Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородными кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Липин, Константин Владимирович

• Липин, Константин Владимирович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Липин, Константин Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Взаимодействие тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями, свойства 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов (литературный обзор)

1.1. Основные направления взаимодействия тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями

1.2. Алифатические и жирноароматические кетоны и тионы в реакциях с тетрацианоэтиленом (ТЦЭ)

1.3. Взаимодействие с бензофенонами и их производными

1.4. Тетрацианоэтилирование а-замещенных кетонов

1.5. Непредельные и р-замещенные карбонильные соединения

1.6. Взаимодействие ТЦЭ с дикарбонильными соединениями и их аналогами

1.7. Реакции а-галоген-(3-дикарбонильных соединений с ТЦЭ

1.8. Самопроизвольные модификации 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов

1.9. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с веществами основной природы и нуклеофилами

1.10. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с кислотами

1.11. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с соединениями, содержащими кратные связи

1.11 Циклизация различных цианозамещенных карбонильных соединений под действием галогеноводородных кислот

ГЛАВА II. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородыми кислотами

II. 1 Синтез 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов

II.2 Взаимодействие а-неразветвленных 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов (R = Н) с галогеноводородными кислотами.

Синтез 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилов И.З Взаимодействие а-разветвленных (R2,R3^H) 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородными кислотами. Синтез 6оксо-2,7-диазабицикло[3.2.1]окт-3-ен-4,5-дикарбонитрилов

11.4 Взаимодействие тетрацианоэтилированных ацетона и пинаколина с галогеноводородными кислотами

11.5 Взаимодействие арилзамещенных 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с хлороводородной кислотой. Синтез 84 пирроло[3,4-с]пиррол-1,3,4,6(2Я,ЗаД,5Я,6д/7)-тстраонов.

11.6 Взаимодействие тетрацианоэтилированных кетонов с галогеноводородными кислотами в присутствии метанола

11.7 Новые закономерности взаимодействия тетрацианоэтилированных кетонов с хлороводородом, взятом в небольшом избытке

11.8 Трехкомпонентные реакции в системе тетрацианоэтилен кетон - галогеноводородная кислота

II.9. Свойства 2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидропиридин-3,4,4(1//)трикарбонитрилов

ГЛАВА III. Экспериментальная часть

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородными кислотами»

Актуальность работы. Шестичленные гетероциклы, в частности пиридин и его гидрированные аналоги, занимают десятую долю всего ассортимента лекарственных препаратов. Стоит также отметить, что производные пиридина широко представлены среди веществ, имеющих важное биологическое значение - коферменты НАД+, НАДФ+, витамин РР и витамины группы В6, некоторые алкалоиды и пестициды.

Направленный синтез производных пиридина зачастую связан с многостадийными трудоемкими операциями и невысокими выходами, поэтому актуальна задача поиска новых реагентов для формирования пиридинового кольца с заданным расположением и природой функциональных групп и углеводородных заместителей. Кроме того, поиск новых путей синтеза и модификации шестичленных азотсодержащих гетероциклов является одной из приоритетных задач, стоящих перед современной фармацевтикой

4-Оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилы содержат в своей структуре цепь C5N с электрофильным атомом углерода (карбонильная группа), что обуславливает образование азотсодержащего цикла при действии нуклеофилов, в то же время наличие еще нескольких реакционноспособных групп открывает возможности для дальнейших превращений. Варьируя заместители в положениях 3 и 5 тетрацианоалканона, можно синтезировать гетероциклы с алкильным, арильным и гетерильным функциональным обрамлением и, несомненно, природа и количество этих заместителей будут влиять на ход взаимодействия.

Цель работы. Целью данной работы является выявление закономерностей взаимодействия 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородными кислотами и установление структурных факторов и условий, влияющих на строение образующихся соединений.

Научная новизна. Проведено систематическое исследование реакционной способности тетрацианоэтилированных кетонов по отношению к галогеноводородным кислотам и детально изучены такие факторы, влияющие на структуру конечного соединения, как строение исходного 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрила, природа растворителя, концентрация галогеноводорода и температура проведения синтеза.

Впервые подробно исследованы арилзамещенные и а-разветвленные тетрацианоалканоны и показаны различные пути их взаимодействия, сопровождающиеся как гидролизом цианогрупп, так и циклизацией по Циглеру-Торпу.

