1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены: синтез, строение и реакции с N-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Бахарева, Светлана Владимировна

• Бахарева, Светлана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бахарева, Светлана Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Строение и химические превращения 1-алкоксикарбонил-2- арил(гетерил)-1-нитроэтенов.

1.1 .Строение и изомерные превращения.

1.2. Химические превращения.

1.2.1. Гидрирование.

1.2.2. Реакции с О-нуклеофилами.

1.2.3. Реакции с К- и 8-нуклеофилами.

1.2.4. Реакции с некоторыми С-нуклеофильными реагентами.

1.2.5. Взаимодействие с металлоорганическими реагентами.

1.2.6. Реакции биполярного циклоприсоединения.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Методы синтеза 1 -ацил-2-гетерил(фурил-2, тиенил-2, индол-3-ил)-1-нитроэтенов.

2.1.1. Краткий анализ известных методов синтеза (литературные данные).

2.1.2. Синтез 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтенов на основе гетерилальдегидов.

2.2. Строение 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтенов.

2.2.1.Нитроенкетоны фуранового и тиофенового рядов.

2.2.2. Нитроенкетоны индольного ряда.

2.3. Реакции 1-ацил-2- фурил (тиенил, индолил)-1-нитроэтенов с 1Ч-нуклеофилами.

2.3.1. Взаимодействие с гидразинами.

2.3.2. Взаимодействие с азидом натрия.

2.3.3. Взаимодействие с индолом и его замещенными.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Условия физико-химических исследований.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Получение 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтенов.

3.4. 1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены в реакциях с М-нуклеофилами.

3.4.1. Реакции с гидразином и его замещенными.

3.4.2. Реакции с азидом натрия.

3.4.3. Реакции с индолом и его замещенными.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены: синтез, строение и реакции с N-нуклеофилами»

Сопряженные арил- и гетерилсодержащие нитроалкены являются весьма реакционноспособными веществами и удобными синтонами для получения различных классов органических соединений [1-7]. На их основе получают некоторые лекарственные средства, а также фрагменты природных веществ - витаминов, алкалоидов, пигментов, аминокислот.

Известно, что среди замещенных фурана, тиофена и индола найдены вещества, обладающие высокой фармакологической активностью, например, фурацилин, фуразолидон, фуразонал, бензамон, кетотифен, пирантел, индопан, диазолин, индометацин и др.

В качестве исходных соединений для получения новых перспективных гетерил(фурил-, тиенил- и индолил)содержащих веществ могут быть предложены электронодефицитные 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтены, в молекулах которых при кратной связи присутствуют одновременно два сильных акцептора - нитро- и карбонильная группы. Повышенный интерес к химии подобных функционально замещенных непредельных нитросоеди-нений связан с ожидаемой для них высокой реакционной способностью и с возможностью введения в их молекулы биологически активных блоков для конструирования структур с практически значимыми свойствами. Кроме того, нитроенкетоны являются нитропредшественниками биологически активных а-аминокетонов и а-аминокислот.

В связи с вышеизложенным необходимость углубленного изучения 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтенов продиктована как теоретическими, так и практическими задачами органической химии.

Целью настоящего исследования является разработка препаративно удобного метода синтеза 1-ацил-2-гетерил(фурил-2, тиенил-2, индол-3-ил)-1-нитроэтенов, изучение особенностей их тонкого строения и химического поведения в реакциях с ТЧ-нуклеофилами.

Обсуждению собственных результатов исследования (гл.2) в работе предшествует обзор литературы, включающий анализ химических превращений ближайших аналогов объектов исследования - гем-алкоксикарбонилэтенов (гл.1). В главе 3 дано подробное описание экспериментальных исследований. В выводах сформулировано основное содержание результатов работы. В приложении представлены рисунки спектров ряда синтезированных веществ.

Для изучаемого ряда соединений наиболее часто используется номенклатура IUP АС - (а); их можно называть и как замещенные нитроэтена - (б). По последнему варианту названия структурнооднотипны для ацетильных и бензоильных производных, что делает их особенно удобными при сопоставлении и совместном анализе строения и свойств этих веществ. Поэтому для единообразия в разделе "Обсуждение результатов" нами предпочтительно использован вариант номенклатуры (б).

Л / а) 3-нитро-4-(фурил-2)-3-бутен-2-он

С ,--С

И \юсн3 б) 1 -ацетил- 1-нитро-2-(фурил-2)этен

В общем виде рассматриваемый ряд нитроэтенов называют "1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены" , "Нитроенкетоны гетероциклического ряда" или "Гетерилсодержащие гем-ацилнитроэтены". 6

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с планами научной работы кафедры органической химии и проблемной лаборатории нитросоединений Российского государственного педагогического университета им.А.И.Герцена по теме: "Изучение функционализированных непредельных нитросоединений: разработка методов синтеза, выявление особенностей строения и закономерностей химических превращений " (№ государственной регистрации 01.2.001.007.78).

Исследования, связанные с определением дипольных моментов изучаемых соединений и их расчетом по векторно-адцитивной схеме, проводились совместно с профессором Э.А.Ишмаевой с сотрудниками (Казанский государственный университет), за что автор выражает им искреннюю благодарность.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бахарева, Светлана Владимировна

выводы

1. Разработан препаративно удобный метод синтеза фуран-, тиофен- и ин-долсодержащих 1-ацил-1-нитроэтенов прямым алкенилированием аце-тил(бензоил)нитрометанов (нитроацетона и нитроацетофенона) альдегидами гетероциклического ряда в присутствии кислотных агентов.

2. Комплексное изучение строения 1-ацил-2-гетерил(фурил-2, тиенил-2, индол-3-ил)-1-нитроэтенов методами ЯМР ]Н, УФ и ИК спектроскопии с привлечением метода дипольных моментов показало, что в ¿/-хлороформе гбш-ацетилнитроэтены существуют преимущественно в 2-форме, а гем-бензоилнитроэтены имеют Е-конфигурацию, причем для первых предпочтительность изомерной формы зависит от природы растворителя. 1-Ацил-2-гетерил-1-нитроэтены, содержащие фурановый, тиофе-новый и индольный заместители, являются высокополяризованными системами.

