Взаимодействие альдегидов с тетрацианоэтиленом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ерёмкин, Алексей Владимирович

• Ерёмкин, Алексей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ерёмкин, Алексей Владимирович

Введение.

Глава 1. Взаимодействие тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями, свойства 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов (литературный обзор).

1.1 Взаимодействие тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями.

1.1.1. Основные направления взаимодействия тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями.

1.1.2. Алифатические и жирно ароматические кетоны и тионы в реакциях с ТЦЭ.

1.1.3. Взаимодействие с бензофенонами и их производными.

1.1.4. Тетрацианоэтилирование а-замещенных кетонов.

1.1.5. Непредельные и (3-замещенные карбонильные соединения.

1.1.6. Взаимодействие ТЦЭ с дикарбонильными соединениями и их аналогами.

1.1.7. Реакции а-галоген-|3-дикарбонильных соединений с ТЦЭ.

1.2. Свойства 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов.

1.2.1. Самопроизвольные модификации 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов.

1.2.2. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с веществами основной природы и нуклеофилами.

1.2.3. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с кислотами.

1.2.4. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с соединениями, содержащими кратные связи.

Глава 2. Взаимодействие тетрацианоэтилена с альдегидами.

2.1. Общие закономерности взаимодействия тетрацианоэтилена с альдегидами

2.1.1. Получение 3,8-диалкил-6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов.

2.1.2. Синтез S-R'-S-^^-ranoreH-e-rHflpoKCH-S^-flHrHflpo-^-nnpHflHH-S^^-трикарбонитрилов.

2.1.3. Получение 2,4-диалкил-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов.

2.1.4. Взаимодействие тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями в присутствии ацетата аммония.

2.1.4.1. Описание структуры аминоэтилентрикабонитрила.

2.2. Изучение особенностей строения и его влияние на свойства полученных соединений.

2.2.1. Внутримолекулярное взаимодействие гидроксильной и цианогрупп, в момент образования.

2.2.2. Взаимное влияние гидроксильной и цианогрупп в 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси~5,6-дигидро-1#-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилах.

2.2.2.1. Взаимодействие 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-\Н-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов с О- нуклеофилами.

2.2.2.2. Взаимодействие 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1#-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов с N нуклеофилами.

2.2.3. Превращения тетрагидропиридинов и их производных в концентрированной азотной кислоте.

2.2.4. Раскрытие дигидрофуранимидного фрагмента 3-алкил-8,8-диалкил-6-имино-2,7-диоксабицикло [3.2.1 ] октан-4,4,5 -трикарбонитрилов.

2.2.4.1. Реакции 3-алкил-6-имино-8,8-диалкил-2,7диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов с ацетальдоксимом.

2.2.4.2. Взаимодействие 3-алкил-8,8-диалкил-6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4Д5-трикарбонитрилов с оксимами кетонов.

2.2.5. Закономерности превращений сопровождающихся образованием дигидро-2(ЗЯ)-фураниминного фрагмента и его раскрытием.

Глава 3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие альдегидов с тетрацианоэтиленом»

Актуальность проблемы. В связи с все возрастающим ростом потребности современной науки (медицинская химия [1], нанотехнология [2] и молекулярная электроника [3]) в соединениях, имеющих достаточно сложное строение, перед химиками-синтетиками встала задача создания прикладных методов синтеза таких веществ, в том числе и с использованием комбинаторной химии. Очевидно, что усложнение строения и функционального обрамления молекул увеличивает стадийность и сложность методов его синтеза [4]. Надо отметить, что при этом наблюдается резкое снижение выхода конечного соединения, связанное с вышеуказанным фактом и побочными процессами. Кроме того, это ведет к возрастанию количества отходов, что экологически неприемлемо. Поэтому специалисты и ведущие фирмы мира ведут активный поиск идеологий, лишенных указанных недостатков.

Высокий синтетический потенциал в этой области показали непредельные нитрилы [5-15]. Нитрилы, как класс соединений и нитрильная группа, как функциональная играют особую роль в органической химии. Действительно, трудно найти другую функциональную группу, которая столь легко вводилась бы в молекулу и обладала такой высокой активностью, обусловленной сочетанием поляризуемости и ненасыщенности. Не случайно в основе одной из наиболее серьезных концепций возникновения добиологической Жизни лежит рекомбинация молекул синильной кислоты [2]. Сравнительно недавно, было обнаружено, что накопление нитрильных групп в одной молекуле взаимно активирует их, приводя к "взрыву" реакционной способности и, как следствие, каскадам уникальных химических превращений.

Тетрацианоэтилен (ТЦЭ) - один из ярких представителей класса пернитрильных алкенов [7,12,13,15]. Интенсивно развивающимся направлением химии тетрацианоэтилена в последнее время стало синтез и изучение свойств его аддуктов с кетонами [17-21]. Среди аддуктов и их производных найдены перспективные противораковые препараты [22], получены комплексы с переносом заряда [23] и соли с плоским органическим анионом имеющие перспективу использования в качестве элементов молекулярной электроники [2426].