Найдено новое направление взаимодействия тетрацианоэтилированных кетонов с галогеноводородными кислотами при использовании в качестве растворителя метанола - образование 2-галоген-6-метокси-5,6-дигидропи-ридин-3,4,4( 1//)-трикарбонитрилов и метиловых эфиров 2-галоген-З-цианоизоникотиновых кислот.

Изучено 1,3-диаксиальное содействие цианогруппы нуклеофильному замещению гидроксильной группы в синтезированных соединениях и показано, что реализация данного содействия протекает совместно с мягким гидролизом одной из цианогрупп.

Практическая значимость. В процессе работы осуществлен синтез 81 нового соединения. Предлагаемые методы просты по выполнению и могут быть использованы как препаративные в органической химии. Осуществлены ранее неизвестные превращения 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов под действием галогеноводородных кислот с образованием различных гетероциклических фрагментов. Разработан трехкомпонентный синтез 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилов, позволяющий в одну стадию получить пиридиновый фрагмент с множеством реакционных центров.

Положения, выносимые на защиту.

- выявление закономерностей взаимодействия тетрацианоэтилированных кетонов с галогеноводородными кислотами;

- осуществление возможности направленного синтеза различных полифункциональных гетероциклов изменением условий проведения реакции; исследование 1,3-диаксиального содействия цианогруппы нуклеофильному замещению гидроксильной группы на примере полученных соединений.

Личный вклад автора заключается в постановке проблемы и экспериментальном осуществлении ее решения, анализе, интерпретации и обобщении полученных результатов.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи и 9 тезисов докладов.

Апробация. Основные результаты диссертации доложены и обсуждены на международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «ЛОМОНОСОВ» на химическом факультете МГУ (Москва, 2008, 2009), Российской молодежной научной конференции (Екатеринбург, 2008, 2009), XI школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2008), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009), IV-ой школе-семинаре молодых ученых «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2009), III Республиканской научно-практической конференции «Проблемы молодежи в контексте естественнонаучных исследований» (Чебоксары, 2009).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, посвященного анализу реакций между тетрацианоэтиленом и карбонильными соединениями, а также свойствам 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов и обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (145 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов). Общий объем диссертации 167 страниц, включая 41 таблицу и 13 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Липин, Константин Владимирович

150 ВЫВОДЫ

1. Обнаружено, что взаимодействие а-неразветвленных 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с избытком галогеноводородных кислот приводит к 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилам, а с эквимолярным количеством — к 6-оксо-2,7-диазабицикло[3.2.1 ]окт-3-ен-4,5-дикарбонитрилам.

2. Для а-разветвленных тетрацианоалканонов найдено новое направление взаимодействия с галогеноводородными кислотами - образование 6-оксо-2,7-диазабицикло[3.2.1]окт-3-ен-4,5-дикарбонитрилов.

3. Установлено, что в случае тетрацианоэтилированных ацетона и пинаколина с галогеноводородами образуются 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилы, а при использовании водных растворов кислот - 6-оксо-2,7-диазабицикло[3.2.1]окт-3-ен-4,5-дикарбонитрилы.

4. Впервые обнаружено, что жирноароматические тетрацианоэтилированные кетоны, замещенные электронодонорными заместителями в ароматическом кольце, при реакции с соляной кислотой образуют пирроло[3,4-с]пиррол-1,3,4,6(2Я,3<яЯ,5#,6яЯ)-тетраоны.

5. Впервые найдено, что проведение взаимодействия с галогеноводородными кислотами в метаноле приводит к 2-галоген-б-метокси-5,6-дигидропиридин-3,4,4( 1Л)-трикарбонитрилам - в случае а-разветвленных тетрацианоалканонов и к метиловым эфирам 2-галоген-З-цианоизоникотиновых кислот - в случае тетрацианоэтилированных ацетона и пинаколина.

6. На примере 2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидропиридин-3,4,4(1#)-трикарбонитрилов показана возможность реализации 1,3-диаксиального содействия цианогруппы нуклеофильному замещению гидроксильной группы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Липин, Константин Владимирович, 2009 год

1. Ремон Ж. Новое семейство органических соединений - циануглеводо-роды // Усп. химии. - 1962. - Т.31. - С. 1257-1264.