3. Изучение реакции 1-ацил-2-гетерил-1-нитроэтенов с гидразинами показало многовариантность ее протекания и выявило зависимость предпочтительного направления процесса от структуры нуклеофильного агента, природы гетероцикла и условий взаимодействия. Показано, что

- 2,4-динитрофенилгидразин реагирует по карбонильной группе с образованием соответствующих гидразонов гети-ацилнитроэтенов;

- фенилгидразин образует продукты присоединения по ОС связи, которые при наличии 1Ч-алкилиндольных заместителей склонны к расщеплению с образованием фенилгидразонов соответствующих гетери л ал ьд еги д ов;

- гидразин присоединяется по С=С связи, при этом продукты АсГЫ легко превращаются в пиразолы или гетерилазины; процесс расщепления ("гетерилметиленовый перенос") стимулируется электронодонорным воздействием гетероцикла и наблюдается в случае индола с алкильными заместителями у атома азота.

132

4. Найдены оптимальные условия реакции 1-ацил-2-гетерил(фурил-2, тиенил-2, индолил-3)-1-нитроэтенов с азидом натрия, которая привела к серии новых 4-ацил-5-гетерил-1,2,3-триазолов.

5. Показано, что индол в реакциях с гем-ацилнитроэтенами гетероциклического ряда ведет себя как С-нуклеофил; найдены эффективные условия присоединения индола и его И-замещенных аналогов по углерод-углеродной кратной связи нитроенкетонов.

6. Предложены оригинальные методы синтеза новых биядерных систем с двумя разными гетероциклами в молекуле (фуран или индол и пиразол, фуран, тиофен или индол и 1,2,3-триазол, фуран или тиофен и индол), которые могут быть рекомендованы в качестве препаративно удобных способов получения этих потенциально биологически активных веществ.

133

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бахарева, Светлана Владимировна, 2001 год

1. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоедине-ния. М.-Л.: Химия. 1982. 451 с.

2. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalke-nes. Conjugated Nitro Compounds. London:John Wiley and Sons, 1994. 256 p.

3. Barret A.G.M., Grabovski G.G. Conjugated Nitroalkenes: Versatile Intermediates in organic synthesis // Chem.Rev.1986. Vol.86. N 5. P.751-762.

4. Barret A.G.M. Heterosubstituted nitroalkenes in synthesis // Chem.Rev. 1991.Vol.20. N 1. P.95-127.

5. Химия нитро- и нитрозогрупп / под ред.Г.Фойера. М.: Мир. 1972. Т.1. 536 с. 1973. Т.2. 299 с.

6. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Севостьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974. 416 с.

7. Опо N. The nitro group in organic synthesis. John Wiley&Sons, New York. 2001.373 p.

8. Фельгендлер A.B. (З-Ацетил(бензоил)-р-нитростиролы: синтез, строение и реакции с С-нуклеофилами. Автореф.дисс.канд.хим.наук. СПб: 2000. 22 с.

9. Абоскалова Н.И., Бабиевский К.К., Беликов В.М., Перекалин В.В., Полянская А.С. К вопросу о строении эфиров а-нитро-(3-(индолил-3)акри ловой кислоты //ЖОрХ. 1973. Вып.5. С.1058-1063.

10. Бабиевский К.К., Беликов В.М., Виноградова А.И., Латов В.К. Синтез и изомерия а-нитрокоричных эфиров //ЖОрХ.1973. Т.9. Вып.8. С. 17001704.

11. Dornow А., Menzel Н. Uber Darstellung und Umsetzungen von а-Nitrozimt-saureestern. Uber aliphatische Nitroverbindungen. VIII. // Lieb.Ann. 1954. Bd.588. Bd.4. S.40-44.

12. Бабиевский K.K. Химия нитрокарбоновых эфиров и синтез а-аминокис-лот. Автореф.дисс. . докт.хим. наук. М.: 1980. 54 с.

13. Vegh D., Kovac J., Dandarova M. Preparation and study of geometric isomers of methyl 2-nitro-3-2-(5-X-furyl).acrylates // Coll.Czech.Chem. Comm.1976. Vol.41. N 8. P.2422-2428.

14. Бахмутов В.И., Кочетков К.А., Бурмистров B.A., Бабиевский К.К., Беликов В.М. Цис-транс изомерия 3-(Р-нитровинил)индолов // Изв.АН СССР, сер.хим. 1977. № 7. С.1650-1652.

15. Савельева Л.А., Преображенская М.Н., Костюченко Н.П., Суворов H.H. Производные а-замещенных Р-(индолил-3)акриловых кислот // ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып. 11. С.2345-2349.

16. Yamamura К., Watarai S., Kinugasa Т. The preparation of geometrical isomers of ß-nitrostyrene and their addition reactions with ethanol // Bull. Chem.SocJapan. 1971. Vol.44. №9. P.2440-2443.

17. Бабиевский K.K., Беликов B.M., Филатова И.М., Гарбалинская Н.С. О изомерных превращениях нитрокоричного эфира // Изв.АН СССР, сер.хим. 1973. №> 7. С. 1608-1611.

18. Blaha I., Leseticky L. Preparation and Z-E isomerization of substituted nitrostyrenes // Coll.Czech.Chem.Comm. 1986. Vol.52. N 5. P.1094-1099.

19. Бабиевский K.K., Бахмутов В.И., Кочетков K.A., Бурмистров В.А., Беликов В.М. Механизм быстрой 2,Е-изомеризации индолилнитроакри-лового эфира в полярных растворителях // Изв.АН СССР, сер.хим. 1977. № 2. С.425-428.

