Синтез и физико-химические исследования координационных соединений осмия (VI) с кислород- и азотсодержащими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Бурвикова, Юлиана Николаевна

• Бурвикова, Юлиана Николаевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бурвикова, Юлиана Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Образование, свойства и применение координационных соединений осмия(У1)

1.1. Оксогидроксосоединения осмия(У1)

1.2. Галогенокомплексы осмия(У1)

1.3. Амминокомплексы осмия (VI)

1.4. Оксалатокомплексы осмия(У1)

1.5. Применение координационных соединений осмия(У1)

2. Структурные особенности координационных соединений осмия(У1)

3. Электронное строение диоксокомплексов осмия(У1)

4. Поведение диоксокомплексов осмия(У1) в растворах

4.1. Состояние осмия(У1) в щелочных растворах

4.2. Состояние осмия(У1) в солянокислых растворах

5. Колебательные спектры диоксокомплексов осмия(У1) 29 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Исходные вещества и методы исследования 3 8 Идентификация исходных координационных соединений осмия(У1)

2. Синтез и свойства оксогалогенидных комплексов осмия(У1) со щелочными металлами

2.1. Условия образования галогенокомплексов осмия(У1) в растворах

2.2. Синтез галогенокомплексов осмия(У1)

2.3. Идентификация синтезированных соединений

2.4. Свойства синтезированных соединений

3. Синтез, строение и свойства тетраамминдиоксокомплексов осмия(У1)

3.1. Синтез амминокомплексов осмия(У1)

3.2. Рентгеноструктурный анализ [0s02(NH3)4]S04-H

3.3. Рентгеноструктурный анализ [0s02(NH3)2]l

3.4. Рентгенофазовый анализ амминокомплексов осмия(У1)

3.5. ИК спектры поглощения амминокомплексов осмия(У1)

3.6. Термогравиметрическое исследование некоторых амминокомплексов осмия(У1)

3.7. Поведение амминокомплексов осмия(У1) в растворах

3.7.1. Поведение [0s02(NH3)4]Cl2 в растворах хлороводородной кислоты

3.7.2. Поведение [0s02(NH3)4]Cl2 в растворах бромоводородной кислоты

3.7.3. Поведение амминокомплексов осмия(У1) в воде, растворах H2S04, КОН и NH

4. Синтез, строение и свойства оксалатокомплексов осмия(VI)

4.1. Синтез оксалатокомплексов осмия(У1)

4.2. Рентгеноструктурный и рентгенофазовый анализ оксалатокомплексов осмия(У1)

4.3. ИК спектры поглощения оксалатокомплексов осмия(У1)

4.4. Термогравиметрическое исследование оксалатокомплексов осмия(У1)

4.5. Поведение K2[0s02(C204)2]-2H20 в растворах

5. Отнесение полос в электронных спектрах поглощения и оценка степени ковалентности экваториальных связей в диоксокомплексах осмия(У1)

5.1. Отнесение полос поглощения в ЭСП диоксокомплексов осмия(У1)

5.2. Оценка степени ковалентности экваториальных связей в оксалато- и амминокомплексах осмия(У1)

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические исследования координационных соединений осмия (VI) с кислород- и азотсодержащими лигандами»

Актуальность работы. Среди металлов платиновой группы осмий является самым редким и рассеянным элементом. Уникальность свойств металлического осмия, его сплавов и соединений определяет его незаменимость во многих областях науки, техники и промышленности. Расширение известных и поиск новых сфер применения осмия в настоящее время сдерживается недостаточным объемом его производства. Увеличение степени извлечения осмия в процессе переработки рудного и вторичного осмийсодержащего сырья является сложной технологической задачей. Совершенствование известных и поиск новых химико-технологических решений данной проблемы связаны с необходимостью детального изучения свойств соединений осмия, установления химических форм существования осмия и закономерностей их превращения в растворах в зависимости от состава электролита, температуры и иных факторов.

