Вольтамперометрическое определение салициловой кислоты и ее производных по каталитическому току восстановления комплексов индия (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ляхненко, Иван Викторович

• Ляхненко, Иван Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ляхненко, Иван Викторович

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Электровосстановление ионов индия в присутствии органических кислот.

1.2 Комплексообразование индия в водных растворах с органическими кислотами, дающими каталитический ток.

1.3 Протолитические равновесия в растворах органических кислот.

1.4 Использование предельного каталитического тока индия (III) для изучения реакций комплексообразования и алитического определения лигандов.

2 Экспериментальная часть.

2.1 Методика эксперимента, реактивы и приборы.

2.2 Полярографическое изучение каталитического электровосстановления ионов индия (III) в присутствии органических кислот.

3 Обсуждение результатов.

3.1 Механизм процесса электровосстановления комплексов индия (Ш).

3.2 Потенциометрическое титрование ацетилсалициловой кислоты.

4 Разработка методик анализа одно-, двух- и трех компонентных систем.

4.1 Определение концентрации однокомпонентной системы по калибровочному графику.

4.2 Сравнительное определение концентрации о-ацетилсалициловой кислоты в таблетках потенциометрическими и полярографическими методами.

4.3 Разработка методик анализа по результатам изучения механизма каталитического процесса.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое определение салициловой кислоты и ее производных по каталитическому току восстановления комплексов индия (III)»

Одним из электрокаталитических процессов, имеющим важное значение для развития аналитической химии и ее прикладных аспектов, является процесс электровосстановления простых и комплексных ионов металлов при катализе адсорбированным на поверхности электрода лигандом [1]. Сущность этого явления состоит в образовании на поверхности с кинетическим ограничением электроактивных комплексов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем акваионы металла. При разряде таких комплексов происходит регенерация лиганда, поэтому подобные процессы квалифицируются как каталитические.

Данные реакции в теоретическом плане позволяют детально изучить механизм сложных электродных процессов. Они находят всё большее практическое применение в гальваностегии, цементации металлов, электросинтезе, аналитической химии и др. Следует отметить, что кинетика образования электроактивных комплексов находится в зависимости от состояния исходного вещества в объёме раствора, включая равновесия комплексообразования и протонизации, а также от адсорбируемости веществ и строения двойного электрического слоя [1—10].

Наиболее универсальным методом, позволяющим изучить кинетику и механизм электрокаталитических процессов при катализе лигандом, адсорбированным на электроде, является полярография. Изучение электрокаталитических процессов с участием ионов и комплексов металлов позволяет установить механизм и кинетику протекания приэлектродных реакций комплексообразования ионов металла с каталитически-активным лигандом и найти связь этих явлений как с равновесиями в объёме раствора, так и с влиянием адсорбции и электрического поля электрода [1].

Среди многих электрокаталитических процессов особое место занимают процессы электровосстановления простых и комплексных ионов индия (III) [1, 11-15].

Наиболее характерными особенностями данных систем являются высокое перенапряжение разряда акваионов индия, обширный выбор лигандов-катализаторов как неорганических, так и органических, весьма высокая чувствительность каталитического процесса к поверхностно-активным добавкам, не вызывающим электрокаталитического восстановления индия (III). Отсюда открываются широкие возможности использования каталитических эффектов при электровосстановлении индия (III) для решения как теоретических, так и прикладных задач физической, неорганической, органической и аналитической химии [1-16].

Особый интерес представляют сведения по электрокаталитическому восстановлению индия (III) в присутствии ряда органических кислот (муравьиная, уксусная, изомасляная, щавелевая, миндальная и фталевые), когда наблюдается рост каталитического тока с ростом концентрации лиганда-катализатора. Описание данного эффекта и природа данного механизма приведено в работах сотрудников кафедры стандартизации сертификации и аналитического контроля Кубанского государственного технологического университета. В одной из этих работ рассмотрено и дано точное математическое описание системы, в которой наблюдалось прохождение каталитического тока восстановления ионов индия (III) с ростом концентрации изо-масляной кислоты через максимум.

При анализе механизма электрокаталитического восстановления индия (III) дополнительно использовались данные по влиянию констант ионизации на процесс. Было показано, что каталитически-активной формой лиганда являются только ионизированные формы. Для щавелевой кислоты активной формой является только двухзарядный анион. Установлено, что бензолполи-карбоновые кислоты обладают ярко выраженной каталитической активностью, что позволило авторам работ сделать вывод о влиянии бензольного кольца на адсорбционные свойства лиганда. Так как изученные кислоты обладали полидентантными свойствами, то каталитические свойства зависели и от констант ионизации отдельных функциональных групп. В то же время, ароматические кислоты с одной карбоксильной группой практически не были изучены (кроме бензойной кислоты). Не решалась и обратная задача - по зависимости каталитического тока от pH определить константы ионизации изученных лигандов. В качестве лигандов, отвечающим этим параметрам, является салициловая кислота и ее производные (парааминосалициловая, сульфосалициловая и ацетилсалициловая кислоты).

Всё сказанное выше показывает актуальность работы по изучению электровосстановления простых и комплексных ионов индия (III), катализируемого адсорбированным на электроде лигандом.

Цель работы. Исследование механизма возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с салициловой кислотой и ее производными, и разработка на его основе вольтамперометрических методик определения лигандов-катализаторов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучить природу, механизм и кинетику приэлектродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде лигандами (салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот);

- разработать математическое описание процесса возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора;

- определить кинетические параметры, пропорциональные константе скорости поверхностной каталитической реакции с участием ионов индия (III) и лиганда;

- определить константы устойчивости комплексов и константы равновесий протонизации лигандов с использованием каталитического тока индия

Ш);

- разработать на основе каталитического тока восстановления комплексов салициловой кислоты и ее производных с индием (III) высокочувствительных методик определения лигандов, имеющие практическое значение.