20. Бахмутов В.А. Исследование стереохимической нежесткости енаминов и родственных соединений методом ЯМР. Автореф. дисс. . докт.хим. наук. М.: 1983. 44 с.

21. Сафонова Э.Н., Беликов В.М. Успехи синтеза незаменимых аминокислот//Усп.химии. 1967. Т.36. Вып.6. С.913-946.

22. Сафонова Э.Н., Беликов В.М. Успехи в области синтеза и производства а-аминокислот//Усп.химии. 1974. Т.43. Вып.9. С.1575-1609.

23. Перекалин В.В., Тэмп A.A. Фенилаланин. Авт свид.СССР 209465 // Б.И.1968. № 5. С.ЗЗ. / С.А. 1968. Vol.69. 77732х.

24. Беликов В.М., Бабиевский К.К., Филатова И.М., Наливайко Е.В., Никитина С.Б.Восстановление алифатических нитросоединений. Сооб.1.Гидрирование а-нитрокоричного эфира над Pd/Al203 // Изв.АН СССР, сер.хим. 1977. № 8. С.1824-1877.

25. Dauzonne D., Royer R. Convenient route to substituted phenylalanines // Synthesis. 1987. № 4. P.399-401.

26. Бочарова JI.А. Исследование некоторых реакций нитроуксусного эфира с целью синтеза a-аминокислот. Дисс. . канд.хим.наук. Д.: 1965.138 с.

27. Kaji Е., Zen S. The synthetic reactions of aliphatic nitro compounds. VII. The synthesis of a-aminoacids from the nitroacetic ester // Bull.Chem.Soc.Japan. 1973. Vol.46. Nl.P.337-338.

28. Hirotani S., Zen S. Синтезы эфиров З-арил-З-хлор-2-гидроксииминопро-пионовой кислоты // Nippon kagaku kaishi = J.Chem.Soc Japan,Chem. and Ind.Chem. 1993. № 8. P.948-951.; РЖХим. 1994. 9Ж84.

29. Ono N., Kawai S., Tanaka K., Kaji A. A new synthesis of olefins. Conversion of nitroolefms by reductive elimination // Tetrahedron Lett. 1979. № 9. P.l 733-1734.

30. Бабиевский K.K., Беликов B.M., Запорожец Э.В. О восстановлении эфи-ров индолилпроизводных а-нитрокислот // ЖОрХ. 1973. Т.9. Вып.5. С.1063-1067.

31. Бабиевский К.К., Беликов В.М., Тихонова Н.А. Непредельные нитросо-единения. Синтез DL-триптофана из индола и эфиров ос-нитро-Р-акри-ловых кислот // ХГС. Сборник 1. Азотсодержащие гетероциклы. 1967. С.46-51.

32. Беликов В.М., Бабиевский К.К., Тихонова Н.А. Способ получения DL-триптофана. Авт. свид. СССР 181652 // Б.И. 1966. № 10. С.ЗО.

33. Hammadi A., Menez A., Genet R. E/Z Configurational assignment of N-acetyl a,P-dehydrotryptophan ethyl ester produced by L-tryptophan 2\3Л-oxidase from Chromobacterium violaceum II Tetrahedron Lett. 1996. Vol.37. № 19. P.3309-3312.

34. Абоскалова Н.И., Полянская A.C.,Перекалин B.B. Синтез DL-трип-тофана//ДАН СССР. 1967. Т. 176. №4. С.829-830.

35. Абоскалова Н.И. Реакции 3-индолальдегида и его производных с некоторыми нитросодержащими СН-кислотами. Дисс. . канд. хим.наук. Л.: 1971. 137 с.

36. Бабиевский К.К., Филатова И.М., Беликов В.М., Махнова Л.И., Поми-ленко Р.И., Сапожникова Э.П., Свеклова В.И. Взаимодействие Р-заме-щенных а-нитроакриловых эфиров со спиртами // Изв.АН СССР, сер.хим. 1976. № 12. С.2739-2742.

37. Umezawa S., Zen S. Synthetic studies of the derivatives of nitroacetic acid // Bull.Chem.SocJapan. 1963. Vol.36. № 9. P.l 143-1154.

38. Rosenberg М., Balaz S., Sturdik Е., Kuchar A. Reactivity of 2-fiirylethylenes with nucleophilic groups and its biological significance // Coll.Czech.Chem. Comm. 1987. Vol.52. N 2. P.425-430.

39. Вележева B.C., Ерофеев Ю.В., Суворов H.H. О необычном взаимодействии эфиров Р-(3-индолил)-а-нитроакриловых кислот с цианидом и азидом натрия //ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 10. С.2157-2163.

40. Келарев В.И., Швехгеймер Г.А. Методы синтеза азолов, содержащих индольный заместители // ХГС. 1986. № 2. С. 147-172.

41. Sturdik Е., Liptaj Т., Balaz S., Drobnica L. Biochemically important reactions of 2- fiirylethylenes. Reactions with low-molecular thiols // Coll.Czech.Chem. Comm. 1982. Vol.47. N 5. P.1523-1529.

42. Balaz S., Sturdik E., Drobnica L. Biochemically important reactions of 2-furylethylenes. Characterization of the reactivity towards thiols // Coll. Czech.Chem.Comm. 1982. Vol.47. N 6. P.1659-1666.

43. Sturdik E., Drobnica L., Balaz S. Reactions of 2- fiirylethylenes with thiols in vivo I I Coll.Czech.Chem.Communs. 1983. Vol.48. N 1. P.336-345.

44. Gross Z., Hos S. Nucleophilic attacks on low LUMO compounds. Part 5. Radical-anionic nature of the transition state on the Michael addition reaction // J.Am.Chem.Soc. 1988. Vol.110. № 22. P.7489-7493.

45. Абоскалова Н.И. Реакции 3-индолальдегида и его производных с некоторыми нитросодержащими СН-кислотами. Автореф.дисс. канд.хим. наук. Л.: 1971.24 с.