Несмотря на большое количество сообщений о взаимодействии ТЦЭ с карбонильными соединениями, все они относятся к кетонам, а альдегиды обойдены вниманием исследователей.

Цель работы. Исследование закономерностей взаимодействия тетрацианоэтилена с альдегидами. Изучение реакций полученных соединений идущих с участием дигидро-2(ЗЛ)-фураниминной составляющей или фрагмента, содержащего 1,3-диаксиальные гидрокси и цианогрупы, как ее предшественника.

Научная новизна. Впервые начато исследование взаимодействие тетрацианоэтилена с альдегидами. Установлено что, варьируя молярное соотношение реагентов, вид и количество катализатора, удается осуществить синтез ранее неизвестных 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилы, 2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1Я-пиридин-3,4,4-трикарбо-нитрилы, 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов и синтез 2-(5-амино-2,3-дигидро-4Я-имидазол-4-илиден)малононитрилов. Изучено взаимодействие 2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1Я-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов с О- и N-нуклеофилами. В результате взаимодействия полученных соединений с концентрированной азотной кислотой, обнаружена миграция хлора.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, и выводов. Первая глава (литературный обзор) посвящена взаимодействию тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями и свойствам 4-оксиалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов. Во второй главе обсуждены результаты диссертационных исследований. Третья глава - экспериментальная.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ерёмкин, Алексей Владимирович

Выводы

1. В результате изучения взаимодействия тетрацианоэтилена с альдегидами разработаны препаративные методы позволяющие в одну синтетическую операцию получать карбо- и гетероциклические соединения в недоступном ранее функциональном окружении.

2. Установлено, что при взаимодействии тетрацианоэтилена с избытком альдегида в условии кислого катализа образуются 3,8-диалкил-6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилы.

3. Найдено, что в результате мультикомпонентного превращения: тетрацианоэтилен - а-разветвленный альдегид - галоидводородная кислота получаются 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1Я-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилы.

4. Установлено, что взаимодействие тетрацианоэтилена с алифатическими альдегидами в условиях катализа смесью соляной и серной кислот, а также в случае а,|3-непредельных альдегидов образуются 2,4-диалкил-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилы.

5. Показано, что при проведении реакции тетрацианоэтилена с а-разветвленными альдегидами в присутствии ацетата аммония образуются 2-(5-амино-2-алкил-2,3-дигидро~4Я-имидазол-4-илиден)малононитрилы.

6. Обнаружен мягкий гидролиз цианогруппы в 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро- 1Я-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилах, сопровождающийся замещением гидроксильной функции в результате взаимодействия с метанолом, циклогексанолом, этиловым эфиром меркаптоуксусной кислоты и рядом оксимов кетонов и альдегидов.

7. Найдено, что кислотный катализ взаимодействия 5,5-диалкшг-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1 Н-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов со спиртами приводит исключительно к замещению гидроксильной группой.

8. Показано наличие двух возможных направлений взаимодействия 5,5-диалкил-2-галоген-6-гидрокси-5,6-дигидро-1Я-пиридин-3,4,4-трикарбонитрилов с морфолином, которые приводят к З-галоген-8,8-диметил-6-оксо-2,7-диазабицикло [3.2.1 ] окта-3 -ен-4,5 - дикарбонитрил ам в спиртовом растворе или к 3,3-диалкил-6-галоген-2-морфолин-4-ил-4,5-дициан-1,2,3,4-тетрагидропиридин-4-карбоксамидам в ацетоне и ацетонитриле.

9. Установлено, что взаимодействие 2-хлор-6-гидрокси-5,5-диалкил-5,6-дигидро-3,4,4( 1Я)-пиридинтрикарбонитрилов и их производных с концентрированной азотной кислотой приводит к миграции хлора из положения 2 в положение 3 пиридинового цикла и может сопровождаться гидролизом цианогрупп.

10.Обнаружены процессы нуклеофильного раскрытия дигидро-2(ЗН)-фураниминной составляющей 2,4-диалкил-7-имино-6оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов под действием оксимов. Оксим ацетальдегида приводит к 6-[1-(гидроксиламино)этокси]-3-имино-4-К-7-К'-7-К"-1-оксатетрагидропурано[3,4-с]пиррол-3 а,7а( 1Я,4#)-дикарбонитрилам, а оксимы кетонов к 3,3,4-Tpmi;HaHO-2-R-5-R-5-R-6алкилиденамино)окси]тетрагидро-2Я-пиран-4-карбоксамидам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ерёмкин, Алексей Владимирович, 2006 год

1. Граник В.Г. Основы медицинской химии. М.: Вузовская Химия. -2001. -384 с.

2. Анцеферов В.Н., Бездудный Ф.Ф. и др. Новые материалы / под. науч. ред. Ю.С.Карабасова. М.: МИСИС. -2002. -736 с.

3. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Екатеринбург: УрО РАН -1998. -199 с.

4. Смит В., Бочков А., Кейпл Р. Органический синтез. Наука и искусство. М.: Мир. -2001.-572 с.

5. Cairns T.L., McKusick B.C. Cyankolenstoffchemie // Angew. Chem. -1961. -Bd. 73. -S. 30-35.

6. Ремон Ж. Новое семейство органических соединений -циануглеводороды // Усп. химии. -1962. -Т.31. -С. 1257-1264.

