Хелевина, Б.Д. Березин // ЖОрХ, 1993 .-Т. 29.-Вып. 11 .-С.2211 -2213.

38. Кулинич, В.П. Сульфамоильные производные октафенилтетразапорфина / В. П. Кулинич, Г.П. Шапошников // ЖОХ, 2001 .-Т.71 .-Вып. 10.-С. 1744-1746.

39. Гуринович, Г.П. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений / Г.П. Гуринович, А.Н. Севченко, К.Н. Соловьев. Минск: Наука и техника, 1968.-517 е., ил.

40. Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния / К.Н. Соловьев, JI.JI. Гладков, А.С. Старухин и др.. Минск: Наука и техника, 1985.-415 е., ил.

41. Barrett, P.A. Phthalocyanines VII. Phthalocyanines as Coordinating Group. A General Investigation of the Metallic Derivatives / P.A. Barrett, C.E. Dent, R.P. Linstead//J. Chem. Soc., 1936. P. 1719.

42. Danzig, M.J Preparation and electrical conductivity of copper tetra-2,3-pyridinporphyrazine and copper tetra-2,3-pyrazinporphyrazine / M.J Danzig, C.Y. Liang, E. Passaglia//J. Amer. Chem. Soc.,1963.-V.86.-№6.-P.668-671.

43. Гальперн, М.Г. Фталоцианины и родственные соединения. III. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащихгетероциклических аналогов фталоцианина / М.Г. Гальперн, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1969. Т. 39. - № 11. - С. 2536 - 2541.

44. Linstead, R.P. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of Thiophen, Tionaphten, Pyridine and Pyrazine, and Note on the Nomenclature / R.P. Linstead, E.G. Noble, J.M. Wright // J. Chem. Soc., 1937. Part I. - P. 911 -921.

45. Гальперн, М.Г. Синтез и спектральные свойства растворимых фтало и нафталоаналогов фталоцианинов / М.Г. Гальперн, С.В. Кудревич, И.Г. Новожилова//ХГС, 1993. № 1. - С. 58 - 63.

46. Kudrevich, S.V. Substituted Tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines. Part. II. Bis(trihexylsiloxy)silicon Derivatives / S.V. Kudrevich, J.E. van Lier // Can. J. Chem., 1996. Vol. 74. -Iss. 9. - P. 1718 - 1723.

47. Freyer, W. Elektronenspektren des Tetra2,3-(9,10-antrachino).tetraazaporphins und verwandter Systeme / W. Freyer // Z. Chem., 1986. Jg. 26. Helt 6. S. 216-217.

48. Борисов, А.В. Тетраантрахинонопорфиразины. II Синтез и свойства металлокомплексов тетраантрахинонопорфиразинов / А.В. Борисов, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников //ЖОХ, 2005.-Т.75.-Вып.10.-С.1656-1660.

49. Михайленко, С.А. Фталоцианины и родственные соединения. IV. Полихлорфталоцианины / С.А. Михайленко, Е.В. Коровкова, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1970. Т.40. - Вып.2. - С.400-403.

50. Синтез и исследование мезоморфизма тетра-4-алкокси- и тетра-4-арилоксизамещённых фталоцианина меди / Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Г.А. и др. // Изв. РАН. Серия физич., 1998. №8. -С.1647-1651.

51. Полизамещенные фталодинитрилы и фталоцианины из тетрахлорфталодинитрила / В.М. Негримовский, К.А. Волков, Г.В. Авраменко и др. // Сб. тезисов Всероссийской научной конференции «Современные проблемы органической химии», 2007.-Новосибирск-С.90.

52. Stuzhin, P. A. Porphyrazines with Annulated Heterocycles / P.A Stuzhin, C. Ercolany // The Porphyrin Handbook / Eds. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard, 2003. Vol. 15. - P. 263 - 363.

