Кинетика, термодинамика и механизм окислительно-восстановительных процессов с участием комплексов титана и других координационных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Малука, Людмила Михайловна

• Малука, Людмила Михайловна
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Малука, Людмила Михайловна

Введение.

1 Равновесие и кинетика комплексообразования титана (IV) и титана (III) с неорганическими и органическими лигандами (состояние проблемы).

2 Определение значений формальных и стандартных потенциалов редокс-систем.

2.1 Полярографическое определение значений формального и стандартного потенциалов редокс-системы титан(1У)/титан(Ш).

2.2 Полярографическое определение формального потенциала амальгамы никеля.

3 Электрохимические и неэлектрохимические методы определения термодинамических и кинетических параметров реакций комплексообразования титана (IV) и титана (III).

3.1 Полярографическое изучение равновесий гидролиза ионов титана (IV) и титана (III) на основе обратимого диффузионного процесса восстановления титана (IV).

3.2 Полярографическое изучение равновесия гидролиза титана (III) на основе необратимого диффузионного процесса электроокисления титана (III).

3.3 Спектрофотометрическое определение устойчивости роданидного, оксалатного и сульфатного комплексов титана (xV).

3.4 Полярографическое исследование равновесий и кинетики комплексообразования с участием титана (IV) и титана (III).

3.4.1 Равновесия комплексообразования в системе титан (IV), титан (III)-щавелевая кислота.

3.4.2 Кинетика образования роданидного комплекса титана (IV).

3.4.3 Равновесие и кинетика образования роданидных комплексов титана (III).

4 Механизм и кинетика электрохимического поведения ионов титана (IV) и титана (III) в условиях полярографии и вольтамперометрии.

4.1 Необратимые электродные процессы с участием титана (IV) и титана (III).

4.1.1 Процесс необратимого восстановления титана (IV) на ртутном электроде.

4.1.2 Процесс необратимого окисления титана (III) на ртутном электроде.

4.2 Электрокаталитический разряд ионов титана (IV) и титана (III) при катализе лигандом.

4.2.1 Электрокаталитические системы титан (IV)-SCN~, титан(Ш)-SCAT.

4.2.2 Электрокаталитическая система титан(^)-Я25'04.

4.2.3 Электрокаталитическая система титан(^)-электрохимически генерированный активный хлор.

4.3 Механизм ингибирования полярографического каталитического тока в системе титан (IV)- H2SOA в присутствии иодид-ионов.

4.4 Электрокаталитический процесс в системе титан(^)-щавелевая кислота на графитовом и пленочном ртутно-графитовом электродах.

4.5 Влияние ультразвука на кинетику процессов восстановления титана (IV) в некомплексообразующих фоновых электролитах.

5 Косвенная редокс-потенциометрия окислительно-восстановительных систем на платиновом электроде.

5.1 Иод-иодидная потенциометрия без проведения титрования.

5.1.1 Окислительно-восстановительные процессы в системе

Си{\\) - KI.

5.1.2 Окислительно-восстановительные процессы в системах Ce(W)-KI, Fe(\\l)~ KI.

5.1.3 Окислительно-восстановительные процессы в системе

12-К1-ИаС1.

5.2 Потенциометрическая каталитическая система

Ш) - 820]~ — См(П).

6 Аналитическое приложение.

6.1 Полярографический анализ.

6.1.1 Полярографический метод определения титана (IV) на основе каталитических эффектов щавелевой кислоты и электрохимически генерированного активного хлора.

6.1.2 Полярографический метод определения титана (IV) и кадмия (II) в растворах серной кислоты при их совместном присутствии.

6.2 Редокс-потенциометрический анализ.

6.2.1 Редокс-потенциометрический иодометрический метод определения меди (II).

6.2.2 Редокс-потенциометрический иодометрический метод определения церия (IV).

6.2.3 Редокс-потенциометрический метод определения иодида калия в поваренной соли.

6.3 Потенциометрическая каталиметрия. Экспресс — метод определения меди (II).

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика, термодинамика и механизм окислительно-восстановительных процессов с участием комплексов титана и других координационных соединений»

Актуальность. Окислительно-восстановительные процессы лежат в основе различных промышленных технологий, происходят в сложных биологических объектах живой природы, составляют сущность таких важнейших физико-химических методов исследования, как полярография, вольтамперометрия и потенциометрия. Изучение окислительно-восстановительных систем и процессов с их участием с целью установления закономерностей физико-химического поведения важно как с точки зрения фундаментальной науки, так и с позиций практического применения.

В реальных системах окислительно-восстановительные процессы часто сопряжены с реакциями протонизации, комплексообразования и др. Так, например, в электрохимических процессах, находящих применение в технике и электроаналитической химии, весьма важным является решение вопросов снятия кинетических ограничений, что становится возможным в условиях электрокатализа. Электрокаталитический процесс на ртутном капающем электроде включает химическую стадию образования электроактивной частицы и её разряд на электроде. Отсюда следует необходимость систематического количественного исследования кинетики и механизма сопряженных химических реакций, локализации их у поверхности электрода, изучения состава и структуры электроактивных частиц.

Перспективной методологической основой комплексного описания ионных равновесий, кинетики химических взаимодействий, механизма окислительно-восстановительных процессов, включая установление природы приэлек-тродных реакций, равновесий комплексообразования, протонизации, установления природы и состава электроактивных частиц, является классическая полярография. В полярографии, в отличие от других электрохимических методов, измеряют одновременно два параметра — силу тока и потенциал, используемые как для изучения равновесий, так и для изучения кинетики химических реакций, причем, очень важно отметить, в условиях как обратимого, так и необратимого электродного процесса. Преимуществом полярографического метода при изучении равновесий комплексообразования является возможность применения низких концентраций активного вещества, а также избирательность.

Не менее важным методом изучения равновесий химических реакций, термодинамических и кинетических закономерностей их протекания является потенциометрия, занимающая наряду с полярографией одно из ведущих мест среди физико-химических методов исследования химических реакций в растворах. Оба метода — полярография и потенциометрия находят широкое применение и при решении аналитических задач контроля содержания самых разнообразных органических и неорганических веществ, в том числе проявляющих окислительно-восстановительные свойства.

Вопросам химических аспектов электрохимической кинетики, термодинамики окислительно-восстановительных систем, важных для теории и практики химии координационных соединений, электрохимии, посвящены работы научных школ А.Г. Стромберга, В.И. Кравцова, Г.К. Будникова, Я.И. Турьяна, С.И. Жданова, Б.Б. Дамаскина, Н.Ф. Федорович, O.E. Рувинского, В.Ф Торопо-вой, Е.Г. Чикрызовой, Н. Танака, 3. Галюса, И. Корыты и др.

