Полярность и конформационный анализ некоторых ациклических и гетероциклических фосфор- и кремнийорганических соединений и полифункциональных нитроэтенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Газизова, Айсылу Асфатовна

• Газизова, Айсылу Асфатовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Газизова, Айсылу Асфатовна

1.1. Моно- и бис(диметилфосфоно)бензолы

1.2. Орто-щ\фенил- и (диэтил)фосфорилзамещенные бензиловые спирты, фенолы и некоторые их производные

ГЛАВА 2. КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ГЕТЕРОФОСФИНАНОВ

2.1. 1,4-Гетерофосфинаны

2.2. 1,2,4,5-Тетра(трега-бутилфосфа)- и

1,2,4, 5-тетра(трет-бути лтиофосфа)цикл огексаны

ГЛАВА 3. ВОСЬМИЧЛЕННЫЕ СИЛОЦИНЫ С ПЛАН АРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ

ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ И ТРАНСАННУЛЯРНЫЕ ВЗАИМО ДЕЙСТВИЯ В СИЛАТРАНАХ С ПЛАНАРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ

4.1. Литературная справка

4.2. Полярность силатранов с шестичленными планарными фрагментами

ГЛАВА 5. КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ПОЛИФУНК ЦИОНАЛЬНЫХ 1-НИТРО- И 1 -БРОМ-1 -НИТРОЭТЕНОВ

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ СПИСОК ИССЛЕДОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИЛОЖЕНИЕ 1 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полярность и конформационный анализ некоторых ациклических и гетероциклических фосфор- и кремнийорганических соединений и полифункциональных нитроэтенов»

Одним из важных физических методов исследования строения веществ в растворе является метод дипольных моментов (ДМ). В сочетании с PIK спектроскопией и квантово-химическими расчетами этот метод является надежным и информативным при проведении конформационного анализа сложных фосфор- и кремнийорганических соединений [1], которые и на сегодняшний день привлекают внимание ученых.

Фосфорорганические соединения (ФОС) и кремнийорганические соединения (КОС), а также полифункциональные сопряженные нитроалкены обладают целым набором полезных свойств. Эти вещества имеют не только большую практическую значимость, но и являются ценными объектами теоретических исследований. Имея в своем составе несколько функциональных групп, эти соединения проявляют разнообразие конформационного поведения и реализующихся в них электронных взаимодействий.

Учеными школ академика Б.А. Арбузова и члена-корреспондента РАН А.Н. Пудовика был выполнен большой цикл работ в области экспериментального конформационного анализа ФОС с использованием комплекса взаимодополняющих друг друга физических методов (колебательная и ЯМР спектроскопия, рентгеноструктурный анализ (РСА), ДМ, эффект Керра, ре-леевское светорассеяние). Современное состояние конформационного анализа ФОС во многом обязано работам этих школ.

К настоящему времени имеется большое количество экспериментальных данных по конформациям ФОС. Что касается теоретического обоснования реализующихся конформаций неэмпирическими квантово-химическими методами, то такие работы до сих пор сравнительно немногочисленны, хотя в последние годы наблюдается явное оживление в этой области [2].

Пространственное строение гетероциклических соединений кремния достаточно подробно изучено методами РСА, ИК и ЯМР спектроскопии,-ДМ, но интерес к этим соединениям не ослабевает. Актуальным остается вопрос о природе трансаннулярной связи М—»Б! (Ы, В, Р, 8, Ое, Те и др.) [3,4].

Особое место среди органических соединений кремния занимают си-латраны. Полученные впервые в 1960 г. триэтаноламинные производные кремния полностью изменили представления ученых о биологической инертности и безопасности кремнийорганических соединений. В то же время си-латраны интересны не только как соединения, обладающие широким спектром биологической активности, но и своеобразием их структуры и реакционной способности [5, 6].

Сопряженные нитроэтены являются удобными синтонами для получения природных соединений (С-нуклеозидов, терпенов, алкалоидов), а также биологически активных веществ.

В химии сопряженных нитроалкенов особое место занимают их р-электроноакцепторные производные. Расположение у соседних атомов углерода в этилене двух электроноакцепторных групп (N02 и С(О)ОМе) значительно повышает электрофильность кратной связи, делая эти соединения перспективными диенофилами в реакции Дильса-Альдера [7]. Поэтому установление пространственного строения подобных соединений и реализующихся в них электронных взаимодействий является необходимым как для предсказания их реакционной способности, так и для изучения механизмов реакций.

Цель работы. Целью работы является экспериментальный и теоретический конформационный анализ ациклических и гетероциклических фосфор- и кремнийорганических соединений, а именно - мопо- и бис(ди-метил)фосфонобензолов, орто-дифенил- и (диэтил)фосфорилзамещенных бензиловых спиртов, фенолов и некоторых их производных, 1,4-гетерофос-финанов и 1,2,4,5-тетразамещенных 1,2,4,5-тетрафосфациклогексанов, замещенных восьмичленных 1,3,2-диоксасилоцинов и новых силатранов с пла-нарными ароматическими фрагментами, а также полифункциональных 2-за-мещенных 1-нитро- и 1-бром-1-нитроэтенов с помощью комплекса физических методов (ДМ, ИК спектроскопия, квантово-химические расчеты).