Координационные соединения осмия(У1), являющиеся промежуточными продуктами в технологии получения и аффинажа осмия, образуются в процессе гидрохлорирования осмийсодержащих материалов, а также в технологических растворах при комплексной переработке сульфидных медно-никелевых, медных и медно-молибденовых руд. Несмотря на это, данные по синтезу координационных соединений осмия(У1), свойствам новых и известных соединений в литературе весьма ограничены, часто носят отрывочный и противоречивый характер.

В связи с этим разработка методик синтеза координационных соединений осмия(У1), изучение их строения и свойств в кристаллическом состоянии, установление химических форм нахождения осмия в растворах и закономерностей их превращения являются актуальной задачей координационной химии.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Российского университета дружбы народов (тема 021308-1-173 № гос. per. 0120.0502323) и поддержана Министерством образования и науки РФ в рамках Научной отраслевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы».

Цель работы — выявление условий образования и синтез диоксосоединений осмия(У1) с аммиаком, хлорид-, бромид- и оксалат-ионами в качестве лигандов и различными внешнесферными заместителями; изучение их строения и свойств; установление закономерностей, связывающих состав и строение соединений с их физико-химическими характеристиками.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

1. Изучить особенности поведения и определить формы существования осмия(У1) в растворах хлороводородной, бромоводородной и щавелевой кислот.

2. Установить влияние концентрации кислоты, времени взаимодействия компонентов и температуры на состав образующихся в растворах форм осмия.

3. Определить условия выделения диоксосоединений осмия(У1) из растворов в твердую фазу и разработать методики синтеза соединений.

4. Выделить индивидуальные соединения, изучить их строение и свойства в кристаллическом состоянии и в растворах.

Научная новизна. 1. Разработаны методики синтеза K2[0s02Cl4] из K2[0s02(C204)2]-2H20 и K2[0s02(0H)4]; Na2[0s02Cl4] и K2[0s02Br4] соответственно из Na4[0s206(0H)4]-6H20 и K2[0s02(0H)4]; Na2[0s02(C204)2]• 4Н20 из Na2[0s02Cl4] и Na4[0s206(0H)4]-6H20. Методики отличаются простотой выполнения, хорошей воспроизводимостью и высоким выходом продукта реакции.

2. Впервые показана возможность синтеза галогенидных комплексов из амминокомплексов осмия(У1). Разработаны методики синтеза

NH4MOSO2CI4] и [0s02(NH3)4] [OSO2CI4] из [0s02(NH3)4]Cl2, а также [0s02(NH3)4][0s02Br4] из [0s02(NH3)4]Br2.

3. Модифицированы методики синтеза K2[0s02(C204)2]-2H20 из K2[0s02Cl4] и K2[0s02(0H)4]; K2[0s02Cl4] из K4[0s206(N02)4]-6H20 и амминокомплексов [0s02(NH3)4]X2 (X = CI" , Br", I", F", N03", SCN", 1/2S042", I/2C2O42", 1/2Сг042" 1/ЗРО43") из K2[0s02(0H)4].

4. Выращены монокристаллы, определены молекулярные и кристаллические структуры трех соединений состава K^OsCbiX^O^l^HoO, [0s02(NH3)4]b и [0s02(NH3)4]S04-H20. Рентгеноструктурное исследование аммино- и оксалатокомплексов осмия выполнено впервые.

5. Впервые получены электронные спектры поглощения аммино- и оксалатокомплексов осмия (VI). Изучено поведение соединений в воде и в водных растворах различных электролитов. Определены условия их устойчивости, а также влияние природы растворителя, концентрации, температуры и времени выдержки растворов на формы существования осмия.

6. На основе полученных в работе и литературных данных с учетом существующих представлений предложено отнесение полос в ЭСП соединений, сделана оценка степени ковалентности экваториальных связей осмий-азот и осмий-кислород в аммино- и оксалатокомплексах осмия(У1).

