Взаимодействие соединений осмия с тиокарбамидом в растворах галогеноводородных кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Култышкина, Екатерина Константиновна

• Култышкина, Екатерина Константиновна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Култышкина, Екатерина Константиновна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ОСМИЙ-ИСТОЧНИКИ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ.

1.2. СОЕДИНЕНИЯ ОСМИЯ.

1.2.1. СВОЙСТВА ТЕТРАОКСИДА ОСМИЯ.

1.2.2. ГИДРОКСОКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ(У1).

1.2.3. ГАЛОГЕНОКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ.

1.2.3.1. Галогенокомплексы осмия(У1).

1.2.3.2. Галогенокомплексы осмия(1У).

1.2.3.3 Галогенокомплексы осмия(Ш).

1.3. СОСТОЯНИЕ ОСМИЯ В РАСТВОРАХ ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ.

1.3.1. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ(У1).

1.3.2. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ(1У).

1.3.3. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ(Ш).

1.4. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ТИОКАРБАМИДА.

1.5. СОЕДИНЕНИЯ С ТИОКАРБАМИДОМ.

1.5.1. СПОСОБЫ КООРДИНАЦИИ ТИОКАРБАМИДА.

1.5.2. ТИОКАРБ АМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ.

1.6. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.2. ПОВЕДЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ(1У)

И ОСМИЯ(У1) В РАСТВОРАХ.

2.2.1. ПОВЕДЕНИЕ K2[OsBr6] В ВОДНОМ РАСТВОРЕ И РАСТВОРАХ

БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

2.2.2. ПОВЕДЕНИЕ K2[0s02(0H)4] В РАСТВОРАХ ХЛОРОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

2.2.3. ПОВЕДЕНИЕ K2[0s02(0H)4] В РАСТВОРАХ БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

2.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СОЕДИНЕНИЙ

ОСМИЯ С ТИОКАРБАМИДОМ.

2.3.1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОСМИЯ(1У) С ТИОКАРБАМИДОМ В РАСТВОРАХ ХЛОРО- И БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТ.

2.3.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОСМИЯ(У1) С

ТИОКАРБАМИДОМ.

2.3.2.1. Система K2[0s02(0H)4] - НС1 - Thio.

2.3.2.2. Система K2[0s02(0H)4] - HBr- Thio.

2.4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ.

2.4.1. УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

2.4.1.1. Система K2[OsBr6]-Thio-HBr (H2S04).

2.4.1.2. Система H2[OsBr6]-Thio-HBr.

2.4.1.3. Система K2[0s02(0H)4] - Thio - HBr.

2.4.1.4. Система K2[0s02(0H)4] - Thio - HC1.

2.4.1.5. Система [OsThio6.n Xn]X3.n - конц. HX где X = CI, Br; n = 0, 1).

2.4.1.6. Результаты опытов.

2.4.2. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ(Ш).

2.4.3. БРОМОКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ(1У).

2.4.4. БИКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ(Ш) И ОСМИЯ(1У).

2.4.5. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ(1У).

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие соединений осмия с тиокарбамидом в растворах галогеноводородных кислот»

Актуальность работы. Уникальность и многообразие свойств осмия и его соединений обусловливают интерес к их исследованию. Особое место среди соединений осмия занимают тиокарбамидные комплексы.

Тиокарбамид применяется в аналитической и технологической практике для извлечения и определения платиновых металлов. Предложенный еще в начале XX века спектрофотометрический метод определения осмия с тиокарбамидом до сих пор широко используется. Интенсивно развиваются и являются перспективными для переработки вторичного и бедного осмийсодержащего сырья методы извлечения и концентрирования осмия на сорбентах, содержащих тиокарбамидные фрагменты.

Однако, несмотря на широкое использование тиокарбамидных комплексов, весьма ограничены сведения о формах существования осмия, закономерностях их образования и превращения в различных по составу растворах в присутствии тиокарбамида. Очевидно, что данные исследования являются физико-химической основой при разработке технологических процессов и методик анализа, а также создания новых перспективных технологий получения соединений осмия.

В связи с этим изучение комплексообразования осмия с тиокарбамидом в растворах, синтез тиокарбамидных комплексов осмия и изучение их строения и свойств являются актуальными задачами координационной химии и представляют интерес для аналитической и технологической практики.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Российского университета дружбы народов (тема 021308-1-173 № гос. per. 0120.0 502323) и поддержана Министерством образования и науки РФ в рамках Научной отраслевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы».

Цель работы — выявление закономерностей комплексообразования осмия с тиокарбамидом в растворах галогеноводородных кислот.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

1. Изучить поведение соединений осмия(1У) и осмия(У1) в растворах хлоро- и бромоводородной кислот различной концентрации; установить химические формы существования осмия в них.

2. Выявить закономерности комплексообразования осмия(1У) и осмия(У1) с тиокарбамидом в исследуемых средах; установить влияние

- концентрации кислоты и тиокарбамида на кинетику процесса комплексообразования и состав образующихся соединений.

3. Определить условия образования и разработать методики синтеза тиокарбамидных комплексов осмия.

4. Выделить в индивидуальном состоянии координационные соединения осмия, изучить их строение и свойства.

Научная новизна. 1. Впервые проведено систематическое спектрофотометрическое исследование поведения K.2[OsBi*6] и K2[0s02(0H)4] в растворах НВг (0,5 - 7 моль/л). Химические формы осмия в условиях перекрывания их спектров установлены методом математического разложения электронных спектров поглощения многокомпонентных систем, образующихся в исследуемых растворах, на составляющие компоненты.

Показано, что в растворах бромоводородной кислоты осмий существует в форме бромокомплексов осмия(УТ) - [0s02Br4]2~ [0s02Br3(H20)r и осмия(1У) - [OsBr6]2~, [0sBr5(H20)]~. Уменьшение концентрации кислоты способствует более глубокой акватации.

Установлено, что восстановление осмия(У1) до осмия(1У) происходит даже при Снвг= 0)5 моль/л, скорость процесса увеличивается с ростом Снвг

2. Выявлены формы существования осмия

OsBr6r, [0sBr5(H20)]-,

OsThio6]3+) в системе K2[OsBr6] — НВг — Thio и определены зависимости их содержания от концентрации кислоты и тиокарбамида, времени выдержки растворов. Взаимодействие протекает медленно и занимает от 1 до 4 месяцев в 0,5 и 4 моль/л НВг, соответственно (Os:Thio = 1:100). Лимитирующей стадией является замещение первого Вг" -иона на молекулу тиокарбамида.

3. Выявлены закономерности комплексообразования в системах K2[0s02(0H)4] - НХ - Thio (X = CI, Вг). Скорость взаимодействия значительно выше, чем в случае галогенокомплексов осмия(1У). Показана многостадийность и сложность взаимодействия осмия(У1) с тиокарбамидом, характеризующегося одновременным протеканием процессов восстановления и комплексообразования. Идентифицированы образующиеся в процессе реакции хлоро- и бромокомплексы осмия(У1) и (IV), тиокарбамидные комплексы осмия(1У) и (III). Получены спектральные характеристики дихлоротетратиокарбамидного комплекса осмия(Ш) [ОзТЫо4СЬ]+. Впервые установлено образование в растворах тиокарбамидных комплексов осмия(1У), определены спектральные характеристики тиокарбамидного комплекса осмия(1У) [OsThioCls]-.

