Физико-химические основы процессов извлечения осмия из сульфитно-сульфатных и сульфитно-сульфатно-хлоридных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Останина, Ольга Ивановна

• Останина, Ольга Ивановна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Останина, Ольга Ивановна

щ стр. ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Свойства металлического осмия и его важнейших соединений.

1.2 Су льфитокомплексы осмия.

1.3 Методы извлечения осмия из растворов.

1.3.1 Экстракция комплексов осмия.

1.3.2 Сорбция комплексов осмия.

• 1.4 Выводы из литературного обзора

2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. ПОВЕДЕНИЕ ОСМИЯ В РАСТВОРАХ, СОДЕРЖАЩИХ ИОН S032"

3.1 Взаимодействие OSO4 с SO2 в сернокислых растворах

3.2 Влияние хлорид — иона на поведение осмия в сульфитно-сульфатных растворах

3.3 Взаимодействие 0s04 с SO2 в щелочном растворе

4. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ СУЛЬФИТОКОМПЛЕКСОВ ОСМИЯ

4.1 Взаимодействие OSO4 с Na2S03 в растворах серной кислоты

4.2 Взаимодействие хлорокомплексов осмия(1У) с сульфитсодержащими реагентами

5. ИЗВЛЕЧЕНИЕ СУЛЬФИТОКОМПЛЕКСОВ ОСМИЯ ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ МЕТОДАМИ ЭКСТРАКЦИИ

И СОРБЦИИ

5.1 Экстракция сульфитокомплексов осмия(1У)

5.2 Сорбция осмия в форме [ОБгО-О^Оз^ИгО^]4"

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процессов извлечения осмия из сульфитно-сульфатных и сульфитно-сульфатно-хлоридных растворов»

Актуальность работы. Осмий - самый редкий и рассеянный элемент платиновой группы. Основную часть осмия получают при комплексной переработке сульфидных медно-никелевых, медных и медно-молибденовых руд. Особый интерес представляют ренийсодержащие руды, в отдельных

1Я7 месторождениях которых присутствует практически чистый изотоп Os , образующийся в результате (3 - распада изотопа Re187. При переработке указанных видов сырья на стадии окислительного обжига осмий переходит в газовую фазу в форме тетраоксида OSO4 и концентрируется либо в промывной серной кислоте, либо в кеках системы "мокрого" пылегазоулавливания. Извлечение осмия из этих продуктов является сложнейшей технологической задачей, решение которой связано с детальным исследованием химии осмия в средах, содержащих одновременно ионы S032", SO42", С1\ Важную роль играет также знание химического состояния осмия в щелочных сульфитных растворах. Многообразие возможных химических форм нахождения осмия в сульфитно-сульфатных и сульфитно-сульфатно-хлоридных растворах, взаимные превращения комплексных ионов, протекающие реакции окисления-восстановления — все это приводит к противоречивости экспериментальных результатов, невоспроизводимости технологических показателей, не позволяет понять и, соответственно, исключить причины низкого извлечения осмия в технологии. Научной основой технологии извлечения осмия из сульфитсодержащих растворов сложного состава является синтез его сульфитокомплексов. Несмотря на неизменно растущий интерес к сульфитокомплексам осмия, к настоящему времени они изучены крайне недостаточно, а имеющиеся в литературе сведения носят отрывочный и противоречивый характер.

Цель работы - разработка физико-химических основ процессов, обеспечивающих повышение извлечения осмия из сложных по составу сульфитно-сульфатных растворов.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

• изучить особенности поведения и химическое состояние осмия в сульфитно-сульфатных и сульфитно-сульфатно-хлоридных растворах;

• проследить влияние различных факторов (концентрация кислоты, температура, время взаимодействия компонентов, наличие хлорид - иона) на процессы комплексообразования, протекающие в растворах;

• идентифицировать образующиеся химические формы осмия в растворах и твердой фазе, изучить их состав, строение и свойства;

• выявить возможность извлечения осмия в форме сульфитокомплексов определенного состава из сернокислых растворов методами экстракции и сорбции;

• выдать практические рекомендации по повышению извлечения осмия из технологических растворов.