46. Dornow А., Wiehler G. Uber die Umsetzung von Aldehyden mit Nitroessig-ester. Uber aliphatische Nitroverbindungen. III // Lieb.Ann. 1952. Bd.578. Hf.2. S.l 13-121.

47. Виноград Л.Х., Суворов H.H. Производные индола. LVI. Взаимодействие индолальдегида с эфиром нитроуксусной кислоты // ХГС. 1970. № 11. С. 1505-1507.

48. Melot J.M., Texier-Boullet F., Foucaud A. Alumina supported potassium fluoride promoted reaction of nitroalkanes with electrophilic alkenes: synthesis of 4,5-dihydrofurans and isoxazoline N-oxides // Tetrahedron. 1988. Vol.44.№ 8. P.2215-2224.

49. Le Menn J.C., Sarrazin J., Tallec A. Obtention d'isoxazolines N-oxyde et dihydrofiiranes par cyclocondensation de carbanions bromo et chloromalona-te sur des accepteurs de Michael // Bull.Soc.Chim.France. 1991. № 4. P.562-565.

50. Полянская А.С., Абоскалова Н.И. Отчет по договору 4/74 от 15.XII.73 г. за период с 1 января по 31декабря 1974 г. № гос.рег. 74010430. С.41.

51. Казанцев А.В., Аксартов М.М., Аксартова Л.М. Реакции литий-о-карборанов с а,{3-нитроолефинами и их функциональными производными // Металлоорг.химия. 1990. Т.З. № 6. С.1345-1350.

52. Fornicola R., Oblinger Е., Montgomery J. New synthesis of oc-aminoacid derivatives through methyl nitroacetate as versatile glycine template // J. Org. Chem. 1998. Vol.63. № 11. P.3528-3529.

53. Benhaoua H., Piet J.C., Danion-Bougot R.D., Carrie R. Thermolyse de nitro 3-pyrrolidines. Obtention de pyrrolines-3 par elimination de HNO2 // Bull.Soc. Chim.France. 1989. № 3. P.409-413.

54. Яновская Л.А., Домбровский В.А., Хусид A.X. Циклопропаны с функциональными группами: синтез и применение. М.: Наука. 1980.

55. Магдесиева Н.Н., Сергеева Т.А., Кянджециан Р.А. Селенониевые кето-илиды в синтезе изоксазолин-Ы-оксидов // ЖОрХ. 1985. Т.21. Вып.9. С.1980-1983.

56. Самет А.В., Шестопалов A.M., Семенов В.В. Синтез изоксазолин-N-OKсидов взаимодействием сульфониевого илида с а,Р-непредельными соединениями // ХГС. 1996. № 8. С.1136.

57. Danion-Bougot R.D., Carrie R. Mecanisme de la transposition des acetyl-3 ethoxycarbonyl-3 pyrazolines-1 en N-acetyl ethoxycarbonyl-3 pyrazolines-2 // Tetrahedron Lett. 1967. № 52. P.5285-5288.

58. Бараньски A., Келарев В.A. Синтез гетероциклов реакциями 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения с участием нитроалкенов (обзор) // ХГС. 1990. № 4. С.435-462.

59. Панфилова Л.В., Антипин М.Ю., Чуркин Ю.Д., Стручков Ю.Т. Синтез и строение нитропроизводных 4-(тиенил-2)-бутен-3-она // ХГС. 1979. №9. С.1201-1204.

60. Чуркин Ю.Д., Панфилова Л.В., Шашков А.С.,Бурштейн К.Я. Нитропро-изводные тиофенового ряда. 2. Нитрование тиофеновых непредельных метилкетонов // ХГС. 1981. № 3. С.325-328.

61. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман А.Л.1-тиенил-2-нитро-3-пропеноны //ЖОрХ. 1977. Т.13. Вып.12. С.2623-2624.

62. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман А.Л. Реакции четырехокиси азота с 2-винилтиофеном и его замещенными//ХГС. 1979. № 1. С.41-43.

63. Ситкин А.И., Клименко В.И.,Фридман А.Л. Синтез 2-нитропроизводных1.фурилпроденонов и 1-фурилпропен-З-аля // ЖОрХ. 1975.Т.11. Вып.11. С.2452-2453.

64. Ситкин А.И., Клименко В.И., Фридман A.JI. Синтез 1-(фурил-2)-2-нит-ропронен-3-онов. //ХГС. 1977. № 12. С.1604-1606.

65. Ситкин А.И., Клименко В.И.,Фридман A.JI. О нитровании непредель-ныхсоединений, содержащих гетероциклические заместители.1. Нитрование N2O4 некоторых фурилпропенонов // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып.З. С.648-653.

66. Чуркин Ю.Д., Панфилова JI.B., Луговой В.Д., Бойко Н.В. Нитропроиз-водные тиофенового ряда. 4. Нитрование производных тиофена нитратами металлов в уксусном ангидриде // ХГС. 1981. № 7. С.913-916.

67. Чуркин Ю.Д., Панфилова Л.В., Шашков A.C., Бурштейн К .Я. Нитро-производные тиофенового ряда. 3. Изучение реакции нитрования a,ß-непредельных кетонов в присутствии протонных и апротонных кислот // ХГС. 1981. №6. С.753-757.

68. Kada R., Knoppova V., Kovac J., Malenakova I. Preparation of 5-X-(2-nitrovinyl)furans and their reactions with nucleophiles // Coll.Czech. Chem.Comm. 1984. Vol.49. N 11. P.2496-2501.

69. Караханов P.A., Келарев B.A., Поливин Ю.Н. Синтез и свойства непредельных нитросоединений фуранового ряда (обзор) // Усп. химии. 1993. Т.62. Вып.2. С. 184-207.

70. Залукаев Л.П. Синтез альфа-нитрокетонов. Рига, 1958. 175 с.