4. Определены условия образования и разработаны методики синтеза координационных соединений осмия с тиокарбамидом. Выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы 9 новых соединений осмия. Соединения исследованы методами химического, рентгенофазового анализа, ИК, РЭ и электронной спектроскопии, изучено их поведение в растворах.

Определены молекулярные и кристаллические структуры четырех комплексов [OsThio6]Br3-H20, [0sThi06]2[0s20Br8(H20)2]Br4- 17Н20, (Thio2)2[OsBr6]Br2,3H20 и cis-[OsThio2Cl4]-2H20. Рентгеноструктурный анализ для тиокарбамидных комплексов осмия выполнен впервые.

Впервые выделено соединение, в состав которого входит комплексный анион [0s20Br8(H20)2] содержащий линейную группировку Синтезированные [OsThio2Cl4]-2H20 и [OsThio2Br4] являются первыми тиокарбамидными комплексами, содержащими редкий платиновый металл в степени окисления +4.

Практическая значимость. Полученные данные о поведении соединений осмия(ГУ) и осмия(УТ), закономерностях их комплексообразования с тиокарбамидом в водных растворах и растворах галогеноводородных кислот, сведения о формах существования осмия в исследуемых растворах представляют научный интерес для химии, анализа и технологии осмия и могут быть использованы для разработки различных аналитических методик, процессов концентрирования, разделения и т.д. Результаты исследования будут включены в лекционный курс «Химия координационных соединений» на кафедре неорганической химии Российского университета дружбы народов. Исследования по синтезу координационных соединений осмия, определению их строения и свойств вносят вклад в развитие координационной химии осмия и являются научной основой для создания новых перспективных технологий получения осмия и его соединений.

На защиту выносятся:

1. результаты изучения поведения K2[OsBr6] в растворах бромоводородной кислоты и K2[0s02(0H)4] в растворах хлоро- и бромоводородной кислот;

2. совокупность данных о закономерностях комплексообразования соединений осмия(ГУ) и осмия(У1) с тиокарбамидом в растворах хлоро- и бромоводородной кислот;

3. данные по синтезу и строению тиокарбамидных комплексов осмия.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XXXIX-XLII Всероссийских научных конференциях по проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин (Москва, РУДН, 2003-2006 гг.), на XXI-XXIII Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Киев, 2003г.; Кишинев, 2005г.; Одесса 2007г.), на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, МИТХТ, 2006г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 11 докладов.

1. литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Култышкина, Екатерина Константиновна

выводы

1. В результате систематического спектрофотометрического исследования поведения K2[OsBr6] в растворах НВг и K2[0s02(0H)4] в растворах НС1 и НВг установлены химические формы существования осмия в них. Выявлено влияние концентрации кислоты на кинетику образования и превращения различных форм осмия.

Показано, что в растворах K2[OsBr6] при Снвг ^ 4 моль/л ионы [0sBr6]2~ устойчивы, а в менее концентрированных растворах НВг подвергаются акватации. В 2 моль/л НВг равновесие устанавливается через две недели, раствор содержит ~ 85% [OsBr6]2' и ~ 15% [0sBr5(H20)]~. В 0,5 моль/л НВг происходит более глубокая акватация с образованием [0sBr4(H20)2], доля которого достигает 95%. В водном растворе идентифицированы [0sBr5(H20)]~ и 2

OsBr5(OH)] —ионы, образующиеся вследствие протекания реакций акватации и кислотной ионизации.

Исследование поведения K2[0s02(0H)4] в растворах НХ (X = CI, Вг) показало, что при Сна > 6 моль/л и Снвг ^ 4 моль/л взаимодействие проходит по схеме:

0s02(0H)4]2" —> [0s02X4]2- —> [0sX5(H20)] —> [OsX6]2~. При Сна < 6 моль/л и Снвг ^ 2 моль/л осмий в растворах присутствует в л основном в виде галогенокомплексов осмия(У1): [0s02X4] и [0s02X3(H20)] . Равновесие в растворах может быть описано уравнением:

0s02X4]2" + Н20 [0s02X3(H20)] + X". В растворах бромоводородной кислоты во времени происходит частичное восстановление осмия(У1) с образованием при Снвг = 2 моль/л в л основном [OsBr6] -ионов, а в случае 0,5 моль/л НВг - [0sBr4(H20)2].

2. Установлено, что характер и скорость взаимодействия в системах K2[OsX6] - Thio - НХ определяются кинетической инертностью галогенокомплексов осмия(1У); содержание присутствующих в растворах форм ([OsX6] ", [0sX5(H20)] , [OsThioe] ) зависит от концентрации кислоты и тиокарбамида, времени выдержки. Лимитирующей стадией является замещение первого галогенид-иона на молекулу тиокарбамида. Скорость процесса уменьшается с ростом концентрации кислоты, взаимодействия в концентрированных кислотах не наблюдалось.

3. Показана многостадийность и сложность взаимодействия осмия(У1) с тиокарбамидом в растворах хлоро- и бромоводородной кислот, характеризующегося одновременным протеканием процессов восстановления и комплексообразования. Идентифицированы образующиеся в процессе реакции хлоро- и бромокомплексы осмия(УГ) и (IV), тиокарбамидные комплексы осмия(1У) и (III). Получены спектральные характеристики дихлоротетратиокарбамидного комплекса осмия(Ш) [OsThio4Cl2]+ и пентахлоромонотиокарбамидного комплекса осмия(1У) [OsThioCl5]"

Избыток тиокарбамида (1:40) в растворах с Снх ^ 4 моль/л приводит к количественному образованию [OsThio6]3+, при Chci = 4,5-6 моль/л происходит образование смеси комплексов осмия(Ш): [OsThio5Cl]2+, [OsThio6]3+; а при Chci > 6 моль/л - медленное образование [OsThio4Cl2]+. В концентрированной НВг образуются бромокомплексы осмия(1У), комплексообразования с тиокарбамидом не наблюдается.

При Снвг ^ 4 моль/л и малых соотношениях Os:Thio процесс восстановления протекает с образованием не менее пяти форм осмия, из которых идентифицированы бромокомплексы осмия(1У) - [0sBr5(H20)]~,

1 7 I,

OsBr6] и комплекс осмия(Ш) - [OsThio6] .

При высокой концентрации хлороводородной кислоты (Chci ^ 4,5 моль/л) и малых концентрациях тиокарбамида избыток СГ - ионов препятствует координации тиокарбамида и стабилизирует степень окисления осмия +4, осмий в растворах присутствует в форме хлорокомплексов

9 —

0sCl5(H20)] , [OsCy и хлоротиокарбамидного комплекса [OsThioCl5] .