Научная новизна. Изучены природа, механизм и кинетика приэлек-тродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде салициловой кислотой и ее производными.

Дано математическое описание процесса возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора, адекватно подтвержденное экспериментальными данными.

Разработаны методики определения салициловой кислоты и ее производных на основе механизма возникновения каталитических токов с участием ионов индия (III) и лигандов.

Практическая значимость. Предложен способ расчета констант ионизации салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот на основе зависимостей предельного каталитического тока от концентрации лиганда и величины pH при постоянной концентрации индия (III).

Разработаны методики определения салициловой, парааминосалициловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот на основе зависимости предельного каталитического тока индия (III) от концентрации салициловой кислоты и ее производных.

Для выявления фальсифицированных медицинских препаратов предложен метод определения содержания о-ацетилсалициловой кислоты в аспирине и цитрамоне.

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты исследований по электрокаталитическому восстановлению комплексов индия (III) с салициловой кислотой и ее производными;

- математическая модель, описывающая процесс возникновения каталитического тока восстановления комплексов индия (III) с участием лиганда-катализатора;

- константы диссоциации ацетилсалициловой кислоты, полученные вольтамперометрическим и потенциометрическим методами;

- методика определения констант равновесия протонизации лигандов на основе каталитического тока индия (III);

- методики определения салициловой кислоты и ее производных с использованием каталитического тока электровосстановления индия (III).

Апробация работы. Результаты диссертационной работы обсуждены и доложены на II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008 г.) и на 48 международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2010 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в двух статьях и трех тезисах докладов.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключе

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ляхненко, Иван Викторович

Выводы

1. Установлено, в результате изучения природы, механизма и кинетики приэлектродных химических реакций, обуславливающих электрокаталитическое восстановление простых и комплексных ионов индия (III) при катализе адсорбированными на электроде лигандами (салициловой, парааминосали-циловой, сульфосалициловой и ацетилсалициловой кислот) предельный каталитический ток восстановления In(III) на ртутном капающем электроде зависит от концентрации салициловой кислоты и ее производных. Величина тока волны для всех кислот максимальна в области потенциалов минус 0,65 — 0,70 В относительно нормального каломельного электрода. Значение каталитического тока, при прочих равных условиях, увеличивается в ряду: салициловая < ацетилсалициловая < сульфосалициловая < парааминосалициловая кислоты.

2. Предложен механизм процесса возникновения каталитических токов с участием ионов индия (III) и лиганда, основанный на том, что предшествующая поверхностная реакция металла с адсорбированным на поверхности электрода веществом способствует обратимому восстановлению ионов индия.

3. Определены кинетические параметры изученных электродных процессов с участием ионов индия (III) и лигандов, пропорциональные константам скоростей поверхностных каталитических реакций: для ацетилсалицило

2 3 2 вой кислоты к = 4,0-10 , А/(моль/дм ) , в случае остальных кислот к » 4,0-102, А/(моль/дм3)2.

4. Найдены, с использованием каталитического тока индия (III), величины констант равновесий протонизации лигандов, позволившие оценить влияние строения (функциональных групп) молекулы кислоты на кислотно-основные свойства карбоксильной группы. Величины Кн составляют: 0,12 л для ацетилсалициловой), 0,31 (для салициловой кислоты) и 0,19 моль/дм (для сульфосалициловой кислоты).

5. Разработаны методики определения лигандов на основе зависимости предельного каталитического тока индия (III) от концентрации салициловой кислоты и ее производных. Предел обнаружения кислоты составляет от 0,1-Ю-4 до 1-10"4 моль/дм3, в зависимости от ее природы. Определяемые концентрации аналита находятся в диапазоне от 1-10^ до 3040"4 моль/дм3, относительное стандартное отклонение составляет 1—2%.

6. Предложена методика определения ацетилсалициловой кислоты в медицинских препаратах, которая апробирована на аспирине и цитрамоне, препаратах с известной концентрацией ацетилсалициловой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ляхненко, Иван Викторович, 2012 год

1. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии. М.: Химия, I960. - 336 с.

2. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. -М.:Наука, 1966. 238 с.

3. Рувинский О.Е., Турьян Я.И. Исследование лигандов -катализаторов в полярографическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1976. - T.3I. - С.543-560.

4. Losev V.V., Molodov A.I. Indium. // Encyclopedia of electrochemistry of thelements / Ed. A.J. Bard. -N.Y. and Basel, 1977. Vol.6. -P.l-32.

5. Moeller Т., Hopkins B.S. The electrochemistry of indium. // Trans. Electrochem. Soc. -1948. Vol.93. - № 3. - P.84-93.

6. Mills J.R., Hunt B.G., Turner G.H. A new electrochemical process for indium. //J. Electrochem. Soc. 1953. -Vol.100. - N 3. - P.136-140.

7. Сергеева B.M., Штрум E.JI. Очистка индия и получение соединения InSb с большой подвижностью электронов. // Журн. техн. физики. 1957. -Т.27. - №12. - С.2698-2701.

8. Бухман СП., Заботин П.И. Цементация индия амальгамой цинка из сернокислых растворов в присутствии некоторых поверхностно-активных добавок: Труды / Институт хим. наук АН КазССР. 1962. - В 9. - С.139-142.

9. Гладышев В.П., Козловский М.Т., Бариков А.Г. Исследование кинетики цементации индия амальгамой цинка. // Докл. АН СССР. 1968 - Т. 188. - № 4. - С.839-841.

10. Бариков А.Г., Гладышев В.П. Влияние органических серусодержа-щих веществ на процесс цементации индия амальгамой цинка. // Изв. АН КазССР. 1971. - № 3. - С.68-71.