Предметом нашего исследования является физико-химическое поведение окислительно-восстановительной системы на основе комплексов 77(IV), 77(111), иод-иодидной системы в присутствии ионов Сн(П), Fe(IIl), Ce(IV), хлорида натрия, системы /^(III)-^^-, катализируемой ионами Си(Н). Выбор систем связан с возможностью создания теоретических моделей, описывающих поведение сложных электродных процессов с учетом физико-химических характеристик комплекса равновесных и неравновесных стадий, а также их практической значимостью.

Окислительно-восстановительные системы на основе комплексов 77(IV), 77(111) находят применение в электрометаллургии, химических технологиях, использующих восстановительные свойства 77(111). Окислительно-восстановительные процессы с участием ионов 77(IV) и 77(Ш) достаточно широко представлены в полярографической каталиметрии и используются для разработки на их основе методов аналитического контроля лигандов и титана. Электрохимическая реакция 77(IV)+ ¡2-^ 77(Ш) представляет интерес для создания новых систем в хемотронике. Наряду с большим практическим значением окислительно-восстановительная система 77(1У)/77(Ш) представляет интерес и для теоретической электрохимии, физической химии и химии координационных соединений.

Для соединений 77(1У) и 77(111) основными реакциями, влияющими на характер собственно электрохимических стадий электрокаталитических и некаталитических процессов, являются реакции гидролиза и комплексообразования. Вопросы гидролитического состояния ионов титана были предметом исследования многих ученых. Принимая во внимание большую научную значимость ранее выполненных исследований в этой области, но учитывая исключительную сложность равновесий 77(ГУ), 77(111) в водных растворах, значительный разброс данных по константам устойчивости гидроксокомплексов 77(1У) и 77(111), актуально дальнейшее исследование гидролитического состояния 77(IV), 77(111). Исследование влияния гидролиза на равновесие и кинетику комплексообразования 77(1У) и 77(111) с неорганическими и органическими ли-гандами методом полярографии особенно информативно в связи с её высокой чувствительностью и избирательностью в отношении диагностики механизма многостадийных электродных процессов. Не менее важно продолжение исследований по равновесиям комплексообразования в конкретных системах 77(1У)-Я2504; 77(1У), 77(111) - ДОГ; 77(1У), П(Ш)-Н2Ох, имеющих широкое применение в технологических процессах с участием титана, полярографическом, вольтамперометрическом анализе титана и лигандов.

Требуют продолжения исследования в области нахождения формальных и особенно стандартных потенциалов окислительно-восстановительных процессов, протекающих в системе 77(1У)/77(Ш), так как систематическое изучение формальных потенциалов с учетом комплексообразования с лигандами фонового электролита не проводилось. В литературе практически отсутствуют данные по стандартным потенциалам электрохимической реакции 7/(1 V) + ё^^ 77(111) с учетом гидролитических характеристик ионов 77(IV) и 77(Ш). Более того, в литературе приводится в качестве стандартного формальный потенциал, найденный в растворах HCl и H2SOA без учета комплексообразования с анионами кислот. При определении формальных и стандартных потенциалов системы 77(IV)/77(111), один из компонентов которой легко окисляется кислородом воздуха, ионами фоновых электролитов, несомненны преимущества полярографии.

Актуальность полярографических исследований состоит и в возможности установления механизма некаталитических (с участием аква(гидроксо)-комплексов титана) и каталитических (с участием комплексов титана с неорганическими и органическими лигандами) процессе электровосстановления и электроокисления титана. Эти исследования представляют интерес для теории электрохимии, физической и координационной химии, а также для практической полярографической каталиметрии, как важного инструментального метода исследования и анализа.

Механизм каталитических процессов достаточно хорошо изучен в системах 77(IV) - SCN~, 77(IV) - Н2Ох, 77(IV)- H^Cit, менее изучен механизм электроокисления 77(Ш).

Представляет большой интерес установление механизма разряда ионов 77(IV) в растворах серной кислоты, имеющих промышленное применение, в связи с отсутствием количественного описания природы и стехиометрии электродных химических реакций, протекающих в указанной системе, с учетом гидролиза и комплексообразования 77(IV).

Хотя изучению каталитических токов 77(IV), обусловленных химической регенерацией полярографически активного комплекса под влиянием окислителей, посвящено большое количество работ, ни в одной из них не исследовался процесс катализа электровосстановления 77(IV) электрохимически генерированными частицами окислителя.

Анализ состояния проблемы показывает недостаточную изученность механизма и кинетики необратимых процессов с участием ионов 77(IV) и 77(Ш). Эти процессы осложнены прохождением на ртутном электроде быстрых предшествующих реакций гидролиза. Состав частиц, преобладающих в объеме раствора и разряжающихся на электроде, может быть различным. Вопросы установления природы предшествующих химических реакций, как и вопросы установления собственно электрохимических стадий необратимых электродных процессов с участием ионов 77(1 V), 77(111), требуют дальнейшего исследования.

Малоизученной областью как с теоретической, так и практической точки зрения, является также исследование влияния физических полей, в частности ультразвуковой обработки растворов, на процессы некаталитического и каталитического разряда с целью оценки таких чувствительных физико-химических характеристик как константы скорости и равновесия гомогенных и гетерогенных (в том числе электродных) реакций и установление механизма процессов.

Не менее важной в теоретическом и в практическом плане окислительно-восстановительной системой является иод-иодидная система, находящая широкое применение в аналитических определениях целого ряда окислителей и восстановителей методами классического объемного и потенциометрического титрования. В работах A.A. Шульца, A.M. Писаревского и сотр. показано применение иод-иодидной системы в косвенной редокс-потенциометрии. Термодинамические аспекты редокс-потенциометрии вопросы применения её для изучения кинетики химических взаимодействий изучены достаточно полно. Перспективы развития редокс-потенциометрии связаны с изучением электрохимических особенностей конкретных окислительно-восстановительных систем, интерпретацией результатов потенциометрических измерений в конкретных средах на основе комплексного описания равновесий комплексообразова-ния, протонизации, окислительно-восстановительных взаимодействий, установления природы потенциалопределяющих частиц вещества. В развитие наличествующих теоретико-экспериментальных концепций в области иодометриче-ской потенциометрии необходимы дальнейшие исследования, позволяющие обосновать надежность измерений концентрации выделяющегося в ходе реакции между /"-ионами и ионами окислителя иода и надежность измерения самого аналитического сигнала в сложных, многокомпонентных смесях. В равной мере это относится и к перспективам развития потенциометрической катали-метрии.

Из вышеизложенного вытекает необходимость комплексного, системного исследования окислительно-восстановительных систем, позволяющего сформулировать закономерности их физико-химического поведения, представляющие интерес для развития теории и практики полярографии и потенциометрии, физической, координационной, аналитической химии и ряда технологических процессов.