2. Винклер Р. Химия тетрацианоэтилена // Усп. химии. 1963. - Т. 31. - С. 1525-1536.

3. Kuban V. Moleculami komplexy tetracyanoethyleny / Kuban V., Janak J. // Chem. Listy. 1969. - Sv.63. - S.639-678.

4. Ciganek E. Cyanocarbon and polycyanocompaunds / Ciganek E., Linn W.J., Webster O.W. // The Chemistry of the cyano group / Ed. Z.Rappoport. London: Intersc. Pupl. 1970. - Ch. 9. - P. 423-638.

5. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия. - 1972. - 448 с.

6. Зефиров Н.С. Успехи химии пернитрилов / Зефиров Н.С., Махоньков // Усп. химии. 1980. - Т. 49. - С. 637-678.

7. Fatiadi A.J. New applications of the tetracyanoethylene in organic chemistry // Synthesis. 1986. - N 4. - P. 249-284.

8. Fatiadi A.J. Addition and cycloaddition reaction of tetracyanoethylene in organic chemistry // Synthesis. 1987. - N 9. - P. 749-789.

9. Freeman F. Reactions of Malononitrile Derivatives // Synthesis. 1987. - N 12. - P. 925-954

10. Ю.Шаранин Ю.А. Взаимодействие карбонильных соединений с а,(3-непредельными нитрилами удобный путь синтеза карбо- и гетероциклов / Шаранин Ю.А., Гончаренко М.П., Литвинов В.П. // Усп. химии. - 1998. - Т. 67 - Вып.5. - С.442-472.

11. Гудман М. Органические молекулы в действии / Гудман М., Морхауз Ф. //М.: Мир. 1977.- С. 12-13.

12. Каюков Я.С. Синтез полицианозамещенных гидрированных производных пиридина взаимодействием 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с 1,3,5-триарил-2,4-диаза-1,4-пентадиенами и изучение их свойств // Автореф. дис. канд. хим. наук. Москва.- 1997. - 22с.

13. Ершов О.В. Взаимодействие тетрацианоэтилена с а,(3-непреде льными, Р-гидрокси- и а-хлоркетонами. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -Чебоксары. 2000. - 21 с.

14. Булкин В.В. Синтез, реакционная способность и биологическая активность тетрацианоциклоалканов // Автореф. дис. канд. хим. наук. -Чебоксары. 2004. - 21 с.

15. Шевердов В.П. Противоопухолевая активность производных полинитрилов / Шевердов В.П. Ершов О.В., Насакин О.Е. // Хим.-фарм. журнал. 2000. - Т.34. - N 4 - С. 11-23

16. Junek Н. Synthesen mit Nitrilen. Phenylhydrazone des Dicyanmethylen-indandions: Struktur und Farbe / Junek H., Fischer-Colbrie H., Anigner H., Braun A.M. // Helv. Chem. Acta. 1972. - Vol. 55. - P. 1459-1466.

17. Tafeenko V.A. N-methylpyridinium 3-cyano-4-(dicyanomethylene)-5-oxo-4,5-dihydro-l#-pyrrol-2-olate / Tafeenko V.A., Nikolaev A.N., Peschar R., Kajukova O.V., Schenk H, Aslanov L.A. // Acta Cryst. 2004. - С 60. - o297-o299.

18. Tafeenko V.A. N-Methylpyridinium 3-cyano-4-(dicyanomethylene)-5-oxo-4,5-dihydro-li/-pyrrol-2-olate / Tafeenko V.A., Peschar R., Kajukova O.V., Schenk H., Aslanov L.A. // Acta Cryst. 2004. - С 60. - o62-o64.

19. Tafeenko V.A. Ammonium 3-cyano-4-(dicyano-methylene)-5-oxo-4,5-dihydro- l/f-pyrrol-2-olate monohydrate / Tafeenko V.A., Peschar R., Kajukov Y.S., Kornilov K.N., Aslanov L.A. // Acta Cryst. 2005. - C61. - 0З66-0З68

20. Banert K. Synthesis and reactions of the first cyclopentadienyl isonitriles / Banert K., Kohler F., Meier B. // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - P. 3781-3783.