11. Турьян Я.И., Стрижов Н.К. Исследование механизма полярографических каталитических токов иодидных и роданидных комплексовиндия (III). // Электрохимия. 1974. - T. 10. - Вып.9. -С.1314-1320.

12. Исследование механизма возникновения полярографических каталитических токов цитратных комплексов индия в кислых растворах /Н.К. Стрижов, Я.И. Турьян, K.M. Кардаилова, JI.M. Малука. // Журн. общей химии. 1978. - Т.48. - Вып.З. - С.481-486.

13. Турьян Я.И., Логвинов И.Н., Стрижов Н.К. Определение константы устойчивости тиомочевинного комплекса In (III) на основе полярографических каталитических токов. // Журн. неорган., химии. 1978. - Т.23. - № 7. -С.1970-1972.

14. Cozzi D., Vivarelli S. Beistand zur Chemie des Indiums. // Z. Slectrochem. 1953. - Bd.57. - № 6. - S.408-416.

15. Cozzi D., Vivarelli S. Beistand zur Chemie des Indiums. II. // Z. Slectrochem. 1954. - Bd.58. - И 10. - S.907-912.

16. Lingane J.J. Thermodynamic significance of polarogra-phic half-wave potentials of simple metal ions at the dropping mercury electrode. // J. Amer. Chem. Soc. 1939. - Vol.61. - № 8. - P.2099-2103.

17. Стромберг А.Г., Брайнина Х.З. К теории спада тока при потенциале нулевого заряда. // Журн, физ. химии. 1961. -Т.31. - № 9. - С.2016-2024.

18. Mark H.B., Jun., Reilley Ch.H. The catalytic polaro-graphic current of a metal complex. The nickel (Il)-pyridine system. // J. Electroanalyt. Chem. 1962. -Vol.4.-№3.-P.189-190.

19. Mark H.B., Jun., Reilley Gh.K. The catalytic polaro-graphic current of certain nickel (II) complexes. Application to the analysis of certain organic compounds containing basic nitrogen. // Analyt. Chem. 1963. - Vol.35. - № 2. -P. 195-199.

20. Турьян Я.И., Серова Г.Ф. Поляризация при полярогра-фировании пиридиновых комплексов никеля и кобальта. // Журн. физ. химии. 1957. -Т.31. - № 9. - C.I976-I982

21. Турьян Я.И. Исследование поляризации при полярогра-фировании роданистых комплексов никеля.//Журн. физ. химии.- 1957. Т.31. -С.2423-2427.

22. Турьян Я.И., Серова Г.Ф. Полярографическое исследование кинетики образования роданистых комплексов никеля в водном растворе. // Журн. физ. химии. -1960. Т.34. - № 5. - С.1009-1017.

23. Турьян Я.И. Полярографические кинетические токи, обусловленные замедленным образованием пиридиновых комплексов никеля. Изучение кинетики комплексообразования. // Докл. АН СССР. 1962. - Т. 146. - № 4. -С.848-851.

24. Lawson J.G., Aikens D.A. Mechanism and thermodynamics of-the polarographic deposition of aquo In (III). // J. Elect-roanalyt. Chem. 1967. -Vol.15.-№ 2-3.-P.193-209.

25. Engel A.J., Lawson J., Aikens D.A. Ligand-catalyzed polarographic reduction of indium (III) for determination of halides and certain organic sulfur and nitrogen compounds. // Analyt. Chem. 1965. - Vol.37. - № 2. - P.203-207.

26. Полярографическое восстановление индия (III) в перхлоратных растворах / С.А. Левицкая, А.И. Зебрева, JI.C. Палагути-на и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1971. - Т. 14. - № 14. - С. 1468-1473.

27. Ferguson R.C., Dobud P., Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium VII. The stability of indium (III) nitrate complexes in aqueous solutions. // J. Chem. Soc. 1968. -Vol.A. - № 5. - P.1058-1060.

28. Heyrovsky J. Осциллографическое исследование обратимости процессов на ртутных капиллярных электродах.// Chem. Listy. 1946. - Vol.40. -Р.61-66.

29. Синякова СИ. Полярографическое определение индия и кадмия. // Докл. АН СССР. 1940. - Т.29. - № 5-6. - С.375-378.

30. Синякова СИ. Полярографическое определение индия, кадмия, свинца и меди в сфалеритах и других минералах. // Журн. аналит. химии. -1946. T.I. - № 4. - C.24I-249.

31. Buhovova M. Polarographie des indiums. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1954.-Vol. 19.-P. 1123-1132.

32. Аксельруд H.B. Полярографическое исследование индия на фоне серной кислоты. // Укр. хим. журн. 1955. - Т.21. -№4. - С.457-459.

33. Виноградова E.H., Ань Цзин-Жу. Полярографическое определение индия в присутствии некоторых органических кислот. // Вестн. Моск. ун-та. -1960. Сер. П хим. - № 6. - С.52-57.

34. Агасян П.К., Виноградова E.H., Ань Цзин-Жу. Об определении числа электронов, принимающих участие в восстановлении индия на ртутном капающем электроде. // Заводская лаборатория. 1961. - Т.27. - № 2. - C.I3I-135.

35. Стыркас А.Д., Иванов А.И., Остроумов В.В. Изучение процессов электролитического выделения индия. // Вестн. Ленингр. ун-та. 1965. - Т.4. -С.106-114.

36. Лаврова Г.В., Циммергакл В.А., Шека И.А. Полярографическое поведение индия в лимоннокислых растворах. // Укр. хим. журн. 1963. - Т.29. -№ 6. - С.604-609.

37. Шека И.А., Лаврова Г.В. Определение числа электронов при восстановлении индия на ртутном электроде в лимоннокислых растворах. // Укр. хим. журн. 1963. - Т.29. - № 8. - С.819-824.