Научная новизна. 1. Установлено, что при восстановлении 0s04 диоксидом серы(1У) при 80 °С в растворах 1 М H2SO4 доминирует л сульфитокомплекс осмия(У1) состава [0s02(S03)2(H20)2]"; в растворах 3 М H2SO4 образуется сульфитокомплекс осмия(ГУ) состава [0s2(n-0)2(S03)3(H20)5]2". Присутствие в растворе хлорид-иона (0.14 моль/л) при прочих равных условиях приводит к образованию в одномолярной серной кислоте смешанного сульфитно-хлоридного комплекса состава [082(|л-0)2(80з)з(Н20)4С1]3\ С использованием метода гель -хроматографии и электронной спектроскопии доказано, что в растворе 3 М H2SO4 в присутствии хлорид - иона имеет место образование, по крайней мере, трех комплексов Os(IV): аквогидроксохлорокомплексов состава [0sCl3(0H)2(H20)]" и [0sCl3(0H)(H20)2] и хорошо экстрагируемого три - н - октиламином сульфитокомплекса осмия(ГУ). Впервые выделены и охарактеризованы спектральными методами соединения

Ыа2[082(ц-0)2(80з)з(Н20)5]*5Н20иКаз[052(ц-0)2(80з)з(Н20)4С1]*5Н20.

Установлено, что при восстановлении ОбОд сернистым газом в щелочных растворах до рН ~ 7, независимо от природы катиона, образуются сульфитокомплексы осмия(У1) состава [0s02(S03)4]6". Выделено и охарактеризовано различными методами соединение K6[0s02(S03)4]*5H20, являющееся аналогом известной соли натрия. Обнаружено, что с понижением кислотности раствора до рН ~ 2 вышеуказанный комплекс в среде КОН превращается в [0s02(S03)3(H20)]4", в то время как в среде NaOH его состав остается неизменным. Соединение K4[0s02(S03)3(H20)]*2H20 синтезировано в индивидуальном состоянии.

2. Взаимодействием OSO4 и Na2S03 в сульфитно-сульфатных растворах при температуре 75 °С в запаянных ампулах впервые получены индивидуальные соединения осмия с монодентатной сульфито-группой во внутренней координационной сфере: Na4[0s02(S03)3(H20)]*2H20, Na4[0s(S03)4(H20)2]*2H20, Na6[0s(S03)5(H20)]*2H20; взаимодействием водных растворов M2[0sCl6] и M2S03, где М= Na+, К+, при температуре 60 °С синтезированы индивидуальные сульфитокомплексы осмия(ГУ) состава Na4[0s(S03)3(0H)2(H20)]*2H20 и K8[0s(S03)6]*H20.

3. Впервые изучена экстракция сульфитокомплексов осмия(1У) в форме [0s2(n-0)2(S03)4(H20)4]4- и [0s2(n-0)2(S03)3(H20)4Cl]3- из сернокислых (0.5 - 3.0 М H2SO4) растворов три-н-октиламином. Установлено, что при экстракции 0.1 моль/л раствором три-н-октиламина в гептане, комплекс [0s2(p.-0)2(S03)4(H20)4]4", в отличие от [0s2(n-0)2(S03)3(H20)4Cl]3-, извлекается в органическую фазу в виде димера [0s404(S03)8(H20)8]8-. •

4. Получены новые экспериментальные данные по сорбции осмия в форме [0s2(n-0)2(S03)4(H20)4]4" на волокнистых сорбентах типа ВИОН, которые являются продуктами сополимеризации полиакрилонитрила с 2-метил-5-винил пиридином (АН-1) либо диэтиламином (АН-5), из сернокислых (0.5 - 3.0 М H2S04) растворов. Показано, что сорбция протекает по анионообменному механизму. Найдено, что наиболее эффективным сорбентом при сорбции в статических условиях при температуре 80 °С является волокно АН-5. Определены оптимальные условия, позволяющие извлекать из указанных сред > 90% осмия. Предложен метод десорбции осмия с указанных сорбентов, заключающийся в окислении его до летучего тетраоксида осмия(УШ) под слоем органического растворителя.