21. Bartlett P.D. Mechanisms of cycloaddition // Q. Rev. Chem. Soc. 1970. - Vol. 24. - P. 473-497.

22. Steiner G. Tetracyanoethylene and enol ethers. Rates of 2+2 => 4 cycloadditions and structural variation of the enol ether / Steiner G., Huisgen R. // Tetrahedron Lett. -1973. Vol. 13. - N 39. - P. 3763-3768.

23. Steiner G. 2+2 => 4 cycloadditions of tetracyanoethylene to enol ethers; activation parameters as mechanistic criteria / Steiner G., Huisgen R. // Tetrahedron Lett. 1973. - Vol. 13. - N 39. - P. 3769-3772.

24. Steiner G. Tetracyanoethylene and enol ethers. Dependence of cycloaddition rate on solvent polarity / Steiner G., Huisgen R. // J. Am. Chem. Soc. 1973. -Vol. 95. - P. 5056-5058

25. Huisgen R. Tetracyanoethylene and enol ethers. A model for 2 + 2 cycloadditions via zwitterionic intermediates // Acc. Chem. Res. 1977. -Vol.10.-№4.-P. 117-124.

26. Huisgen R. Can tetramethylene intermediates be intercepted // Acc. Chem. Res. 1977. - Vol. 10. - P. 199-206.

27. Clennan E.L. The unexpected regioselectivity in the singlet oxygen cycloadditions to electron-rich 1,3-butadienes / Clennan E.L., Lewis K.K. // J. Am. Chem. Soc. -1987. Vol. 109. - N. 8. - P. 2475-2478.

28. Pizem H. Surprising exocyclic regioselectivity in electrophilic additions to alkylidenecyclobutenes / Pizem H., Sharon O., Frimer A.A. // Tetrahedron. -2002. Vol. 58. - P. 3199-3205.

29. Vassilikogiakis G. Remote e-secondary isotope effect in the reaction of tetracyanoethylene with 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene. A step-wise mechanism / Vassilikogiakis G., Orfanopoulos M. // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - P. 3075-3078.

30. Huisgen R. Nonstereospecifity in 2+2. cycloadditions of tetracyanoethylene to enol ethers / Huisgen R., Steiner G. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol.95. - P. 5054-5055.

31. Huisgen R. Reversibility of zwitterion formation in the 2 + 2. cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers / Huisgen R., Steiner G. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. - P. 5055-5056.

32. Karle J. 2+2. Cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers. Structure of the product of interception with alcohol / Karle J., Flippen J., Huisgen R., Schug R. // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97. - P. 5285-5287.

33. Huisgen R. Trapping of the 1,4-dipole formed in the 2 + 2-cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers / Huisgen R., Schug R., Steiner G. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1974. - Vol. 13. - N 1. - P. 80-81.

34. Middleton W.I. Alpha-(l,l,2,2-tetracyanoetyl)-ketones and their preparation // U.S. Patent 2,762,837 (1956).

35. Fatiadi A.J. New application of malononitrile in organic chemistry Part I // Synthesis. - 1978. - P. 165-204.

36. Fatiadi A.J. New application of malononitrile in organic chemistry Part II // Synthesis. - 1978. - P. 241-282.

37. Насакин O.E. Способ получения (3,|3,у,у-тетрацианокетонов / Насакин О.Е., Кухтин В.А., Петров В.Г., Николаев Е.Г., Алексеев В.В., Сильвестрова С.Ю. // А.С. 759507 (1979). Б.И. - 1980. - № 32.

38. Насакин О.Е. Синтез замещенных пиридинов взаимодействием тетра-цианоэтилированных кетонов с хлористо- и бромистоводородными кислотами / Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Лаврентьева И.В. // ХГС. 1987. - № 8. - С. 653-656

39. Насакин О.Е. Химия полициансодержащих соединений / Насакин О.Е., Лукин П.М., Николаев Е.Г. // Чебоксары: ЧТУ. 1985.-44 с.

40. Клемон Д.П. Синтез и реакции производных 4-оксо-4,5,6,7-тетрагидро-индола // Автореф. дис. канд. хим. наук. М. - 1984. - 24 с.