4. Определены условия образования и разработаны методики синтеза координационных соединений осмия с тиокарбамидом. Выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы 9 новых соединений осмия: [0sThi06]Br3-H20, [OsThio5Br]Br2, (Thio2)2[OsBr6]Br2-3H20, (ThioH)2[OsBr6], [OsThio6] [OsBr6]Br, [0sThi06]2[0s20Br8(H20)2]Br2-17H20, [OsThio5Br] [OsBr6], [OsThio2Cl4]-2H20, [OsThio2Br4]. Соединения охарактеризованы методами рентгенофазового анализа, ИК, электронной и рентгеноэлектронной спектроскопии, изучено их поведение в растворах.

5. Определены молекулярные и кристаллические структуры четырех комплексов [OsThio6]BiyH20, [0sThi06]2[0s20Br8(H20)2]Br4- 17Н20, (Thi02)2[0sBr6]Br2-3H20 и cis-[OsThio2Cl4]-2H20. Рентгеноструктурный анализ для тиокарбамидных комплексов осмия выполнен впервые.

6. Впервые выделено соединение, в состав которого входит комплексный анион [0s20Br8(H20)2] содержащий линейную группировку

7. Выявлена природа фиолетовых растворов, образующихся в системах K2[0s02(0H)4] — НХ - Thio и имеющих в ЭСП полосу поглощения в области выше 500 нм. Несмотря на высокую восстановительную способность тиокарбамида, при достаточно большой концентрации кислоты (НС1, HBr) и малых соотношениях Os:Thio образуются устойчивые тиокарбамидные комплексы осмия(1У). Синтезированные [0sThi02Cl4]*2H20 и [OsThio2Br4] являются первыми тиокарбамидными комплексами, содержащими редкий платиновый металл в степени окисления +4.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Култышкина, Екатерина Константиновна, 2008 год

1. Синицын Н.М., Кунаев A.M., Пономарёва Е.И. и др. Металлургия осмия-Алма-Ата: НаукаКаз. ССР, 1981.- 186 с.

2. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины М.: Мир, 1978.- 366 с.

3. Масленицкий И.Н., Чугаев Л.В., Борбат В.Ф. и др. Металлургия благородных металлов-М.: Металлургия, 1987.-431 с.

4. Дробот Д.В., Буслаева Т.М. Редкие и платиновые металлы в XX -XXI вв. // Рос. хим. журн., 2001.- Т. XLV, № 2.- С. 46-52.

5. Химическая энциклопедия: В 5 т.- М: Большая Российская энцикл.,1995.

6. Griffith W.P. The chemistry of rare platinum metals.- New York: Wiley, 1967.-350 p.

7. Гинзбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов М.: Наука, 1972 - 397 с.

8. Ueki Т., Zalkin A., Templeton D.H. The crystal structure of osmium tetroxide // Acta Crystallogr., 1965.- V.19.- P. 157-160.

9. Krebs В., Hasse K.-D. Refinements of crystal structures of KTc04, KRcO.i and 0s04. The bond lengths in tetrahedral oxoanions and oxides of d° transition metals //Acta Grystallogr., Sect. B, 1976-V.32.-P. 1334-1337.

10. Dodd R.E. Infra-red spectra of ruthenium and osmium tetroxides // Trans. Faraday Soc., 1959.-V.55.-P. 1480-1483.

11. Woodward L.A., Roberts H.L. The Raman and infra-red absorption spectra of osmium tetroxide. Relation to the structure of the perrhenate and tungstate ions in aqueous solution // Trans. Faraday Soc., 1956 V.52 - P. 615-619.r

12. Bavay J.-C., Nowogrocki G., Tridot G. Etude de l'acidite des solutions aqueuses de tetroxyde d'osmium 0s04. Derermination des constants des differents couples acides-bases // Bull. Soc. Chim. Fr., 1967.- № 6.- P. 2026-2030.

13. Буслаева Т.М., Умрейко Д.С., Новицкий Г.Г. и др. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов — Минск: Университетское, 1990.-279 с.

14. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. О химическом состоянии осмия в солянокислых растворах // Изв. СО АН СССР. Сер. хим., 1974.-Вып. 2, № 4.- С. 38^13.

15. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Поведение и состояние соединений Os(VIII, VI, IV) в водных растворах, используемых в аналитической химии // Журн. аналит. хим., 1975.- Т.ЗО, № 10 — С. 2007-2019.

16. Muller von Н., Scheible Н., Martin S. Trennung und Characterisierung von Chloro-aquo-hydroxo-oxo-osmaten(IV) // Z. Anorg. Allg. Chem., 1980-B.462.-S. 18-34.

17. Bavay J.-C., Nowogrocki G., Tridot G. Mise en evidence de la valence VII de Г osmium en solution aqueuse. Applications a la chimie analytique de Г osmium //Bull. Soc. Chim. Fr., 1967.-№ 6.-P. 2030-2032.

18. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. О восстановительном действии гидроокиси щелочных металлов на 0s04 в водных растворах // Журн. неорган, хим., 1970.- Т. 15, № 2.- С. 490^195.

19. Норкус П.К., Розовский Г.И., Янкаускас Ю.Ю. О взаимодействии соединений осмия с некоторыми восстановителями и окислителями в щелочной среде // Журн. неорган, хим., 1971- Т. 26, № 8 — С. 1561-1565.

20. Невский Н.Н., Иванов-Эмин Б.Н., Невская Н.А., Белов Н.В. Кристаллическая структура нового гидроксоосмата(УШ) лития Li20s04(0H)2. // ДАН СССР, 1982.- Т. 266, № 3.- С. 628-630.

21. Невский Н.Н., Иванов-Эмин Б.Н., Невская Н.А., Белов Н.В. Кристаллическая структура тетраоксодигидроксоосмата(УШ) натрия Na20s04(0H)2.-2Н20 // ДАН СССР, 1982.- Т. 266, № 5.- С. 1138-1141.

22. Атовмян JI.A., Андрианов В.Г., Порай-Кошиц М.А. Кристаллическая структура тетрагидроксоосмила калия K20s02(0H)4. // Журн. структур, хим., 1962.- Т.З, № 6.- С. 685-690.

23. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник под ред. Черняева И.И.—М.: Наука, 1964 — 339 с.

24. GmelinHandbuch der Anorganischen Chemie. System № 66. Osmium-Berlin: Springer, 1980.

25. Griffith W.P. Oxy-complexes and their Vibrational Spectra // J. Chem. Soc. A., 1969.-P. 211-218.

26. Линько И.В., Иванов-Эмин Б.Н., Молодкин A.K. и др. Тетрагидроксодиоксоосматы(У1) калия, рубидия и цезия // Журн. неорган, хим., 1978.-Т. 23, № 8.-С. 2151-2154.

27. Линько И.В., Молодкин А.К., Зайцев Б.Е. и др. Синтез и исследование оксогидроксоосматов(У1) натрия // Журн. неорган, хим., 1983.— Т.28, № 7.- С. 1770-1773.

28. Lott К.А.К., Symons M.C.R. Structure and reactivity of the oxyanions of transition metals. Part X. Sexivalent ruthenium and osmium // J. Chem. Soc., I960.-P. 973-976.