7. Винклер Р. Химия тетрацианоэтилена // Усп. химии. -1963. -Т. 31. -С. 1525-1536.

8. Kuban V., Janak J. Molecularni komplexy tetracyanoethyleny // Chem. Listy. -1969. -Sv.63. -S.639-678.

9. Ciganek E., Linn W.J., Webster O.W. Cyanocarbon and polycyanocompaunds // The Chemistry of the cyano group / Ed. Z.Rappoport. London: Intersc. Pupl. -1970. -Ch. 9. -P. 423-638.

10. Ю.Зильберман E.H. Реакции нитрилов. M.: -Химия. -1972. -448 с. 11.Зефиров Н.С., Махонькое Д.И. Успехи химии пернитрилов // Усп. химии. -1980. -Т. 49. -С. 637-678.

11. Fatiadi A.J. New applications of the tetracyanoethylene in organic chemistry // Syntesis. -1986. -N 4. -P. 249-284.

12. Fatiadi A.J. Addition and cycloaddition reaction of tetracyanoethylene in organic chemistry // Syntesis. -1987. -N 9. -P. 749-789.

13. Freeman F. Reactions of Malononitrile Derivatives // Syntesis. -1987. -N 12. -P. 925-954

14. Шаранин Ю.А., Гончаренко М.П., Литвинов В.П. Взаимодействиекарбонильных соединений с а,(3-нередельными нитрилами удобный путь синтеза карбо- и гетероциклов // Успехи химии. -1998. -Т.67 -Вып.5. -С.442-472.

15. Гудман М., Морхауз Ф. Органические молекулы в действии. М.: Мир. -1977. -С. 12-13.

16. Каюков Я.С. Синтез полицианозамещенных гидрированных производных пиридина взаимодействием 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с 1,3,5-триарил-2,4-диаза-1,4-пентадиенами и изучение их свойств // Автореф. дис. канд. хим. наук. Москва.- 1997.-22с.

17. Ершов О.В. Взаимодействие тетрацианоэтилена с а,(3-непредельными, (3-гидрокси- и а-хлоркетонами. // Автореф. дис. канд. хим. наук.-Чебоксары. -2000. -21с.

18. Булкин В.В. Синтез, реакционная способность и биологическая активность тетрацианоциклоалканов // Автореф. дис. канд. хим. наук.-Чебоксары.- 2004.- 21с.

19. Чернушкин А.Н. Синтез и свойства 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов // Автореф. дис. канд. хим. наук.- Москва.- 2006.-21с.

20. Николаев А.Н. Синтез и превращения 6,6-диметил-5,7-диоксо-4,8-диоксаспиро2.5.октан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов // Автореф. дис. канд. хим. наук. -Москва. -2006. -21с.

21. Лыщиков А.Н., Насакин О.Е., Шевердов В.П. и др. Противоопухолевая активность производных полинитрилов // Хим.-фарм. журнал. -2000. -T.34.-N4-C. 11-23

22. Junek Н., Fischer-Colbrie Н., Anigner Н., Braun A.M. Synthesen mit Nitrilen. Phenylhydrazone des Dicyanmethylenindandions: Struktur und Farbe// Helv. Chem. Acta. -1972. -Vol. 55. -P.1459-1466.

23. Tafeenko V.A., Nikolaev A.N., Peschar R, Kajukova O.V., Schenk H, Aslanov L.A. N-methylpyridinium 3-cyano-4-(dicyanomethylene)-5-oxo4,5-dihydro-lH-pyrrol-2-olate 11 Acta Crystallogr. -2004. -C60. -o297 -o299.

24. Tafeenko V.A., Peschar R., Kajukova O.V., Schenk H., Aslanov L.A. N-Methylpyridinium 3-cyano-4-(dicyanomethylene)-5-oxo-4,5-dihydro-lH-pyrrol-2- olate // Acta Crystallogr. -2004. -C60. -o62-o64.

25. Tafeenko V. A., Peschar R., Kajukov Y. S., Kornilov K. N., Aslanov L. A. Ammonium 3-cyano-4-(dicyano- methylene)-5-oxo-4,5-dihydro-lH- pyrrol-2-olate monohydrate // Acta Cryst. -2005. -C61. -0З66-0З68

26. Banert K., Kohler F., Meier B. Synthesis and reactions of the first cyclopentadienyl isonitriles // Tetrahedron Letters. -2003. -Vol. 44. -P. 3781-3783.

27. Sustmann R., Tappanchai S., Bandmann H. a(E)-l-Methoxy-1,3-butadiene and 1,1-dimethoxy-1,3-butadiene in (4 + 2) cycloadditions. A mechanistic comparison//J. Am. Chem. Soc. -1996. -Vol. 118. -P. 12555-12561

28. Williams J.K., Wiley D.W., McKusick B.C. Cyanocarbon chemistry. 19. Tetracyanocyclobutanes from tetracyanoethylene and electron-rich alkenes // J. Am. Chem. Soc.-1962.-Vol.84.-P.2210-2215.