Настоящая диссертационная работа выполнялась в соответствии с координационными планами Академии наук СССР и РАН (раздел 2.20 "Электрохимические методы анализа"), тематикой научно-исследовательских работ Кубанского государственного технологического университета по кафедре стандартизации, сертификации и аналитического контроля "Методы полярографии и потенциометрии в химическом анализе" (№ гос.регистрации 01920016657), в рамках финансируемой комплексной научно-исследовательской программы министерства образования РФ (1993-1995 г.г.), грантов Госкомвуза РФ (19951996 г.г.) и РФФИ - Администрация Краснодарского края (2000-2002 г.г.).

Автор выражает благодарность докторам химических наук, профессорам Я.И. Турьяну, O.E. Рувинскому за постоянное внимание к работе, научные консультации и советы, признательность соавторам ряда совместных публикаций кандидатам химических наук Т.Р. Марковой, Т.М. Лапшиной, E.H. Барановой, С.П. Шураю.

Целью работы является теоретико-экспериментальное исследование окислительно-восстановительных систем на основе комплексов титана (IV)/(III), комплексов иода и других координационный соединений, механизма окислительно-восстановительных процессов в растворах и на границе раздела электрод-раствор, а также развитие теоретических и методологических основ изучения кинетики и равновесий окислительно-восстановительных процессов с учетом реакций комплексообразования и кислотно-основного взаимодействия с использованием полярографии и потенциометрии.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

-создать обобщенную модель электрокаталитического процесса в полярографии, учитывающую равновесия реакций гидролиза ионов металла и комплексообразования с их участием и разработать на её основе новые методы нахождения формальных потенциалов окислительно-восстановительных систем, новые методы оценки гидролитических и комплексообразующих характеристик ионов металлов, находящихся в разных степенях окисления;

-установить гидролитические характеристики ионов 77(IV) и 77(111) и роль гидролиза в процессах комплексообразования ионов титана с неорганическими и органическими лигандами;

-определить состав и устойчивость комплексов 77(IV) и 77(111) в системах, имеющих практическое значение, 77(IV)- H2SO^; 77(IV), 77(111) - SCN~; 77(IV), 77(111) - НгОх с учетом кислотно-основных взаимодействий полярографическим и независимым спектрофотометрическим методами;

-определить формальные потенциалы окислительно-восстановительной системы 77(IV) /77(III) в некомплексообразующих и комплексообразующих электролитах при сопоставимых значениях с и ионной силы;

-определить стандартный потенциал электрохимической реакции 77(IV) + 77(111) с учетом констант гидролиза ионов 77(IV) и 77(111);

-установить и количественно обосновать механизм некаталитических и каталитических процессов электровосстановления 77(IV) и электроокисления 77(111) с учетом гидролитических и комплексообразующих характеристик ионов титана;

-установить физико-химические закономерности формирования сигнала на платиновом микроэлектроде в косвенной иод-иодидной потенциометрии без проведения титрования окислительно-восстановительных систем Си{II)-/", Fe(III)-/", Се{IV)-/", /2 - Г -СГ и в каталиметрической окислительно-восстановительной системе Fe(III) - S20]' - Си2* на основе изучения механизма объемных и электродных реакций с учетом процессов гидролиза, комплек-сообразования.

Научная новизна. В работе решена важная фундаментальная научная проблема, состоящая в установлении новых физико-химических закономерностей и характеристик окислительно-восстановительных процессов с участием комплексов титана (IV)/(III), иод-иодидной редокс-пары в присутствии ионов Си{II), Fe(III), Се{IV), СГ, каталиметрической системы Fe(III)-S20;~ и в развитии теоретических и методологических основ изучения и практического использования химических реакций в изученных системах в технологических процессах и при создании новых высокочувствительных методов анализа в ре-доксметрии.

Создана обобщенная модель электрокаталитического процесса в полярографии, учитывающая равновесия реакций гидролиза ионов металла и реакций комплексообразования с их участием.

Создана методология измерения формальных (стандартных) окислительно-восстановительных потенциалов комплексов металлов с каталитически активными лигандами на основе обратимых квазидиффузионных полярографических волн.

Впервые найдены величины стандартных потенциалов электродных реакций Ti{OH)l+ + Н+ + ё^773+ + H20\Ti(0H)22+ + 2Н+ + + 1Н20; Ti(OH)i+ Ti(OH)2+.

Разработана методика оценки гидролитических равновесий ионов металла на примере необратимой анодной полярографической волны.

Предложен алгоритм полярографического определения констант устойчивости и констант скорости образования комплексов титана (IV) и титана (III) с рядом неорганических и органических лигандов с учетом равновесий гидролиза ионов титана (IV) и титана (III).

Для процесса разряда ионов титана (IV) на ртутном капающем электроде в некомплексообразующем фоновом электролите учтено участие доноров протонов (ионов гидроксония и адсорбированных на ртути молекул воды) непосредственно в стадии переноса электрона, а также влияние ц/х -потенциала при различной концентрации компонентов фонового электролита, что позволило сформулировать новый модельный подход к оценке механизма электрохимического восстановления ионов титана (IV).

Предложен и количественно обоснован механизм электрокаталитического полярографического процесса в системе титан (IV) - концентрированная серная кислота, включающий катализ адсорбированным лигандом - ионом

HSO;.

Открыт эффект ингибирования поверхностной каталитической волны в системе титан (^)-серная кислота поверхностно-активными анионами фонового электролита и объяснен механизм этого эффекта на основе современных концепций электрохимической кинетики с участием адсорбированных реактан-тов.

Обнаружено влияние предшествующих электрохимической (с генерированным активным хлором) и ультразвуковой обработок полярографируемых растворов титана (IV) на кинетические характеристики полярографических необратимых и каталитических волн титана (IV).

Установлен и количественно обоснован механизм параллельного каталитического и диффузионного разряда ионов титана (IV) в кислых перхлорат-ных растворах в присутствии роданид-ионов и лимонной кислоты.

Впервые установлен катализ ионами гидроксила электроокисления титана (III) на ртутном капающем электроде в некомплексообразующем фоновом электролите, предложен механизм процесса, на его основе разработана методика определения константы гидролиза титана (III).

Создана модель аналитического сигнала в иод-иодидной системе в присутствии ионов металлов (меди (II), железа (III), церия (IV)) и хлорида натрия, учитывающая реакции гидролиза, комплексообразования, электронного переноса в объеме растворов и на границе микроплатиновой (точечной) электрод -раствор, на её основе разработаны новые редокс-потенциометрические иодо-метрические методы определения меди (II), церия (IV), /"-ионов без проведения титрования, не уступающие по селективности и чувствительности ионо-метрическим.

Разработан оригинальный метод определения микрограммовых количеств меди (II) в пищевых объектах на основе потенциометрического детектирования процессов, протекающих в окислительно-восстановительной системе Fe(III)-S2Ol~, катализируемой ионами См(И).

Теоретическая и практическая значимость работы.

Разработана теория и методология определения формальных (стандартных) окислительно-восстановительных потенциалов окислительно-восстановительной системы титан (IV)/ титан (III), создан новый полярографический метод нахождения состава и устойчивости комплексов титана, а также их гидролитических характеристик, применимые к исследованиям окислительно-восстановительных систем на основе других ионов металлов, особенно находящихся в различных степенях окисления.