29. Charonnat R. Combinaisons de l'osmium avec les autre elements // Pascal Traite de chimie. (Nouveau traite de chimie minerale).- Paris, 1958 V.19-P. 206-282.

30. Буслаева T.M. Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых растворах. Рутений, осмий // Коорд. хим., 2000 Т.26, № 6 - С. 403—411.

31. Wintrebert M.L. Recherches sur quelques sels complexes de l'osmium hexavalent//Ann. Chim. Phys., 1903.-V.28 (ser. 7).-P. 15-144.

32. Kruse F.H. Potassium Osmyl Chloride Refinement of the Crystal Structure// Acta Ciystallogr., 1961-V. 14.-P. 1035-1041.

33. Харитонов Ю.Я., Атовмян Л.О. Инфракрасные спектры поглощения комплексов K20s02Cl4., [0s02(NH3)4]Cb и МН№Мо03С204-2Н20 // Изв. АН СССР, Сер.хим., 1965.- № 2.- С. 257-261.

34. Jezowska-Trzebiatowska В., Hanuza J., Baluka M. The nature and spectroscopic character of the metal-oxygen bonding of some heavy metals // Acta Phys. Pol., Ser. A, 1970.-V. 38.-P. 563-593.

35. Сыркин Я.К., Белова В.И. Магнитная восприимчивость комплексных соединений осмия // Журн. неорган, хим., 1958 Т. 3, № 9 - С. 2016-2019.

36. Белова В.И., Сыркин Я.К. Температурно независимый парамагнетизм гексахлороосмиата калия // ДАН СССР, 1955 Т. 105, № 3— С. 517-518.

37. Westland A.D., Bhiwandker N.C. ^-Bonding in inorganic compounds. III. A magnetochemical study of hexahaloosmates and hexachlororhenate // Can. J. Chem., 1961.-V.39.-P. 1284-1289.

38. Johannesen R.B., Candela G.A. Magnetic Susceptibilities and Dilution Effects in Low-Spin d4 Complexes: Osmium (IV) // Inorg. Chem., 1963 V.2, № l.-P. 67-72.

39. Fergusson J.E., Greenaway A.M. Infrared, Structural and Magnetic Studies of Solid Solutions of Potassium Hexachlorometallates(IV) K2(Pt/M)Cl6. (M = Re, Os, Sr) //Aust. J. Chem., 1980.-V.33, № 1 P.209-213.

40. McCullough J.D. The Crystal Structure of Potassium Chlorosmate, KiOsCle, and of Potassium Bromosmate, K20sBr6 // Z. Kristallogr., Ser. A, 1936-V. 94.-P. 143-149.

41. Turner A.G., Clifford A.F., Rao C.N.R. Potassium Hexachloro-osmate, K20sCl6, and Potassium Hexabromo-osmate, K2OsBr6 // Anal. Chem., 1958-V.30, № 10-P. 1708-1709.

42. Adams D.M., Gebbie H.A. Absorption spectra of some inorganic complex halides by far infra-red interferometry // Spectrochim. Acta, 1963-V.19.-P. 925-930.

43. Miiller H., Scheible H. Hydrolyse produkte von Hexabromoosmat(IV), OsBr62"//Z. Anorg. Allg. Chem., 1986.-B. 533.- S. 197-204.

44. Jorgensen K.Ch. Electron transfer spectra of Hexahalide complexes // Mol. Phys., 1959.-V. 2, №3.-P. 309-322.

45. Allen G.C., Al-Mobarak R., El-Sharkawy G.A.M, Warren K.D. The Electronic Spectra of Hexahalo Anions of Osmium(IV) and Iridium(IV) // Inorg. Chem, 1972.- V. 11, № 4.- P.787-796.

46. Jorgensen K.Ch. Vibrational Structure and Solvent Effects on an Intra-subshell Transition of Osmium(IV) Hexachloro Ions // Acta Chem. Scand., 1962-V. 16.-P. 793-798.

47. Jorgensen K.Ch. Reflection Spectra of Rhenium(IV), Osmium(IV) and Iridium(IV) Hexahalides// Acta Chem. Scand, 1963.-V. 17, №4.-P. 1034-1042.

48. Schmidtke H.-H., Lehnert N. Charge-Transfer Band Splittings in Spectra of Mixed Ligand Halogeno Osmium(IV) Complexes // Inorg. Chem, 1998.- V. 37.-P. 6373-6381.

49. Dorain P.B, Patterson H.H, Jordan P.C. Optical spectra of Os4+ in single cubic crystals at 4.2deg.K // J. Chem. Phys, 1968.- V. 49,- P. 3845-3852.

50. Piepho S.B, Dickinson J.R, Spencer J.A, Schatz P.N. High-resolution absorption and magnetic circular dichroism spectra of Os4+ -doped cesium hexachlorozirconate(IV) // Mol. Phys, 1972.-V. 24.-P. 609-639.

51. Inskeep W.H, Schwartz R.W, Schatz P.N. Absorption and magnetic circular dichroism spectra of osmium(4+) doped cesium hexabromozirconate(IV) // Mol. Phys, 1973.-V. 25.-P. 805-820.

52. Cotton F.A, Duraj S.A, Hinckley C.C. et al. New Bromo Complexes of Osmium(IV) and Osmium(III): Os2Bri0.2" and OsBr3(PPh3)2(CH3CN) // Inorg. Chem, 1984.- V. 23, № 20.-P. 3080-3083.

53. Krebs B, Henkel G, Dartmann M. et al. Reaktion und Structuren von (C2H5)4N.2(OsCl6) und [(n-C4H9)4N]2(Os2ClI0) // Z. Naturforsch, 1984.- B.39.-S. 843-849.

54. Heath G.A, Humphrey D.G. Discovery of Osmium(III) and Osmium(IV) Binuclear Nonahalide Complexes: the Synthesis, Voltammetry, and Spectro-electrochemistry of (Bu4N)3Os2niBr9. and (Bu4N)[Os2IVBr9], and their

55. Relationship to the Corresponding Di-osmium Decahalides // J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1990,- P. 672-674.

56. Bruns M., Preetz W. Schwingungs- und Elektronenspektren der Dekahalogenodiosmate(IV), Os2Xi0.2", X = CI, Br // Z. Anorg. Allg. Chem., 1986.-B. 537.-S. 88-96.

57. Jezowska-Trzebitowska В., Hanuza J., Wojciechowski W. The structure of osmium(IV) diamagnetic complex (NH4)4Os2OCli0.'H2O and its hydrolysis products // J. Inorg. Nucl. Chem., 1966.- V. 28.- P. 2701-2707.

58. Hewkin D. J., Griffith W. P. Infrared spectra of binuclear complexes // J. Chem. Soc. A, 1966.-P. 472-475.

59. Filippo J.S., Grayson R.L., Sniadoch H.J. Analysis of Vibrational Spectra of ji-Oxo-Bridged Complexes // Inorg.Chem., 1976 V.15, № 2.- P. 269-274.