29. Bartlett P.D. Mechanisms of cycloaddition // Q. Rev. Chem. Soc. -1970. -Vol. 24. -P.473-497.

30. Huisgen R. Tetracyanoethylene and enol ethers. A model for 2 + 2 cycloadditions via zwitterionic intermediates // Acc. Chem. Res. -1977. -Vol.10. -№4.-P.l 17-124.

31. Huisgen R. Can tetramethylene intermediates be intercepted? // Acc. Chem. Res. -1977. -Vol. 10. -P.199-206.

32. Clennan E.L., Lewis K.K. The unexpected regioselectivity in the singlet oxygen cycloadditions to electron-rich 1,3-butadienes // J. Am. Chem. Soc. -1987. -Vol. 109. -N. 8. -P.2475-2478.

33. Pizem H., Sharon O., Frimer A.A. Surprising exocyclic regioselectivity in electrophilic additions to alkylidenecyclobutenes // Tetrahedron. -2002. -Vol. 58. -P.3199-3205.

34. Vassilikogiakis G., Orfanopoulos M. Remote e-secondary isotope effect in the reaction of tetracyanoethylene with 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene. A stepwise mechanism // Tetrahedron Letters. -1996. -Vol. 37. -P.3075-3078.

35. Huisgen R, Steiner G. Nonstereospecifity in 2+2. cycloadditions of tetracyanoethylene to enol ethers // J. Am. Chem. Soc. -1973. -Vol.95. -P.5054-5055.

36. Huisgen R., Steiner G. Reversibility of zwitterion formation in the 2 + 2. cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers // J. Am. Chem. Soc.1973. -Vol. 95. -P.5055-5056.

37. Karle J., Flippen J., Huisgen R., Schug R. 2+2. Cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers. Structure of the product of interception with alcohol // J. Am. Chem. Soc. -1975. -Vol. 97. -P. 5285-5287.

38. Huisgen R., Schug R., Steiner G. Trapping of the 1,4-dipole formed in the 2 + 2-cycloaddition of tetracyanoethylene to enol ethers // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1974. -Vol. 13. -N 1. -P.80-81.

39. Schug R., Huisgen R. 1,4 -Dipolar cycloadditions as trapping reactions for zwitterionic intermediates of 2 +2 cycloadditions // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1975. -P.60-61.

40. Middleton W.I., Heckert R.E., Little E.L., Krespas C.G. Cyanocarbon chemistry. III. Addition reactions of tetracyanoethylene // J. Am. Chem. Soc. -1958. -Vol. 80. -Nil. -P. 2783-2788.

41. Middleton W.I. Alpha-(l,l,2,2-tetracyanoetyl)-ketones and their preparation //U.S. Patent 2,762,837 (1956).

42. Николаев Е.Г. Синтез, реакционная способность и биологическая активность тетрацианэтилированных кетонов и их производных // Автореф. дис. канд. хим. наук. Москва. -1985. -23с.

43. Fatiadi A.J. New application of malononitrile in organic chemistry part II // Synthesis.-1978.-P.241-282.

44. Насакин O.E., Кухтин B.A., Петров В.Г., Николаев Е.Г., Алексеев В.В., Сильвестрова С.Ю. Способ получения (3,(3,у,у-тетрацианокетонов // А.С. 759507 (1979). -Б.И. -1980. -№32.

45. Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Лаврентьева И.В. Синтез замещенных пиридинов взаимодействиемтетрацианоэтилированных кетонов с хлористо- и бромистоводородными кислотами //ХГС. -1987. -№8. -С.653-656

46. Насакин О.Е., Лукин П.М., Николаев Е.Г. Химия полицинсодержащих соединений. Чебоксары: ЧТУ. -1985. -44 с.

47. Клемон Д.П. Синтез и реакции производных 4-оксо-4,5,6,7-тетрагидроиндола// Автореф. дис. канд. хим. наук. -М. -1984. -24с.

48. Wolfbeis O.S., Zacharias G., Junek H. Die Reactionen von 2-Indanon mit Malonitrile bzw. Cyanessigester und Tetracyanoathylen // Monatsh. Chem. -1975. -Bd. 106.-S. 1207-1212.

49. Шевердов В.П., Ершов O.B., Насакин O.E., Чернушкин А.Н., Тафеенко В.А. Взаимодействие тетрацианоэтилена с 2-замещенными циклогексанонами // Журн. органич. химии. -2002. -Т.38. -Вып. 7. -С. 1043-1046.

50. Lown J.W., Koganty R. R. Formation of novel 1,2-oxathietanes from 2-chloroethyl sulfoxide precursors and their reactions in solution, including formal a2s + a 2a. cycloreversions and rearrangements // J. Am. Chem. Soc. -1986. -Vol. 108. -P.3811-3818.

51. Block E., Stevenson R. The irradiation of 2-methylbenzophenone in the presence of dienophiles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I -1973. -P.308-313.

52. Rajakumar P., Srisailas M., Kanagalatha R. Synthesis of annularly functionalized cyclophanes // Tetrahedron. -2003. -Vol. 59. -P.5365-5371.