Практическая значимость. Полученные в работе данные о формах существования и закономерностях превращения осмия в исследованных растворах, разработанные и модифицированные методики синтеза координационных соединений осмия(У1), данные об их строении и свойствах являются вкладом в координационную химию платиновых металлов и представляют научный интерес для технологической практики и аналитики осмия. Совокупность научных результатов работы будет использована в учебном процессе в курсах «Химия координационных соединений» и

Спектральные методы в неорганической химии» в Российском университете дружбы народов.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения поведения гидроксо-, аммино- и оксалатокомплексов осмия(У1) в различных растворителях и форм существования осмия в них в зависимости от концентрации, температуры и времени выдержки растворов;

2. Методики синтеза катионных, анионных и бикомплексных координационных соединений осмия(УТ) с молекулами аммиака, хлорид-, бромид- и оксалат-ионами в качестве лигандов и различными внешнесферными заместителями;

3. Совокупность данных о строении и свойствах синтезированных соединений.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, МИТХТ/ИОНХ, 2006г.), на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007г.), на XLII Всероссийской конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии. (Москва, РУДН, 2006 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи и тезисы 4 докладов на международных и всероссийских конференциях.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Бурвикова, Юлиана Николаевна

выводы

1. Разработаны методики синтеза галогенидных комплексов осмия(У1) состава K2[0s02Cl4] из K2[0s02(C204)2]-2H20 и K2[0s02(0H)4]; Na2[0s02Ch] и K2[0s02Br4] соответственно из Na4[0s206(0H)4]-6H20 и K2[0s02(0H)4]; оксалатокомплекса состава Na2[0s02(C204)2]-4H20 из Na2[0s02Cl4] и Na4[0s2O6(OH)4]-6H2O. Методики отличаются простотой выполнения, хорошей воспроизводимостью и высоким выходом продукта реакции.

2. Изучено поведение [0s02(NH3)4]C12 и [0s02(NH3)4]Br2 соответственно в растворах НС1 и НВг различной концентрации при комнатной температуре, а также при нагревании в открытой системе и в автоклаве. На основании полученных данных показана возможность синтеза и разработаны методики получения галогенокомплексов состава (NH4)2[0s02Cl4], [0s02(NH3)4][0s02C14] и [0s02(NH3)4] [0s02Br4].

3. Модифицированы методики синтеза синтеза K2[0s02(C204)2]-2H20 из тетрахлоро- и тетрагидроксодиоксоосмата(У1) калия; K2[0s02Cl4] из K][0s206(N02)4]'6H20 и тетраамминдиоксокомплексов осмия(У1) с различными внешнесферными анионами, позволяющие получать индивидуальные соединения в виде крупнокристаллических осадков.

4. Выращены монокристаллы и определены молекулярные и кристаллические структуры трех соединений состава K2[0s02(C204)2]-2H20, [0s02(NH3)4]T2 и [0s02(NH3)4]S04-H20. Рентгеноструктурное исследование аммино- и оксалатокомплексов осмия выполнено впервые.

5. Синтезированные соединения изучены методами ИК и электронной спектроскопии, рентгенофазового и термогравиметрического анализа. Выполнено отнесение полос поглощения в ИК спектрах соединений, предложены схемы термического разложения ряда координационных соединений, проиндицированы рентгенограммы и определены параметры кристаллических решеток.

6. Описаны электронные спектры поглощения аммино- и оксалатокомплексов осмия (VI) в различных растворителях. Изучено поведение соединений в воде и водных растворах различных электролитов. Определены условия их устойчивости, а также влияние природы растворителя, концентрации, температуры и времени выдержки растворов на формы существования осмия. Установлено образование оксалатокомплексов осмия в более низкой степени окисления при длительной выдержке растворов K2[0s02(C204)2]-2H20 в щавелевой кислоте.

7. Предложено отнесение полос в ЭСП соединений, оценена степень ковалентности экваториальных связей осмий-азот и осмий-кислород в аммино- и оксалатокомплексах осмия(УГ).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бурвикова, Юлиана Николаевна, 2008 год

1. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник под ред. Черняева И.И.- М.: Наука, 1964 — 339 с.

2. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.: Мир 1978-366 с.

3. Синицын Н.М., Кунаев A.M., Пономарева Е.И. и др. Металлургия осмия.-Алма-Ата: Наука Каз.ССР, 1981.- 186 с.