60. Filippo J.S., Fagan P.J., Di Salvo F.J. Resonance Raman Spectra and Electronic Structure of (i-Oxo-Bridged Decahalo Transition Metal Complexes МгОХю4", M = Ru, Os, W // Inorg. Chem., 1977.- V.16, №> 5.- P. 1016-1021.

61. Tebbe von K.-F., Schnering H.G. Die Kristallstrukture des Tetracasium-(i-oxo-decachlorodiosmat(IV), Cs4Os2OCli0. // Z. Anorg. Allg. Chem., 1973 B. 396.- S. 66-80.

62. Campbell N.J., Davis V.A., Griffith W.P., Townend T.J. Preparation and Vibration Spectra of OsX6.3" (X = CI, Br or I) and of Other Plantinum group Hexahalogeno - complexes// J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1985 —P. 1673-1675.

63. Crowell W.R., Brinton R.K., Evenson R.F. The Preparation and Analysis of Solutions of a Trivalent Osmium Bromide // J. Am. Chem. Soc., 1938 V. 60-P. 1105-1107.

64. Большаков К.А., Синицын Н.М., Пичков В.Н. и др. Синтез и изучение тиокарбамидных комплексов осмия // Журн. неорган, хим., 1986 — Т. 31.-С. 720-724.

65. Рудницкая О.В., Линько И.В., Иванова Т.М. и др. Рентгеноэлектронное исследование комплексных соединений осмия с тиомочевиной // Журн. неорган, хим., 1986 Т. 31.— С. 3173-3175.

66. Грибановская М.Г., Рудницкая О.В., Пичков В.Н. и др. Исследование координационных соединений осмия с тиомочевиной методом инфракрасной спектроскопии // Коорд. хим., 1989.- Т. 15 С. 991-994.

67. Gross C.L., Wilson S.R., Girolami G.S. Synthesis and Characterization of (C5Me5)2OsH.2[Os2Br8]. The Eclipsed Rotamer of the Triply-Bonded Os2Br82" Anion//Inorg. Chem., 1995.-V. 34, № 10.-P. 2582-2586.

68. Mouchel В., Bremard C. Novel Oxo-osmate(VI) Species. Part 1. Evidence for Aquatrichlorodioxo-osmate(l-) 0s02Cl3(H20).~ and Trihydroxotrioxo-osmate(3-) [0s03(0H)3]3~ // J. Chem. Res.(S), 1978.-P. 312-313.

69. Большаков K.A., Синицын P.M., Боднарь H.M., Данилов C.P.2

70. Изучение взаимодействия Os(VI) в форме 0s02Cl4. с алифатическими аминами при экстракции из солянокислых сред // ДАН СССР, 1972.- Т. 206, №4.-С. 874-877.

71. Хвостова В.П., Кадырова Г.И., Алимарин И.П. Исследование состояния осмия(1У) в солянокислых растворах // Изв. АН СССР, 1977.- № 11.-С. 2418-2421.

72. Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Получение и хранение стандартных растворов Os(IV)// Научные труды ГИРедмета.-М.: 1979.-Т.90.-С. 130-135.

73. Москвин Л.Н., Шматко А.Г. Кинетика реакций замещения лигандов в OsCle.2" и [0s(H2O)Cl5]" в растворах НС1 // Журн. неорган, хим., 1988.- Т. 33, №5.-С. 1229-1234.

74. Miano R.R., Garner C.S. Kinetics aquation of hexachloroosmate(IV) and chloride anation of aquapentachloroosmate(IV) // Inorg. Chem., 1965- V. 4 P. 337-342.

75. Москвин Л.Н., Григорьев Г.Л., Красноперов В.М. Экстракция осмия(1У) из солянокислых и соляно сернокислых растворов // Журн. неорган, хим., 1983.-Т. 28, №12.-С. 3119-3124.

76. Preetz von W., Schatzel G. Protolysegleichgewichte zwischen Aquo-und Hydroxohalogenokomplexen von Osmium(IV) // Z. Anorg. Allg. Chem., 1976.-B.423 — S. 117-124.

77. Maiboroda A., Rheinwald G., Lang H. Synthesis and Reaction of Novel Complex AsPh4.[0sCl5(H20)]. X -ray Structure Analysis of [AsPh4][0sCl5(H20)]-2Et0H and [AsPh4][OsCl5(EtOH)]-EtOH // Inorg. Chem., 2000.- V.39 P. 5725-5730.

78. Hasenpusch W., Preetz W. Photochemischer Ligandenaustausch an Hexahalogenoosmaten(IV) // Z. Anorg. Allg. Chein., 1977 B. 432 - S. 107-114.

79. Kulprathipanja S., Hnatowich D.J., Treves S. The hydrolysis and radiolysis of 191Os hexachloroosmate(IV) // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977 V. 39-P. 933-935.

80. Глебов E.M., Плюснин В.Ф., Гривин В.П., Иванов Ю.А. Фотохимия комплекса OsCle " в воде и метаноле // Коорд. хим., 1997 Т. 23, № 8 — С. 621-626.

81. Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Буслаева Т.М. и др. Комплексообразование при экстракции хлорокомплексов осмия(1У) и рутения(1У) из солянокислых растворов аминами // Журн. неорган, хим., 1994-Т.39, №1- С. 117-120.

82. Jorgensen K.Ch. Absorption Spectra of Osmium(III), Osmium(IV) and Platinum(VI) Mixed Halide and Hexaiodide Complexes // Acta Chem. Scand., 1963- V.17, № 4 —P. 1043-1048.

83. Комозин П.Н., Бернгард Э.А., Беляева B.K., Маров И.Н. Строение и поведение комплексов Ru(III), Os(III) и Ir(IV) в растворах галогеноводородных кислот по данным ЭПР // Журн. неорган, хим., 1995- Т. 40, № 3 С.496-500.

84. Харитонов Ю.Я., Исмаил М.А., Саруханов М.А. Изучение реакции изомеризации NH4NCS<->SC(NH2)2 в твердых фазах и расплавах // Журн. неорган, хим., 1988-Т. 33, вып. 8 С. 1961-1966.

85. Харитонов Ю.Я., Исмаил М.А., Саруханов М.А., Белевский С.Ф. Исследование равновесий при превращениях тиокарбамида в роданид аммония в растворах // Журн. неорган, хим., 1988 Т. 33, вып. 5 - С. 1343— 1345.

86. Харитонов Ю.Я., Исмаил М.А., Саруханов М.А., Белевский С.Ф. Равновесия при превращениях роданида аммония в тиокарбамид в растворах. // Журн. неорган, хим., 1988.- Т. 33, вып. 8.- С. 1967-1969.

87. Белевский С.Ф., Саруханов М.А., Харитонов Ю.Я., Исмаил М.А. Кинетическое исследование изомеризации тиокарбамида в тиоцианат аммония в растворах // Журн. неорган, хим., 1997.- Т. 42, № 3 — С. 502-509.

88. Hendricks S.B. The crystal structure of urea and molecular symmetry of thiourea//J. Am. Chem. Soc., 1928.-V. 50.-P. 2455-2464.