Создана универсальная обобщенная модель электролитического процесса в полярографии, учитывающая равновесия реакций гидролиза ионов металла и реакций комплексообразования с их участием, на основе уравнения для потенциала полуволны обратимой каталитической волны.

Решен ряд вопросов, представляющих интерес для полярографии и электрохимии: учет быстрых предшествующих реакций гидролиза в процессах необратимого восстановления и окисления ионов металлов в различных степенях окисления; электрокаталитический эффект гидроксил-иона как лиганда-катализатора; учет протонирования гидроксокомплексов ионов металлов непосредственно в стадии переноса электронов; развитие представлений о механизмах катализа неадсорбированными и адсорбированными лигандами и ингиби-рования поверхностного электрокаталитического процесса адсорбированными поверхностно-активными анионами.

Установлен факт независимости констант устойчивости и констант скорости образования роданидных и оксалатных комплексов титана (IV), титана (III) от кислотности раствора, важный для теории и практики аналитической и координационной химии титана.

Раскрыты возможности развития редокс-потенциометрии в иодометрии и в кинетических методах анализа на основе потенциометрических измерений.

Полученные значения формальных, стандартных потенциалов, констант равновесия реакций комплексообразования, гидролиза, окисления-восстановления имеют значение для формирования и развития соответствующих баз справочных данных, а также для расчетов ионных равновесий в производственных технологических системах.

На основе теоретических исследований разработаны высокочувствительные, селективные, экспрессные, экономичные полярографические методики определения ионов титана (IV), кадмия (II), редокс-потенциометрические методики нахождения содержания меди (II), церия (IV), анионов / в модельных растворах и реальных объектах, которые могут быть использованы в аналитических лабораториях производственного и экологического контроля. Полярографические методики по чувствительности на два порядка превышают возможности классической полярографии, редокс-потенциометрические методики сравнимы по пределу обнаружения с ионометрическими.

Теоретические и практические результаты диссертационной работы используются при преподавании дисциплин "Теоретические основы физико-химических методов анализа", "Аналитическая химия и физико-химические методы анализа" для студентов химико-технологических и технологических специальностей Кубанского государственного технологического университета. На защиту выносятся следующие положения:

-методология измерения формальных (стандартных) потенциалов для редокс систем титан (IV) - титан (III), никель (II) - амальгама никеля;

-математическая модель потенциала полуволны квазиобратимой (катализ лигандом) и необратимой волн титана (IV) и титана (III) с учетом равновесий гидролиза и комплексообразования в объеме раствора и в приэлектродном слое и её применение для установления механизмов обратимого и необратимого восстановления титана (IV), электроокисления титана (III) на ртутном капающем электроде, а также определения гидролитических и комплексообра-зующих характеристик титана (IV) и титана (III);

-результаты полярографического и спектрофотометрического определения состава и устойчивости комплексов титана (IV) и титана (III) с учетом реакций гидролиза ионов титана в системах: 77(IV), 77(111)-SC/V", 77(IV), Ti{\\\)-H2Ox, 77(IV)-tf2S04;

-результаты исследования кинетики образования роданидных комплексов титана (IV), титана (III) - данные по константам скорости реакций образования комплексов и их независимость от pH раствора;

-особенности электрохимического поведения ионов титана (IV) в растворах концентрированной серной кислоты, количественное описание природы и стехиометрии электродных химических реакций;

-механизм ингибирования поверхностной каталитической полярографической волны восстановления титана (IV) в концентрированной серной кислоте в присутствии иодид-ионов;

-установление природы второй волны при разряде ионов титана (IV) в системах Г/(1У)-5СГ, 77(1У) - НЪСП;

-теоретические модели разряда гидроксокомплексов титана (IV) в не-комплексообразующем электролите с учетом строения двойного электрического слоя и протонизации реагирующих частиц 77(1У) в стадии переноса электрона и их экспериментальная проверка;

-эффект предшествующей электрохимической обработки растворов титана (IV) (с электрохимически генерированным "активным хлором") в процессах необратимого и каталитического восстановления титана (IV) на ртутном капающем электроде;

-интерпретация влияния предшествующей ультразвуковой обработки растворов титана (IV) на кинетические параметры необратимой полярографической волны восстановления ионов 77(1У);

-особенности электрокаталитического процесса восстановления титана (IV) в присутствии щавелевой кислоты на твердых электродах;

-разработка теоретических основ иодид-иодидной и каталитической по-тенциометрии на платиновом точечном электроде и создание на этой базе новых электроаналитических методик.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Малука, Людмила Михайловна

ВЫВОДЫ

1. В работе решена важная фундаментальная научная проблема, состоящая в установлении новых физико-химических закономерностей и характеристик окислительно-восстановительных процессов с участием комплексов титана (IV)/(III), иод-иодидной редокс-пары в присутствии ионов См(II), Fe(III),

Ce(lV), СГ, каталиметрической системы Fe(JlT) — S2Oj~ и в развитии теоретических и методологических основ изучения и практического испогьзования химических реакций в изученных системах в технологических процессах и при создании новых высокочувствительных методов анализа в редоксметрии.

2. На примере окислительно-восстановительной системы титан (IV) / титан (III) создана универсальная обобщенная модель электрокаталитического процесса в полярографии, позволяющая проводить изучение комплексообразо-вания с учетом гидролиза ионов металлов. На её основе разработан новый физико-химический метод оценки гидролитических и комплексообразующих характеристик ионов металлов в различных окислительно-восстановительных системах.

3. Доказано наличие достаточно подвижного гидролитического равновесия на поверхности ртутного капающего электрода при восстановлении титана (IV), проведена проверка правильности констант гидролиза титана (IV), титана (III), полученных в литературе разными методами.

4. Сформулированы теоретические и методологические основы определения формальных (стандартных) окислительно-восстановительных потенциалов на основе обратимых квазидиффузионных полярографических волн. Определены формальные потенциалы окислительно-восстановительной системы 77(1 V) / 77(111) в некомплексообразующих перхлоратных и слабокомплексообра-зующих хлоридных растворах. Показана применимость предложенной методологии к определению формальных потенциалов других окислительновосстановительных систем: найдена величина формального потенциала системы Ni2+ - амальгама никеля.

5. На основе формальных потенциалов с учетом гидролитических характеристик 77(IV) и 77(111) определены стандартные потенциалы £7°<(Ш),./7>,.,

Ощенят'*' ^ использованием стандартных потенциалов системы 77(IV)/77(111) создана модель полярографического процесса электроокисления 77(111) в не-комплексообразующем электролите, найдена константа гидролиза 77(111), близкая к литературным данным, полученным методами потенциометрии и ЭПР, а также стандартная константа скорости и коэффициент переноса процесса электроокисления 77(111).