38. Chodkowski J., Orllkowska A. Wplyw jondw wodorotheno-wych powstajacych na elektrodzie na redukcje jonow indu na elektrodach rteciowych. // Roczn. Chem.- 1969. Vol.43. -№5. -P.895-908.

39. Молодов A.M., Лосев B.B. О природе катодного процесса восстановления индия на амальгаме из кислых растворов. // Электрохимия. 1965. -Т. 1. - № 6. - С.651-658.

40. Heyrovsky J. Открытие индия . // Chem. Listy. 1925. - Vol.19. -Р.168-172.

41. Takagi S. The electro-deposition of indium with the dropping-mercury cathode. // J. Chem. Soc. 1928. - Vol.XLII. - P.301-306.

42. Tomes J. Polarographic studies with the dropping mercury kathode. Part LXIII. Verification of the equation of the polarographic wave in the reversible electro-deposition of free kations. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1937. - № 9. -P. 12-21.

43. Лосев В.В., Молодов А.И. Механизм анодного растворения амальгамы индия в кислых растворах. // Докл. АН СССР. -I960. T.I35. - № 6, -С.1432-1435

44. Курбатов Д.И., Русакова М.С. О полярографическом поведении индия в присутствии больших количеств кадмия в хлорсодеряащих пирофос-форнокислых растворах. // Изв. СО АН СССР. -I960. № 7. - С.67-72.

45. Losev V.V., Molodov A.J. Effect of acid concentration on the anodic dissolution of indium amalgams. // Electrochim.Acta. 1962. - № 6. - P.81-91.

46. Лосев B.B., Дембровский M.A., Молодов А.И. Установка для измерения тока обмена и истинной скорости анодного процесса на амальгамных электродах при помощи радиоактивных индикаторов. // Проблемы физ. химии. М.: Госхимиздат, 1963. - Вып. 3. - С.46-57.

47. Лосев В.В., Дембровский М.А., Молодов А.И. Установка для измерения тока обмена и истинной скорости анодного процесса на амальгамных электродах при помощи радиоактивных индикаторов. // Журн. физ. химии. -1963. Т.37. - № 8. - С.1904-1907.

48. Будов Г.М., Лосев В.В. Изучение электродных процессов на амальгаме индия методом радиоактивных индикаторов. // Докл. АН СССР. Сер. хим. 1959. - Т.129. - № 6. - С.1321-1324.

49. Будов Г.М., Лосев В.В. Изучение электродных процессов на амальгамах при помощи радиохимических и электрохимических измерений. Ш. // Журн. физ.- химии. 1963. - Т.37. - №6, - С.1230-1235.

50. Пчельников А.П., Лосев В.Б. Электрохимическое поведение индия. I. Катодный процесс. // Электрохимия. 1965. - Т.1. - № 9. - С.1058-1063.

51. Jain P.D., Lai S. Polarographie von Indium (III) in Alkali und Erdalkalinitratlosungen. // Monatsch. Chem. -1972. Bd.103. - № 13. - S.751-756.

52. Dandoy J., Gierst L. Le comportement polarographique de l'ion nickel en milieu non-complexant. // J. Electroanal. Chem. 1961. - Vol.2. - P. 116-127.

53. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. / Пер. с чешского; Под ред. С.Г. Майрановского. М.: Мир, 1965. - 559с.

54. Heyrowsky J. Retarded electrodeposition of metal studied oscillograph-ically with mercury capillary electrodes. // Disc. Farad. Soc. 1947. - № 1. - P.212-218.

55. Bergmann J., James J.C. Polarography in acetic acid. // Trans. Farad. Soc. 1952. - Vol.48. - P.956-964.

56. Nakatani H. Studies on indium (III) by polarographie method. Part I. Reduction of indium (III) in formic acid and acetic acid. // J. Sci. Hiroshima Univ. 1955. - Ser.A. -Vol.19. - № 1. - P.183-191.

57. Grenier J.W., Meites L, Polarographie half-wave potentials of metal ions in various supporting electrolytes. I. // Anal. Chem. Acta. 1956. - № 14. - P.482-494.

58. Лошкарев М.А., Казаров A.A. Влияние анионов на катодное восстановление и анодную ионизации индия. // Электрохимия. 1967. - Т.З. - № 1. -С.39-46.

59. Казаров A.A., Лошкарев М.А. Совместное влияние анионов и органических добавок на скорость электрохимических процессов на In(Hg)- электроде. // Электрохимия. 1967. - Т.З. - № 6. - С.681-688.

60. Казаров A.A., Чебрикова З.М., Лошкарев М.А. Особенности катодного выделения индия из электролитов, содержащих соединения с тионной группой. // Хим. технология: Респ. меж-вед, науч.-техн. сб. Харьков: Изд-во Харьков, ун-та, 1967. -Вып.7. - С. 108-115.

61. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Казаров A.A. О каталитическом действии анионов и органических соединений с тионной группой при электроосаждении металлов, //coil. Czech. Chem. Commun. 1968. - Vol.33. - № 2. - P.486-495.

62. Shirai H. Alternating current polarography. IV. Minimum waves of nickel, indium and copper. // Nippon Kagaku Zasshi. - 1960. - Vol.81. - P. 12481253.

63. Inouye S., Imai H. Electrode kinetics of indium (III) at the dropping mercury electrode. // Bull. Chem. Soc, Japan. 1960. - Vol.33. - № 2. - P.149-152.

64. Kvacek M., Kiihn P. Polarograficke stanoveni india ved-le olova, cinua kadmia.//Chem. Listy. 1961. - Vol.55. - № 11. - P. 1296-1299.

65. Брайнина Х.З. Восстановление индия на ртутном капельном электроде в присутствии некоторых неорганических и органических катионов. // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 130. - № 4. - С.797-800.