Практическая значимость. Обоснованы особенности поведения и распределение осмия между техногенными продуктами в существующих схемах получения осмиевых концентратов и выданы рекомендации, обеспечивающие снижение потерь этого драгоценного металла при переработке осмийсодержащих растворов промывной серной кислоты и щелочных растворов системы "мокрого" пылегазоулавливания. Найдены оптимальные условия количественного извлечения сульфитокомплексов осмия из сернокислых растворов методами экстракции и сорбции. Предложены методы синтеза индивидуальных сульфитокомплексов осмия, что является вкладом в координационную химию платиновых металлов. Совокупность научных и практических результатов работы может быть использована в учебном процессе при подготовке специалистов, обучающихся по специализации «Химия и технология платиновых металлов».

На защиту выносятся:

1. результаты изучения комплексообразования OSO4 с SO2 в сульфитно-сульфатных и сульфитно-сульфатно-хлоридных растворах;

2. синтез индивидуальных сульфитокомплексов осмия;

3. результаты исследования экстракции и сорбции сульфитокомплексов осмия(1У) -. [ ОБгСц-ОМЗОз^СНгО)^4" и [0s2(lx-0)2(S03)3(H20)4Cl]3-.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Останина, Ольга Ивановна

выводы

1. Впервые синтезировано семь новых соединений осмия (IV) и (VI) следующего состава: Na2[0s2(n-0)2(S03)3(H20)5]*5H20 (I), Na3[Os20i-O)2(SO3)3(H2O)4Cl]#5H2O (И), Na4[0s02(S03)3(H20)]*2H20 (III), Na4[0s(S03)4(H20)2]*2H20 (IV), Na6[0s(S03)5(H20)]*2H20 (V), Na4 [Os(S 03)3(0H)2(H20)] * 2H20 (VI), K8[0s(S03)6]*H20 (VII) с монодентатной сульфитогруппой во внутренней координационной сфере. Состав, строение и свойства этих соединений доказаны методами элементного химического анализа, ИК и рентгеноэлектронной спектроскопии, термогравиметрии.

2. Исследовано поведение и химическое состояние осмия в процессе восстановления 0s04 диоксидом cepbi(IV) в сернокислых растворах. Доказано образование комплексов [0s02(S03)2(H20)2]2" - для 1 М и [0s2(^-0)2(S03)3(H20)5]2"- для 3 М H2S04. Установлено, что введение в реакционную смесь 5 г/л СГ - иона приводит к образованию в растворах 1 М H2S04 смешанных сульфитно-хлоридных комплексов [0s2(n-0)2(S03)3(H20)4Cl]3\ Показано, что в растворах 3 М H2S04 в присутствии СГ - иона восстановление завершается образованием в растворе, по меньшей мере, трех химических форм осмия: "фиолетовая" форма сульфитокомплекса осмия, которая экстрагируется ТОА, и неэкстрагируемые хлорокомплексы состава [0sCl3(0H)(H20)2] и [0sCl3(0H)2(H20)]".

3. Установлено, что при восстановлении 0s04 диоксидом серы(1У) в щелочных растворах при рН~7 в осадок выпадает сульфитокомплекс состава M6[0s02(S03)4]*5H20, где М= Na+, К+. Показано, что дальнейшее взаимодействие с SO2 приводит к полному растворению указанных сульфитокомплексов, а при рН~2 - практически количественному переходу осмия в твердую фазу с образованием соединений состава Na6[0s02(S03)4]*5H20 и K4[0s02(S03)3(H20)]!,!2H20.