41. Wolfbeis O.S. Die Reactionen von 2-Indanon mit Malonitrile bzw. Cyanessigester und Tetracyanoathylen / Wolfbeis O.S., Zacharias G., Junek H. // Monatsh. Chem. 1975. - Bd. 106. - S. 1207-1212.

42. Шевердов В.П. Взаимодействие тетрацианоэтилена с 2-замещенными циклогексанонами / Шевердов В.П., Ершов О.В., Насакин О.Е., Чернушкин А.Н., Тафеенко В.А. // Журн. орг. химии. 2002. - Т. 38. -Вып. 7.-С. 1043-1046.

43. Block E. The irradiation of 2-methylbenzophenone in the presence of dienophiles / Block E., Stevenson R. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1973. -P. 308-313.

44. Rajakumar P. Synthesis of annularly functionalized cyclophanes / Rajakumar P., Srisailas M., Kanagalatha R. // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 53655371.

45. Шевердов В.П. Новый метод синтеза 1-замещенных 2,2,3,3-тетрациано-циклопропанов / Шевердов В.П., Ершов О.В., Насакин О.Е., Селюнина Е.В. Тихонова И.Г. Чернушкин А.Н., Хрусталев В.Н. // Журн. общ. химии. 2000. - Т.70. - Вып. 8. - С. 1334-1336.

46. Van Dyke J.W. Retrograde Michael Reaction in Additions of Active Methylene Compounds to Tetracyanoethylene / Van Dyke J.W., Snyder H.R. // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - P. 3888-3890.

47. Ершов О.В. Взаимодействие тетрацианоэтилена с а,(3-непредельными кетоиами / Ершов О.В., Шевердов В.П., Насакин О.Е., Селюнина Е.В., Тихонова И.Г., Григорьев Д.В., Тафеенко В.А. // Журн. орг. химии. -2000. Т. 36. - Вып. 4. - С. 617-618.

48. Sheverdov V.P. Reaction of a,p-unsaturated ketones with tetracyanoethylene / Sheverdov V.P., Ershov O.V., Nasakin- O.E., Chernushkin A.N., Tafeenko V.A., Firgang S.I. // Tetrahedron. 2001. - Vol. 57. - P. 5815-5824.

49. Шевердов В.П. Синтез 3-ацетонил-1Д,2,2-тетрацианоциклобутанов / Шевердов В.П., Ершов О.В., Насакин О.Е., Лыщиков А.Н., Ефимов Р.Н., Булкин В.В., Тафеенко В.А. // Журн. общ. химии. 2002. - Т.72. - Вып. 6. -С. 1051-1052.

50. Cornelis A. Ene-reaction between isophorone and tetracyanoethylene / Cornells A., Laszlo P., Pasquet C. // Tetrahedron Lett. 1973. - Vol. 13. - N 44.-P. 4335-4338.

51. Acar M. Cyclopropane formation as a- prerequisite for tetracyanoethylene fragmentation. An acid-catalysed reaction of eucarvone / Acar M., Comelis A., Laszlo P. // Tetrahedron Lett. 1972. - Vol. 12. - No. 35. - P. 3625-328.

52. Nitta M. Cycloaddition of tetracyanoethylene / Nitta M., Kuroki T. // J. Chem. Soc. Jpn. 1982. - Vol. 55. - P. 1323.

53. Самуилов Я.Д. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона в реакции диенового синтеза с цианоэтиленами в реакции Дильса-Альдера / Самуилов Я.Д., Нуруллина Р.Л., Коновалов А.И. // Журн. орг. химии. 1981. - Т.17. - С. 1494-1498

54. Самуилов Я.Д. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона / Самуилов Я.Д., Нуруллина Р.Л., Коновалов А.И. // Доклады АН СССР. Сер. хим. 1981. - С. 260-263.

55. Самуилов Я.Д. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона в реакции диенового синтеза с цикноэтиленами / Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Коновалов А.И. // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51. - С. 1368.

56. Самуилов Я.Д. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиена и тетрациклона в рекции Дильса-Альдер с цианоэтиленами / Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Коновалов А.И. // Журн. орг. химии. 1981. - Т. 17. -С. 2389-2393.