66. Брайнина Х.З., Чирков С.К. Теория и практика полярографического анализа. // Материалы 1-го Всесоюз, совещ. по полярографическому анализу. Кишинев: Изд-во Щтеница, 1962. -216 с.

67. Takahashi Т., Shirai Н. On polarographic behavior of indium ion in potassium thiocyanati. // Rev. Polarogr., Japan. 1963. - Vol.11. - № 3-4. - P. 155159.

68. Tanaka N., Takeuchi Т., Tamamushi R. The reduction of indium (III) in thiocyanate solutions at the dropping mercury electrode. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. - Vol.37. - № 10. - P.1435-1439.

69. Jain D.S., Zutshi K. Reduction waves of indium at a dropping mercury electrode. // J. Less-Common Metals. 1965. - Vol.8. - № 2. - P.120-123.

70. Moorhead E.D. A doublet admittance peak in the A.C. polarography of indium (III) in acidified thiocyanate media. // Anal. Chem. 1966. - Vol.38. - № 12. - P.1796-1798.

71. Gaur J.U., Jain D.S. Reduction of indium at the dropping mercury electrode in non-complexing media. // Electrochim. Acta. 1966. - Vol.11. - № 11 . - P.1661-1665.

72. Jain D.S., Gaur J.N. Reduction of indium at the dropping mercury electrode in lithium chloride medium. // Electrochim. Acta. 1967. - Vol.12. - № 4. - P.413-416.

73. Копанская JI.C. Изучение электродных процессов при восстановлении индия (III) и сурьмы (III) на ртутном капельном электроде. // Электрохимия. 1967. - Т.З. - № 7. - С.876-878.

74. Timmer В., Sluyters-Rehbach М., Sluyters J.H. On the impedance ofgalvanic cells. XXIV. The impedance of the In3+ / In(Hg) electrode reaction in KSCN and KC1 solution. // J. Electroanal. Ghem. 1968. - Vol.19. - № 1/2. - P.73-83.

75. De Levie R., Husovsky A.A. On the negative faradic admittance in the region of the polarographic minimum of In(III) in aqueous NaSCN solutions. // J. Electroanalyt. Ghem. 1969. - Vol.22. - № 1,- P.29-48.

76. Posposil L., De Levie R. Thiocyanate electrocatalysis of the reduction of In (III). // J. Electroanalyt. Ghem. -1970. Vol.25. - № 2. - P.245-255.

77. De Levie R. Anion bridging and anion electro-catalysis on mercury. //J. Electrochem. Soc. 1971. - Vol.118. - № 8. - P. 185-192.

78. Пчельников А.П., Лосев B.B. Электрохимическое поведение индия (III). Влияние галоидных ионов на анодное поведение индия и образование InL. // Электрохимия. 1969. - Т.5. - № 3. - С.284-290.

79. Лосев В.В., Пчельников А.П. Электрохимическое поведение индия. Ток обмена в перхлоратном растворе. // Электрохимия. 1970. - Т.6. - № 1. -С.41-48.

80. Пчельников А.П., Красинская Л.И., Лосев З.В. Электрохимическое поведение индия в хлоридных растворах. // Журн. прикладн. химии. 1972. -Т.45. - № 5. - С.1000-1004.

81. Стрижов Н.К., Тюрина Л.В. Полярографические каталитические токи комплексов In (III) с монокарбоновыми кислотами. // Журн. общей химии. 1980. - Т.50, №5. - С. 1143-1148.

82. Тюрина Л.В, Стрижов Н.К. Электрокаталитический эффект алифатических карбоновых кислот в полярографии индия (III). // Тез. Докл. VII Всероссийского совещания по полярографии. Тбилиси: Наука, 1978. -С. 253.

83. Стрижов Н.К., Тюрина Л.В. Природа максимума на кривых предельный каталитический ток концентрация лиганда. Сиситема индий (III) — изомасляная кислота. // Журн. общей химии. - 1987. - Т. 57, № 1. - С. 41-46.

84. Стрижов Н.К., Тихонова И.А. Протолитические свойства миндальной кислоты и её каталитическое влияние на электровосстановление индия (III). //Журн. физ. химии. 1983. - Т.57. -№ 1. - С.166-173.

85. Стрижов Н.К. Электрокаталитические реакции в полярографии индия (III): Дис. док. хим. наук: Утв. 16 ноября 1990г. решением ВАК (протокол № 43д/74). Краснодар, 1990. -303 с.

86. Стрижов Н.К., Тюрина JI.B. Применение полярографического каталитического тока комплекса индия (III) для раздельного полярографического определения винной и серной кислот в смеси. // Деп. ОНИИТЭХим, г.Черкассы. 1981, № 825 хп-Д81.

87. Стрижов Н.К., Турьян Я.И., Тюрина JI.B. Исследование механизма полярографических каталитических токов комплексов индия (III) с бензол-поликарбоновыми кислотами. // Электрохимия. — 1977. Т. 13, №10. - С. 1442-1447.

88. Sunden N. On the complex chemistry of the indium ion. I. The acetate,formiate, propionate, glycolate systems. // Svensk. hem. Tidskr. 1953. - Vol.65. -N 12. - P.257-274.

89. Cozzi D., Raspi G. Gomplessi dell'indio con acidi organici. // Recerca Sci. 1957. - Vol.27. - № 8. - P.2392-2398.

90. Polarographic studies of formation constants of some complexes of lead, cadmium and indium with organic ligands / J.N. Gaur, R.G. Mehrotra, M.M. Palerecha. // J. Po-larogr. Soc. 1968. - Vol.14. - № 4. - P. 122-129.

91. Suranji Terezija M., Canic Velemir D. Ispitavanje acetatnih kompleksa trovalentnog aluminijuma, cerijuma i indijuma. //36. радова Природно-мат. фак. Ун-т Новом Саду. 1972. - № 2. - С.73-91.