53. Взаимодействие октасульфофенилтетрапиразинопорфиразина железа с гидроксил-ионом и цистеином / Е.В. Кудрин, В.Н. Шишкин, С.В. Макаров и др. // Журнал физич. химии, 2007. Т. 81. - № 6. - С. 10341038.

54. Synthesis and characterization of gallium (III) complexes of azaporphyrins and porphyrines / S.S. Ivanova, О Butovitskaja, P. Tarakanov et. al. // J. Porphyrins and Phthalocyanines, 2006. Vol. 10. - P. 686.

55. Synthesis and Properties of 2,3,9,10,16,17,23,24-0ctaalkiltetra-pyrazinoporphyrazines / S. Tokita, M. ICogima, N. Kai et. al. // Nippon Kagaku Kaishi., 1990, P. 219-224. Chem. Abstr. - 1990. - Vol. 113. - P. 6304.

56. Synthesis and Columnar Mesomorphism of Octa(dodecyl)tetrapyrazinoporphyrazine and Its Copper(II) Complex / K. Ohta, T. Watanabe, T. Fujimoto et. al. // J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1989. -Vol. 21.-P. 1611 1613.

57. Synthesis of Octa(2-heteroaryl)Azaphthalocyanines / E.H. Morkwed, H. Ossletten, H. Kjosen et. al. // J. Pract. Chem., 2000. Vol. 342 - Iss. 1. - P. 83 - 86.

58. Ефимова, С.В. Новый метод синтеза тетрааренопорфиразинов / С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // Тез. докл. XXII Международной Чугаевской конференции по коорд. хими, Кишинев 2024.06.2005.- С.361-362.

59. Efimova, S. New method of synthesis of tetra(areno)porphyrazines / S. Efimova, A. Korzhenevsky, O. Koifman // J. Porphyrins and Phthalocyanines, 2006.-Vol. 10.-P. 724.

60. Осипов, Ю.М. Интерпретация длинноволновой полосы поглощения замещенных металлофталоцианинов с использованием метода Хкжкеля / Ю.М. Осипов, М.К. Исляйкин, Г.П. Шапошников и др. // Изв. ВУЗов. Химия и химич. технол., 1988. Т. 31. - Вып. 3. - С. 31 - 34.

61. Dewar, M.J. АМ-1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model / M.J. Dewar, E.C. Zarblsen, E.F. Healy et. al. // J. Am. Chem. Soc., 1985.-Vol. 107.-Iss. 13.-P. 3902-3909.

62. Ghosh, A. Substituent Effects in Porphyrazines and Phthalocyanines / A. Ghosh, P. G. Gassman, J. Almlof// J. Am. Chem. Soc., 1994. Vol. 116. - P. 1932- 1940.

63. Lever, A.B.P. The Phthalocyanines / A.B.P. Lever // Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1965. Vol. 7. - P. 27 - 114.

64. Ough, E.A. Absorbtion and Magnetic Circular Dichroism Spectra of Nitrogen Homogeneous of Magnezium and Zink Phthalocyanine / E.A. Ough, M.J. Stillman, K.A. M. Creber//Can. J. Chem., 1993.-Vol. 71.-Iss. l.-P. 18981909.

65. Wohrle, D. Photoredox Properties of Tetra-2,3-pyridinoporphyrazines (29H, 31H tetrapyrido /2,3-b: 2',3'-g: 2",3"-I: 2"',3'"-q/porphyrazine /D. Wohrle, J. Gitzel, I. Okura et. al. // J. Chem. Soc. Perkin Tram. 2., 1985. Vol. 8.- P. 1171 - 1178.

66. Майзлиш, B.E. Металлические комплексы тетрапиразинопорфиразинов эффективные катализаторы окисления меркаптанов / В.Е. Майзлиш, А.Б. Корженевский, В.Н. Клюев IIХГС, 1984. - С. 1257-1259.

67. Михаленко, С.А. Фталоцианины и родственные соединения. II. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов / С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1969. Т. 39. - С. 2554 - 2558.