4. Обнаружено, что основным фактором, определяющим состав продуктов взаимодействия 0s04 с Na2S03 в растворах H2S04 является мольное соотношение H2SO4 и NaiSCb в исходных растворе. Высказано предположение, что увеличение концентрации H2SO4 до 1 и 2 М при исходной концентрации Na2S03 0.5 М приводит к протеканию автокаталитического окисления сульфитной серы до сульфатной и образованию комплексного соединения осмия, содержащего во внутренней сфере гидросульфат - ион. Взаимодействием водных растворов M2[OsCl6] и M2S03, где М= Na+, К+, синтезированы сульфитокомплексы осмия(1У) -Na4[0s(S03)3(0H)2(H20)]*2H20 и K8[0s(S03)6]*H20. Отмечено влияние природы щелочного металла на состав образующихся комплексов.

5. Изучена экстракция осмия в форме [0s2(|i-0)2(S03)4(H20)4]4" и [0s2(|i-0)2(S03)3(H20)4Cl]3- из сернокислых сред три-н-октиламином. Получены зависимости коэффициента распределения осмия от концентрации H2SO4 и металла в водной; экстрагента и октанола - в органической фазе. Найдено, что максимальное извлечение осмия (>80 и >95%, соответственно, для указанных форм) может быть достигнуто для указанных форм в области концентраций H2SO4 < 0.5 М. Обнаружено, что [0s2(ji-0)2(S03)4(H20)4]4" при экстракции 0.1 моль/л раствором три-н-октиламина в гептане извлекается в о органическую фазу в составе димера [0s404(S03)8(H20)8] ".

6. Показано, что извлечение осмия форме [0s2(|i.-0)2(S03)4(H20)4]4~ волокнистыми сорбентами АН-1 и АН-5 увеличивается при уменьшении концентрации H2SO4 и повышении температуры процесса. Установлено более высокое извлечение при использовании сорбента АН-5 по сравнению с АН-1. Показано, что сорбция осмия из 0.5 М H2SO4 при 80 °С волокном АН-5 позволяет извлечь >95% металла при исходной концентрации его 10"3 моль/л. Разработан эффективный метод десорбции осмия с исследуемых хемосорбентов.

7. Выданы практические рекомендации, нацеленные на повышение извлечения осмия из технологических растворов.

6. Практические рекомендации

1. Восстановление ОбОд диоксидом серы(1У) в растворах промывной серной кислоты сопровождается во времени образованием ряда сульфитокомплексов осмия(У1) и (ГУ), в том числе и смешанного сульфитохлоридного комплекса. Длительная циркуляция указанных растворов, осуществляемая в технологической практике, с нашей точки зрения, приводит к образованию неэкстрагируемых три-н-октиламином аквагидроксохлорокомплексов осмия состава [0sCl3(0H)2(H20)]" и [0sCl3(0H)(H20)2] и "фиолетовой" формы сульфитокомплекса осмия(1У), переходящей при экстракции в органическую фазу. На долю последней приходится лишь ~ 15% от содержания осмия в растворе. Именно такое количество осмия экстрагируется с рением в технологии переработки сульфидных медных и медно-молибденовых руд, а основная его масса концентрируется в сбросных растворах отработанной серной кислоты.

2. С целью предотвращения потерь осмия с отработанной серной кислотой мы рекомендуем, как один из вариантов, переработку ее в отдельном цикле, включающем:

- обработку раствора NaCl при нагревании (25 г/л NaCl, t=80°C, т=1 ч) с целью переведения осмия в форму [OsCle] ";

- экстракцию осмия раствором 0.1 моль/л раствором ТОА в керосине, что в соответствии с литературными данными, приводит к практически количественному извлечению металла в органическую фазу;

- реэкстракцию осмия 8 М НС1.

Полученный раствор можно перерабатывать с целью получения из него соединений осмия, в частности, К2[ОзС1б].