89. Kunchur N.R., Truter M.R. A detailed refinement of the crystal and molecular structure of thiourea // J. Chem. Soc., 1958. P. 2551-2558.

90. Звонкова 3.B., Ташпулатов Ю. Новое определение кристаллического строения тиомочевины // Кристаллография, 1959- Т.З, вып. 5.-С. 553-558.

91. Truter M.R. Comparison of photographic and counter observations for the X-ray crystal structure analysis of thiourea // Acta Crystallogr., 1967 V. 22, №4.-P. 556-559.

92. Elcombe M.M., Taylor J.C. A neutron diffraction determination of the crystal structures of thiourea and deuterated thiourea above and below the ferroelectric transition // Acta Crystallogr., Sect. A, 1968 V. 24- P. 410^120.

93. Lesarri A., Mata S., Blanco S. et al. A rotational study of laser ablated thiourea//J. Chem. Phys., 2004.-V. 120, № 13.-P. 6191-6196.

94. Kumler W.D., Fohlen G.M. The Dipole Moment and Structure of Urea and Thiourea//J. Am. Chem. Soc., 1942.-V. 64, № 8.-P. 1944-1948.

95. Eaton D.R., Zaw К. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Co(II) Complexes of Thiourea and Related Ligands // Can. J. Chem., 1971- V. 49- P. 3315-3326.

96. Hosoya Н., Tanaka J., Nagacura S. Ultraviolet Absorption Spectra of Aqueous Solutions and Single Crystal of Thioacetamide and Thiourea // Bull. Chem. Soc. Jpn., I960.-V.33, № 6.-P. 850-860.

97. Badger R.M., Waldron R.D. Spectra of Urea and Thiourea in the 3|i Region // J. Chem. Phys., 1957.-V. 26, № 2.- P.255-256.

98. Stewart J.E. Infrared Absorption Spectra of Urea, Thiourea and Some Thiourea-Alkali Halide Complexes // J. Chem. Phys., 1957.- V. 26, № 2- P. 248254.

99. Yamaguchi A., Penland R.B., Mizushiba S. et al. Infrared Absorption Spectra of Inorganic Coordination Complexes. XIV. Infrared Studies of Some Metal Thiourea Complexes // J. Am. Chem. Soc., 1958.- V.80.- P. 527-529.

100. Харитонов Ю.Я., Брега В.Д., Аблов А.В. Об интерпретации ИК-спектров поглощения тиомочевины и дейтеротиомочевины // Журн. неорган, хим., 1970.- Т.15, № 11.- С. 3163-3164.

101. Rostkowska H., Lapinski L., Khvorostov A., Nowak M.J. Proton-Transfer Processes in Thiourea: UV Induced Thione —» Thiol Reaction and Ground State Thiol Thione Tunneling // J. Phys. Chem. A, 2003- V. 107.- P. 63736380.

102. Воробьев-Десятовский Н.В, Кукушкин Ю.Н, Сибирская В.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов (обзор) // Коорд.хим, 1985.-T.il, №10.-С. 1299-1328.

103. Boyens J.C.A. The crystal Structure of the 1:4 Caesium Chloride -Thiourea Complex // Acta Crystallogr, Sect. B, 1968.- V.24, № 9.- P. 1191-1194.

104. Boyens J.C.A. Crystal chemistry of the ionic thiourea complexes // Acta Crystallogr, Sect. B, 1970.-V.26.-P. 1251-1259.

105. Walter J.L, Ryan J.A, Lane T.J. A Study of Thiourea and Substituted Thiourea Analogs by Bjerrum Titration Method // J. Am. Chem. Soc, 1956 V. 78.-P. 5560-5562.

106. Olah G.A, Bumchter A, Rasul G. et al. Preparation, NMR, Raman and DFT/IGLO/GIAO-MP2 Study of Mono- and Diprotononated Thiourea and Theoretical Investigation of Triprotonated Thiourea //J. Am. Chem. Soc, 1997-V. 119.-P. 4345-4352.

107. Титова K.B, Логинова E.H, Россоловский В.Я. Перхлораты мочевины, тиомочевины и уретана // Журн. неорган, хим., 1977 Т. 22, №12.-С. 3225-3229.

108. Birchall T, Gillespie R.J. Nuclear magnetic resonance studies of protonation of weak bases in fluorosulphuric acid. II. Amides, thioamides and sulphonamides // Can. J. Chem, 1963.- V.41, № 10.- P. 2642-2650.

109. Murgich J, Magaly S.R, Abanero J.A. 14N nuclear quadrupole resonance study of protonation of thiourea // Magn. Reson. Chem, 1987 V.25 — P. 115-117.

110. Feil D, Song Loong W. The crystal structure of thiourea nitrate // Acta Crystallogr, Sect. B, 1968.-V. 24.-P. 1334-1339.

111. Гладий Ю.П. Рентгеноструктурное исследование гидрохлорида тиокарбамида // Кристаллография, 2005 Т.50, № 3 — С. 426-427.

112. Hoffmann М., Edwards J.O. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of Thiourea and NJvT-Dialkylthioureas by Hydrogen Peroxide // Inorg. Chem., 1977.-V. 16, № 12.-P. 3333-3338.

113. Rabai G., Wang R.T., Kustin K. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by chlorine dioxide // Int. J. Chem. Kinet., 1993.- V. 25 — P. 53-62.

114. Foss O., Johnsen J., Tvedten O. The Constitution of the Formamidinium Disulphide Ion, from the Crystal Structures of the Diiodide and Dibromide//Acta Chem. Scand., 1958.-V. 12.-P. 1782-1798.

115. Villa A.C., Manfredotti A.G., Nardelli M., Tani M.E.V. The crystal and molecular structure of a,a'-dithiobisfonnamidinium dichloride // Acta Crystallogr., Sect. B, 1972.-V. 28.-P. 356-360.

116. Bombicz P., Mutikainen I., Krunks M. et al. Synthesis, vibrational spectra and X-ray structures of copper(I) thiourea complexes // Inorg. Chim. Acta, 2004.- V. 357.-P. 513-525.

117. Preisler P.W., Berger L. Oxidation-Reduction Potentials of Thiol-Dithio Systems: Thiourea-Formamidine Disulfide // J. Am. Chem. Soc., 1947.-V. 69.-P. 322-325.

118. Po H.N., Eran H., Kim Y., Byrd J.E. Oxidation of Thiourea and N,N-Dialkylthioureas by Hexachloroiridate(IV) Ion // Inorg. Chem., 1979 V. 18, № l.-P. 197-201.

119. Крамер Ф. Соединения включения-M.: ИЛ, 1968 169 с.

120. Панина Н.С., Симанова С.А., Буслаева Т.М., Буслаев А.В. Лигандные свойства тиомочевины и их N и N, 1ST — производных // Журн. общ. хим., 2001.-Т. 71, вып. 7-С. 1168-1174.

121. Барановский В.И., Кукушкин Ю.Н., Панина Н.С. и др. Электронная структура тиомочевины, ее производных и комплексов платины(П) // Коорд. хим., 1977.- Т. 3, №11.- С. 1732-1738.