68. Vogler, A. Template Synthesis and Optical Spectra of Zink-2,3-naphthalocyanine / A. Vogler, H. Kunkeley // Inorg. Chim. Acta. ,1980. Vol. 44.-P. 209-210.

69. Березин, Б.Д. Спектральные характеристики тетрапиразинопорфиразина и его комплексных соединений / Б.Д. Березин, В.Н. Клюев, А.Б. Корженевский // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол., 1977. Т. 20. - С. 357 - 362.

70. Корженевский, А.Б. Изучение устойчивости тетрапиразинопорфиразина и его металлокомплексов в растворах серной кислоты / А.Б. Корженевский, В.Н. Клюев, Б.Д. Березин // Изв. ВУЗов. Хим. и химич. технол., 1977. Т. 20. - С. 1122 - 1127.

71. Березин, Б.Д. ИК-спектры тетрапиразинопорфиразина и его комплексных соединений / Б.Д. Березин, В.Н. Клюев, А.Б. Корженевский // Изв. ВУЗов. Хим. химич. технол., 1977. Т. 20. - С. 170 - 173.

72. Оптические и электрофизические свойства металлокомплексов тетра(1,4-дитиациклогексен)порфиразина / Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич, Ю.М. Осипов и др. //ХГС, 1986. -№9.-С. 1276-1279.

73. Стужин, П.А. Синтез и физико- химические свойства азапорфиринов и порфиразинов : дисс. . док. хим. наук. : 02.00.03, 02.00.04 : защищена 2004 : / Стужин Павел Анатольевич. Иваново, 2004. -382 с. - Библиогр. : с. 335-382.

74. Spectroscopy and Electrochemistry of Monomer and Sandvich Dimer of Lutetium Tetra(tretbutil)pyrazinoporphyrazines / N. Kobayashi, J. Rizhen, S. Nakajima et. al. // Chem. Lett., 1993. Iss. 1. - P. 185 - 188

75. Kuninobu, K. Preparation of bis(tetra-2,3-pyrazino) porphyrazine ytterbium(III) / K. Kuninobu, K. Nishikori, T. Mihara // Inorg. Chem. Acta, 1990. V. 174. J. 2. P. 153-154.

76. Замещенные моно- и дифталоцианиновые комплексы иттрия и эрбия. Синтез, спектры и термическая устойчивость / В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш и др. // Координациионная химия, 1994.-Т.20.-Вып. 11 .-С.866-869.

77. Синтез и исследование комплексов лютеция с октафенилтетраазапорфином / В.П. Кулинич, С.И. Васильев, Г.П. Шапошников и др. // ЖОХ, 1999. Т. 69. - № 1. - С. 146-149.

78. Kasuga, К. The Radical Formation Of Diphthalocyanine Complexes Of Lanthanium(III), Neodinium(III) and Yttrium(III)with p-Benzoquinone / K. Kasuga, M. Ando, H. Morimoto // Inorg.Chim.Acta, 1986. -Vol. 112. P. 99101.

79. Clarisse, C. Synthesis and characterization of some lanthanide phthalocyanines / C. Clarisse, M.T. Riou // Inorg.Chim.Acta, 1987.-Vol. 130. -P. 139-144.

80. Troyan, K.L. Strong exchange coupling between the lanthanide ions and the phthalocyaninato ligand radical in bis(phthalocyaninato)lanthanide sandwich compounds / K.L. Troyan // Inorg.Chim.Acta, 1992.-Vol. 198-200. P. 795804.

81. Синтез металлокомплексов октафенилтетраазапорфина на основе иминоаминодифенилпиррола / С.В. Васильев, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников и др. // ЖОХ, 1998. Т. 68. - № 8. - С. 1325-1327.

82. L'Her, М. Electrochemical behaviour of lutetium diphthalocyanine in methylene chloride /M. L'Her, Y. Cozien, J.Courtor-Coupez // J. Electroanal. Chem, 1982-Vol. 11.-№-6-P. 183-187.