3. В технологической практике на протяжении всего процесса поглощения обжиговых газов создаются условия образования нерастворимых форм осмия, переходящих в шламы промывной серной кислоты. При этом в шламах концентрируется до 30% осмия, содержащегося в обжиговых газов.

Полученные нами результаты в совокупности с литературными данными позволяют предположить, что химическими формами осмия в шламе промывной серной кислоты могут быть его гидратированный диоксид, труднорастворимые формы сульфитокомплексов осмия, а также комплексные соединения осмия(ГУ), содержащие во внутренней сфере лиганд HS04\ Разнообразие химических форм осмия в шламе делает наиболее рациональным пирометаллургический метод его переработки. Обжиг позволит полностью окислить соединения осмия до 0s04, а последующее улавливание щелочными растворами - сконцентрировать его и получить обогащенный осмийсодержащий концентрат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Останина, Ольга Ивановна, 2005 год

1. Синицын Н.М., Кунаев A.M., Пономарева Е.И. Металлургия осмия. -

2. Алма-Ата: Наука КазССР,1981.- 186 с.

3. Gmelin Handbuch der anorganischen chemie. Berlin, Heidelberg, New York, 1980. P.208-211.

4. W.P. Griffith. Osmium tetraoxyde and its application. // Plat. Met. Rew. 1974.1. V.18. №3. P. 94-96.

5. Буслаева T.M., Симанова C.A. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах. Рутений, осмий // Координационная химия. -2000. Т.26. №6. С. 403 -411.

6. Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Новицкий Г.Г. О химическом состоянии осмия в сернокислых растворах // Журнал неорганической химии. -1992. Т.37. №2. С. 2199-2204.

7. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. —1. М.: 1978.-364с.

8. Гинзбург С.И., Гладышевская К.Л., Езерская Н.Л. и др. Руководство похимическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965. 314 с.

9. Criffith W.P. The chemistry of the rares platinum metals. London. Ynter.1. Publ.1967. 491 p.

10. Muller H., Scheibe H. Trennung und Charakterisierung von Chloro-aquo-hydroxo-oxo-osmaten(IV) // Z. anorg. allgem. chem. -1980. B462. №3.-S. 18-34.

11. Жиляев A.H., Фомина Т.А. Химия сульфатных комплексов платиновых металлов // Коорд. химия.-1997. Т. 23. №8. -С. 563 - 582.

12. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов.- М.: Мир, 1969.-296 с.

13. Линько И.В., Иванов-Эмин Б.Н., Молодкин А.К. Тетрагидроксодиоксоосматы(У1) калия, рубидия и цезия // Журнал неорганической химии,-1978. -Т.23. №8. -С.2151 2154.

14. Линько И.В., Венсковский Н.У., Молодкин А.К. Рентгенографическое изучение тетрагидроксодиоксоосматов(У1) калия, рубидия и цезия // Журнал неорганической химии.-1981. Т.26. №3. -С.849 -851.

15. Rosenheim A., Sasserath Е. Zur Kennthis des Osmium I // Z. anorg . Chem. -1899. Bd. 21-№32. S. 122 - 144.

16. Rosenheim A. Zur Kennthis des Osmium II // Z. anorg Chem. 1900. Bd. 24. -№420. -S. 420 - 423.

17. Sailer G. Die wirkung des natriumhydrosulfites auf die metallsalze der platingruppen. // Z. anorg Chem. 1921. Bd. 116-№3. -S. 209 -212.

18. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир.- 1991. - 536 с.

19. Newman G., Powell D.B. The infra-red spectra and structures of metal-sulphite compounds // Spectrochimica Acta. 1963. V.19. -P.213 - 224.

20. Holl J.P., Griffith W.P. Vibration spectra of group VIII sulfito complexes // Inorg. Chem. Acta. 1981.- V.48. -P.65 - 71.

21. Боднарь H.M., Езерская H.A., Кравченко В.В. Синтез и изучение свойствсульфитокомплексов Os(II) // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. -2002. №6. С.21 -26.