71. Dornow А., Sassenberg W. Uber aliphatische Nitroverbindungen. XV. Uber einige Umsetzungen des Nitroacetons // Lieb.Ann.1957.Bd.602. N l.S. 14-23.

72. Dornow A., Muller A., Lippert S. Uber aliphatische Nitroverbindungen. XII. Uber einige weitere Umsetzungen des co-Nitroacetophenons // Lieb.Ann. 1955. Bd.594. N 3. S.191-198.

73. Полянская A.C., Перекалин В.В., Абоскалова Н.И., Соколова JI.H. Способ получения р-(3-индолил)-а-нитроалкенов // Авт.свид. СССР 335246 // Б.И. 1972. №13.

74. Абоскалова Н.И., Полянская A.C., Перекалин В.В., Демирева З.И., Соколова JI.H. Реакция алкенилирования в присуствии кислотных катализаторов // ЖОрХ. 1972. Т.8. Вып.6. С.1332-1333.

75. Фельгендлер A.B., Абоскалова Н.И., Берестовицкая В.М. р-Ацетил(бензоил)-р-нитростиролы: синтез, строение и реакции с С-нуклеофила-ми// ЖОХ. 2000. Т.70. Вып.7. С.1158-1164.

76. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.:Мир, 1973. С.803-804.

77. Яновская J1.A. Современные теоретические основы органической химии М.: Химия, 1978. С.247-256.

78. Днепровский A.C., Темникова Т.Н. Теоретические основы органической химии. JL: Химия, 1991. С.431-461.

79. Кочетков К.А., Бабиевский К.К., Беликов В.М., Гарбалинская М.С., Бахмутов В.И. Реакция ацеталей с алифатическими нитросоединения-ми. Сооб. 1. Синтез а-нитрокоричных эфиров // Изв.АН СССР, сер.хим. 1980. № 3. С.639-641.

80. Dore I.C., Viel C. Determination of the di- and trisubstituted styrene and stylbene derivatives by NMR // Rec.trav.chim. 1975. Vol.94. N 11. P.225-232.

81. Descotes G., Bahurel Y., Bourillot M., Rostaing R. Nitroolefins. I. Etude spectrale des configuration et conformations // Bull.Soc.Chim. France. 1970. N 1. P.282-289.

82. Трухин E.B., Макаренко C.B., Берестовицкая B.M. Взаимодействие 1-бром-1-нитро-2-(п-хлорфенил)этена с СН-кислотами // ЖОрХ. 1998. Т.34. Вып.1. С.72-80.

83. Шадрин В.Ю. Нитроацетонитрил в реакциях с карбонильными соединениями. Автореф.дисс. . канд.хим.наук. Л.: 1987. 20 с.

84. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Успехи в изучении s-транс-изомерии //Усп. химии. 1981. Т.50. Вып.4. С.632-664.

85. Farnier М., Drakenberg Т. Etude, par RMN, des conformations d'aldehydes a et 3 perroliques C-substitues. Stereospecificite des couplages lointains // Tetrahedron Lett. 1973. N 6. P.429-432.

86. Arcoria A., Bottino F., Sciotto D. PMR Conformational study of some (E)-a-nitro-p-arylstyrenes //J.Heterocyci.Chem. 1977. Vol.14. N 8. P. 1353-1356.

87. Parr W.J.E., Wasylishen R.E., Schaefer T. A proton magnetic resonance and molecular orbital study of the conformational preferences of the vinylic fragment in some 2-vinylfurans and in 2-vinylthiophene // Can. J. Chem. 1976. Vol.54. N 20. P.3216-3233.

88. Успехи химии фурана. Под ред. Э.Я.Лукевица. Рига, "Зинатне".1978. 303 с.

89. Rajappa S., Bhawal В.М., Desmukh A.R.A.S., Manjunatha S.G., Chandra-sekhar J. Is the nitro group attracked towards Sulfur? // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1989. N 22. P.1729-1730.

90. ЮЗ.Полянская A.C., Перекалин B.B., Абоскалова Н.И., Демирева З.И., Соколова Л.Н., Абдулкина З.А. Химия замещенных цианнитроалкенов. II. Синтез и строение гетерилцианонитроалкенов // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 10. С.2057-2061.

91. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросоедине-ний. Л.: ЛГПИ. 1974. 185 с.

92. Паперно Т.Я., Перекалин В.В., Сопова А.С. ИК- и УФ-спектры некоторых замещенных нитроалкенов // Ж.прикл.спектроск. 1973. Т.19. № 4. С.649-654.

93. Тодрес З.В., Дюсенгалиев К.И., Гарбузов И.А. Продукты взаимодействия а-нитро- и а,Р-динитростильбена с аминами и их колебательные спектры // ЖОрХ. 1986. Т.22. вып.2. С.370-375.

94. Ostekamp D.L., Taylor P.J. Vinilogous systems. Part 5. Vibrational spectroscopy of the nitroamine systems // J.Chem.Soc., Perkin Trans. II. 1985. N7. P.1021-1028.

95. McClellan A.L. Tables of experimental dipole moments. Rahara enterprises, 1989. Vol.3. 1455 p.

96. Грибов Л.А., Попов E.M. Валентно-оптическая схема и теоретические исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах поглощения основных колебаний многоатомных молекул // ДАН СССР. 1962. Т.145. № 4.С.761-763.

97. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по диполь-ным моментам. М.: Высшая школа, 1971. 414 с.

98. Ишмаева Э.А., Зимин М.Г., Галеева P.M., Пудовик А.Н. Дипольные моменты фосфороорганических соединений. Сообщение 2. Бензоил-фосфонаты, бензоилфосфинаты и окиси бензоилфосфинов // Изв.АН СССР, сер.хим. 1971. № 3. С.538-543.