53. Могап J. R., Huisgen R., Kalwinsch I. Thiobenzophenone and tetracyanoethylene // Tetrahedron Letters. -1985. -Vol.26. -N 15. -P 18491852.64.0kuma K., Miyazaki K., Okumura S., Tsujimoto Y., Kojima K., Ohta H.,

54. Yokomori Y. A. Novel reaction of selenobenzophenones with tetracyanoethylene. Formation of a 2,3-dihydroselenophene // Tetrahedron Letters. -1995. -Vol. 36, -N48. -P.8813-8816.

55. Шевердов В.П., Ершов О.В., Насакин О.Е., Селюнина Е.В. Тихонова И.Г. Чернушкин А.Н., Хрусталев В.Н. Новый метод синтеза 1-замещенных 2,2,3,3-тетрацианоциклопропанов // Журн. общ. химии.-2000.- Т.70.-Вып.8,- С.1334-1336.

56. Van Dyke J.W., Snyder H.R. Retrograde Michael Reaction in Additions of Active Methylene Compounds to Tetracyanoethylene // J. Org. Chem. -1962. -Vol.27. -P.3888-3890.

57. Ершов O.B., Шевердов В.П., Насакин O.E., Селюнина E.B., Тихонова И.Г., Григорьев Д.В., Тафеенко В.А. Взаимодействие тетрацианоэтилена с а,р-непредельными кетонами // Журн. органич. химии. -2000. -Т. 36. -Вып. 4. -С. 617-618.

58. Sheverdov V.P., Ershov O.V., Nasakin О.Е., Chernushkin A.N., Tafeenko V.A., Firgang S.I. Reaction of a,(3-unsaturated ketones with tetracyanoethylene // Tetrahedron. -2001. -Vol.57. -P.5815-5824.

59. Шевердов В.П., Ершов O.B., Насакин O.E., Лыщиков А.Н., Ефимов Р.Н., Булкин В.В., Тафеенко В.А. Синтез З-ацетонил-1,1,2,2-тетрацианоциклобутанов // Журн. общ. химии. -2002.-Т.72.-Вып.6.-С.1051-1052.

60. Cornelis A., Laszlo P., Pasquet С. Ene-reaction between isophorone and tetracyanoethylene // Tetrahedron Letters -1973. -Vol. 13. -N 44. -P. 43354338.

61. Acar M., Cornelis A., Laszlo P. Cyclopropane formation as a prerequisite for tetracyanoethylene fragmentation. An acid-catalysed reaction of eucarvone// Tetrahedron Letters. -1972. -Vol. 12. -No. 35. -P.3625-328.

62. Nitta M., Kuroki T. Cycloaddition of tetracyanoethylene // J. Chem. Soc. Jpn.-1982.-Vol. 55.-P.1323.

63. Самуилов Я.Д., Нуруллина p.ji., Коновалов А.И. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона в реакции диеновго синтеза с цианоэтиленами в реакции Дильса-Альдера // Журн. органич. химии. -1981. -Т. 17. -С. 1494 1498

64. Самуилов Я.Д., Нуруллина Р.Л., Коновалов А.И. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона // Доклады акад. наук СССР. Сер. хим. -1981. -С. 260-263.

65. Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Коновалов А.И. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиенона в реакции диенового синтеза с цикноэтиленами // Журн. общ. химии. -1981. -Т. 51. -С.1368.

66. Самуилов Я.Д., Бухаров С.В., Коновалов А.И. Реакционная способность тетрафенилциклопентадиена и тетрациклона в рекции Дильса-Альдер с цианоэтиленами // Журн. органич. химии. -1981. -Т. 17. -С. 2389-2393.

67. Sasaki Т., Kanematsu К., Lizuka К. Molecular design by cycloaddition reactions. XXV. High peri- and regiospecificity of phencyclone // J. Org. Chem. -1976. -Vol. 41. -N. 7. -P.l 105-1112.

68. Sasaki Т., Kanematsu K., Lizuka K., Ando I. Molecular design by cycloaddition reactions. XXIV. Stereospecific cycloaddition reactions of dibenzo 4,5-c.furotrogone // J. Org. Chem. -1976. -Vol. 41. -N. 8. -P. 14251429.

69. Cook M.J., Forbes E.J. 4,5-c. Furotropone a new heterocyclic system // Tetrahedron. -1968. -Vol. 24. -P. 4501-4508.

70. Huffman K.R., Loy M., Henderson W.A., Ulman E.F. Reversible cyclohexadiene-hexatriene valence isomerizations. A new class of photohromic compounds // Tetrahedron Letters. -1967. -N 10. -P. 931-934.

71. Ducker J.M., Gunter M.J. The reaction of ethentetracarbonitrile with acyclic (3-dicarbonyl compounds and related studies // Aust. J. Chem.- 1973.- Vol. 26.-N7.-P. 1551-1569.

72. Rappoport Z., Ladkani D. Nucleophilic attacks an carbon-carbon double bonds. Part XX. Reaction of active methylene compounds with electrono -4-cyano-4#-pyrans // J. Chem. Soc. -1974. -P. 2595-2601.