122. Нефедов В. И. Ренттеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник —М.: Химия, 1984 —256с.

123. Bott R.C., Bowmaker G.A., Davis С.A. et al. Crystal Structure of Cu4(tu)7.(S04)2]-H20 and Vibrational Spectroscopic Studies of Some Copper(I) Thiourea Complexes // Inorg. Chem., 1998 V. 37.- P. 651-657.

124. Anthimoolam S., Kumar J., Ramakrishnan V., Rajaram R.K. Tetrakis(|i3-Thiourea)bis((4,2-thiourea)octakis(thiourea)hexacopper(I) hexakis (perchlorate) // Acta Crystallogr., Sect. E, 2005.- V.61- m2014-m2017.

125. Сибирская B.B., Кукушкин Ю.Н. Тиоамидные комплексные соединения платиновых металлов // Коорд. хим., 1978 Т.4, вып.7 - С. 963-991.

126. Курнаков Н.С. О сложных металлических основаниях // В кн. Н.С. Курнаков. Труды по химии комплексных соединений М.: Изд-во АН СССР, 1963.-С. 14-89.

127. Чугаев JI.A. Новая реакция на осмий // В кн. Избранные труды. Т. 1.-М.: АН СССР, 1954.- С. 591.

128. Лебединский В.В., Волков B.C. О соединениях родия с тиомочевиной // Изв. Института по изучению платины, 1935 Вып. 12 - С. 79-86.

129. Лебединский В.В., Шапиро Е.С., Касаткина Н.П. О соединениях иридия с тиомочевиной // Изв. Института по изучению платины, 1935 Вып. 12.-С. 93-102.

130. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. Ч. 2 — М.: Мир, 1969.-400 с.

131. Федоренко Н.В. Развитие исследований платиновых металлов в России-М.: Наука, 1985-264с.

132. Youmans H.L. Synthesis of Hexakis(thiourea)ruthenium (III) // Inorg. Chem., 1970.-V. 9, № 3.-P.669-671.

133. Khan M.M. Hexa coordinate complexes of ruthenium (III) chloride with thiourea and substituted thiourea // J. Inorg. Nucl. Chem., 1973- V. 35, № 4.-P. 1395-1397.

134. Рудницкая О.В., Пичков В.Н., Новицкий Г.Г. и др. Изучение взаимодействия хлорокомплексов рутения с тиомочевиной // Коорд. хим., 1988.-Т. 14, №9.-С. 1241-1247.

135. Пичков В.Н., Рудницкая О.В. Синтез и свойства тиокарбамидных комплексов рутения // ДАН СССР, 1986.- Т. 287, № 4.- С. 877-880.

136. Рудницкая О.В., Пичков В.Н., Новицкий Г.Г. Взаимодействие бромокомплексов рутения с тиомочевиной // Журн. неорган, хим., 1988 Т. 33, №9.-С. 2333-2339.

137. Рудницкая О.В., Пичков В.Н., Мирошниченко И.В., Комозин П.Н. О «синих» комплексах рутения с тиомочевиной // Коорд. хим., 1989.- Т. 15, № 10.-С. 1408-1413.

138. Рудницкая О.В., Линько И.В., Пичков В.Н. и др. Синтез и свойства тиокарбамидного комплекса нитрозорутения // Коорд. хим., 2000 Т. 26, № 12.-С. 938-942.

139. Пшеницын Н.К., Прокофьева И.В. Комплексные соединения иридия и родия с тиомочевиной и их применение к выделению и определению этих металлов // Журн. неорган, хим., 1958.- Т. 3 — С. 996-1001.

140. Прокофьева И.В., Гинзбург С.И., Федоренко Н.В. и др. Использование тиомочевины в ходе анализа сложных смесей, содержащих микрограммовые количества платиновых металлов // Журн. аналит. хим., 1971,- Т. 26, вып. 2.-С. 348-353.

141. Баркан В.Ш. Извлечение платиновых металлов из кислых сульфатных растворов с помощью тиомочевины в автоклаве // Цветн. мет., 1977 —№ 1.-С. 21-22.

142. Синицын Н.М., Годжиев С.Е., Делеторский А.Н., Благодатин Ю.В. Высокотемпературная десорбция иридия и рутения с поверхности кислородосодержащих минералов железа // Журн. неорган, хим., 1985 Т. 30, № 8.- С. 2069-2072.

143. Кукушкин Ю.Н., Сибирская В.В., Михальченко Т.К., Фадеев Ю.В. О взаимодействии тиомочевины с некоторыми комплексными соединениями платины (II) // Журн. общ. хим., 1973.- Т. 43.- С. 1327-1330.

144. Marcotrigiano G., Battistuzzi R., Peyronel G. Binuclear Halogen-bridged complexes of Palladium (II) with Thiourea: Pd2Tu2X4 and Their Bridge-splitting Reactions // J. Inorg. Nucl. Chem., 1973.- V. 35 -P. 2265-2270.

145. Кукушкин Ю.Н., Воробьев-Десятовский H.B., Сибирская B.B., Никитина Н.В. Синтез бис-тиомочевинных катионных комплексов Pt(II) цис-конфигурации //Журн. общ. хим., 1983- Т. 53, вып. 11.- С. 2560-2563.

146. Girling R.L., Chatterjee К.К., Amma E.L. The crystal and molecular structure of tetrakis(thiourea) platinum(II) chloride // Inorg Chim. Acta, 1973.- V. 7, №4.-P. 557-562.

147. Arpalahti J., Lippert В., Schollhom H., Thewalt U. Crystal Structures of Three Thiourea (tu) Complexes of Pt(II): ?rawj-(tu)2Pt(NH3)2.Cl2, trans-[(tu)2Pt(CH3NH2)2]Cl2-3H20 and [Pt(tu)4]Cl2 // Inorg. Chim. Acta, 1988.- V. 153, № 1.-P. 51-55.

148. Ooi S., Kawase Т., Nakatsu K., Kuroya H. The Crystal Structure of Tetra-thiourea-palladium(II) Chloride, Pd(SCN2H4)4.Cl2 // Bull. Chem. Soc. Jpn, I960.-V. 33, № 6.-P. 861-862.

149. Berta D.A., Spofford III W.A., Boldrini P., Amma E.L. The Crystal and Molecular Structure of Tetrakis(thiourea)palladium(II) chloride // Inorg.Chem., 1970.-V. 9, № l.-P. 136-142.

150. Munno G., Gabriele В., Salerno G. X-ray structure of palladium(II) tetrakis-thiourea iodide, a catalyst for carbonylation reactions // Inorg. Chim. Acta, 1995.-V. 234.-P. 181-183.

151. Nadeem S., Rauf M.K., Ebinara M. et al. Tetrakis(thiourea-kS)palladium (II) dithiocyanate // Acta Ciystallogr., Sect. E, 2008 V. 64 - m698-m699.

152. Дербишер Г.В., Бабаева A.B. Реакция изомерных динитродитиомочевинных соединений двухвалентной платины сконцентрированной соляной кислотой // Коорд. хим., 1975 — Т. 1, вып. 3 — С. 353-356.