4. Crowell W.R., Brinton R.K., Evenson R.F. The preparation and Analysis of Solutions of a Trivalent Osmium Bromide // J. Amer. Chem. Soc. 1938. V.60. P.1105-1107.

5. Бардин М.Б., Гончаренко В.П. О восстановительном действии гидроокиси щелочных металлов на OSO4 в водных растворах // Журн. неорган, хим., 1970.- Т. 15, № 2.- С. 490-495.

6. Bavay J.C., Nowogrocki G., Tridot G. Etude de l'acidite des solutions aqueuses de tetroxyde d'osmium 0s04. Derermination des constants des differents couples acides-bases // Bull. Soc. Chem. France, 1967.-№ 6.-P. 2026-2030.

7. Линько И.В., Венсковский Н.У., Зайцев Б.Е., Куликов А.Б. Оксогидроксоосматы(УГ) лития // XVII Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Тез. докл.-М.:ГЕОХИ, 2001.-с. 76.

8. Линько И.В., Молодкин А.К., Зайцев Б.Е., Долганёв В.П., Венсковский Н.У. Синтез и исследование оксогидроксоосматов (VI) натрия // Журн. неорган, хим, 1983, т. 28, № 7, с. 1770-1773.

9. Линько И.В., Иванов-Эмин Б.Н., Молодкин А.К. и др. Тетрагидроксодиоксоосматы(У1) калия, рубидия и цезия // Журн. неорган, хим., 1978,- Т. XXIII, № 8.- с. 2151-2154.

10. Линько И.В. Синтез и физико-химическое исследование диоксосоединений осмия(У1) // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.- М.: УДН, 1983.- 20 с.

11. White D.L., Andrews S.B., Faller J.W., Barrnett R.G. The Chemical Nature of Osmium Tetraoxide fixation and Staining of Membranes by X-Ray Photoelectron Spectroscopy // Biophys. Acta, 1976.- V.436.- P.577-592.

12. Jorgensen O.K. Chemical Effects on Inner Shells by Photo-Electron Spectroscopy // Theoret. Chim. Acta, 1972, V.24, p. 241-250.

13. Линько И.В., Зайцев Б.Е., Молодкин A.K. и др. Рентгеноэлектронное исследование соединений осмия // Журн. неорган, хим, 1983.- Т.28, № 6.- С. 1520-1530.

14. Нефедов В.И., Синицын Н.М., Салынь Я.Ф., Байер JI. Определение заряда нитрозо-группы в комплексах с помощью рентгеноэлектронного метода // Журн. коорд. хим., 1975.- Т.1, № 12.- С.1618-1624.

15. Hall J.P., Griffith W.P. Studies on Transition-metal Nitrido- and Oxo-complexes. Part 6. Nitrido- Bridged complexes of Osmium and Ruthenium // J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1980.-№ 12.-P.2410-2414.

16. Griffith W. P. Infrared Spectra and Structures of Osmium Oxycomplexes // J. Chem. Soc., 1964.-P.245-248.

17. Jezowska-Trzebiatowsca В., Hanuza J., Baluka M. The Nature and Spectroscopic Character of the metal-Oxygen bonding of Some Heavy Metals // Acta Phys. Polon., 1970.- V.A38.- P.563-593.

18. Griffith W.P. Oxy-complexys and their Vibrational Spectra // J. Chem. Soc. (A), 1969.-№2.- P.211-218.

19. Атовмян JI.O., Андрианов В.Г., Порай-Кошиц M.A. Кристаллическая структура тетрагидроксоосмила калия K20s02(0H)4 // Журн. структ. хим., 1962.- Т.З, № 6.- С.685-690.

20. Линько И.В., Венсковский Н.У., Молодкин А.К. и др. рентгенографическое изучение тетрагидроксодиоксоосматов(У1) калия, рубидия и цезия // Журн. неорган, хим., 1981.- Т. 26, № 3,- с. 849-851.

21. Буслаева Т.М., Симанова С. А. Состояние платиновых металлов в солянокислых растворах (обзор) // Коорд. хим., 2000 Т.26, № 6 — С. 405-411.

22. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химияплатиновых металлов.- М.: Наука, 1972.- 616 с.

23. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. О химическом состоянии осмия в солянокислых средах // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук, 1974.- Вып.2, № 4.- С.38-43.

24. Буслаева Т.М., Умрейко Д.С., Новицкий Г.Г. и др. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов. Минск: Университетское, 1990. - 279 с.

25. Kruse F.H. Potassium Osmil Chloride Refinement of Crystal Structure // Acta Cryst., 1961.-V 14.-P.1035-1041.

26. Wintrebert M.L. Recherches sur quelques sels complexes de Osmium hexavalent // Arm. Chim. Phys., 1903.- T.28, N 7, ser.7.- P. 15-144.

27. Большаков K.A., Синицын H.M., Боднарь H.M., Данилов С.Р. Изучение взаимодействия Os(yi) в форме OSO2CI42" с алифатическими аминами при экстракции из солянокислых сред // ДАН СССР, 1972.- Т.206, № 4.- С.874-877.

28. Mouchel В., Bremard С. Novel Oxo-osmate (У1) Species. Part I. Evidence for Aquatrichlorodioxo-osmate(I-) ОзОгС^НоО)- and Trichloroxotrioxo-osmate (3-) 0s03(0H)33" // J. Chem. Research(S), 1978.- P.312-313; J. Chem. Research(M), 1978.- P.3719-3733

29. Линько И.В., Венсковский Н.У., Молодкин A.K. Тетраамминдиоксоосмий(У1) хлорид, бромид и йодид // Журн. неорг. хим., 1983.- Т. 26, № 1.- С. 160-163

30. Линько И.В., Иванов-Эмин Б.Н., Молодкин А.К. Исследование термического разложения хлорида, бромида и иодида тетраамминдиоксоосмия(У1) // Журн. неорган, хим., 1983.- Т. 28, № 8.- С. 2051-2055.

31. Griffith W.P. The chemistry of rare platinum metals.- New York, Wiley, 1967.- 350 p.

32. Душин И.М., Воронков М.П., Шипулин Н.Б. и др. Аффинаж платиновых металлов.- М.-Л.:Химия, 1937.- 95 с.

33. Рябчиков Д.И. Количественное определение осмия в OSO4 методом потенциометрического титрования // Журн. прикл. хим., 1944.- Т. 17, № 6.-С.326-328.

34. Звягинцев О.Е. Аффинаж золота, серебра и металлов платиновой группы. (3е изд.).- М.: Металлургиздат, 1945.- 224 с.

35. Рябчиков Д.И. Применение потенциометрического титрование для целей количественного определения 1г и Os // Изв. Сектора платины ИОНХ АН СССР, 1948.- № 22.- С.35-42.

36. Норкус П.К., Розовский Г.И., Янкаускас Ю.Ю. О взаимодействии соединений осмия с некоторыми восстановителями и окислителями в щелочной среде // Журн. аналит. хим., 1971.- Т.26, №8,- С. 1561-1565.

37. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Данилов С.Р. О химическом поведении OSO4. в щелочных сульфитоселенитных растворах // Труды МИТХТ, 1977.- Вып.П, т.VII.- С.31-34.

38. Патент Великобритании № 1078453.

39. Illis A., Brandt B.I., Manson A. The recovery of osmium from nickel refinery anode slimes // Metallurg. Transact., 1970.- V.I, № 2.- P.431-434.40. Патент США №3413114.

40. Боднарь H.M. Изучение химического состояния осмия в солянокислых средах и экстракции его алифатическими аминами и фосфорорганическими соединениями // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.- М., 1973. 22с.

41. Subbaraman L.R., Subbaraman J., Behrman E.J. The Reaction of Oxo-Osmium(VI) Pyridine Complexes with Thymine Glycols // J. Org. Chem., 1973.-V.38, № 8.- P.1499-1503.

42. Collin R.J., Griffith W.P., Phyllips F.L., Skapski A.S. Staining and Fixation of Unsaturated Membrane Lipids by Osmium Tetraoxide. Crystal Structure of a Model Osmium(VI) Di-ester//Biochim. Biophys. Acta, 1974.-V.354.-P. 152-154.