6. С учетом равновесий гидролиза титана (IV) и титана (III) определены константы устойчивости оксалатных, гидрооксалатных, роданидных, сульфатных комплексов титана, найдены константы скорости образования монорода-нидных комплексов титана (IV) и титана (III).

7. Установлена независимость констант устойчивости и констант скорости комплексообразования титана (IV) и титана (III) от кислотности раствора, что объяснено для констант устойчивости близостью констант гидролиза частиц титана и соответствующих комплексов, для констант скорости - близостью констант взаимодействия различных гидролизованных форм титана (IV) и титана (III) с лигандами.

8. Установлен механизм электроокисления 77(111) и электровосстановления 77(IV) в некомплексообразующих фоновых электролитах. Выявлена роль гидроксил-иона как лиганда-катализатора в этих процессах. Показано, что в процессе необратимого электроокисления 77(111) электроактивной частицей является гидроксокомплекс Ti(OH)2\ На основе кинетических параметров необратимой диффузионной волны 77(IV), стехиометрии электродной реакции и эффекта двойного электрического слоя установлен параллельный разряд гидроксокомплексов 77(1У) с участием в скоростьопределяющей стадии переноса электрона ионов гидроксония или адсорбированных на ртути молекул воды.

9. Установлен и количественно обоснован на основе термодинамических и кинетических характеристик механизм полярографических процессов электроокисления 77(111) и электровосстановления 77(1У) в каталитических системах 77(1У)-Я2504, 77(1У), 77(111) - 50Г, 77(1 У) - Я26>х-электрохимически генерированный "активный хлор". Показано, что каталитический процесс восстановления 77(1 V) в растворах Я2^04 контролируется поверхностной химической реакцией образования электроактивного комплекса \Т1(0Н)(Н80А)(Н50А)адсХ■ Установлена объемная природа электродной реакции образования монороданидного комплекса 77(111). Доказано, что электродная реакция появления каталитической составляющей полярографического тока 77(1У) в присутствии электрохимически генерированного «активного хлора» обусловлена переокислением 77(111) под действием непосредственно электро-генерированных частиц НСЮ(СЮ') и СЮ2. Установлен механизм параллельного каталитического и диффузионного разряда ионов 77(IV) в присутствии

-ионов и лимонной кислоты. Обнаружен каталитический эффект СГ-ионов при восстановлении 77(1У) в растворах, содержащих щавелевую кислоту, в условиях вольтамперометрии в отличие от электровосстановления на ртутном капающем электроде.

10. Открыт необычный ингибирующий эффект иодид-ионов в процессе электровосстановления 77(1У) в растворах серной кислоты. Эффект ингибиро-вания объяснен образованием в переходном состоянии электрохимической стадии комплекса [Г/(ОЯ)2(Я5"(94)2./~)с] и как следствие разрушением мостиковой структуры за счет адсорбции /"-ионов.

11. Обнаружено, что предшествующая ультразвуковая обработка растворов 77(1У) приводит к увеличению среднего полярографического тока как у основания необратимой волны, так и в области предельного диффузионного тока, смещению потенциала полуволны к менее отрицательным потенциалам и уменьшению полярографического коэффициента переноса. Изменение кинетических параметров связано как с ускорением диффузии частиц 77(1У) к поверхности электрода, так и с уменьшением энергии реорганизации структуры частиц 77(1У) и растворителя под действием ультразвука.

12. Количественно обоснован механизм возникновения аналитического потенциометрического сигнала в окислительно-восстановительных системах иодид-ион - ион окислителя, иод - ионы иода и хлора и установлены условия его надежного измерения с учетом реакций гидролиза, комплексообразования, электронного переноса в объеме раствора и на границе платиновый микроэлектрод — раствор.

13. На основе потенциометрического мониторинга протекания суммарного редокс-процесса в каталитической системе £е(Ш)-£е(11)-5,2032" -Си2* установлен характер динамического поведения электродной функции платинового микроэлектрода. Определены условия получения аналитического сигнала, пригодного для количественных определений.

14. На базе теоретических и экспериментальных исследований разработан ряд оригинальных высокочувствительных, экспрессных методик определения ионов 77(1У), Сс1(II), Си(II), Се(IV), ионов Г в присутствии С/~-ионов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Малука, Людмила Михайловна, 2005 год

1. Бек М. Исследование комплексообразования новейшими методами / Пер. с англ. С.П. Давыдовой / М. Бек, И. Надыпал. М.: Мир, 1989. - 413 с. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. — JL: Химия, 1971.-631 с.

2. Костромина H.A. Химия координационных соединений / Н.А.Костромина, В.Н.Кумок, Н.А.Скорик. М.: Высшая школа, 1990. -432 с.

3. Кукушкин Ю.И. Химия координационных соединений. — М.: Высшая школа, 1985.-455 с.

4. Штокало М.И. Изучение некоторых комплексов титана металл индикаторным методом // Укр. хим. журн. — 1962. — Т. 28, вып. 5. — С. 555-561.

5. Бэсоло Ф. Химия координационных соединений / Ф.Бэсоло, Р.Джонсон. -М.: Мир, 1966.- 196 с.

6. Бэсоло Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф.Бэсоло, Р.Пирсон -М.: Мир, 1971.-592 с.

7. Набиванец Б.И. Гидроксокомплексы титана (IV) / Б.И. Набиванец, В.В. Лукачина//Укр. хим. журн. 1964. -Т. 30, вып. 11.-С. 1123-1128.

8. Beukenkamp J. Ion-Exchange Investigation of the Nature of Titanium (IV) in Sulfuric Acid and Perchloric Acid / J. Beukenkamp, K.D. Herrington // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. -№ 12. - P. 3025-3031.

9. Krishman V. Investigation on titanyl Perchlorate / V. Krishman, C.C.Patel // Chem. and Ind. 1961.-№ 10. - P. 321-322.

10. Liberti A. Ion exchange equilibria of titanium (IV) in perchorate solutions // A. Liberti, M. Vicedomini // Ricerca scientifica 1966. — Vol. 36. - № 9. — P. 851-854.

11. Бабко A.K. Изучение состояния титана (IV) в солянокислых растворах методами диализа и ионообменной хроматографии / А.К. Бабко, Г.И. Гридчина, Б.И. Набиванец // Журн. неорган, химии. — 1962. — Т. 7, вып. 1. — С 132-138.

12. Васильев В.П. Спектрофотометрическое изучение солянокислых растворов титана (IV) / В.П. Васильев, П.И. Воробьев, А.Ф. Белякова // Изв. вузов. Сер.: Хим. и хим. технол. 1969. - Т. 12. - № 1 - С. 10-12.

13. Голуб М.А. Исследование растворимости 77(0#)4 в хлорной и соляной кислотах / М.А. Голуб, А.Ф. Тищенко, И.Ф. Кокот // Журн. прикл. химии. 1970. - Т. 43. - № 10. - С. 2129-2134.