22. Боднарь Н.М., Езерская Н.А., Кравченко В.В. Синтез и исследование "синего" сульфитокомплекса осмия(ГУ) // Координационная химия. -2004. Т. 30. №1. С. 47-52.

23. Abisheva Z.S., Parshina I.N., Bochevskaya E.G. Chemical conversion of osmium(VI) sulfite complexes in ammonia-sulfate solution// Hydrometallurgy. -1998. V. 50. №3. -P.269 278.

24. Большаков К.А., Синицын Н.М., Данилов С.Р. О химическом поведении осмия в щелочных сульфито-селенитных растворах // В Межвузов. Тематич. Сборнике " Химия и технология неорганических производств". 1977. МИТХТ. Т. 7. Вып. 1. С. 31 34.

25. Боднарь Н.М., Линдт Т.В. Поведение сульфитокомплексов осмия(У1) в сернокислых растворах / В сб.: "Информационные Материалы III й Международной конференции "БРМ- 2000". Донецк. 2000. С. 293.

26. Абишева З.С., Боднарь Н.М., Букуров Т.Н. и др. Поведение осмия приэкстракции рения из сернокислых растворов // Цветные металлы. -1994. №9. С. 33 36.

27. Mayboroda A., Troshkina I.D., Chekmarev A.M. Solvent extraction of osmium(IV) from sulfuric acid solution in the presence of chloride ions // Hydrometallurgy. -2003. V. 68. -P. 141 150.

28. Синицын H.M., Пичков B.H. Экстракция платиновых металлов в гидрометаллургии. М.: Мир. 1967. - 64 с.

29. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. Изучение взаимодействия Os(VI) в форме OSO2CI4. " с алифатическими аминами при экстракции из солянокислых сред // Докл. АН СССР. 1972. Т. 206. №4. С. 874 - 877.

30. Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Буслаева Т.М. и др. Комплексообразование при экстракции хлорокомплексов Os(IV) и Ru(IV) из солянокислых растворов аминами // Журнал неорганической химии.- 1994. Т. 39. №1. С. 117-121.

31. Абдугалимова С.Ш., Абишева З.С. Гидрометаллургия халькогенидных материалов. Алма-Ата: КазССР. 1978.- 239 с.

32. Голубев В.Н., Зуйка И.В., Филатова В.А. Изучение комплексообразования при экстракции Os(IV) три-н-октиламином из сульфатных сред // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1976. №1. С.35 - 37.

33. Большаков K.A., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. и др. Экстракция осмия(1У) из сернокислых сред солью ЧАО // В сб.: "Тезисы докл. VII Всесоюзн. конф. по химии экстракции". М.: Наука. 1994. С. 92.

34. Синицын Н.М., Боднарь Н.М., Маренцова Е.В. Комплексообразование при экстракции сульфатокомплекса осмия(1У) из сернокислых сред оксидом три-н-октиламина // Журнал неорганической химии. 1995. Т. 40. №5. С. 872-874.

35. Бочевская Е.Г., Абишева З.С., Боднарь Н.М. и др. Экстракция сульфитокомплексов осмия(У1) 0s02(S03)2(H20)2. " из сернокислых сред триоктиламином // В сб. "Тезисы докл. XIII Российской конф. по химии экстракции". М.: Наука. -2004. С. 164 166.

36. Касиков А.Г., Арешина Н.С., Громов П.Б. Извлечение осмия и серебра из промпродуктов и отходов комбината "Североникель" // Цветные металлы. -2000. № 10. С. 19-22.

37. Большаков К.А., Синицын Н.М., Боднарь Н.М. Изучение экстракции Os(IV) в форме OsX6. " комплексов три-н-бутилфосфатом // Ученые записки МИТХТ им. М.В. Ломоносова. - 1970. Т.1. Вып.2. С. 134-138.