43. Hincley C.C, Murphy J.A. Dipotassium tetramethyl osmate: A stain for electron microscopy// J. Histochem. Cytochem., 1975.- V.23, № 2.- P. 123-127.

44. Бокий Г.Б., Атовмян JI.О., Ходашова Т.О. О некоторых особенностях кристаллохимии комплексных соединений Ru и Os // ДАН СССР, 1959.-Т.128, № 1.- С.78-80.

45. Дьяченко О.А. Строение оксокомплексов некоторых переходных металлов //

46. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.- Черноголовка, 1969.- 20 с.

47. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена.- М.: Наука, 1974. 231 с.

48. Комплексные соединения урана. Отв. ред. акад. И.И. Черняев.- М.: Наука, 1964.- 491 с.

49. Порай-Кошиц М.А., Гилинская Э.А. Кристаллохимия. Успехи кристаллохимия комплексных соединений.- М., 1966. -213 с.

50. Атовмян JI.O., Порай-Кошиц М.А. О цис- и трансстроении группировки М02 в диоксосоединениях металлов V, VI, VII и VIII групп Периодической системы // Журн. структ. хим., 1969.- Т. 10, № 5.- С.853-858.

51. Hoard J.L., Grenco J.D. The Crytal Structure of potassium osmyl chloride K20s02Cl4 // Z. Kristallogr., 1934.- B.87, № 'A- Z. 100-109.

52. Порай-Кошиц M.A., Атовмян Л.О., Андрианов В.Г. Структура K20s04-2H20 // Журн. структ. хим., 1961.- Т.2, № 6.- С.743-744.

53. Malin J.M., Schlemper Е.О., Kurmann R.K. Studies of the Ion trans-Dioxobis(ethylendiamine)osmium(VI). X-Ray Diffraction and Aqueous Oxygen-18 Exchange // Inorg. Chem., 1977.- V.16, № 3.- P.615-619.

54. Roth W.G., Hinckley C.C. Synthesis and Characterisation of osmil-amino acid complecxes. Molecular structure of trans-dioxobis (glicinato) osmium (VI), Os02(NH2CH2COO)2 // Inorg.Chem., 1981.- V.20, № 7.- P. 2023-2026.

55. Prange Т., Pascard C. Osmium tetraoxide-9-methylbenzanthracene-bis(pyridine) adduct (toluene solvate) // Acta Cryst., 1977.- V.B33, № 2.- P.621-623.

56. Kistenmacher T.J., Marzilli L.G., Rossi M. Conformational Properties of the Osmium Tetraoxide Bispyridine Ester of I-Methylthymine and a comment on the Linearity of the trans 0=0s=0 Group // Bioinorg. Chem., 1976.- V.6, № 3-4.- P. 347-364.

57. Neidle S., Stuart D.I. The Crystal and Molecular Structure of an Osmium Bispyridine Adduct of Thymine // Biochim. Biophys. Acta, 1976.- V.418.- P.226-231.

58. Conn J.E., Kim J.J., Suddath F.L., Blattmann P., Rich A. Crystal and Molecular Structure of an Osmium bispyridine ester of adenosine // J. Amer. Chem. Soc.,1974.- V.96, №> 2,- P. 7152-7153.

59. Атовмян JI.O., Дьяченко О.А. Молекулярная и кристаллическая структура биядерного комплекса Os (VI): K4{0s02(N02)2.202}-6H20 // Журн. структ. хим., 1974.- Т.15, № 5.- С.831-835.

60. Collin R.J., Griffith W.P., Phillips F.L., Skapski A.C // Biochim. Biophys. Acta, 1973.- V.320.- P.745-747.

61. Phyllips F.L., Skapski A.C, Crystal and Molecular Structure of Bisp-oxo-oxo(tetramethylethane-l,2-diolato) osmium(VI).; a Dimeric Monoister Complex with Square- pyramidal Co-ordination // J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1975.- P. 2586-255

62. Lott K.A.K., Symons M.C.R., Structure of Transition Metals Part X. Sexivalent Ruthenium and Osmium // J. Chem. Soc, I960.- P.973-976.