92. Vajgand V., Suranyi Mihajlovic Т. Electroretische und polarographische Untersuchungen der Zusammensetzung und Stabilitat von Cd-und In- Acetatkomplexen. // Talanta. -1975. Bd.22. -№10-11.- S.803-809.

93. Schuffe J.A., Stubbs II.F., Witman R.E. A study of indium (III) chloride complexes by polarographic methods. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. -Vol.73.-№3.-P.1013-1015.

94. Зелянская A.M., Баусова H.B., Кукало Л.Я. Изучение полярографических свойств галлия и индия: Труды / Ин-т металлургии АН СССР. Уральский фил. 1958. - Вып. 2. - С.263-274.

95. Фридман Я.Д., Сорочан Р.И., Долгашова Н.В. Устойчивость в галоидных соединений таллия и индия. // Журн. неорган, химии. 1962. - Т.7. -№ 9. - С.2127-2133.

96. Bond А.Ы. Speculation on some effects of complexat-ion and anion-induced adsorption on the polarography of indium in acidic halide and thiocyanate media.//J. Electrochem. Soc. 1972. - Vol.119. - № 11. - P. 1503-1510.

97. Jain S.L., Kishan Jai, Kopoor R.C. Polarographic study of In (III)-phtalate system. // Proc. Indian Nat. Sei. Acad. 1978. - A.44. - № 5. - P.276-280.

98. Lacroix J.S, Etude de quelques complexes et composes peu soluble des ions A13+, Ga3+ , In3+. // Ann. Ghemie. -1949. Vol.4. - P.5-83.

99. White J.M., Tang P., Li N.C. Dinonil naphthalene sulphonic acid as a liquid cation-exchanger for complex studies. // J. Inorg. Mucl. Ghem. 1960. -Vol.14.-P.255-261.

100. Дубовенко Л.И. Изучение оксалатов индия. // Укр. хим. журн. -1962. Т.28. - № 6. - С.682-687.

101. Sekine Т. Complex oxalate, sulphate, chloride and thiocyanate ions. // J. Inorg. Kucl. Ghem. 1964. - Vol.26. - № 8. - P.1463-1465.

102. Sekine T. Solvent extraction study of trivalent ac-tinide and lanthanide complexes in aqueous solutions. III. Oxalate complexes of La (III), Eu (III), Lu (III) and Am (III) in 1 M NaC104. // Acta Chem. Scand. 1965. - Vol.19. - P. 1476-1482.

103. Hasegawa H., Sekine T. Complex formation of indium (III) with oxalate ion in 1 M sodium Perchlorate media. // Bull. Ghem. Soc. Japan. 1966. -Vol.39. - № 12. - P.2776-2778.

104. Кодина Г.Е., Левин В.И., Новоселов B.C. Исследование комплек-сообразования индия и галлия с винной кислотой. // Журн. неорган, химии. -1975. Т.20. - № 8. - С.2049-2053.

105. Bednar Н., Bednar V. Studiul polarografic al echi-lihrului dintre ionul de indium (III) si anionul tartaric. //Bull. Univ. Brasov. 1977. - S.19, 147-155.

106. Harned H.S., Embree N.D. The ionization constant of formic acid from 0 to 60°. // J. Amer. Chem. Soc. 1934. - Vol.56. - № 3. - P. 1042-1044.

107. Griesser R., Prys В., Sigel H. Ternare Komplexe in Losung. VI. Einfluss von 2,2-bipyridyl auf die Stabilitat von Cu2+ und Zn2+ - Carbonsaure -1:1 -Komplexen. // Inorg. Nucl. Chem. Letters. - 1968. - Vol.4. - № 8. - P.443-448.

108. Harned H.S., Ehlers R.W. The dissociation constant of acetic acid from 0° to 35° centigrade. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. - Vol.54. - № 4. - P.1350-1357.

109. Duncan A., Machines, Shedlovsky T. The determination of the ionization constant of acetic acid at 25°, from conductance measurements. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. - Vol.54. - P.1429-1438.

110. Kolat R.S., Powell I.E. Acetate complexes of the rare earth and several transition metal ions. // Inorg. Chem. 1962. - Vol.1. - № 2. - P.293-296.

111. Peldman I., Koval L. Reaction of the uranyl ion with amino acids. Bidentate carboxylate chelation. // Inorgan. Chem. 1963. - Vol.2. - № 1. - P. 145150.

112. Banerjea D., Singh L.P. // Z. anorg. allg. Chem.-1964. Bd.331. № 3-4. - S.225-230.

113. Кульба Ф.Я., Яковлев Ю.Б., Миронов B.E. Потенцио-метрическое исследование нитратных и ацетатных комплексов таллия (III). // Журн. Неорган. химии. 1965. - Т. 10. - № 7. - С.1624-1631.

114. PaaboM., Robinson R.A., Bates Roger G. Reference buffer solutions for pH measurements in 50 methanol. Dissociation constants of acetic acid and dihydrogen phosphate ion from 10 to 40. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. -Vol.87.-№3.-P.415-418.

115. Deneux M., Meilleur R., Benoit R.L. Chelates dufer (III) avec des anions dicarboxylates. // Canad. J. Chem. -1968. Vol.46. - № 8. - P.1383-1388.

116. Ringbom A. Complexation in analytical chemistry, -N.Y., 1963. -Ch.l. Sec. 1-2.

117. Harned H.S., Ehlers R.W. The dissociation constant of propionic acidfrom 0° to 60°. // J. Amer. Chem. Soc. 1933. - Vol.55. - P.2379-2383.

118. Everett D.H., Landsman D.A., Pinsent B.R.W. The thermodynamics of ionization of some fatty acids. // Proc. Roy. Soc. 1952. - A 215. - P.403-415.