73. Junek H., Aigner H. Synthesen mit Nitrilen XXXI. Chromene und Chinoline durch Tetracyanoalkirung von cyclischen 1,3-Diketonen // Z. Naturforsch. -1970. -N25. -P.1423-1426.

74. Junek H., Strek H. Synthesen mit Nitrilen. 19 Mitt.: Die partielle Retro-Michael Addition von Tetracyanoathylen an Indandion-1,3 // Tetrahedron Letters.-1968.-P. 4309-4310.

75. Braun A.M., Loeliger H., Junek H. Synthesen mit Nitrilen. Phenylhydrazone des Dicyanmethylenindandions: Photolyse von 2-Dicyanmethylen- 1,3-indandion-monophenylhydrazon in Methylenchlorid // Helv. Chem. Acta -1972. -Vol. 55. -P.1467-1477.

76. Junek Н. Synthesen mit Nitrilen. 10 Mitt.: Addition von Tetracyanoathylen an 4-Hydroxycumarine // Monats. Chem. -1965. -Vol. 96. -S. 1421-1426.

77. Junek H., Aigner H. Synthesen mit nitrilen, 30. Mitt. Die direkte tetracyan-alkylierung von chinisatin mitt malonsouredinitril. // Monatsh. Chem. -1971. -Vol.102.-P.622-626.

78. Junek H., Aigner H. Sythesen mit nitrilen XXXV. Reactionen von tetracyanoathylen mit heterocyclen // Chem. Ber. -1973. -Bd. 106. -S. 914921.

79. Селюнина E.B., Ершов O.B., Шевердов В.П. Взаимодействие тетрацианоэтилена с ариламидами ацетоуксусной кислоты // Тез. докл. международной конференции «Молодежь и Химия». -Красноярск. -2000. -С. 71.

80. Junek Н., Klade М., Fabian W. Dicyanmethylenpyrazolinone und depen Bedeutiny als Chromophor. Synt. M. №80, Mitt. // Monatsh. Chem. -1988. -Bd.l 19. -S.993-1010.

81. Abdel-Galil F. M. Barsoum B. N, Said M.M., Saleh S.S. Reaction between 3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-one and tetracyanoethylene // Bull. Chim. Soc. Fr. -1988. -P.658

82. Guard J. A. M., Steel P. J. Heterocyclic tautomerism, part 12. The structure of the product of reaction between 3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin-5-one and tetracyanoethylene //ARKIVOC-STEEL.

83. Dworczak R., Sterk H., Junek H. Sythesen mit nitrilen, 85. Mitt. Uber 4-dicyanmethylen und 4-tricyanpropyliden-homophttulimide // Monatsh. Chem.-1990.-Vol.121.-P.189.

84. Potts К. Т., Sorm M. Mesoionic compounds. XIII. 1,4-Dipolar-type cycloaddition reactions of anhydro-2-hydroxy-l-methyl-4-oxopyridol,2-a.pyrimidinium hydroxide // J. Org. Chem. -1971.-Vol. 36. -N 1. -P.8-10.

85. Jones R.A.Y., Sadighi N. N-Oxides, N-lmides, and N-yiides of five-membered heterocycles. Part 5. Reactions of 2,4,5-triphenyl-3#-pyrrol-3-one 1 -Oxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. -1976. -P.2259-2264.

86. Huisgen R., Mloston G., Langhals E. The first two-step 1,3-dipolar cycloadditions: interception of intermediate // J. Org. Chem. -1986. -Vol.51. -P.4085-4087.

87. Huisgen R, Mloston G., Giera H., Langhals E. Cycloadditions of two thiocarbonyl ylides with a,(3-unsaturated esters and nitriles: steric course and mechanism // Tetrahedron. -2002. -Vol.58. -P. 507-519.

88. Mloston G., Huisgen R., Giera H. Reaction of a sterically hindered tetrasubstituted thiocarbonyl ylide with acceptor-substituted ethylenes; regioselectivity and stereochemistry // Tetrahedron -2002. -Vol.58. -P.4185-4193.

89. Шевердов В.П., Ершов O.B., Насакин O.E., Чернушкин А.Н., Тафеенко В.А., Булкин В.В. Взаимодействие тетрацианоэтилена с 1,2-циклогександионом и бис(циклогексанон-2-ил)метаном // Журн. органич. химии. -2001. -Т.37. -Вып.2. -С.304-305.

90. Каюкова О.В., Каюков Я.С., Николаев А.Н., Насакин О.Е. Синтез 6,6-диалкил-4,8-диоксо-5,7-диоксаспиро2.5.октан-1,1,2,2-тетракарбонтирилов и тетрацианоциклопропанкарбоновой кислоты // Журн. органич. химии. -2004. -Т.40. -Вып.9. -С.1429-1430.

91. Николаев А.Н., Ершов О.В., Шевердов В.П. Взаимодействие тетрацианоалканонов с морфолином // Наука в XXI веке. -Чебоксары. -2002. -С.25.

92. Насакин О.Е., Шевердов В.П., Моисеева И.В., Ершов О.В., Чернушкин А.Н., Тафеенко В.А. Реакционная способность f3,f3,y,y-тетрациано-, {3,{3-дицианоалканонов и 5-амино-4-циано-2,3-дигидрофуранов // Журн. общ. химии. -1999. -Т. 69. -Вып. 2. -С.302-311.