99. Савин В.И., Флегонтов С.А., Китаев Ю.П. Стереохимия и дипольные моменты а,ß-непредельных гетероциклических кетонов // ХГС. 1972. №10. С.1331-1335.

100. Пб.Яновская JI.A., Крышталь Г.В., Кульганек В.В. Нуклеофильное присоединение СН-кислот к а,Р-непредельным альдегидам и кетонам // Усп. химии. 1984. Т.53. Вып.8. С.1280-1303.

101. Worrall D.E. Addition of aromatic amines to bromonitrostyrene // J.Am. Chem.Soc. 1921. Vol.43. N 4. P.919-925.

102. Loevenich J., Gerber H. Verhalten von 1,1-Brom-nitrokohlenwasserstoffen. II. Mitteil.:Verhalten von l-Brom-l-nitro-2-phenylathylen// Chem.Ber. 1930. Bd.63. N 3. S.1707-1713.

103. Симонов A.M., Далгатов Д.Д. Исследование в области производных бензимидазола. XVI. Нитроспирты и нитровинильные производные бензимидазольного ряда//ЖОХ. 1964. Т.34. Вып.9. С.3052-3054.

104. Ried W., КоЫег E. Reaktionen mit Nitroacetonitril // Lieb.Ann. 1956. Bd.598. S.145-158.

105. Демирева З.И., Полянская A.C., Младенов И., Перекалин В.В. Химия сопряженных нитроалкенов. I. Реакция 1 >нитро-1 -циано-2-фенилэтена с аминами // ЖОрХ. 1976. Т.12. Вып.6. С.1192-1197.

106. Соколов Н.А., Тищенко И.Б., Карпицкая Н.В., Гринкевич В.Г. Синтез и свойства некоторых а-нитрохалконов // Вестник БГУ, серия II. 1978. № 3. С.29-33.

107. Ненайденко В.Г., Санин А.В., Баленкова Е.С. Синтез трифторметилсо-держащих гетероциклов ряда пиразолина и пиразолидина // ЖОрХ. 1995. Т.31. Вып.5. С.786-791.

108. Levai A. Synthesis of pyrazolines by the reaction of cx,J3-enones with diazomethane and hydrazines // ХГС. 1997. № 6. C.747-759.

109. Sammour A.E.A. Behavior of o-hydroxychalcones towards the action of phenylhydrazine, hydroxylamine, primary aliphatic amines and paraformaldehyde // Tetrahedron. 1964. Vol.20. N 4. P.1067-1071.

110. Гетероциклические соединения / под ред Р.Эльдерфилда. М.:ИЛ. 1961.Т.5. 602 с.

111. Habib О.М.О., Khalil A.M., Kandeel E.M., Abdalla E.B. Synthesis and reactions of some new 4-(p-substituted cinnamoyl)phenyl-3',4'-xylene sulphonates of expected potential biological activity // Rev.Roum.Chim. 1986. Vol.31. N6. P.629-635.

112. El-Rayyes N.R., Hovakeemian G.H., Hmoud H.S. Heterocycles. 3. Synthesis and spectral data of some 2-pyrazolines // J.Chem.Eng.Data. 1984. Vol.29. N 2. P.225-229.

113. Переяслова Д.Г., Бондаренко B.E., Красовицкий Б.М. Синтез и исследование люминофоров, содержащих один или два пиразолиновых цикла // ХГС. 1969. №1. С.114-117.

114. Hurd C.D., Patterson J. The addition of hydroxylamine to co-nitrostyrene, furylnitroethylene and nitroolefins // J.Am.Chem.Soc. 1953. Vol.75. N 2. P.285-288.

115. Цукерман C.B., Никитченко B.M., Бугай А.И., Лаврушин В.Ф. Синтез аналогов и производных Д2-пиразолина на основе 3-формилиндола // ХГС. 1969. № 2. С.268-272.

116. Sachchar S.P., Singh А.К. Synthesis of some new fluorinated heteroaryl pyrazolines and isoxazolines as potential biocidal agents // J.Ind.Chem.Soc. 1985. Vol.62. N2. P.142-146.

117. Wiley R.H., Jarboe C.H., Hayes F.N., Hansbury E., Nielsen J.T., Callaghan F.X., Sellars M.C. l,3,5-Triaryl-2-pyrazolines for use as scintillation solutes //J.Org.Chem. 1958. Vol.23. N 5. P.732-738.

118. Al-Farkh Y.A., Al-Hajjar F.M., Al-Shamali F.S. Reaction of «^-unsaturated ketones with hydrazine derivatives // Chem.Pharm.Bull. 1979. Vol.27. N 1. P.257-264.

119. Ferres H., Hamdam M.S., Jackson W.R. Addition reactions of conjugated double bonds. Part III. The kinetics of pyrazoline ring formation from a,P-unsaturated phenylhydrazones // J.Chem.Soc (B). 1971. N 7. P.1892-1898.

120. Грандберг И.И., Кост A.H., Сибирякова Д.В. Исследование пиразолов. VIII. Синтез фурилпиразолов// ЖОХ. 1960. Т.30. Вып.9. С.2920-2925.

121. Cusmano S. Sul comportamento dei legami "lidenici" verso alcuni reattivi. Azione della fenilidrazina e della idrazina. Nota I // Gazz.chim.ital. 1951. Vol.81. N4. P.380-392.

122. Химия алкенов / под ред.С.Патая. Химия : Лен.отд. 1969. С.260-344.

123. Булатова H.H., Суворов H.H. Производные индола. XXXVI. Взаимодействие З-Р-нитровинилиндолов с нуклеофильными реагентами // ХГС. 1969. № 5. С.813-817.

124. Топчиев A.B., Фанталова Е.Л. Взаимодействие непредельных нитросо-единений с органическими основаниями // ДАН СССР. 1960. Т. 132. № 3. С.628-631.

125. Топчиев A.B., Фанталова Е.Л. О взаимодействии циклогексена с разбавленной азотной кислотой //ДАН СССР. 1953. Т.88.№ 1. С.83-85.