14. Жуков А.И. Сорбция титана катионитом КУ-1 / А.И.Жуков, А.С.Назаров //Журн. неорган, химии. 1964. — Т. 9, вып. 6. - С 1465-1471.

15. Набиванец Б.И. Поглощение титана (IV) ионообменниками // Журн. неорган. химии. 1962. - Т. 7, вып. 2. - С. 417-421.

16. Набиванец Б.И. Электромиграция ионов титана (TV) в среде азотной, соляной и серной кислот // Журн. неорган, химии. — 1962. — Т. 7, вып. 2. — С. 412-416.

17. Набиванец Б.И. Определение состава и констант диссоциации хлоридных комплексов титанила / Б.И. Набиванец, Л.И. Кудрицкая // Журн. неорган, химии. 1967. - Т. 12, вып. 6. - С. 1500-1505.

18. Старцев В.И. Экстракция титана (IV) трибутилфосфатом из солянокислых растворов / В.И. Старцев, Е.И. Крылов, Ю.А. Кузьмин // Журн. неорган. химии. 1966. — Т. 11, вып. 10. - С. 2312-2315.

19. Стромберг А.Г. Теория электродных процессов на амальгамном капельном электроде. II. Замедленный разряд-ионизация // Журн. физ. химии. — 1955. Т. 29, вып. 3. - С. 409-423.

20. A.Г. Стромберг, А.И. Картушинская // Журн. физ. химии. 1961. - Т. 35. -С. 1058-1063.

21. Цитович И.К. О состоянии элементов четвертого периода в солянокислых растворах// Докл. АН СССР. 1959. - Т. 128. - № 5. - С. 970-972.

22. Цитович И.К. Исследование состояние титана в солянокислых растворах методом ионного обмена. // Журн. ВХО им. Менделеева. — 1961. — Т. 6. — № 2. С 233-234.

23. Цитович И.К. О сравнительной сорбируемости элементов ионообменными смолами в солянокислых растворах // Изв. вузов. Сер.: Хим. и хим. технол. 1961. - Т. 4, вып. 4. - С. 688-691.

24. Фрумкин A.A. Кинетика электродных процессов / A.A. Фрумкин,

25. B.C. Багоцкий, З.А. Иоффа, Б.И. Кабанов. М.: МГУ, 1952. - 319 с.w

26. Стромберг А.Г. Полярографическое изучение состава участвующих в электродной реакции комплексов в системе 77(IV) 77(111) в солянокислых растворах / А.Г. Стромберг, А.И. Картушинская // Изв. СО АН СССР. - 1961.-№ И.-С. 88-97.

27. Gardner H.J. Chloraquo complexes of titanium (III). The 2T2s -2 Eg absorptionband // Austral. J. Chem. 1967. - Vol. 20. - № 11. - P. 2357-2365.

28. Карпинская H.M. О комплексообразовании в системе 77С/3 HCl - Н20 / Н.М. Карпинская, С.Н. Андреев // Журн. неорган, химии. - 1968. - Т. 13, вып. 1. — С. 50-53.

29. Иваненко В.И. Электродные и химические реакции комплексов титана и ниобия в кислых растворах электролитов: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.05. Л., 1987. 123 с.

30. Лучинский Г.П. Химия титана. M.: Химия, 1971. - 472 с.

31. Бабко А.К. Исследование комплексообразования в системе титан (IV) — диантипиридилметан роданид / А.К. Бабко, М.М. Тананайко // Журн. неорган, химии. — 1962. — Т. 7, вып. 3. — С. 562-570.

32. Саксин Е.В. Исследование полярографических каталитических предволн титана (IV). Дис. . канд. хим. наук. Ярославль, 1972. - 194 с.

33. Delafosse D. Etude spectrophotométrique des complexes thiocyanés du titane // Сотр. rend. acad. Sci. 1953. - Vol. 236. - № 24. - P. 2313-2315.

34. Delafosse D. Extraction du complexe Ti(SCN)4 par la methylisobutylcetone. Nature des ions titaniques en solution acide. // Сотр. red. acad. Sci. 1955. -Vol. 240. - № 20. - P. 1991-1992.

35. Ganapathy I.S. Spectrophotometric study of titanium (IV) thiocyanate system in aqueous and watermethanol media / I.S. Ganapathy, Ch.Venkateswarlu // Indian J. Chem. - 1968. - Vol. 6. - № 10. - P. 578-580.

36. Thompson G.A.K. Kinetic Studies on Complexing of Aquo 7702+ with Thiocyanate, Pyrophosphate and Hydrogen Fluorido / G.A.K. Thompson, R.S. Taylor, A.G. Sykes // Inorg. Chem. 1977. - Vol. 16. - № 11. -P. 2880-2884.

37. Vukovic M. Cyclic Chronopotentiometry of 77(IV) in a Thiocyanate Medium / M. Vukovic, V. Pravdic // Croat. Chem. Acta. 1977. - Vol. 50. - P. 299-306.

38. Postmus C. The equilibria in acidic solutions of chromium (III) ion and thiocyanate ion / C. Postmus, E.L. King // J. Phys. Chem. 1955. - Vol. 59. -№ 12.-P. 1208-1216.

39. Васильев В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений // Журн. неорган, химии. — 1962. — Т. 7, вып. 8. — С. 1788-1794.

40. Diebler Н. Untersuchungen zur Komplexbildungskinetik des 77(111) und Мп{Ш) IIZ. Phys. Chem. 1969. - Bd. 68. - № 1-2. - S. 64-78.

41. Бабко A.K. Щавелевокислые комплексы титана (IV) / A.K. Бабко, Л.И. Дубовенко // Журн. неорган, химии. 1959. — Т. 4, вып. 2. — С. 372-378.шт, 273

42. Гринберг A.A. Устойчивость комплексного оксалата титанила в растворе / A.A. Гринберг, JI.B. Шихеева // Журн. неорган, химии. 1960. — Т. 5, вып. З.-С. 599-603.

43. Долгарев A.B. Взаимодействие щавелевой кислоты с титаном (III) и ванадием (III) и их спектрофотометрическое определение / А.В.Долгарев, Ю.А.Сериков, В.Л.Золотавин // Журн. аналит. химии. 1977. - Т. 32, вып. 12.-С. 2376-2380.

44. Мазуренко Е.А. Оксалатные комплексы титанила / Е.А. Мазуренко,

45. Б.И. Набиванец // Укр. хим. журн. 1967, - Т. 33. - № 1. - с. 98-102.

46. Назаренко А.Ю. Исследование комплексообразования титана с а- окси-кислотами, пировиноградной и щавелевой кислотами / А.Ю.Назаренко, И.В.Пятницкий // Журн. неорган, химии. 1978. - Т. 23, вып. 10. — С. 2655-2662.