93. Насакин О.Е., Любомирова Н.А., Лыщиков А.Н., Шевердов В.П., Моисеева И.В. В кн. Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов. // (Тез. докл. IV Всерос. конф.). -Саратов. -1996. -С.37.

94. Nasakin O.E., Sheverdov V.P., Moiseeva I.V., Lyshchikov A.N., Ershov O.V., Nesterov V.N. The Synthesis of 3-Amidinio-2-amino-pyridine-4-Carboxylates // Tetrahedron Letters. -1997. -Vol. 38. -N 25. -P. 4455-4456.

95. Takehana Т., Shimizu K., Yokozawa Т., Kimura Т., Nishikata A. Tandem Dimerization and Double Annulation of 3,3,4,4-Tetracyanobutanal Acetal. Synthesis of a Bicyclic 2-Aminopyridine Derivative // Tetrahedron Letters. -1999. -Vol. 40. -P.4707-4710.

96. Dickinson C.L. Cyanocarbon chemistry. XV. A new synthesis of 3,4dicyano-2(l#)pyridones // J. Am. Chem. Soc. -1960. -Vol. 82. -P. 43674369.

97. Насакин O.E., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Хаскин Б.А. О взаимодействии 0,0-диалкилдитиокислот фосфора с тетрацианалканонами. // Журн. общ. химии. -1984. -Т. 54. -С. 470-471.

98. Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Хаскин Б.А., Михайлов В.К., Реакции тетрацианэтилированных кетонов с хлористоводородной и бромистоводородной кислотами. Синтез 2-хлор(бром)-3,4-дицианопиридинов//ХГС. -1984. -N. 11. -С.1574.

99. Насакин О.Е., Николаев Е.Г., Терентьев П.Б., Булай А.Х., Хаскин Б.А., Дагер К. Взаимодействие тетрацианэтилированных кетонов с альдегидами. Синтез 3-имино-2,6-диоксабицикло-2,2,2.октанов // ХГС. -1984.-N. 11. -С.1462-1466.

100. Каюков Я. С., Лукин П.М., Насакин О.Е., Хрусталев В.Н., Нестеров В.Н., Шевердов В.П. Уточнение структуры продуктов взаимодействия 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с альдегидами // ХГС. -1997. -N 4. -С. 497-499.

101. Шевердов В.П., Ершов О.В., Насакин О.Е., Чернушкин А.Н., Булкин В.В., Тафеенко В.А. Получение замещенных циклопентенов при взаимодействии акролеина с р,3,у,у-тетрацианоалканонами // Журн. органич. химии. -2001. -Т.37. -Вып.5. -С.778-779.

102. Григорьев Д.В., Ершов О.В., Шевердов В.П., Насакин О.Е. Синтез 3,4,4-трициано-1-формил-2-амино-1-циклопентенов // Тез. докл. молодежной научной школы по органической химии. Екатеринбург. -2000. -С. 305.

103. Шевердов В. П., Ершов О. В., Еремкин А.В., О.Е. Насакин, Бардасов И.Н., Тафеенко В.А. Синтез 4-формил-З-циклопентен-1,1,2-трикарбонитрилов. // Журн. органич. химии. -2005. -Т. 41. -№ 12. -С. 1795-1801.

104. Yokozawa Т., Oishi М., Tanaka Y. Spontaneous Addition of Active Methine Compounds to Enol Ethers and a,(3-Unsaturated Ketones in Aprotic Polar Solvent // J. Org. Chem. -2000. -Vol.65. -P.1895-1897.

105. Но T.-L. Tandem reactions in organic synthesis // N.Y. Wiley-Interscience. -1992.

106. Wender P.A., Miller B.P. Organic synthesis: theory and applications. Ed. T. Hudlicky. Greenwich: JAP Press, CT. -1993. -Vol. 2. -P. 27.

107. Perlmuter P. Cojugate addition reactions in organic synthesis. Tetrahedron Organic Series. Oxford: Pergamon. -1992. -373 p.

108. Allen F.H., Kennard 0., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. 1987. -P.S1-19.

109. Parris C. L., Christenson R. M. The Amidomethylation of Aromatic Compounds //J. Org. Chem., -1960. -Vol.25. -P.1888-1893.

110. Meyers A. I., Garcia-Munoz G. The Synthesis of 2-Pyridones from Cyclic Cyano Ketones. A New Aromatization Procedure for Dihydro-2-pyridones // J. Org. Chem. -1964. -Vol.29. -P. 1435-1438.

111. Boyce W. Т., Levine R. The Acylation and Alkylation of o-Tolunitrile. A New Route to 3-Substituted Isocarbostyrils // J. Org. Chem. -1966.-Vol.31.-P.3807-3809.

112. Бабичев Ф.С., Шаранин Ю.А., Литвинов В.П. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и С-Н-, О-Н- и S-H-групп. Киев: Наукова думка. -1985. -200с.