57. Sasaki Т. Molecular design by cycloaddition reactions. XXV. High peri- and regiospecificity of phencyclone / Sasaki Т., Kanematsu K., Lizuka K. // J. Org. Chem. 1976.-Vol. 41.-N. 7.-P. 1105-1112.

58. Sasaki T. Molecular design by cycloaddition reactions. XXIV. Stereospecific cycloaddition reactions of dibenzo 4,5-c.furotrogone / Sasaki Т., Kanematsu K., Lizuka K., Ando I. // J. Org. Chem. 1976. - Vol. 41. - N. 8. - P. 14251429.

59. Cook M.J. 4,5-c. Furotropone a new heterocyclic system / Cook M.J., Forbes E.J. // Tetrahedron. 1968. - Vol. 24. - P. 4501-4508.

60. Huffman K.R. Reversible cyclohexadiene-hexatriene valence isomerizations. A new class of photohromic compounds / Huffman K.R., Loy M., Henderson W.A., Ulman E.F. // Tetrahedron Lett. 1967. - N 10. - P. 931-934.

61. Ducker J.M. The reaction of ethentetracarbonitrile with acyclic (3-dicarbonyl compounds and related studies / Ducker J.M., Gunter M.J. // Aust. J. Chem. -1973. Vol. 26. - N 7. - P. 1551-1569.

62. Rappoport Z. Nucleophilic attacks an carbon-carbon double bonds. Part XX. Reaction of active methylene compounds with electrono — 4-cyano-4i/-pyrans / Rappoport Z., Ladkani D. // J. Chem. Soc. 1974. - P. 2595-2601.

63. Junek H. Synthesen mit Nitrilen XXXI. Chromene und Chinoline durch Tetracyanoalkirung von cyclischen 1,3-Diketonen / Junek H., Aigner H. // Z. Naturforsch. 1970. - N 25. - P. 1423-1426.

64. Junek H. Synthesen mit Nitrilen. 19 Mitt.: Die partielle Retro-Michael Addition von Tetracyanoathylen an Indandion-1,3 / Junek H., Strek H. // Tetrahedron Lett. 1968. - P. 4309-4310.

65. Junek Н. Synthesen mit Nitrilen. 10 Mitt.: Addition von Tetracyanoathylen an 4-Hydroxycumarine // Monats. Chem. 1965. - Vol. 96. - S. 1421-1426.

66. Junek H. Synthesen mit nitrilen, 30. Mitt. Die direkte tetracyan-alkylierung von chinisatin mitt malonsouredinitril / Junek H., Aigner H. // Monatsh. Chem.- 1971.-Vol.102.-P. 622-626.

67. Junek H. Sythesen mit nitrilen XXXV. Reactionen von tetracyanoathylen mit heterocyclen / Junek H., Aigner H. // Chem. Ber. 1973. - Bd. 106. - S. 914921.

68. Селюнина E.B. Взаимодействие тетрацианоэтилена с ариламидами ацетоуксусной кислоты / Селюнина Е.В., Ершов О.В., Шевердов В.П. // Тез. докл. международной конференции «Молодежь и Химия». -Красноярск. 2000. - С. 71.

69. Junek Н. Dicyanmethylenpyrazolinone und depen Bedeutiny als Chromophor. Synt. M. №80, Mitt. / Junek H., Klade M., Fabian W. // Monatsh. Chem. -1988.-Bd. 119.-S. 993-1010.

70. Abdel-Galil F. M. Reaction between 3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-one and tetracyanoethylene / Abdel-Galil F. M. Barsoum B. N., Said M.M., Saleh S.S. // Bull. Chim. Soc. Fr. 1988. - P. 658

71. Guard J. A. M. Heterocyclic tautomerism, part 12. The structure of the product of reaction between 3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-one and tetracyanoethylene / Guard J. A. M., Steel P. J. // ARKIVOC-STEEL. 2001. - P. 32-36

72. Dworczak R. Sythesen mit nitrilen, 85. Mitt. Uber 4-dicyanmethylen und 4-tricyanpropyliden-homophttulimide / Dworczak R., Sterk H., Junek H. // Monatsh. Chem. 1990. - Vol. 121. - P. 189.

73. Potts К. T. Mesoionic compounds. XIII. 1,4-Dipolar-type cycloaddition reactions of anhydro-2-hydroxy-l-methyl-4-oxopyridol,2-a.pyrimidinium hydroxide / Potts К. Т., Sorrn M. // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. - N 1. - P. 8-10.