Научная новизна и основные положения, выносимые на защиту.

Осуществлен конформационный анализ полифункциональных моно- и бис(диметил)арилфосфонатов, а также с/?«70-дифенил- и (диэтил)фосфорил-замещенных бензиловых спиртов, фенолов и некоторых их производных. Установлено, что в растворе в арилфосфонатах реализуется конформационное равновесие незаслоненных гош-форм; в фосфорилированных бензиловых спиртах и фенолах реализуется внутримолекулярная водородная связь, вследствие чего их молекулы существуют в виде восьми- и семичленных циклических структур. В эфирах этих соединений реализуется конформационное равновесие форм с минимальными стерическими взаимодействиями.

Впервые проведен конформацнонный анализ полифункциональных ге-тероциклов трех- и четырехкоординированного фосфора, а именно 1-Х-4-фенил-4-У-фосфинанов [X = 8, У = 8е; X = 81Ме2, У = 8е; X = 81Ме2, У = НЭП (неподеленная электронная пара)] и 1,2,4,5-тетра(т/?ет-бутил-фосфа)- и 1,2,4,5-тетра(т/}еш-бутилтиофосфа)циклогексанов. Установлено, что 1,4-тиа- и силафосфинаны существуют преимущественно в конформации кресла с экваториальной ориентацией экзоциклического фенила, а в 1,2,4,5-тетразамещенных 1,2,4,5-фосфациклогексанах реализуется конформация искаженного кресла с транс- или г/ис-ориеитацией одинаковых заместителей у соседних атомов фосфора.

Впервые изучена полярность производных восьмичленных 1,3,2-ди-оксасилоцинов с планарными непредельными фрагментами. Установлено, что в этих соединениях реализуются конформации ванна-кресло, или ванна-ванна, или искаженная ванна. Предпочтительность той или иной формы определяется как природой атома в шестом положении гетероцикла и его заместителями, так и заместителями у атома кремния.

Методами дипольных моментов и квантово-химических расчетов изучена полярность новых силатранов с планарными фрагментами. Установлено, что эти соединения имеют э//<Зо-структуру с трансаннулярным К—»81 связыванием.

В результате экспериментального и теоретического конформациопного анализа полифункциональных нитроэтенов установлено, что 2-трихлорметил и 2-этоксикарбонил-1-нитроэтены существуют в виде ^-изомеров, а их 1-бром производные имеют Z-кoнфигypaцию. В этоксикарбонильных производных нитроэтенов реализуется конформационное равновесие Б-цис- и я-транс- форм.

Теоретическая и практическая значимость работы. Исследованные в диссертации полифункциональные фосфор- и кремнийорганических соединения и нитроэтены являются удобными объектами для изучения фундаментальных вопросов физической и элементоорганической химии. Многие из них обладают потенциальной биологической активностью и являются синто-нами для синтеза разнообразных веществ. Поэтому исследование их пространственного строения и выявление тонких нюансов электронной структуры, направленные на прогнозирование реакционной способности и выяснение механизма их действия, представляют несомненный теоретический и практический интерес.

В частности, ор/77о-замещенные фенилфосфонаты, -дифосфонаты, а также арил- и арилметилдифенил(диэтил)фосфиноксиды являются предшественниками фосфорсодержащих лигандов. Высокореакционноспособные p-нитроакрилаты являются предшественниками аланина, в соответствии с установленным строением выявлена разница в их реакционной способности по сравнению с нитроэтенами с трихлорметильной группой.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на XIV Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Россия, Екатеринбург, 2004 г.), на V

Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научноt образовательного центра Казанского государственного университета «Материалы и технологии XXI века» (Россия, Казань, 2005 г.), на IV Всероссийской конференции «Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях» (Россия, Казань, 2005 г.), на XIV международной конференции по химии соединений фосфора (Россия, Казань, 2005 г.), на международной конференции, посвященной 145-летию теории строения органических соединений A.M. Бутлерова и 100-летию памяти о Белыытейне (Россия, С.-Петербург, 2006 г.), на 17 международной конференции по химии фосфора (Китай, Ся-мынь, 2007 г.), на 234 съезде Американского химического общества (США, Бостон, 2007 г.), на научном семинаре кафедры высокомолекулярных и эле-ментоорганических соединений и НИЛ элементоорганических соединений Казанского государственного университета (2007 г.).