153. Schmidtke Н.Н. Darstellung und Spektren einiger Rhodium(III) -Komplexverbindungen. III. Sechsfach Koordinierte Verbindungen vom Тур RhAe // Z. Phys. Chem. (Frankfurt), 1964.- B. 40.- S. 96-108.

154. Астахова P.K., Балушкина C.P., Благодатин Ю.В., Кравцов В.И. Исследование состава комплексов родия(Ш) с тиомочевиной и кинетика их восстановления на ртутном электроде // Журн. неорган, хим., 1996 — Т. 41, № 7.-С. 1168-1172.

155. Гринберг А.А., Борзакова С.С. Об изотопном обмене тиомочевины в комплексных соединениях иридия // Журн. неорган, хим., 1969 Т. 14, № 2.-С. 594-596.

156. Буслаева Т.М., Копылова Е.В., Кравченко В.В. и др. Синтез и строение тиокарбамидного комплекса иридия // Тез. докл. XLIV Всерос. конф. по проблемам математики, информатики, физики и химии-М.: РУДН, 2008.-С.11-12.

157. Douglas G., Muir R., Patel A., Richens D.T. Systhesis and structure of hexakis(thiourea)ruthenium(II) trifluoromethanesulfonate // Acta Crystallogr., Sect. C, 1991.-V.47.-P. 1394-1397.

158. Соломов A.C., Парпиев H.A., Порай-Кошиц M.H. и др. Синтез и кристаллическая структура тиокарбамидных комплексов рутения // Тез. докл. V Всесоюзн. совещ. по кристаллохимии неорган, и координ. соединений. Владивосток, 1989- С. 155.

159. Fairlie D.P., Wickramasinghe W.A., Byriel К.А., Taube H. Activation of Thiourea Bound through Sulfur to Pentaammineruthenium (III): Structure and Reactivity//Inorg. Chem., 1997.-V. 36.-P. 2242-2243.

160. Симанова C.A., Бобрицкая JI.C., Кукушкин Ю.Н. и др. О механизме сорбции платиновых металлов модифицированными ПВС волокнами // Журн. прикл. хим., 1981- Т. 54, № 4 С. 764-771.

161. Warshawsky A. Hydrometallurgical processes for the separation of platinum group metals (PGM) in chloride media // Ion Exch. Technol- Chichester, 1984.-P. 604-610.

162. Буслаева T.M, Буслаев A.B, Копылова E.B. Сорбция хлорокомплексов иридия химически модифицированными кремнеземами // Изв. Вузов, Цвет.металлургия, 2000-Т. 3- С. 59-62.

163. Лосев В.Н, Бахтина М.П, Бахвалова И.П. и др. Закономерности сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины // Журн. аналит. хим., 2001.- Т.56, № 4.- С. 386-392.

164. Чугаев Л.А. О новом комплексном основании осмия. В кн. Избранные труды. Т. 1-М.: АН СССР, 1954.- С. 602-603.

165. Ayres G.H, Wells W.N. Spectrophotometric Determination of Osmium with Thiourea // Anal. Chem, 1950.- V. 22, № 2.- P. 317-320.

166. Dwyer F.P, Gibson N.A. The Micro-Estimation of Osmium in its Organic Compounds // Analyst, 1951V. 76.- P. 104-106.

167. Sawerbrunn R.D, Sandell E.B. The Reaction of Osmium Tetroxide with Thiourea//J. Am. Chem. Soc, 1953.-V. 75.-P. 3554-3556.

168. Cristiani F, Diaz A. A Preliminary Kinetic Study on the Reaction of Osmium Tetroxide with Thiourea // Inorg. Chim. Acta, 1977 V. 24- P. L7-L8.

169. Cristiani F, Devillanova F.A, Diaz A, Verani G. Osmium Tetroxide Reduction with Thiourea in Perchloric Acid Solutions // Inorg. Chim. Acta, 1981 .V. 50.-P. 251-255.

170. Пилипенко A.T, Середа И.П. Изучение состава и прочности окрашенных селеномочевинного и тиомочевинного комплексов осмия // Журн. неорган, хим., 1961— Т. 6, вып. 2.- С. 413^420.

171. Середа И.П, Стадник A.M. Изучение ступенчатого комплексообразования осмия с тиомочевиной // Журн. неорган, хим, 1983 — Т. 28.-С. 3090-3094.

172. Антонов Н.Г., Кукушкин Ю.Н., Конов В.И. и др. Взаимодействие осмий-оловохлоридных комплексов с тиомочевинной и её производными // Коорд. хим., 1978.-Т.4, вып. 12.-С. 1879-1895.

173. Berg E.W., Moseley Н.Е. The simultaneous spectrophotometric determination of osmium and ruthenium // Anal. Lett., 1969 V. 2, № 5 - P. 259267.

174. Рудницкая О.В., Грибановская М.Г., Пичков В.Н. Синтез и свойства тиокарбамидных комплексов нитрозорутения и нитрозоосмия // Тез. докл. XVI Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений-Красноярск, 1987-С. 491.

175. Рудницкая О.В., Буслаева Т.М. Карбонилотиокарбамидный комплекс осмия (III) // Тез. докл. XVII Межд. Черняевское совещ. по химии, аналитике и технологии платиновых металлов Москва, 2001- С. 105.

176. Харитонов Ю.Я., Брега В.Д., Аблов А.В., Проскина Н.Н. О нормальных колебаниях комплексных соединений Pd11 и Cd11 с тиомочевиной // Журн. неорган, хим., 1971.- Т. 16, вып. 2 — С. 572-573.

177. Bratulescu G., Ganescu I., Ganescu A. Thiocyanatochrome complexes in analytical chemistry. Determination of osmium (III) // J. Serb. Chem. Soc., 2005.-V. 70.-P. 1113-1119.

178. Walker N., Stuart D. An empirical method for correcting diffractometer data for absoiption effects // Acta Crystallogr., Sect. A, 1983 V. 39 - P. 158-166.

179. АРЕХ2 Software Package, Bruker AXS Inc., 5465, East Cheryl Parkway, Madison, Wisconsin, USA, 2005.

180. Sheldrick G.M. SHELX97. Program for Crystal Structure Analysis. University of Gottingen, Germany, 1997.

181. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 1998.

182. Robinson P.D., Hinckley C.C., Matusz M., Kibala P.A Structures of bis(triphenylphosphonium) hexabromoosmate(IV) and bis(triphenylphosphonium) hexachloroosmate(IV) // Acta Crystallogr., Sect. C, 1988.-V. 44.-P. 619-621.

183. Линько И.В., Зайцев Б.Е., Молодкин A.K. и др. Рентгеноэлектронное исследование соединений осмия // Журн. неорган, хим., 1983.- Т.28, № 6.- С. 1520-1530.

184. Cleare M.J., Griffith W.P. Polynuclear nitride-complexes of osmium, ruthenium and iridium // J. Chem. Soc. A, 1970.- P. 1117-1125.