119. Muzaffaruddin M., Salahuddin, Malik W.U. Spectrophotometry and Potentiometrie studies on the composition and stability of chromium propionate complex. //J. Indian Chem. Soc. 1963. - Vol.40. - № 6. - P.467-471.

120. Hala J., Okac A. Polarographische Verfolgung der Komplexe des Urans mit Propionat, Pormiat und Monochloracetat. // Coll. Czech. Chem. Commun. -1962. Roc.27. - № 7. S.1697-1701.

121. Powell I.E., Kolat C.S., Paul G.S. Stability constants of the rare earth chelate species formed with some monocarboxylate ligands. // Inorg. Chem. -1964. Vol.3.-№4. -P.518-520.

122. Hamer 7/J., Pinching G.D., Acree S.P. First dissociation constant of O-phthalic acid and related pH values of phthalate buffers from 0° to 60°C. // J. Res. Natl. Bur. Stand. 1945. - Vol.35. - № 6. - P.539-564.

123. Desai I.R., Nair V.S.K. Studies on metal complexes in solution. Part I. Phthalates of some transition metals. // J. Chem. Soc. 1962, June. -P.2360-2366.

124. Nair V.S.K. Studies on metal complexes in solution. Part II. Zinc, malonate and phthalate. //J. Chem. Soc. 1965, Febr. - P.1450-1455.

125. Lumme P., Kari E. Phthalic acid as a reagent in inorganic qualitative analysis of metal ions. Part III. Thermodynamics of the protonation of phthalate ion in aqueous sodium Perchlorate solutions. // Acta chem. scand. 1975. - A 29. -№ l.-P.l 17-124.

126. Bjerrum N. Dissoziationskonstanten von mehr-basischen Sauren und ihre Anwendung zur Berechnung molekularer Dimensionen. // Z. Phys. Chem. -1923. Bd.106. - № 6. - S.219-242.

127. Darken L.S. The ionization constants of oxalic acid at 25° from conductance measurements. // J. Amer. Chem. Soc. 1941. - Vol.63. - № 4.1. Р.1007-1011.

128. Pinching G.D., Bates R.G. Second dissociation constant of oxalic acid from 0° to 50°C, and the pH of certain oxalate buffer solutions. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1948. - Vol.40. - № 5. - P.405-416.

129. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. Part VII. Some transition metal oxalates. // J. Chem. Soc. - 1961, May. -P.2215-2221.

130. McAuley A., Nancollas G.H. Complex formation in solutions of copper oxalate. // Trans. Parad. Soc. 1960. - Vol.56. - № 8. - P. 1165-1171.

131. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. Part VIII. Some transition metal malonates. IX. Some transition - metal succinates. // J. Chem. Soc. - 1961, Oct. - P.4367-4372, 4458-4463.

132. Nagata K., Umayahara A., Tsuchiya. Formation constants of chromium (III) oxalato complexes. // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1965. - Vol.38. - P.1059-1061.

133. Bruin H.J., Kairatis D., Temple R.B. The extraction of anionic beryllium complexes by tri-iso-octylamine. // Austral. J. Chem. 1962. - Vol.15. -№3.-P.457-466.

134. Lule S .J., Naqui S .J. A study of the distribution of series of positively charged europium complexes between a cation-exchanger and an external aqueous phase. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. - Vol.28. - P.2993-3004.

135. Bauer R.P., Smith W.M. The mono-oxalato complexes of iron (III). Part I. Equilibria. // Canad. J. Chem. 1965. - Vol.43. - № 10. - P.2755-2762.

136. Sekine T. Complex formation of La (III), Eu (III), Lu (III) and Am (III) with oxalate, sulphate, chloride and thiocyanate ions. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. - Vol.26.- № 8. - P.1463-1465.

137. Bottary E., Ciavatta L. Studio potenziometrico dei complessi Fe (II) ossalato. // Gazz. Chim. Ital. 1965. -Vol.95. - № 8-9. - P.908-920.

138. Альберт JI., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований.- M.-JL: Химия, 1964. 180 с.

139. Современные аспекты электрохимии / Под ред. Дж.Бо-криса и Б.Конуэля. М.: Мир, 1967. - Гл.П.

140. Фритц Д., Шенк Г. Количественный анализ. М.: Мир, 1978.560 с.

141. Bates R.G., Canham R.G. Resolution of the dissociation constants of d-tartaric acid from 0° to 50°C. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1951. - Vol.47. - № 5.- P.343-348.

142. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -M.: Химия, 1979.-480 е.

143. Campi Е. Complessi di ioni metallici con gli acidi tartronico, malico, malonico e succinico. // Ann, Chimica. 1963. - Vol.53. - № 1-2. - P.96-116.

144. Звягинцев O.E., Тихонов Б.П. О взаимодействии азотнокислых празеодима и неодима с оксималоновой кислотой. // Журн. неорган, химии. -1964. Т.9. - № 7. - С.1597-1605.

145. Manning P.G. Europium tartronate and mandelate ion association in water. // Canad. J. Chem. 1967. - Vol. 45. - № 4. - P.1643-1647.

146. Парфентьева Т.Л., Стрижов H.K. Влияние ионной силы на диссоциацию винной кислоты. // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1979.- № 1. - С.43-47.

147. Tribalat S. Etude de complexes thiocyanate au moyen des vagues polarographiques cinetiques du complexe monothio-cyanate de titane IV. // J. Electroanalyt. Chem. 1960. -Vol.l. - № 6. - P.443-452.

148. Tribalat S., Galdero J. Utilization de vagues cinetiques pour l'etude de complexes thiocyanate et chlorure. Com-paraison de quelques résultats avec ceux obtenus par spectro-photometrie. // Compt. Rend. Acad. Sci. 1962. - Vol.255. -№ 5. - P.925-927.

149. Tribalat S., Galdero J. Constante de dissociation de l'acide thiocyanique dans l'eau. // Bull. Soc. Ghim. Prance. 1966. - № 2. - P.774-775.