Публикации по теме диссертации. По теме диссертации опубликовано 8 статей в центральных российских рецензируемых журналах, а также в журнале "Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements" и 10 тезисов докладов различных международных и Всероссийских конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 138 страницах, содержит 48 таблиц и 28 рисунков, список используемой литературы включает 146 ссылок. Диссертация состоит из введения, шести глав, основных результатов и выводов, списка литературы и двух приложений. Первая глава посвящена конформационному анализу полифункциональных арилфосфона-тов, фосфорилированных бензиловых спиртов, фенолов и некоторых их производных методами ДМ, РЖ спектроскопии и квантово-химических расчетов. Во второй главе описан экспериментальный и теоретический конформа-ционный анализ замещенных 1,4-гетерофосфинанов и 1,2,4,5-тетрафосфа-циклогексанов с использованием методов ДМ и квантово-химических расчетов. В третьей главе представлен конформационный анализ новых 1,3,2-си-лоцинов с замещенными планарными фрагментами с использованием тех же методов. Четвертая глава посвящена изучению полярности новых шести-членных силатранов с планарными ароматическими фрагментами и установлению в них трансаннулярного N—»Si взаимодействия методами ДМ и квантово-химических расчетов. В пятой главе приведен экспериментальный и теоретический конформационный анализ (3-замещенных нитроэтенов с использованием методов ДМ, РЖ спектроскопии и квантово-химических расчетов. Шестая глава — экспериментальная часть, которая содержит описание физико-химических измерений, экспериментальные данные по полярности изученных соединений, экспериментальные данные РЖ спектральных исследований и описание масштабирования силовых постоянных теоретических частот. В приложении 1 представлены графики зависимостей диэлектрических проницаемостей и квадратов показателей преломления исследованных соединений от концентрации и величины достоверности этих аппроксими

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Газизова, Айсылу Асфатовна

Осуществлен экспериментальный и теоретический конформационный анализ моно- и бис(диметилфосфоно)бензолов. Установлено, что в 1-ди метилфосфоно-2-хлор-4,5-диметилбензоле, 5-метилфенил- и 4,5-диме тилфенил-1,2-бис(диметилфосфоно)бензолах реализуется конформаци онное равновесие незаслоненных гош-форм, отличающихся друг от дру га различной ориентацией ароматического фрагмента и фосфорильной группы относительно друг друга.В результате экспериментального и теоретического конформационного анализа орто-дифенил- и (диэтил)фосфорилзамещенных бензиловых спиртов, фенолов и некоторых их производных установлено, что в слу чае метиловых эфиров фосфорсодержащих бензиловых спиртов и фено лов реализуется конформационное равновесие нескольких форм с пре обладанием энергетически выгодных конформеров, в которых мини мальны стерические взаимодействия. Для молекул о-диэтилфосфорил метилбензилового спирта и о-дифенилфосфорилметилфенола предпоч тительными конформациями являются формы с внутримолекулярной водородной связью между атомами водорода гидроксильных групп и ки слорода фосфорильных групп. В диэтилфосфорилметилбензилбромиде реализуется конформация с mpawc-расположением групп ВгСН2— и •CH2P(0)Et2.Впервые в результате комплексного исследования пространственного строения 4-фенил-4-селено-1,4-тиафосфинана, 1,1-диметил-4-фенил- и

1,1-диметил-4-фенил-4-селено-1,4-силафосфинанов в растворе установ лено, что независимо от второго гетероатома, входящего в шестичлен ный фосфорный гетероцикл (сера или кремний), а также от координации фосфора (Р ш или P1V), эти соединения существуют в преимущественной конформации кресла с экваториальной ориентацией экзоциклического фенильного заместителя.1,2,4,5-Тетра(^£77г-бутилфосфа)- и 1,2,4,5-тетра(»т/?ет-бутилтиофосфа)-

циклогексаны существуют в растворе в виде конформационного равно весия форм скрученного кресла с транс- или z/wc-расположением одина ковых заместителей у соседних атомов фосфора.Впервые определена полярность восьмичленных силоцинов с планарны ми ароматическими фрагментами. В результате экспериментального и теоретического конформационного анализа 1,3,2-диоксасилоцинов уста новлено, что в этих соединениях в растворе реализуются конформации ванны-кресла, или ванны-ванны, или искаженной ванны. Предпочтитель ность той или иной конформации определяется наличием непредельных планарных фрагментов в положениях 4, 5 и 7, 8; природой атома в 6-ом положении гетероцикла, заместителями у атома кремния и у противопо ложного атома в цикле (углерод, сера).Впервые изучена полярность и осуществлены квантово-химические рас четы новых силатранов с планарными фрагментами в шестичленных по лукольцах. Установлено, что эти соединения в растворе представляют собой эндо-структуры с трансаннулярным N—»Si связыванием, в котором кроме атомов азота и кремния участвуют соседние с кремнием атомы кислорода.Осуществлен экспериментальный и теоретический конформационный анализ новых полифункциональных 1-нитро- и 1-бром-1-нитроэтенов.Найдено, что в молекулах 2-трихлорметил(этоксикарбонил)-1-нитро- и

1-бром-1-нитроэтенов нитро- и сложноэфирная (или трихлорметильная) функции находятся в да/\з«с-положении, т.е. нитроалкены имеют Е-, а их бромсодержащие аналоги - Z-конфигурацию. В соединениях с этокси карбонильной группой реализуется конформационное равновесие s-цис и s-транс-^орм с преобладанием s-i^uc- поворотного изомера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Газизова, Айсылу Асфатовна, 2008 год

1. Ишмаева, Э.А. Дипольные моменты и строение фосфорорганических соединений. Векторно-аддитивная схема / Э.А. Ишмаева, Я.А. Верещагина, А.Н. Пудовик // Журн. физ. химии. - 2005. - Т. 79. - № 5. - 879-884.