113. Бабичев Ф.С., Шаранин Ю.А., Промоненков В.К. и др. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп. Киев: Наукова Думка. -1987. -240 с.

114. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К., Литвинов В.П. Малононитрил (часть I). Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер.

115. Органическая химия. -1991. -239 с.

116. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К., Литвинов В.П. Малононитрил (часть II). Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Органическая химия. -1991. -123 с.

117. Мс Kusick В.В., Heckert R.E., Cairns T.L., Coffman D.D., Mower H.F. Cyanocarbon chemistry. IV. Tricyanovinylamines // J. Am. Chem. Soc. -1958. -Vol.80. -N.ll. -P.2806-2815.

118. Middleton W.J., Little E.L., Coffman D.D., Engelhardt V.A. Cyanocarbon chemistry. V. Cyanocarbon acids and their salts // J. Am. Chem. Soc. -1958. -Vol.80. -N.ll. -P.2795-2806.

119. Grimmett M.R. Imidazole and benzimidazole synthesis. London: Academic Press. -1997. -265 p.

120. Begland R. W., Hartter D. R., Jones F. N., Sam D. J., Sheppard W. A., Webster O. W., Weigert F. J. Hydrogen cyanide chemistry. VIII. New chemistry of diaminomaleonitrile. Heterocyclic synthesis // J.Org.Chem. -1974. -Vol.39. -№16. -P. 2341-2350.

121. Лыщиков A.H., Лукин П.М., Тафеенко B.A., Булай А.Х., Краснокутский С.Н., Терентьев П.В. Циклизация 1,1,2,2-тетрацианоэтана семикарбазонами оксимамикарбонильных соединений //ХГС. -1991. -№8. -С. 1046-1051.

122. Лукин П.М., Лыщиков А.Н., Тафеенко В.А., Булай А.Х., Медведев С.В. О взаимодействии 2,5-замещенных 3,3,4,4-тетроцианопирролидинов с анилинами // ХГС. -1992. -№10. -С. 1325

123. Kuleshova L. N., Zorky P. M. Graphical enumeration of hydrogen-bonded structures // Acta Cryst. 1980. -B36. -P. 2113-2115.

124. Etter M. C., MacDonald J. C., Bernstein J. Acta Cryst. -1990 -B46. -P.25 6-262.

125. Bernstein J., Davis R. E., Shimoni L., Chang N—L. Patterns in Hydrogen Bonding: Functionality and Graph Set Analysis in Crystals // Angew. Chem. Int. Ed. 1995. - Vol. 34. - P. 1555-1573.

126. Batten S. R., R. Robson. Interpenetrating Nets: Ordered, Periodic Entanglement // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - Vol. 37. - P. 1460-1494.

127. Wu Zhong-Liu, Li Zu-Yi. Enantiosective biotransformation of a,a-disubstituted dinitriles to the corresponding 2-cyanoacetamides using Rhodococcus sp.CGMCC 0497 // Tetrahedron Asymmetry. -2003. -Vol. 14. -P. 2133-2142.

128. Ю.А.Шаранин, В.К.Промоненков, Л.Г.Шаранина и др. Синтез амино(гетеро)циклических соединений по реакции Торпа. Обзорная информация. Сер.: Хим.средства защиты растений. М.: НИИТЭХИМ. -1976. -27 с.

129. Насакин О.Е., Лукин П.М., Лыщиков А.Н., Урман Я.Г., Линдеман С.В., Стручков Ю.Т., Булай А.Х. Гексацианоциклопропан. Взаимодействие гексацианоциклопропана с оксимами альдегидов и кетонов // Журн. орган, химии. -1995. -Т35. -Вып. 11. -С. 1724-1728.

130. Каюкова О.В. Синтез и реакционная способность тетрацианоциклопропанов с шестью электроноакцепторными группами // Автореф. дис. канд. хим. наук.- Чебоксары. -1997. -18с

131. Сиака Соро. Пентацианоциклопропаны: Синтез и свойства // Автореф. дис. канд. хим. наук. -М. -1998. -22 с.

132. Лукин П.М. Гексацианоциклопропан и его аналоги. Чебоксары: Порядок. -2002. -101с.

133. Бокач Н.А., Кукушкин В.Ю. Присоединение НО-нуклеофилов к свободным и координированным нитрилам // Усп. химии. -2005. -Т.74. -С.164-182.

134. Сиака С., Лукин П.М., Насакин О.Е., Антипин М.Ю., Хрусталев В.Н. Пентацианоциклопропанкарбоксамиды: синтез строение и взаимодействие со спиртами и оксимами кетонов // Журн. орган, химии. -1999. -Т.35. -Вып 2. -С.288-293.

135. Лукин П.М., Манзенков А.В., Урман Я.Г., Хрусталев В.Н., Нестеров В.Н., Антипин М.Ю. Взаимодействие полицианоциклопропанов с оксимами кетонов // Журн. орган, химии.-2000. -Т.36. -Вып. 2. -С. 249-255.

136. Roeber Н., Matasch R., Hartke К., Zur reaktion von 1,2-diketonen mit malononitrile unter piperidin-katilyse // Chem. Ber. -1975. -Bd.108. -N.10. -S. 3247-3255.