38. Майборода А.Б., Трошкина И.Д., Чекмарёв A.M. Экстракция осмия из сернокислых растворов фосфорорганическими экстрагентами и ТВЭКСами на их основе // В сб.: "Тезисы докладов XI Российской коференции по экстракции". М.: Наука. -1998. С.67.

39. Майборода А.Б., Трошкина И.Д. Экстракция осмия тиокарбамидного комплекса осмия(Ш) из сернокислых сред ди-2-этилгексилфосфорнойкислотой // Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-1993. Т. 36. №11. С. 113-115.

40. Обручников А.В., Трошкина И.Д. Извлечение осмия из промывной серной кислоты неполярным растворителем в присутствии хлора // В сб. "Тезисы докладов X Российской конференции по экстракции". М.: Наука. -1994. С. 304.

41. Торгов В.Г., Шульман Р.С., Марочкина Л.Я. Экстракция тетраоксида осмия органическими растворителями // Журнал неорганической химии. -1985. Т. 30. №.2. С. 434 439.

42. Трошкина И.Д., Майборода А.Б., Малыхин В.Ф. Пат. 2066701 РФ // Б.И. 1996. №21.

43. Касиков А.Г., Арешина Н.С., Хомченко О.А. Экстракция тетраоксида осмия из сернокислых растворов некоторыми органическими разбавителями // В сб.: "Тезисы докладов X Российской конференции по экстракции". М.: Наука. -1994. С.292.

44. Абдугалимова С.Ш., Абишева З.С. Сорбция осмия из щелочных растворов на активировированном угле марки КАД // В сб.: "Труды Института металлургии и обогащения АН КазССР. 1977. С. 3.

45. Синицын Н.М., Борисов В.В. Изучение сорбции осмия из сульфатных сред гидроокисью железа и сульфидами цветных металлов // Ученые записки МИТХТ им. М.В.Ломоносова. М.: МИТХТ. 1973. Т. 3. Вып. 2. С. 151-157.

46. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). -М.: Химия. 1980. 336 с.

47. Ладыго А.С., Борбат В.Ф, Орлов A.M. . Поведение осмия на некоторых переделах Норильского комбината и пути его извлечения // В сб.: "Анализ и технология благородных металлов". М.: Металлургия. -1971. С. 399-404.

48. Кунаев A.M., Абдугалимова С.Ш., Загородняя А.Н. Сорбция осмия из щелочных растворов на органических сорбентах // Труды института металлургии и обогащения АН КазССР. Алма-Ата .-1978. С. 54 57.

49. Кукушкин Ю.Н., Симанова С.А., Калалова Е. Сорбция платиновых металлов сополимерами глицидилметакрилатэтилендиметакрилата с этилендиамином и диэтиламином // Журнал прикладн. химии. -М.: 1979. Т.52. №7. С. 1488 1493.

50. Калямин А.В., Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. и др. Ионный обмен и хроматография -Д.: Наука. 1984. 129 с.

51. Вольф JI.A. Волокна с особыми свойствами. -М.: Химия. 1980. 240 с.

52. Зверев М.В. Хемосорбционные волокна. -М.: Наука. 1981. 191 с.

53. Ласкорин Б.Н. Радиохимия // 1973. Т. 15. Вып.2. С. 236.

54. Симанова С.А., Бобрицкая JI.C., Калямин А.В. О комплексообразовании осмия при сорбции МСПВС-волокном // Журнал прикладной химии. -1984. №11. С. 2470-2474.

55. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. -М.: Химия. 1970.316 с.

56. Майборода А.Б., Трошкина И.Д., Казакевич Ю.Е. Сорбция осмия из промывной серной кислоты модифицированными ПАН-волокнами // В сб.: "Тезисы докладов XV Черняевскоого совещания по химии, анализу и технологии платиновых металлов". М.: Наука. 1993. С. 286.

57. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. Сорбционное выделение и разделениеплатиновых металлов на комплексообразующих волокнистых материалах // Изв. Вузов Химия и хим. технология. -1986. Т. 29. №5. С. 3-14.

58. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. Комплексообразование платиновых металлов при сорбции гранулированными ионитами и хелатообразующими сорбентами // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1985. Т. 28. №8. С. 3 15.

59. Маров И.Н., Беляева В.К., Комозин П.Н. ЭПР координационных соединений Ru(III) в фазе сорбентов ПОЛИОРГС // Журнал неорганической химии. -1993. Т. 38. №6. С. 1029 1035.

60. Рунов В.К., Стрепетова Т.В., Пуховская В.М. Сорбция хлоридных комплексов платиновых металлов и золота анионообменниками на основе кремнезема // Журнал аналитической химии. -1993. Т. 48. №11. С. 43 49.

61. Бахвалова И.П., Бахтина М.П., Волкова В.Н. Сорбция осмия(УШ) из сернокислых растворов кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины // Известия Вузов. Химия и химическая технология. -1997. Т. 40. №6. С. 9 11.

62. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Бахвалова И.П. Сорбционно-фотометрическое определение осмия с применением кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины // Журнал аналитической химии. -1998. Т. 53. №11. С. 1170 1173.

63. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Бахвалова И.П. Закономерности сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления (VIII, VI, IV) кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины // Журнал аналит. химии. -2001. Т. 56. №4. С. 386 393.

64. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник./ Под редакцией И.И.Черняева. М.: Наука. 1964. 294 с.

65. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М.: Химия,1974. 408 с.

66. Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов -М.: Наука. 1972. 614 с.

67. Гиллебранд В.Ф., Мидель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. / Практическое руководство по неорганическому анализу. -М.: Госхимиздат. 1957. 684 с.

68. Методы количественного органического элементного анализа / Под ред. Н.Э. Гельман. М.: Химия, 1987. 233 с.

69. Москвин JI.H., Царицына Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии -Л.: Химия. 1991. 157 с.

70. Андрианов В.А., Калямин А.В., Томилов С.Б. Полимеризационные процессы в нитратных растворах Fe(III) // Журнал общей химии. -1981. Т. 51. №3. С. 584-593.

71. Загородняя А.Н., Абишева З.С., Букуров Т.Н. Распределение рения и осмия по продуктам переработки сульфидного медного сырья // Цветные металлы. -1997. №9. С. 47 50.

72. Баркан В.Ш., Попков Е.В., Косовер В.М. Распределение осмия в сернокислотном переделе медно-никелевого производства и возможности его извлечения // Цветные металлы -1976. №10. С. 25 27.

73. Abisheva Z.S, Zagorodnyaya A.N., Bukurov T.N. Recovery of Radiogenic osmium-187 from sulfid copper ores in Kazakhstan // Platinum metals review. 2001. V. 45. №3. P. 132- 135.

74. Соловьев A.B., Хомченко O.A., Зинде Ю.Н. Извлечение рения и осмия из промывной кислоты. // В сб.: "Тезисы докладов X Российской конференции по экстракции. М.: Наука. -1994. С. 307.

75. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник / М.: Химия, 1984. 256 с.

76. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol Р.Е. / Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy. Eden Prairie, Minnesota (USA). 1992. S. 263.

77. Breitinger D.K., Bauer G., Raidel M. Vibrations of hydrogen bonds in hydrogen-disulfito and hydrogesulfito complexes. // J. of molecular structure. 1992. №267. P. 55.

78. Rraft J., Rudi van Eldik. The possible role of iron(III)-sulfur(IV) complexes in the catalyzed autoxidation of sulfiir(IV)-oxides. A mechanistic investigation // Atmospheric Environment. -1989. V. 23. Issue 12. P. 2709.

79. Вольдман Г.М., Зеликман A.H. Теория гидро-металлургических процессов / М.: Металлургия, 1993. -400 с.

80. Линько И.В. Синтез и физико-химические исследования диоксосоединений осмия(У1) / Автореф. дис. канд. хим. наук. М.: УДН, 1983.-28 с.