2. Верещагина, Я.А. Теоретический конформационный анализ фосфорорганических соединений / Я.А. Верещагина, Э.А. Ишмаева, В.В. Зверев // Усп. химии. - 2005. - Т. 74. - № 4. - 323-343.

3. Верещагина, Я.А. Электронные взаимодействия и конформационный анализ фосфорорганических соединений: монография / Я.А. Верещагина, Э.А. Ишмаева.-Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2006. -128 с.

4. Милов, А.А. Гипервалентная внутримолекулярная координация Х<—N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методом квантовой химии / А.А. Милов, P.M. Миняев, В.И. Минкин // Журн. орг. химии. -2003. - Т.39, вып. 3. - 372-379.

5. Воронков, М.Г. Силатраны / М.Г. Воронков, В.М. Дьяков - Новосибирск: Наука, 1978.-208 с.

6. Воронков, М.Г. Кремний и жизнь / М.Г. Воронков, И.И. Зельчан, Э.Я. Лукевиц. - Рига: Зинатне, 1978. — 587 с.

7. Анисимова, НА. Функционализированные нитроалкены в реакциях диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения: монография / Н.А. Анисимова, В.М. Берестовицкая. - СПб.: Астерион, 2008. - 236 с.

8. Kyba, Е.Р. A nouvel synthesis of 1,2-diphosphorylbenzenes / E.P. Kyba, P.R. Steven, P.W. Owens, Sh-Sh. P. Chon // Tetrahedron Lett. - 1981. - Vol. 22, №20. - P . 1875-1878.

9. Hall, R.G. The preparation and Diels-Alder reactivity of ethyl(diethoxy- phosphinyl)propyonate / R.G. Hall, S.Trippert // Tetrahedron Lett. - 1982. Vol. 23, №25. - P. 2603-1604.

10. Твердомед, Н. Замещенные бензолфосфонаты и -дифосфонаты. Стратегия синтеза / Н. Твердомед, А.В. Догадина, Б.И. Иоыин // Журн. общ. химии.-2001.-Т. 71, вып. 11.-С. 1926-1927.

11. Верещагина, Я.А. Конформационный анализ моно- и бис(диметоксифос- форил)бензолов / Я.А. Верещагина, Э.А. Ишмаева, А.А. Газизова, Д.В. Чачков, А. Кацюба, Н. Твердомед, А.В. Догадина // Журн. общ. химии. - 2006. - Т. 76, вып. 3. - 477-484.

12. Ишмаева, Э.А. Диэтиловые эфиры замещенных а-цианстирилфосфоно- вых кислот / Э.А. Ишмаева, А.Н. Верещагин, Н.А. Бондаренко, Г.Е. Ястребова, А.Н. Пудовик // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1970. - № 12. - 2695-2700.

13. Geise, H.J. The crystal structure of 2-oxo-2-phenoxy-l,3,2-dioxaphospho- rinane / H J . Geise // Reel, trav.chim. - 1967. -Vol. 86, № 4. - P. 362-370.

14. Steits, T.A., Lipscomb W.N. Molecular structure of methyl ethylene phosphate / T.A. Steits, W.N. Lipscomb // J. Am. Chem. Soc. - 1965. -Vol.87, № 11.-P. 2488-2489.

15. Осипов, O.A. Справочник по дипольным моментам / O.A. Осипов, В.И. Минкин, А.Д. Гарновский. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: ВШ, 1971. -414 с.

16. Ишмаева, Э.А. Справочник по дипольным моментам фосфорорганиче- ских соединений / Э.А. Ишмаева, А.П. Тимошева, Н.В. Тимошева, Я.А. Верещагина. - Казань: Издательство Казан, университета, 1998. - 120 с.

17. Грибов, Л.А. Валентно-оптическая схема и теоретические исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах поглощения основных колебаний многоатомных молекул / Л.А. Грибов, Е.М. Попов // Докл. АН СССР. - 1962. - Т. 145, вып. 4. - 761-763.

18. Halpern, E.J. Conformational analysis of tritolylphosphines / E.J. Halpern, K. Mislow // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89, № 20. - P. 5224-5228.

19. Tasumi, M. Some thoughts on the vibrational modes of toluene as a typical monosubstituted benzene / M. Tasumi, T. Urano, M. Nakata // J. Mol. Struct. -1986.-Vol. 146.-P. 383-396.