47. Hwang Am Kim. Polarographic study of oxalatotitanate (IV) and oxalatotitan-ate (III) complex / Hwang Am Kim, Dong Jin Han. // Daehan Hwahak Hwoe-jee. 1965. - Vol. 9. - № 2, - P. 71-74; Chem. Abs., 1966, v. 64, 5815.

48. Pecsok R.L. A Polarographic Study of the Oxalato Complexes of Titanium // J.• Amer. Chem. Soc. 1951. - Vol. 73. -№ 3. - P. 1304-1308.

49. Stary J. Systematic study of the solvent extraction of metal oxinates // Analyt. chim. acta. 1963. - Vol. 28, № 2. - P. 132-149.

50. Subbana V. Trivalent titanium complex with oxalic acid / V.Subbana, G.Rao, A.K.Bhattacharya // J. Scient. Industr. Res. 1959. - Vol. В 18. - № 3. -P. 127-128.m

51. Viallet Par M.Pierre. Etude de quelques complexes du titane tetravalent en solution aqueuse // Сотр. rend. 88е Congr. des Sociétés savantes. Sec. Sci. -1964.-Vol. l.-P. 145-153.

52. Богуславская Б.Е. Исследования в области химии соединений сернокислого титана. I. // Журн. общ. химии. 1939. — Т. 9, вып. 12. -С. 1077-1083.

53. Леках Н. В. К вопросу о природе растворов титанил-сульфата / Н.В.Леках, И.С.Галинкер // Лакокрасочные материалы и их применение. 1963.-№5.-С. 24-26.

54. Мотов Д.Л. Изучение четверной системы ТЮ2 H2SOA --(NHA)2SOA- Н20 методом растворимости (изотерма 20°) // Журн. неорган. химии. - 1957. Т. 2, вып. 12. - С. 2797-2806.

55. Набиванец Б.И. Определение состава и прочности сульфатных комплексов титанила ионообменно-хроматографическим методом // Журн. неорган. химии. 1962. - Т. 7, вып. 3. - С. 690-693.

56. Собинякова Н.М. Сорбционное извлечение ниобия и титана / Н.М.Собинякова, М.А.Соинова // В сб.: Минеральное сырье, вып. 2, 1961. -С. 179-192.

57. Ducan J.F. Hydrolysis of titanium (IV) sulphate solutions. 2. Solution equilibria, kinetics and mechanism / J.F. Ducan, R.G. Richards // N.F.J.Sci. 1976. -Vol. 19.-№2,-P. 179-183.

58. Лобанов Ф.И. Изучение комплексообразования титана (IV) с теноилтриф-торацетонат- и гидроксил-ионами методом распределения / Ф.И. Лобанов, В.М. Савостина, Л.В. Серженко, В.М. Пешкова // Журн. неорган, химии. 1969.-Т. 14, вып. 4.-С. 1077-1081.

59. Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант моноядерного гидролиза ионов титана (IV) / В.А. Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская // Журн. неорган, химии. — 1971. — Т. 16, вып. 4. — С. 997-1002.

60. Liberti A. Mononuclear hydrolysis of titanium (IV) from partition equilibria / A. Liberti, A. Chiantella, F. Corigliano // J. Inorg. Nucl. Chem. 1963. -V. 25.-№4.-P. 415-427.

61. Lingane J.J. Polarography of titanium in strong mineral acid media / J.J.Lingane, J.H.Kennedy // Analyt. chim. acta. 1956. - Vol. 15. - № 3. -P. 294-300.

62. Васильев В.П. Изучение сульфатных комплексов титана (IV) спектрофо-тометрическим методом / В.П.Васильев, П.Н.Воробьев, А.Ф.Белякова // Изв. вузов. Сер.: Химии и хим. технол. 1969. - Т. 12. — № 2. — С. 115-119.

63. Бабко А.К. Сульфатные комплексы титана (IV) в растворе / А.К. Бабко, Е.А. Мазуренко, Б.И. Набиванец // Журн. неорган, химии. — 1969. — Т. 14, вып. 8. С. 2079-2082.

64. Набиванец Б.И. Сульфатные комплексы титана (III) в растворе / Б.И. Набиванец, Е.А. Мазуренко, Н.В.Черная, В.Г.Матяшев // Журн. неорган. химии. 1978. - Т. 28, вып. 4. - С. 1119-1122.

65. Фельдман Д.П. Комплексообразование ионов титана (III) в сернокислых растворах / Д.П.Фельдман, В.М.Бердников, Б.П.Мацеевский // Журн. физ. химии. 1975.-Т. 49, вып. 12. - С. 3152-3156.

66. Шувалов В.Ф. Кинетика реакции трехвалентного титана с перекисью водорода / В.Ф. Шувалов, В.М. Бердников, В.К. Федоров // Кинетика и катализ. 1974. - Т. 15. - № 1. - С. 34-37.

67. Pitzer K.S. Termodynamics of Electrolytes. 7. Sulfuric Acid. / K.S. Pitzer, R.N. Roy, L.F. Silvester // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99. - № 15. -P. 4930-4936.

68. Young T.F. Recent Developments in the Study of Interactions between Molecules and Ions, and Equilibria in Solutions // Record. Chem. Progress — 1951. -Vol. 12.-P. 81-95.

69. Цитович И.К. О сорбируемости ионитами переходных элементов четвертого периода из азотнокислых растворов / И.К. Цитович, Т.А. Лапина // Журн. ВХО им. Менделеева. 1964. - Т. 9. - № 6. - С. 712-713.

70. Белокосков В.И. Исследование системы Ti02-S03- Н20 методом растворимости при 25, 50 и 75° // Журн. неорган, химии. 1962. - Т. 7, вып. 2.-С. 379-384.

71. Клименко Н.Г. Определение рН начала осаждения гидроокисей ниобия и титана. / Н.Г. Клименко, B.C. Сырокомский // Зав. лабор. — 1947. — Т. 13. — № 9. С. 1029-1034.

72. Памфилов А.В. К химии титана XI. Гидролиз тетрахлорида / А.В. Памфилов, В.Е. Кисилева, Г.В. Милинская // Журн. прикл. химии. — 1938.-Т. 1. -№ 4. — С. 621-630.

73. Курбатов Д.И. рН начала осаждения соединений титана, ниобия и тантала из их фосфорнокислых растворов / Д.И.Курбатов, С.А.Павлова // Труды / Ин-т химии УФ АН СССР. 1966. - № 10. - С. 65-71.

74. Долматов Ю.Д. К вопросу о коллоидном состоянии 774+ в концентрированных сернокислых растворах. / Ю.Д.Долматов, Ю.Я.Бобыренко // Лакокрасочные материалы и их применение. 1965. - № 1. - С. 27-29.

75. Набиванец Б.И. Изучение полимеризации титана (IV) в солянокислых растворах / Б.И. Набиванец, Л.И. Кудрицкая // Журн. неорган, химии. — 1967. -Т. 12, вып. 5. С. 1165-1170.