63. Белова Б.И., Сыркин Я.К. Магнитная восприимчивость комплексных соединений осмия // Журн. неорган, хим, 1958.- Т. 3, № 9.- С. 2016-2019.

64. Шусторович Е.М. Об особенностях строения некоторых комплексных соединении рутения и осмия // Журн. структ. хим., 1963.- Т.4, № 2.- С.245-249.

65. Дяткина М.Е., Михайлов Ю.Н. Строение уранила и его аналогов // Журн. структ. хим., 1962.- Т.З, № в.- С.724-747.

66. Chang С.Н., Midden W.R., Deetz J.C., Behrman E.J. Monomer-Dimer Phenomena in Oxoosmium (VI) Complexes // Inorg. Chem., 1979.- V.18, № 5.- P. 1364-1370.

67. Subbaraman L.R., Subbaraman J., Behrman E.J. Studies on the Formation and Hydrolyses of Osmate (VI) Esters // Inorg. Chem., 1972.- V.II, № II.- P. 2621-2627.

68. Griffith W.P. Nitro- complexes of Osmium // J. Chem. Soc, 1962, p.3248-3250.

69. Никольский А.Б., Дьяченко Ю.И., Мюнд JI.A. О природе оксокомплексов осмия (VI) с пиридином и 2,2-бипиридином // Журн. неорган, хим., 1974.-Т.19, № 9.-С.2506-2509.

70. Daniel F.B., Behrman E.G. Reactions of Osmium Ligand Complexes with

71. Nucleosides // J.Am.Chem.Soc., 1975.- P.7352-7358.

72. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Поведение и состояние соединений осмия (VIII), (VI) и (IV) в водных растворах, используемых в аналитической химии // Журн. неорган, хим, 1975.- Т.ЗО, № 10.- С.2007-2019.

73. Connery G., Cover R.E. Electrochemistry of Osmium in Sodium Hydroxide Solutions // Analit. Chern., 1968.- V.40, № p.87-91.

74. Bavey J.C., Nicole J., Novogrocki G., Tridot G. Etude de 1'acidification des solutions d'osmiates // C. R .Acad. Sc. Paris, ser. C, 1968,- T. 266,- S. 1293-1295.

75. Charonnat R. Cjmbinaisons de Г osmium avec les autre e'lements // Pascal Traite de chimie. (Nouveau traite de chimie minerale). Peris, 1958.- T.2.- 352 p.

76. Hofmann K.A., Ehrhart O., Schneider O. Aktiwierung von Chloratlosungen durch Osmium.II. Mitteilung // Berichte, 1913.- Bd.46.- Z.1657-1668.

77. Griffith W.P. Osmium and its compounds // Quart. Rev., London Chem. Soc., 1965,- V. 19, № 3.- P. 254-273.

78. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии,- Л.: Химтеорет., 1936.- 506 с.

79. Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie. Osmium.- Berlin: Springer, 1980.

80. Линько И.В., Зайцев Б.Е., Кагарлицкий B.A., Долганев В.П. Синтез и исследование 0s02(NH3)4.[0s02Cl4] // Журн. неорган, хим., 1986.- Т. 31, № 4.-С. 981-984.

81. Харитонов Ю.Я., Князева Н.А. Исследование колебательных спектров уранильных и осмильных комплексов. В сб.: Колебательные спектры в неорганической химии.- М.: Наука, 1970.- С.219-259.

82. Харитонов Ю.Я., Князева Н.А. Теоретический анализ колебаний осмильных комплексов //Журн. неорган, хим, 1967.- Т.12, № 6.- С.1592- 1602.

83. Харитонов Ю.Я., Атовмян Л.О. Инфракрасные спектры поглощения комплексов K20s02Cl4, 0s02(NH3)4Cl2, NH4NaMo03C204 // Изв. АН СССР, Сер.хим., 1965.- В 2.- С. 257-261.

84. Griffith W.P., Rossetti R. Oxo-complexes of Osmium and Ruthenium with Organic Ligands // J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1972.- P. 1449-1453.