20. Верещагина, Я.А. Конформационный анализ 1,4-гетерофосфинанов / Я.А. Верещагина, Э.А. Ишмаева, А.А. Газизова, Д.В. Чачков // Журн. общ. химии. - 2007. - Т. 77, вып. 1. - 41-44.

21. Бондаренко, Н.А. Исследование водородной связи в замещенных окисях фосфинов: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Н.А. Бондаренко - М., 1979.-25 с.

22. Наумов, В.А. Молекулярные структуры фосфорорганических соединений / В.А. Наумов, Л.В. Вилков. - М.: Наука, 1986. - 320 с.

23. Аршинова, Р.П. Пространственная структура гетероциклов, содержащих элементы V группы (Р, As, Sb) / Р.П. Аршинова // Строение и реакционная способность органических соединений: кн. - М.: Наука, 1978. - 65-106.

24. Ишмаева, Э.А. Конформации фосфорорганических соединений / Э.А. Ишмаева // Конформационный анализ элементоорганических соединений: кн. - М.: Наука, 1983. - 86-124.

25. Ерастов, О.А. Пространственное строение гетероциклов с фрагментами N(P)-C-X (X = N, О, S) / О.А. Ерастов, Г.Н. Никонов // Конформационный анализ элементоорганических соединений: кн.- М.: Наука, 1983. - 124-154.

26. Стрелкова, Е.Н. Конформации 2,2-диметил-5-фенил-5-тионо-1,3,2,5- диоксасилафосфоринана / Е.Н. Стрелкова, И.И. Пацановский, Э.А. Иш-маева, Н.М. Кудяков, М.Г. Воронков, А.Н Пудовик // Журн. общ. химии. - 1982. - Т. 52, вып. 7. - 1688-1689.

27. Ишмаева, Э.А. Конформации 2,2-диметил-5-фенил-1,3,2,5-диоксасила- фосфоринана / Э.А. Ишмаева, И.И. Пацановский, Т.А. Зябликова, Е.Н. Стрелкова, И.П. Романова // Журн. общ. химии. - 1982. - Т. 52, вып. 10. -С. 2249-2252.

28. Шакиров, И.Х. Конформационный анализ и колебательные спектры 1,3,2-диоксафосфоринанов / И.Х. Шакиров // Журн. общ. химии. - 1993. -Т. 63, вып. 12. - 2758-2774.

29. Gatehouse, В.М. The crystal and molecular structure of 1 -methyl-4-phenyl- perhydro-l,4-azaphosphorine-4-sulride / B.M. Gatehouse, B.K. Miskin // Acta crystallogr. - 1974. - Vol. 30, № 9. - P. 2112-2117.

30. Чехлов, А.Н. Структура 4-фенил-4-оксо-1,4-оксафосфоринана / А.Н. Чехлов, Н.А. Бондаренко, М.В. Райтарская, Н.В. Рудомино, Е.Н. Цветков, И.В. Мартынов // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1988. - № 11. - 2625-2627.

31. Каратаева, Ф.Х. Конформации 4-оксо-4-фенил-1,4-оксафосфоринана в растворе / Ф.Х. Каратаева, И.К. Кушниковская, И.И. Пацановский, Э.А. Ишмаева//Журн. общ. химии. - 1991. - Т. 61, вып. 11. - 2562-2565.

32. Верещагина, Я. А. Конформации 1,4-гетерофосфинанов / Я.А. Верещагина, Э.А. Ишмаева, А.А. Газизова, М.Г. Воронков // Ученые записки КГУ. Сер. Естественные науки. - 2006. - Т. 148, кн. 4. - 21-25.

33. Vereshchagina, Ya.A. Conformational analysis of 1,4-heterophophinanes / Ya.A. Vereshchagina, E.A. Ishmaeva, A.A. Gazizova, D.V. Chachkov, M.G. Voronkov // Abstr. of the 17th Intern. Conf. on Phosph. Chemistry. - China, Xiamen. - 2007. - P. 242.

34. Дашевский, В.Г. Конформации органических молекул / В.Г. Дашевский. - М.: Химия, 1974. - 432 с.

35. Плямоватый, А.Х. Теоретический конформационный анализ молекул, содержащих неподеленные электронные пары / А.Х. Плямоватый, В.Г. Дашевский, М.И. Кабачник // Докл. АН СССР. - 1977. - Т. 234, № 5. 1100-1103.

36. Юлдашева, Л.К. Пространственная структура 5-замещенных 2,2-ди- метил-1,3,2-диоксасиланов / Л.К. Юлдашева, Р.П. Аршинова, Ю.Ю. Са-митов, Ю.П. Ромадан, М.Г. Воронков // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1974. - № 2. - 323-329.

37. Шагидуллин, P.P. Дипольные моменты ряда селенофосфорильных соединений / P.P. Шагидуллин, И.И. Вандюкова, И.А. Нуретдинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - № 6. - 1407-1409.