83. Синтез и спектроскопическое исследование комплексов тербия (III) и неодима(Ш) с тетра-15-краун-5-фталоцианином / И.В. Нефедова, Ю.Г. Горбунова, С.Г. Сахаров и др. //ЖНХ, 2005.- Т.50.-Вып.2.-С.204-212.

84. Селективный метод синтеза и спектральные свойства алкилзамещенных моно-, ди- и трифталоцианинов лантанидов (III) / В.Е. Пушкарев, М.О. Бреусова, Е.В. Шулишов и др. // Изв. АН. Серия химическая, 2005. — N.9. С.2024 -2030.

85. Хелевина, О.Г. Синтез и кинетическая устойчивость комплексов диспрозия(Ш), европия(Ш) и неодима(Ш) с тетраазапорфирином врастворах уксусной кислоты / О.Г. Хелевина, А.А. Войнов // ЖОХ, 2000.-Т.70.-Вып.5.-С.832-837.

86. Москалев, П.Н. Сэндвичевые координационные соединения металлов с фталоцианином и порфиринами / П. Н. Москалев // Координационная химия, 1990. -Т. 16.-Вып. 2. -С. 147-158.

87. Москалев, П.Н. Сэндвичевые фталоцианины: разнообразие превращений в конденсированных средах / П.Н. Москалев // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. С. 203-211.

88. Kharisov, B.I. Direct electrochemical synthesis of metal complexes. Lanthanide phthalocyanines: optimization of the synthesis / B.I. Kharisov, L.M. Blanco, A. Garcia-Luna // Rev. Soc. Quim. Мех., 1999. Vol. 43. -N.2.-P. 50-53.

89. Ponvaden, A. Unsymmetricly t-Bu-substituted lutetium diphthalocyanine / A. Ponvaden, Y. Cozien, M L'Her//New J. Chem., 1991. -V. -15. P.515-516.

90. Немыкин, B.H. Синтез, структура и спектральные свойства смешаннолигандных комплексов лантанидов на основе фталоцианина и его аналогов / В.Н. Немыкин, С.В. Волков // Координационная химии, 2000. -Т.26. -N6. -С.465-480.

91. Electrical and magnetic properties of liquid crystalline molecular materials: lithium and lutetium phthalocyanine derivatives / Z Belarbi, C. Sirlin, J. Simon et. al. // J. Phys. Chem., 1989. Vol. 9. - №. 24. - P. 8105-8110.

92. Кирин, И.С. О новых комплексных соединениях фталоцианина с редкоземельными элементами / И.С. Кирин, П.Н. Москалев, Ю.А. Макашов // ЖНХ, 1967. Т. 12. -N3 - С. 707-712.

93. Кулинич, В.П. Дифталоцианиновые и подобные им «сандвичевые» комплексы несимметричного строения / В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников // ЖОХ, 2003.-Т.73.-Вып.5.-С.839-851.

94. Interaction between f-electronic systems in dinuclear lanthanide complexes with phthalocyanine / N. Ishikawa, T. lino, Y. Kaizu et. al. // J. Phys. Chem., 2002. Vol. 38. -P. 11440.

95. Temlated tetramerization of dicyanobenzenes to form mixed porphyrinato and phthalocyaninato rare earth(III) / N. Pan, J. Jiang, X. Ciu et. al. // J. Porphyrins and Phthalocyanines, 2002. Vol. 6. -№5- P. 345-357.

96. Synthesis and spectroscopic properties of homoleptic bisoctakis(octyloxy) phthalocyaninato. rare earth(III) sandwich complexes / W. Liu, J. Jiang, D. Du [et. al.] //Aust. J. Chem A., 2000. Vol. 53. -P. 131-135.