85. Hall J.P., Griffith W.P. Vibration spectra of group VIII sulfite complexes I I Inorg. Chem. Acta., 1981.-V. 48.-P. 65-71.

86. Abisheva Z.S., Parshina I.N., Bochevskaya E.G. Chemical conversion of osmium(VI) sulfite complexes in ammonia-sulfate solution // Hydrometallurgy, 1998.- V. 50, № 3.- P. 269-278.

87. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений.- M.-JL: Химия, 1966.- 975 с.

88. Enraf-Nonius (1994). CAD-4 EXPRESS. Version 5.0 // Enraf-Nonius, Delft, The Netherlands.

89. Farrugia L J. // J. Appl. Crystallogr., 1999.- V.32.- P. 837.

90. North A.C.T., Phillips D.C., Mathews F.S. // Acta Cryst. A., 1968.- V.24.- P.351.

91. Sheldrick G.M. (1997). SHELX-97. Programs for Solution and Refinement of Crystall Structure.- Univ. of Gottingen, Germany.92. JCPDS № 70-2056.93. JCPDS № 72-2257.94. JCPDS № 72-2403, 37-0622.

92. Miiller H., Scheible H. Hydrolyseprodukte von Hexabromoosmat (IV), OsBrj~~ // Z. anorg. allg. Chem, 1986.- B. 533.- S. 197-204.

93. Preetz von W., Schatzel G. Protolysegleichgewichte zwischen Aquo- und Hydroxohalogenokomplexen von Osmium(IV) // Z. anorg. allg. Chem., 1976. -B. 423.-S. 117-124.

94. Cotton F.A., Duraj S.A., Hinckley C.C. et al. New Bromo Complexes of Osmium(IV) and Osmium(III): Os2Br10.2" and OsBr3(PPh3)2(CH3CN) // Inorg. Chem. 1984. -V. 23, № 20. -P. 3080-3083.

95. Jorgensen K.Ch. Electron transfer spectra of Hexahalide complexes // Mol. Phys., 1959. -V. 2, №3, -P. 309-322.

96. Jorgensen K.Ch. Far ultra-violet absorption of osmium(IV), iridium(IV), platinum(IV) hexahalides //Mol. Phys., 1962. -V. 5, №5, -P. 535-536.

97. Jorgensen K.Ch. Absorption Spectra of Osmium(III), Osmium (IV) and Platinum(IV) Mixed Halide and Hexahalides Complexes // Acta Chem Scand, 1963.-V. 17,-P. 1043-1048.101. JCPDS №76-1780102. JCPDS №3-104

98. Синицын H.M., Буслаева T.M. Химия галогенкомплексных соединений платиновых металлов.-М., Росвузнаука, 1992.- С. 15-18.104. JCPDS № 40-660.

99. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1966.- 441 с.

100. Cleave M.J., Lever F.M., Griffith W.P Polynuclear nitride-complexes of osmium, ruthenium and iridium // J. Chem. Soc. A, 1970.- P.l 117-1125.

101. Griffith W.P. Infrared Spectra and Structures of Osmium Nitrido complexes // J. Chem. Soc. A., 1965.- № 6,- P.3694-3697.

102. Muller A., Baran E.J., Bollmann F., Aymonino D. // Zeitschrift fiir Naturforschung, 1969.- B. 24.- S. 960-964.

103. Синицын M.H., Кокунов Ю.В. и др. Нитридокомплексы осмия(УШ) и (VI) // Труды второго всесоюзного координационного совещания по химии, техгологии, анализу и перспективам применения осмия и его соединений,-Алма-Ата, 1984.- С. 56-63.

104. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединения. М.: Мир, 1987.- 493 с.111. JCPDS № 68-469.

105. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. Под. ред. Вдовенко В.М.- Л.: Химия, 1964.- 268 с.

106. Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. Современная кристаллография.- М.: Наука, 1979.- 341 с.

107. Svatos G.F., Sweeny D.M., Mizushima S. et. al. Infrared absorption spectra of inorganic coordination complexes. XII. The characteristic NH3 deformation vibrations of solid inorganic complexes // J. Amer. Chem. Soc., 1957,- V. 79(13'1. P. 3313-3315.