38. Kitchin, R.W. The molecular conformation and dipole moment of thiane from the microwave spectrum / R.W. Kitchin, T.B. Malloy, J. Cook, R.L. Cook // J. Mol. Spectrosc. - 1975. - Vol. 57, № 2. - P. 179-188.

39. Warren, S.H. Structure of Trofosfamide / S.H. Warren, A. Camerman, N. Camerman // Acta crystallogr. - 1981. - Vol. В 37, № 4. - P. 957-959. по

40. Baudler, М. Monocyclic and Polycyclic Phosphanes / M. Baudler, K.Glinka // Chem.Rev.- 1993.-Vol. 93, № 4 . - P . 1623-1667.

41. Baudler, M. l,2,4,5-tetraphenyl-cyclo-3,6-dicarba-l,2,4,5-tetraphosphan / M. Baudler, J. Vesper, H. Sandmann // Z. Naturforsch. -1973. - B. 28 b, H 3/4.-S. 224-225.

42. Новикова, З.С. Синтез 1,2,4,5-тетра(изо-пропилфосфа)циклогексана / З.С. Новикова, А.А. Прищенко, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. -1979. - Т. 49, вып. 2. - 471-472.

43. Прищенко, А.А. Взаимодействие тетрахлорметиленфосфина с магнийор- ганическим соединением / А.А. Прищенко, Н.Э. Нифантьев, З.С. Новикова, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. - 1980. - Т. 50, вып. 8. - 1881-1882.

44. Аршинова, Р.П. Современные представления о конформациях восьми- членных циклических систем с планарными фрагментами / Р.П. Аршинова // Усп. химии. - 1988. - Т. 57, вып. 12 - 1990-2024.

45. Rashidi-Randjbar, P. Synthesis and conformational analysis of 16//-dinaphtho and 12//-dibenzod,g.[l,3,2]dioxasilocine / P. Rashidi-Randjbar, A. Khora-ma-Zad, M. Roohi // Phosph. Sulf. and Silica. - 2000. - Vol. 159, № 1. - P. 229-238.

46. Yoshida, M. Synthesis, structures, and conformational analisis of dibenzo- dioxadisilocins / M. Yoshida, M. Goto, F. Nakanishi // Inorg. Chem. Com. -2000.-Vol .3.-P. 59-61.

47. Катаева, О.Н. Аномерный эффект в восьмичленных циклических сульфитах с двумя 1,4-планарными фрагментами / О.Н. Катаева, И.А. Литви-нов, В.А. Наумов, И.В. Анонимова // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1989. -№ 6 . - С . 1273-1278.

48. Prakasha, Т.К. Influence of Phosphorus-Sulfur Bonding in the Formation of Octahedrally Coordinated Cyclic Pentaoxyphosphoranes / Т.К. Prakasha, R.O. Day, R.R. Holmes // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115, № 7. - P. 2690-2695.

49. Fan, M. Reaction of />/er/-Butylcalix4.arene with Dichlorodimethylsilane and Subsequent Alkylation. A Disproportionate Reaction? / M. Fan, H. Zhang, M. Lattman // Organometallics. - 1996. - Vol. 15, № 24. - P. 5216-5219.

50. Литвинов, И.А. Молекулярная и кристаллическая структура бензофенон- 2,2'-сульфита / И.А. Литвинов, Д.С. Юфит, Ю.Т. Стручков, И.В. Анони-мова, Б.А. Арбузов // Докл. АН СССР. - 1981. - Т. 256, № 6. - 875-877.

52. Prakasha, Т.К. Sulfur Donor Action in Cyclic Silanes. A Tetrahedral to Trigonal Bipyramidal Reaction Coordinate / Т.К. Prakasha, S. Srinivasan, A. Chadrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117,№40.-P 10003-10009.

53. Bondi, A. Van der Waals Volumes and Radii / A. Bondi // J. Phys. Chem. - 1964. - Vol. 68, № 3. - P. 441-451.

54. Timosheva, N.V. Sulfur - Induced Pentacoordination in Cyclic Silanes / N.V. Timosheva, Т.К. Prakasha, A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // In-org. Chem. - 1996. - Vol 35, № 12. - P. 3614-362.

55. Chandrasekaran, A. Structural influence of a sulfinyl group in eight- membered rings of diorganosilanes / A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // Organometallics. - 1996. - Vol 15, № 14. - P . 3182-3188.

56. Шкловер, B.E. Органические соединения кремния с нестандартными типами координации / В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, М.Г. Воронков // Усп. химии. - 1989. - Т. 58, вып. 3. - 353-382.

57. Verkade, J.G. Atranes: New Examples with Unexpected properties / J.G. Verkade // Ace. Chem. Res. -1993. - Vol. 26, № 9. - P. 483-489.

58. Verkade, J.G. Main group atrans: chemical and structural features / J.G. Verkade // Coord. Chem. Rev. - 1994 - Vol. 137. - P. 233-295.