74. Jones R.A.Y. N-Oxides, N-lmides, and N-yiides of five-membered hetero-cycles. Part 5. Reactions of 2,4,5-triphenyl-3//-pyrrol-3-one-l-Oxide / Jones R.A.Y., Sadighi N.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1976. - P. 2259-2264.

75. Huisgen R. The first two-step 1,3-dipolar cycloadditions: interception of intermediate / Huisgen R., Mloston G., Langhals E. // J. Org. Chem. 1986. -Vol.51.-P. 4085-4087.

76. Huisgen R. Cycloadditions of two thiocarbonyl ylides with a,p-unsaturated esters and nitriles: steric course and mechanism / Huisgen R., Mloston G., Giera H., Langhals E. // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. 507-519.

77. Mloston G. Reaction of a sterically hindered tetrasubstituted thiocarbonyl ylide with acceptor-substituted ethylenes; regioselectivity and stereochemistry / Mloston G., Huisgen R., Giera H. // Tetrahedron 2002. - Vol. 58. - P. 41854193.

78. Яшканова О.В. 3,3-Фталоилциклопропан-1,1,2,2-тетракарбонитрил. Синтез, строение и взаимодействие с нуклеофильными реагентами / Яшканова О.В., Насакин О.Е., Урман Я.Г., Хрусталев В.Н., Нестеров

79. B.Н., Антипин М.Ю. Лукин П.М. // Журн. орг. химии. 1997. - 33. - № 4.1. C. 533-541.

80. Яшканова О.В. 3,3-Диацетилциклопропан-1,1,2,2-тетракарбонит-рил. Два направления взаимодействия с нуклеофилами / Яшканова О.В., Насакин О.Е., Урман Я.Г., Хрусталев В.Н., Нестеров В.Н., Антипин М.Ю. Лукин

81. П.М., Вершинин Е.В. // Журн. орг. химии. 1997. - 33. - Вып. 4. - С 542549.

82. Яшканова О.В. 3-Метил-1 -К-пиразол-2-ин-5-он-4-спироциклопро-пантетракарбонитрилы. Синтез, строение и взаимодействие со спиртами и оксимами кетонов / Яшканова О.В., Лукин П.М., Насакин О.Е., Урман

83. Я.Г., Хрусталев В.Н., Нестеров В.Н., Антипин М.Ю. // Журн. орг. химии.- 1997. -Т. 33. -Вып. 6. -С. 943-950.

84. Николаев А.Н. Взаимодействие тетрацианоалканонов с морфолином / Николаев А.Н., Ершов О.В., Шевердов В.П. // Наука в XXI веке. Чебоксары. - 2002. - С. 25.

85. Насакин О.Е. В кн. Карбонильные соединения в синтезе гетеро-циклов / Насакин О.Е., Любомирова Н.А., Лыщиков А.Н., Шевердов В.П., Моисеева И.В. // (Тез. докл. IV Всерос. конф.). Саратов. - 1996. - С. 37.

86. Nasakin O.E. The Synthesis of 3-Amidinio-2-amino-pyridine-4-carbo-xylates / Nasakin O.E., Sheverdov V.P., Moiseeva I.V., Lyshchikov A.N., Ershov O.V., Nesterov V.N. // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - N 25. - P. 4455-4456.

87. Dickinson C.L. Cyanocarbon chemistry. XV. A new synthesis of 3,4-dicyano-2( 1 i^pyridones // J. Am. Chem. Soc. 1960. - Vol. 82. - P. 43674369.

88. Насакин О.Е. О взаимодействии 0,0-диалкилдитиокислот фосфора с тетрацианалканонами / Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Хаскин Б.А. // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54. - С. 470-471.

89. Насакин О.Е. Взаимодействие тетрацианэтилированных кетонов с альдегидами. Синтез 3-имино-2,6-диоксабицикло-2,2,2.октанов / Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Хаскин Б.А., Дагер К.//ХГС. 1984. -N. 11.-С. 1462-1466.

90. Каюков Я.С. Уточнение структуры продуктов взаимодействия 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с альдегидами / Каюков Я.С., Лукин П.М., Насакин О.Е., Хрусталев В.Н., Нестеров В.Н., Шевердов В.П. // ХГС. 1997. - N 4. - С. 497-499.