97. Arnold, D. Distinction between light and heavy lanthanide(III) ions based on the 'H NMR spectra of heteroleptic triple- decker phthalocyaninato sandwich complexes / D. Arnold, J. Jiang // J. Phys. Chem., 2001. Vol. 105.-P. 7275-7533.

98. Спектры поглощения дифталоцианинатов в ближней ИК области / Л.Г. Томилова, Е.В. Черных, Н.А. Овчинникова и др. // Оптика и спектроскопия, 1991. Т.70. -N4 - С. 775-778.

99. Толкачева, Е.О. Темплатный синтез и спектроскопическое исследование тетракраунзамещенного фталоцианината алюминия / Е.О.

100. Толкачева, Л.И. Демина, А.Ю. Цивадце // ЖНХ, 1995. Т.40. - N3 - С. 449-453.

101. Капиниус, Е.М. О спектрах поглощения дифталоцианинов РЗЭ / Е.М. Капиниус, Л.М. Смыкалова, И.И. Дипунг // ЖНХ, 1980. Т.25. - N2 - С. 412

102. Кирин, И.С. Комплексные соединения скандия с фталоцианином / И.С. Кирин, П.Н. Москалев // ЖНХ, 1970.-Т.16.-N11 С. 1951.

103. Синтез и спектры смешанолигандных монофталоцианиновых комплексов редкоземельных элементов с бидентатными кислородсодержащими лигандами / В.Н. Немыкин, А.Ю. Цивадце, Н.В. Субботин и др. // Координационная химии, 1996. -Т.22. -N4. -С.315-320.

104. Ostendorp, G. Darstellung und Spektroskopische Eigenschaften der gemischtvalenten Di(phthalocyaninato) lanthanide(III) / G. Ostendorp, H. Homborg // Z. Anorg. Allg. Chem., 1996- Vol. 622. N. 7. - P. 1222-1230.

105. Спектры фталоцианин-цирконий-тетрапиридинпорфиразина и его катионных форм. А.Г. Виноградский, Ю.М. Осипов, А.Н. Сидоров и др. // Координационная химии, 1990. -Т.16. -Nil. -С.1485-1487.

106. Лang, J. A new synthetic route to unsymmetrical bis(phthalocyaninato)europium(III) complexes / J. Jiang, W. Liu, W-F Law // Inorg. Chim. Acta., 1998. Vol. 268. -N. 1. - P. 141-144.

107. Шапиро, Ю.Е. Применение лантанидных сдвигающих реагентов в анализе микроструктуры полимеров методом ЯМР- спектроскопии / Ю.А. Шапиро // В кн.: Успехи химии. Под ред. Эмануэль A.M. Изд. Наука. Академия наук СССР, 1984. -С. 1407-1420.

108. Толковый словарь по химии и химической технологии / Под ред. Ю.А. Лебедева-М: Русский язык, 1987-525 с.

109. Миронов, А.Ф. Фотодинамическая терапия рака / А.Ф. Миронов // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997.-. С. 357-374.

110. Тетра-4-карбоксифталоцианин меди химическая добавка и краситель для композиционных материалов и поликапромида / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, З.Н. Жукова // Ж. прикл. химии, 2002 - Т.70. - Вып.1. -С.153-155.

111. Phthalocyanine coatings on silica and zinc oxide. Synthesis and their activities in the oxidation of sulfide / D. Wohrle, N. Baziakina, O. Suvorova et. al. // J. Porphyrins and Phthalocyanines, 2004. Vol. 8. -N. - P. 13901401.

112. Zyss, Ed. J. Molecular Nonlinear Optics: Materials, Physics and Devices / Ed. J. Zyss / Academic Press. Boston, 1994. 478 p.

113. Optic Nonlinearities of a Copper Complex of Pyrazinoporphyrazine / L.C. Hwang, C.Y. Tsai, C.J. Tiao et. al. // Opt. Quant. Electr., 2000. Vol. 32. -Iss. 4/5. - P. 641 - 656.