59. Lukevics, E. Synthesis and molecular structure of phentyl and tolyl germa- tranes / E. Lukevics, L. Ignatovich, S. Belyakov // J. Organomet. Chem. -1999. - Vol. 588, № 2. - P. 222-230.

60. Karlov, S.S. Quantum chemical study of group 14 elements pentacoordinated derivatives - metallatranes /S.S. Karlov, D.A. Tyurin, M.V. Zabalov, A.V. Churakov, G.S. Zaitseva // J. Mol. Struct (THEOCHEM). - 2005. - Vol. 724, № 1-3.-P. 31-37.

61. Алексеев, Н.В. Связи Ge-N в герматранах. Топологический анализ / Н.В. Алексеев, СП. Князев, Е.А. Чернышев // Журн. структ. химии. - 2005. -Т. 46, вып. 3 . - С . 399-404.

62. Воронков, М.Г. Кремнийорганические производные азотистых гетеро- циклов, содержащие гипервалентный атом кремния / М.Г. Воронков, О.М. Трофимова, Ю.И. Болгова, Н.Ф. Чернов // Усп. химии. - 2007. - Т. 76, вып. 9. - 885-906.

63. Воронков, М.Г. Атраны I. Новый метод синтеза 1-алкил- и арилсилатра- нов / М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан // ХГС. - 1965. - № 1. - 51-57.

65. Lukevics, E. Furyl- and thienyl-silatranes and germatranes / E. Lukevics, 1..M. Ignatovich // Chem. Heterocycl. Сотр. - 1992. - Vol. 28, № 6. - P. 603-608.

66. Lukevics, E. Comparative study of the biological activity of organosilicon and organogermanium compounds / E. Lukevics, L.M. Ignatovich // App. Orga-nomet. Chem. - 1992. - Vol. 6, № 2. - P. 113-126.

67. Black, Ch. A. Stereoselective and Improved Syntheses and Anticancer Testing of З'-O-silatranylthymidines / Ch.A. Black, J.W. Ucci, J.S. Vorpagel, M.C. Mauck, E.E. Fenlon // Bioorg. Medicin. Chem. Lett. - 2002. - Vol. 12. - P. 3521-3523.

69. Воронков, М.Г. Атраны IT. Дипольные моменты и структура силатранов / М.Г. Воронков, И.Б. Мажейка, Г.И. Зелчан // ХГС. - 1965. - № 1. - 58-63.

70. Voronkov, M.G. Silatranes: Intra-complex heterocyclic compounds of penta- coordinated silicon / M.G. Voronkov // Pure Appl. Chem. - 1966. - Vol. 13, № 1 . - P . 35-61.

71. Ишмаева, Э.А. Дипольные моменты силатранов и влияние на них заместителей / Э.А. Ишмаева, О.А. Самарина, В.М. Дьяков, М.Г. Воронков, А.Н. Пудовик // Докл. АН СССР. - 1975. - Т. 222. - № 4. - 876-878.

72. Hencsei, P. Investigation of silatranes by Si NMR spectroscopy / P. Hencsei, H.C. Marsmann // Acta chim. acad. sci. Hung. - 1980. - Vol. 105, № 1. - P. 79-81.

73. Тандура, C.H. Спектры ПМР Si-замещенных силатранов / C.H. Тандура, В.А. Пестунович, Г.И. Зелчан, В.П. Барышок, Ю.А. Лукина, М.С. Сорокин, М.Г. Воронков // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1981. - № 2. - 295-299.

74. Чернышев, E.A. Особенности строения силатранов и герматранов / Е.А. Чернышев, СП. Князев, В.Н. Кирин, И.М. Василев, Н.В. Алексеев // Журн. общ. химии. - 2004. - Т. 74, вып. 1. - 65-73.

75. Chandrasekaran, A. A New Class of Silatranes: Structure and Dynamic NMR Behavior / A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // J. Amer. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122, № 6. - P. 1066-1072.

76. Timosheva, N.V. Synthesis of Trioxy- and Tetraoxysilatranes with All Six- Memebered Rings. Structure and Dynamic NMR Behavior / Timosheva N.V., A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // Organometallics. - 2000. - Vol. 19, №26. - P . 5614-5622.

77. Timosheva, N.V. Synthesis of Silatranes with All Six-Memebered Rings. Influence of Steric Effect on Structure and NMR Behavior / Timosheva N.V., A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes // Organometallics. - 2001. - Vol. 20, № 11.-P. 2331-2337.

78. Ишмаева, Э.А. Определение дипольного момента связи N—Р / Э.А. Ишмаева, М.А. Пудовик, А. Терентьева, А.Н Пудовик // Докл. АН СССР. -1971. - Т. 196, вып. 3. - 630-632.