126. Farnoux С.С., Miocque М. Obtention d'heterocycles par action de binuc-leophiles diazotes sur des chalcones : influence du substituant en position 2 //J.Heterocycl.Chem.1985. Vol.22. N 6. P.1551-1556.

127. Stroh H.H., Westphal G. Zur Kondensationen von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen. IX. Die Basizitatskonstanten mehrfach substituierter Phenylhydrazine //Chem.Ber. 1964. Bd.97. N 1. S.83-87.

128. Матье Ж., Алле А. Принципы органического синтеза. М.: ИЛ. 1962. С.591.

129. Ботвинник Е.П., Бландов А.И., Кузнецов М.А. Взаимодействие ди-бензальацетона и 1,5-дифенилпент-1-ен-4-ин-3-она с монозамещен-ными гидразинами //ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып.З. С.446-450.

130. Parham W.E., Bleasdale J.L. Condensation of diazocompounds with nitro-olefins. II. 3-Bromo- and 3-Nitropyrazoles // J.Am.Chem.Soc. 1951. Vol.73. N 10. P.4664-4666.

131. Patai S., Rappoport Z. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds.Part I.General considerations: arylmethylene transfer and cyclo-dimerisation // J.Chem.Soc. 1962. N 2. P.377-382.

132. Ferguson G.A., Alexander C.C. Heterocyclic carbamates having systemic insecticidal action//J.Agric. and Food Chem. 1953. Vol.1. N 14. P.888-889.

133. Kosuge Т., Okeda H. Nonylpyrazole, a new antimicrobial substance // J. Biochem. 1954. Vol.41. N 2. P. 183-186.

134. Общая органическая химия / под ред. Д.Бартона и У.Д.Оллиса. М.:Химия. 1985. Т.8. С.430.

135. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Изд. 13-е. Харьков: Торсинг. 1997. а)Т. 181, 182, 184, 194.6)T.I. С.112, 315, 322. Т.Н. С.190.

136. Zefirov N.S., Chapovskaya N.K., Kolesnikov V.V. Synthesis of 1,2,3-triazoles by reaction of azide ion with a, (3-unsaturated nitrocompounds and nitriles //J.Chem.Soc., Chem.Communs. 1971. N 17. P.1001-1002.

137. Зефиров H.C., Чаповская H.K. Перегруппировки и циклизации. II. Взаимодействие а, (З-непредельных нитрилов с азидом натрия // ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып. 12. С.2596-2600.

138. Зефиров Н.С.,Чаповская Н.К. Реакция фумаронитрила с азидом натрия //ЖОрХ. 1968. Т.4. Вып.7. С.1300.

139. Несмеянов А.Н., Рыбинская М.И. Изучение влияния природы уходящей группы при замещении// ДАН СССР. 1966. Т. 170. № 3. С.600-603.

140. Зефиров Н.С., Чаповская Н.К., Апсалон У.Р. Перегруппировки и циклизации. XIII. О циклотримеризации ю-нитростиролов в условиях синтеза 4-арил-1,2,3-триазолов//ЖОрХ. 1976. Т.12. Вып. 1. С.143-149.

141. Зефиров Н.С., Чаповская Н.К. О тримеризации нитростиролов в условиях синтеза арилтриазолов // ЖОрХ. 1972. Т.8. Вып.6. С. 1335-1336.

142. Зефиров Н.С., Чаповская Н.К. Внутримолекулярная циклизация по типу 1,3-диполярного присоединения // ЖОрХ. 1968. Т.4. Вып.4. С.722.

143. Хисамутдинов Г.Х., Бондаренко О.А., Куприянова Л.А., Клименко

144. B.Г., Демина Л.А. Синтез 4-арил-5-нитро-1,2,3-триазолов взаимодействием 1-бром-1-нитро-2-арилэтенов и 1,2-дибром-1-нитро-2-арилэта-нов с азидом натрия //ЖОрХ. 1979. Т.15.Вып.6. С.1307-1313.

145. Хисамутдинов Г.Х., Бондаренко О.А., Куприянова Л.А. 1,3-Диполяр-ное циклоприсоединение азид-иона к (3-галоид-р-н итростиролам. Синтез 4-арил-5-нитро-1,2,3-триазолов // ЖОрХ. 1975.Т. 11 .Вып. 11. С.2445-2446.

146. Ситкин А.И., Клименко В.И., Хисамутдинов Г.Х. 4-Фурил-5-ацил-1,2,3-триазолы // Укр.хим.ж. 1979. № 2. С. 180-181.

147. Parker А. Т. The effect of solvation on the properties of anions in dipolar aprotic solvents // Quart.Rev. 1962. Vol.16. N 2. P. 163-187.

148. Верещагин Л.И., Тихонова Л.Г., Максикова А.В., Гаврилов Л.Д., Гареев Г.А. Синтез ацил- и винилзамещенных 1,2,3-триазолов // ЖОрХ. 1979. Т.15. Вып.З. С.612-618.

149. Гетероциклические соединения / под ред.Р.Эльдерфилда. М.: Мир. 1965. Т.7. С. 296-356.

150. Справочник Видаль. Лекарственные препараты в России: Справочник. М.: OVPEE-АстраФармСервис. 2000. С.Б-142, Б-198, Б-210.

151. Жунгиету Г.И.,БуДьшин В.А., Кост А.Н. Препаративная химия индола. К.: Штиинца. 1975. 264 с.

152. Yagil G. The proton dissociation constant of pyrrole, indole and related compounds // Tetrahedron. 1967. Vol.23. N 6. P.2855-2861.

153. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. М.: Мир. 1975. С.284-325.

154. Фокин А.В., Коломиец А.Ф., Васильев Н.В. Фторсодержащие имины //Усп.химии. 1984. Т.53. Вып.З. С.398-430.