114. Molecular Unit Based on Metal Phthalocyanine; Designed for Molecular Electronics /М. Matsuda, N. Hanasaki, S. Ikeda et. al. // J. Phys. IV France, 2004.-Vol. 114.-P. 541-547.

115. Thin Film Sensors: the Role of Defects and Impurity Sites in Controlling Sensor Response and Selectivity / G.E. Collins, N.R. Armstrong, J.W. Pankow et. al. // J. Vac. Sci. Technol. A. Vacuum, Surf, and Films, 1993. -Vol. 11.-Iss. 4.-P. 1383 1391.

116. Correlation between structure of copper phthalocyanine thin films and their general performance characteristics for gas sensors / O. Berger, W.-J. Fischer, M. Plotner et. al. // ICCP. Dijon, France, 25-30 June 2000. P.350.

117. Temofonte, T.A. Phthalocyanine Semiconductor Sensors for Room Temperature ppb Level Detection of Toxic Gases / T.A. Temofonte, K.F. Schoch // J. Appl. Phyz., 1989. Vol. 65. - Iss. 3. - P. 1350 - 1355.

118. The Synthesis of Asymmetrically Substituted Amphiphilic Phthalocyanines and Their Gas-Sensing Properties / X. Ding, Sh. Shen, Q. Zhou et. al. // Dyes and Pygm., 1999. Vol. 40. - Iss. 2/3. - P. 187 - 191.

119. Синтез и жидкокристаллические свойства тетра-4(н-алкоксикарбонил)фталоцианинов меди / А.И. Смирнова, В.Е. Майзлиш, Н.В. Усольцева и др. // Изв. РАН. Сер. химич., 2000. Т. 49. -Вып. 1. -С. 129-136.

120. Новые стеклующие мезогены / Н.В. Усольцева, В.В. Быкова, Г.А. Н.В. Жарникова // Успехи в изучении жидкокристаллических материалов, 2007.-С. 4-25.

121. Жидкие кристаллы: дискотическине мезогены / Н.В. Усольцева и др.; под ред. Н.В. Усольцевой. Иваново: Иван. гос. ун-т, 2004. - 546с.: ил. -ISBN-5-7807-0458-9.

122. Wolf, W. Dicyanodithiacyclohexen ein neues heterocyclisches Dinitril zur Herstellung von Phtalocyaninos / W. Wolf, E. Degener, S. Petersen // J. Angew., 1960. B.72. - S. 963-966.

123. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. Для вузов. / Б.И. Степанов, Изд. 3-е.; перераб. И доп. - М.: Химия, 1984. - 592 с, ил.

124. Кулинич, В.П. Синтез и исследование фенилзамещенных порфиразинов несимметричного строения / В. П. Кулинич, Г.П. Шапошников//ЖОХ, 2001.-Т. 71.-Вып. 10.-С. 1721-1725.

125. Дайер, Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений / Д.Р. Дайер М.: Химия, 1970. - 163с.

126. Леви, Г., Нельсон, Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода — 13 — для химиков органиков / Г. Леви, Г. Нельсон - М.: Мир, 1945.-298 с.

127. Москалев, П.Н. Спектры поглощения и кислотно-основные свойства дифталоцианинов металлов / П.Н. Москалев, Н.И. Алимов // ЖНХ, 1975.- Т. 20.-N10.-C. 26-67.

128. Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений. Каталог / Н.И. Будина, М.Г. Гальперн, В.М. Деркачева и др.; под ред. Е.А. Лукьянца Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований, 1986. - 96 с.

129. Efimova, S. Solubility of tetra(azaarene)porphyrazines / S. Efimova, A. Korzhenevsky, O. Koifman // Book of Abstract «Fifth International Conference on Porphyrines and Phthalocyanines», Moscow, July 6-11 2008.-C.337.

130. Автор выражает особую благодарность к.х.н., спин.с. Кулиничу В.П. за постоянное внимание и помощь, оказанную при выполнении диссертационной работы.