79. Perekalin, V.V. Nitroalkenes: Conjugated Nitro Compounds / V.V. Perekalin, et al.. - London: J.Wiley, 1994. - 256 p.

80. Ono, N. The Nitro Group in Organic Synthesis. Organic Nitro Chem. Ser. / N. Ono. - New-York: VCH, 2001.-373 p.

81. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп в 2т. / Под ред. Г. Фойера; пер. с англ. - М.: Мир, 1972. - 1 т. 596 с.

82. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп: в 2т. / Под ред. Г. Фойера; пер. с англ. - М.: Мир, 1972. - 2 т. 299 с.

83. Чачков, Д.В. Теоретический конформационный анализ нитроэтенов в растворителе / Д.В. Чачков, А.А. Газизова, Э.А. Ишмаева, В.М. Берестовицкая // Журн. общ. химии. - 2008. - Т. 78, вып. 2. - 299-302.

84. Пацановский, И.И. Пространственное строение галогеннитроэтенфосфо- натов / И.И. Пацановский, Э.А. Ишмаева, В.М. Берестовицкая, Л.И. Дейко, Ж.Р. Гуляева, Г.А. Беркова, Н.Ю. Тельцова // Журн. общ. химии. -1998. - Т. 68, вып. 3. - С 414 -419.

85. Панфилова, Л.В. Синтез и строение нитропроизводных 4-(тиенил-2)- бутен-З-она-2 / Л.В. Панфилова, М.Ю. Антипин, Ю.Д. Чуркин, Ю.Т. Стручков // ХГС. - 1979. - № 9. - 1201-1204.

86. Ишмаева, Э.А. Конформационная изомерия О,Одиалкилтрихлорметил- фосфонатов / Э.А. Ишмаева, Ф.М. Харрасова, А.Б. Ремизов, А.Н. Пудовик//Докл. АН СССР. - 1974. - Т. 218, № 1. - 107-108.

87. Ишмаева, Э.А. Дипольные моменты фосфорорганических соединений. Сообщение 2. Бензоилфосфонаты, бензоилфосфинаты и окиси бензоил-фосфинов / Э.А. Ишмаева, М.Г. Зимин, P.M. Галеева, А.Н. Пудовик // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1971. - № 3. - 538-543.

88. Colthup, N. В. Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy / N.B. Col- thup, L. N. Daly, St.E. Wiberley. - London: Acad. Press. N-Y, 1964. - 511 p.

89. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами; пер. с англ. - М.: ИЛ, 1963. - 590 с.

90. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси; пер. с англ. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

91. Соболев, Е.В. О некоторых аномалиях в колебательных спектрах а,Р- ненасыщенных кетонов / Е.В. Соболев, В.Т. Алексанян // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1963. - № 7. - 1336-1339.

92. Hess, H.D. Microwave spectrum, quadrupole coupling constants, and dipole moment of nitroethylene / H.D. Hess, A. Bauder, Hs.H. Gimthard // J. Mol. Spectr. - 1967. - Vol. 22, № 2. - P. 208-220.

93. Берестовицкая, В.М. Реакции 4-нитро-З-хлор-З-тиолен-1,1-диоксида с аминами и его молекулярно-кристаллическая структура / В.М Бересто-вицкая, М.Ф. Бундле, Я.Я. Блейделис, И.Е. Ефремова // Журн. общ. химии. - 1986. - Т. 56, вып. 2. - 357-381.

94. Органические растворители / А. Вайсбергер и и др..; пер. с англ. - М.: ИЛ, 1958.-519 с.

95. Нигматуллин, Р.Ш. Измеритель дипольных моментов ИДМ-2 / Р.Ш. Нигматуллин, М.Р. Вяселев, B.C. Шатунов // Заводская лаборатория. -1964. - Т. 30, № 4. - 500-501.

96. Минкин, В.И. Дипольные моменты в органической химии / В.И. Мин- кин, О.А. Осипов, Ю.А. Жданов. - Л.: Химия, 1968. - 248 с.

97. Gaussian 98 (Revision А. 2). MJ.Frisch et al.. - Pittsburgh PA: Gaussian Inc., 1998.

98. Gaussian 2003 (Revision B. 03), M. J. Frisch et al.. - Pittsburgh PA: Gaussian Inc., 2003.

99. Колебания молекул / M.B. Волькенштейн и др... - М.: Наука, 1972. - 700 с.

100. Katsyuba, S.A Scaled quantum mechanical computations of vibrational spectra of organoelement molecules, containing the atoms P, S, and CI / S.A. Katsyuba, E.E. Vandyukova // Chem. Phys. Lett. - 2003. - Vol. 377. - P. 658 -662.

101. Baker, J. Direct scaling of primitive valence force constants: an alternative approach to scaled quantum mechanical force fields / J. Baker, A. Jarzecki, P. Pulay // J. Phys. Chem.A. - 1998. - Vol. 102. - P. 1412-1424.

104. Me Me P-P < ) P-P Me' Me 17 t-Bu t-Bu P-P < > P-P t-Bu \-Bu