150. Яцимирский К.Б., Буцарин Л.И. Новый способ вычисления констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании. // Журн. неорган, химии. 1962. - Т.7. - № 5. - С.1090-1094.

151. Торопова В.Ф., Преображенская Т.А., Башкирцева В.Е. Каталитическая волна водорода в растворах комплексных соединений кобальта с тио-семикарбазидом. // Электрохимия. -1967. Т.З. - № 10. - С. 1250-1253.

152. Стрижов Н.К. Исследование полярографических каталитических токов комплексов индия (III): Дис. . канд. хим. наук: Защищена 28.12.73; Утв. 17.05.74. Краснодар, 1973. -116 с.

153. Турьян Я.И., Рувинский O.E. Исследование полярографических каталитических и кинетических токов для определения констант нестойкости комплексов в растворе. / Краснодар, политехи, ин-т. Деп. в ВИНИТИ 23.02.78, № 2618-71.

154. Турьян Я.И., Стрижов Н.К. Полярографическое исследование константы нестойкости сульфатного комплекса индия (III). // Журн. неорган, химии. 1972. - Т. 17. - С.2053-2055.

155. Яцимирский К.Б., Бударин Л.И. Определение констант равновесияв системах с комплексообразоваиием на основе изучения каталитических полярографических токов. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1961. - Vol.26. -P.215-223.

156. Яциглирский К.Б., Бударин Л.И. Изучение комплексообразования вольфрама (IV) с некоторыми кислотами на основе использования каталитических полярографических токов. // Журн. неорган, химии. 1962. - Т.7. - № 8. - С.1824-1830.

157. Шарипова Н.С., Сонгина O.A., Шарипов Р.К. Полярографическое изучение полимеризации молибдена (IV) по каталитической волне перекиси водорода. //Журн. аналит. химии. 1977. - Т.32. - № 10. - С.1918-1921.

158. Турьян Я.И., Стрижов Н.К. Исследование полярографического каталитического тока оксалатного комплекса индия (III) для определения щавелевой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27. - № 7. - С.1423-1425.

159. Стрижов Н.К., Турьян Я.И. Полярографические каталитические токи комплексов индия с ароматическими карбоновыми кислотами. Определение о-фталевой кислоты. // Журн. аналит. химии. 1973. - Т.28. - № 8. -С.1615-1618.

160. Mark Н.Б., Jun. Polarographic determination of O-phe-nilenediamine in presence of other isomeric phenilenediamines. // Anal. Chem. 1964. - Vol.36. -№ 4. - P.940-941.

161. McCoy L.R., Mark H.B., Jun. Polarographic determination of o-henilenediamine. // Anal. Chem. 1965. - Vol.37. - № 4. - P.591-592.

162. Зайцев П.М., Сухомлинов А.Б., Турьян Я.И. Полярографические каталитические токи олова (IV) в присутствии органических гидроксилсо-держащих реагентов. Определение пирокатехина. // Журн. аналит. химии. -1973. Т.28. - № И. - С.2243-2246.

163. Phillips S.L., Toomby R.A. Polarographic reduction of tin (IV) in presence of 3-mercaptopropionic acid. // Analyt. Chem. Vol.37. - № 4. - P.607-609.

164. Турьян Я.И., Макарова JI.M. Каталитические эффекты в полярографии комплексов галлия. // Труды Краснодар, политехи, ин-та. 1974. -Вып.63. - С.87-94.

165. Сирко Б.Н., Выскубова Н.К. Определение цистеина по полярографическому каталитическому току комплексов кобальта (II). // Журн. аналит. химии. 1977. - Т.32. - № 9. - С.1861-1863.

166. Сидоренко И.А. Исследование полярографических каталитических токов комплексов кобальта (И) с азот- и серосодержащими лигандами: Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Краснодар, 1973. - 19 с.

167. Нгуен Ван Чеу. Фосфоромолибденованадиевые кислоты и их свойства: Автореф. дис. канд. хим. наук. Кишинев, 1973. - 25 с.

168. Sohr H., Winhold К. Untersuchungen katalytischer Strome, die durch Spurenkozentrationen von Nucleotiden an der Hg- Electrode verursacht werden. // J. Electroanal. Chem. -1972. Vol.35. - P.219-227.

169. Sohr H., Winhold K. Eine neue spurenanalytische estimmungsmethode fur Nucleotide. // Anal. Chem. Acta. -1972. Vol.60. - № 2. - P.413-420.

170. Новые направления в полярографическом методе / B.B. Сенкевич, Л.Г. Мадан, Ю.Д. Систер и др. Кишинев: Штиинца, 1975. - 182 с.

171. Н.К. Стрижов, О.Н. Шелудько, Л.Ф Ильина, И.В. Ляхненко. Природа полярографического каталитического тока в системе индий(Ш) — ацетилсалициловая кислота./Журн. общей химии, 2011. Т-81, вып. 1. С.26-28.

172. И.В. Ляхненко, О.Н. Шелудько, Н.К. Стрижов. Потенциометриче-ское титрование ацетилсалициловой кислоты //Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. 2011. № 4. С. 19-21.

173. И.В. Ляхненко. Определение содержания и подлинности аспирина по каталитическому току восстановления In(III)/ //материалы XLVIII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Химия , Новосибирск 2010. С.240.

174. Стрижов Н.К., Шелудько О.Н.,Брагина А.И., Федорович H.H. О возможном строении водных растворов двухосновных кислот и их солей //Энергосбережение и водоподготовка. 2009. № 3. С. 34-37.

175. Стрижов Н.К., Шелудько О.Н., Динисламов P.P., Ястребов М.А. Возможное влияние бутан и бутендиовых кислот на структуру и свойства жидких сред.// Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. 2011. № 1.С. 14-18.