91. Григорьев Д.В. Синтез 3,4,4-трициано-1-формил-2-амино-1-циклопентенов / Григорьев Д.В., Ершов О.В., Шевердов В.П., Насакин О.Е. // Тез. докл. молодежной научной школы по органической химии. Екатеринбург. 2000. - С. 305.

92. Шевердов В. П. Синтез 4-формил-3-циклопентен-1,1,2-трикарбо-нитрилов / Шевердов В. П., Ершов О. В., Еремкин А.В., О.Е. Насакин, Бардасов И.Н., Тафеенко В.А. // Журн. орг. химии. 2005. - Т. 41. - № 12. -С. 1795-1801.

93. Yokozawa Т. Spontaneous Addition of Active Methine Compounds to Enol Ethers and a,p-Unsaturated Ketones in Aprotic Polar Solvent / Yokozawa Т., Oishi M., Tanaka Y. // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - P. 1895-1897.

94. Швехгеймер М.-Г. А. Галогензамещенные пиридины. Синтез 3,5-дихлорпиридона-2 и 2,3,5-трихлорпиридина / Швехгеймер М.-Г. А., Кобраков К.И., Сычев С.С., Промоненков В.К. // ХГС. 1987. - № 8. - С. 1082-1084.

95. Garth R.P. Use of Chloride Ion as a Catalyst for Dehydrochlorination Reactions: The Synthesis of 3,5,6-Triclorpyridin-2-ol / Garth R.P., Gall J.A. // J. Org. Chem. 1994. - 59. - P. 6783-6785.

96. Fathy M. A. Further studies on the reaction of ethyl benzoylacetate with malononitrile: Synthesis of some novel pyridine and pyridazine derivates /

97. Fathy M. A., Salah El-Din A.M., Мекку A.E. // Tetrahedron. 2001. - 57. - P. 6787-6791.

98. Steiner E. Eine neue, einfache Synthese von 2,3,5-Trichlorpyridin / Steiner E., Martin P., Bellus D. // Helv. Chem. Acta. 1982. - 3. - P. 983-985.

99. Martin P. Convenient approaches to heterocycles via copper-catalyzed additions of organic polyhalides to activated olefins / Martin P., Steiner E., Streith J., Winkler Т., Bellus D. // Tetrahedron. 1985. - 19. - P. 4057-4078.

100. Zhang T.Y. Regioselective Synthesis of 2-cloro-3- pyridinecarboxylates / Zhang T.Y., Stout J.R., Keay J.G., Scriven E.F.V., Toomey J.E., Goe G.L.// Tetrahedron. 1995. - 48. - P. 13177-13184.

101. Шевердов В.П. Синтез и биологическая активность карбо- и гетероциклов на основе тетрацианоэтилена // Автореф. дис. . док. фарм. наук. Пермь 2009, 50 с.

102. Максимова В.Н. Синтез замещенных 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилов / В.Н. Максимова, К.В. Липин, О.В. Ершов, // Материалы лекций XI школы-конференции по органической химии. -Екатеринбург, 2008. С. 143-145.

103. Trofimenko S. Dicyanoketenimine (cyanoform) // J. Org. Chem. 1963. - 28, № 1.-P. 217-218.

104. Ершов О.В. Взаимодействие 4-арил-4-оксобутан-1,1,2,2-тетракарбо-нитрилов с хлороводородной кислотой / О.В. Ершов, К.В. Липин, В.Н. Максимова, А.В. Еремкин, Я.С. Каюков, О.Е. Насакин // Журн. орг. химии. 2009. - Т. 45, вып. 3. - С. 484-485.

105. Липин К.В. Взаимодействие 2-галоген-6-гидрокси-5,5-диалкил-5,6-дигидро-Ш-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов с оксимами альдегидов / К.В. Липин, А.В. Еремкин, О.В. Ершов, Я.С. Каюков, О.Е. Насакин // Журн. орг. химии. 2008. - Т. 44, вып. 9. - С. 1423-1424.

106. Гордон А. Спутник химика / Гордон А., Форд Р. // М: Мир. 1976.1. С. 72-73.