155. Левковская Г.Г.,Рудякова Е.В., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н., Ал-банов А.И. Аренсульфониламидоалкилирование индолов // ЖОрХ. 2000. Т.36. Вып.9. С. 1378-1380.

156. Берестовицкая В.М., Дейко Л.И., Саркисян З.М., Беркова Г.А. Индол-содержащие бромнитроэтилфосфонаты // ЖОХ. 2001. Т.71. Вып.5. С.864-865.

157. Merchant J.R., Salgar S.S. Heterocyclic compounds: Reaction of Indoles with Dienophiles //J.Ind.Chem.Soc. 1963. Vol.40. N.l. P.83-84.

158. Szmuszkovicz J. The reaction of substituted indoles with methyl vinyl ketone // J.Am.Chem.Soc. 1957. Vol.79. N 11. P.2819-2821.

159. Берестовицкая B.M., Трухин E.B., Корнеева B.C. (3,Р-Динитростирол в реакциях с индолом и его замещенными // ЖОрХ. 1999. Т.35. Вып.9. С.1432-1433.

160. Noland W.E., Hartman P.J. The nitroethylation of indole. A new synthesis of tryptamine // J.Am.Chem.Soc. 1954. Vol.76. N 12. P.3227-3228.

161. Noland W.E., Christensen G.M., Sauer G.L., Dutton G.G.S. The reaction of nitroolefins with indole // J.Am.Chem.Soc. 1955. Vol.77. N 2. P.456-457.

162. Стынгач Е.П., Кучкова К.И., Ефремова T.M., Семенов А.А. Карболи-ны. IV. Исследование путей синтеза 4-гетерил-|3-карболинов // ХГС. 1973. № 11. С.1523-1527.

163. Noland W.E.,Lange R.F. The nitroethylation of indole. III. A synthetic route to substituted tryptamines// J.Am.Chem.Soc. 1959.Vol.81. N 5.P.1203-1209.

164. Абоскалова Н.И., Берестовицкая B.M., Беркова Г. А., Фельгендлер А.В. Взаимодействие Р-кето-(3-нитростиролов с индолом и его замещенными//ЖОрХ. 1999. Т.35. Вып.1. С. 156-157.

165. Буцкус П.Ф., Буцкене А.И., Ржешевская В.Р.Реакция акриламида с ароматическими аминами и индолом // ЖОрХ. 1968. Т.4. Вып.10. С. 1770-1772.

166. Fritz Н.Е. A general synthesis of 3-indolealkanoic acids // J.Org.Chem. 1963.Vol.28. N 5. P.1384-1386.

167. Терентьев А.П., Кост A.H., Смит B.A. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. XXI. Синтез и свойства N-индолил-Р-пропионо-вых кислот//ЖОХ. 1955. Т.25. Вып.10. С.1959-1966.

168. Терентьев А.П., Кост А.Н., Смит В.А. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. XXV. О цианэтилировании индола // ЖОХ. 1956. Т.26. Вып.2. С.557-559.

169. Кучкова К.И., Семенов А.А., Терентьева И.В. Карболины. II. Полный синтез алкалоида бревикарина и его низшего гомолога// Acta Chim. Acad.Sci.Hung. 1971. Vol.69. N 3. Р.367-371.

170. Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: ИЛ. 1963. Т.П. С.998-1009.

171. Rappoport Z. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. V. The reaction of dimethylaniline with tetracyanethylene: тс- and ст complexes in electrophilic aromatic and nucleophilic vinylic substitutions// J.Chem.Soc. 1963. N9. P.4498-4512.

172. Rappoport Z., Horowitz A. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. VIII. Reaction of N-methylaniline with tetracyanoethylene in chlorophorm // J.Chem.Soc. 1964. N 4. P.1348-1359.

173. Ботата Ж.Э. Гем-галогеннитроэтенфосфонаты: синтез, строение и реакции с ариламинами. Автореф.дисс.канд.хим.наук. СПб. 1998. 22 с.

174. Вокин А.И., Собенина Л.Н., Трофищц Е},Д. Сцектральный мониторинг трициановинилирования 2-фенилпиррола и 4,5,6,7-тетрагидроиндола. Самоассоциация конечных продуктов // ЖОрХ. 2000. Т.36. Вып.10. С.1539-1540.153

175. Верещагин А.Н., Грозина JI.A. Электрооптические константы некоторых производных норборнена и анизотропия поляризуемости С=С связи // ТЭХ. 1968. Т.4. № 3. С.361-366.

176. Hurg C.D., Nilson М.Е. Aliphatic nitroketones// J.Org.Chem. 1955. Vol.20. N 7. P.927-936.

177. Long L.M.,Troutman H.D. Chloramphenicol (Chloromycetin). VI. A synthetic approach// J.Am.Chem.Soc. 1949. Vol.71. N 7. P.2469-2472.

178. Smith J. Indoles. Part I. The formylation of indole and some reactions of 3-formylindole // J.Chem.Soc. 1954. N11. P.3842-3851.

179. Родионов B.M., Веселовская Т.К. Реакции конденсации Ру-индолаль-дегидов с малоновой кислотой и циануксусным эфиром // ЖОХ. 1950. Т.20. Вып. 12. С.2202-2212.

180. Kalir A., Szara S. Synthesis and pharmacological activity of alkylated tryptamines // J.Med.Chem. 1966. Vol.9. N 5. P.341-344.

181. Jackson A.H., Smith A.E. The protonation of tryptamine derivatives in acidic media // J.Chem.Soc. 1964. Suppl.l. N 1. P.5510-5517.

182. Мамедов Ш., Аванесян M.A. Эфиры гликолей и их производные. XLVII. Синтез ацеталей ароматических и гетероциклических альдегидов //ЖОХ. 1962. Т.32. Вып.9. С.2834-2838.1. СН,10нА ко2сос6н£сн31. Ы, 1^6тж