76. Савельев В.П. Кинетика медленного гидролиза солянокислых растворов четыреххлористого титана / В.П. Савельев, Л.Д. Скрылев, С.Г. Мокрушин // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1967. - Т. 10. — № 11. — С. 1222-1225.

77. Паршин А.С. Гидролиз ионов алюминия // Радиохимия. — 1972. — Т. 14. — № .-С. 159-160.

78. Biedermann G. Studies on the hydrolysis of metal ions. 18. The scandium ion, £c3+ / G. Biedermann, M. Kilpatrik, L. Pokras // Acta chem. Scand. 1956. -Vol. 10. - No 8. - P. 1327-1339.

79. Ellis J.D. Kinetics of the reaction between titanium (III) and vanadium (V) / J.D. Ellis, A.F. Sykes // J. Chem. Soc. Dalton Trans 1973. - Vol. 23. -P. 2553-2557.

80. Ellis J.D. The Cr2* Reduction of Titanium (IV). Comparisous with the СУ2* Reduction of VO2+ and Evidence for 7702+ Structure in Aqueous Solution, pH< 1 // Inorganic Chem. 1976. - Vol. 15. - № 12. P. 3172-3174.

81. Lincoln S.F. Substitution reactions of solvated metal ions / S.F.Lincoln,

82. A.E.Merbach // Advances in inorganic chemistry. 1995. — Vol. 42. - P. 1-88.

83. Иваненко В.И. Изучение состояния титана (IV) в кислых перхлоратных растворах потенциометрическим методом / В.И.Иваненко, Т.И.Кадырова,

84. B.И. Кравцов // Электрохимия. 1982. - Т. 18, № 5. - С. 496-500.

85. Иваненко В.И. Потенциометрическое изучение реакций комплексов титана в кислых фосфатно-перхлоратных растворах / В.И. Иваненко, И.А. Удалова, Э.П. Локшин, В.И. Кравцов // Электрохимия. — 2001. — Т. 37, №5.-С. 619-625.

86. Liegeois С. Influence de divers polyols sur la réduction a l'électrode a gouttes de mercure des solutions chlorhydriques de titane (IV) (Note de laboratoire) // Bull. Soc. Chim. Fr. 1972. - № 11. - P. 4081-4083.

87. Anselmi D. Polarographic analysis of titanium complexes in fluoride media /

88. D. Anselmi, G. Farnia // Electrochim. metallorum. — 1968. — Vol. 3. № 1. — P. 51-55.

89. Картушинская А.И. Полярографическое определение 77(IV)-77(111) в растворах бромисто водородной кислоты / А.И. Картушинская, А.Г. Стромберг // Журн. неорган, химии. 1962. - Т. 7, вып. 2. -С. 291-297.

90. Habashy G.M. Polarographic study of titanium. Path III. Organic complexes of tetravalent titanium // J. Chem. U.A.R. 1961. - Vol. 4. - № 2. - P. 169-177.

91. Habashy G.M. Polarography of titanium. IV. Salicylate and subsalicylate complexes of tetravalent titanium // J. Electroanalyt. Chem. 1964. - Vol. 8. — № 3. - P. 237-244.

92. Турьян Я.И. Каталитические полярографические токи роданидного комплекса титана (IV). Кинетика комплексообразования / Я.И.Турьян,

93. E.В. Саксин // Электрохимия. 1970. - Т. 6, № 7. - С. 961-966.

94. Турьян Я.И. Полярографическое изучение влияния гидролиза на процессы электровосстановления ионов титана (IV) / Я.И. Турьян, В.Н. Гнусин // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48, вып. 11. - С. 2410-2415.

95. Рязанцева И.М. Нефелометрическое изучение процесса гидролиза сернокислых солей четырехвалентного титана / И.М. Рязанцева, Э.И. Полуместная // Труды Воронежск. технол. ин-та. — 1968. — Т. 17. — № 1.-С. 125-128.

96. Urbancik L. Polarographie von Ti(IV)-sulfosalicylatchelaten in sauren, wàssri-gen lôsungën / L. Urbancik, M. Bartusek // Collect. Czech. Chem. Communs. 1977. - Bd. 42. - № 2. - S. 446-455.

97. Назаренко В.А. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А. Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская. М.: Атомиздат, 1979. -192 с.

98. Морозов И.С. Исследование солянокислых растворов хлоридов титана / И.С. Морозов, Г.М. Топтыгина // Журн. неорган, химии. 1957. - Т. 2, вып. 7.-С. 1629-1638.

99. Васильев В.П. Стандартные изобарные потенциалы образования гидро-ксокомплексов титана и иона 774+ в водном растворе / В.П.Васильев, П.Н. Воробьев, И.Л. Ходаковский // Журн. неорган, химии. 1974. -Т. 19, вып. 10. - С. 2712-2716.

100. Шувалов В.Ф. Исследование гидролиза титана (III) в водных солянокислых растворах методом ЭПР / В.Ф.Шувалов, С.Л.Соловьёв, Я.С.Лебедев //Изв. АН СССР. — 1978 № 1.-С. 11-16.

101. Bakac A. Titanium (III). Reduction of the Tris (1,10-phenanthroline) cobalt (III) and Bis (2,2',6',2" -terpyridine) cobalt (III) Ions / A. Bakac, R.Marcec, M.Orhanovic // Inorg. Chem. 1977. - Vol. 16. - № 12, - P. 3133-3135.

102. Hartmann H. Über die Lichtab sorption von Dipolkomplexen des III— wertigen Titans vom Typ 77Л6.3+ mit А = Н20, СНъОН, C5H5OH und (NH2)2CO / H. Hartmann, H.L. Schläfer, K.H. Hansen // Z. Anorgan. und allgem. Chem. 1957. - Bd. 289. - № 1.4. - s. 40-65.

103. Krentzien H. The hydrolysis of titanium (III) / H. Krentzien, f. Brio // Ion (Madrid) 1970. - Vol. 30. - P. 14-16.

104. Paris M.R. Application de la coulometrie a Г etude des complexes.II. Com-plexation du titane (III) par les ions hydroxyde et Tacide picolique /

105. M.R. Paris, С. Grégoire // Analyt. chim. acta. 1968. - Vol. 42. - № 3. -P. 439-444.

106. Pecsok R.L. Hydrolysis of Titanium (III) / R.L. Pecsok, A.N. Fletcher // Inorg. Chem. 1962. - Vol. 1. - № l. - p. 155-159.

107. Premovic P.I. Electron spin resonance studies in aqueous solution: titanium (III) in the pH region 1,0 3,5 / P.I. Premovic, P.R. West // Canad. J. Chem. - 1974.-Vol. 52.-№ 16,-P. 2919-2922.

108. Гнусин В.Н. Хронопотенциометрическое и полярографическое исследование механизма каталитического электровосстановления комплексов титана (IV). Дис. . канд. хим. наук. Краснодар, 1977. - 149 с.

109. Харнед Г. Физическая химия растворов электролитов / Г.Харнед, Б.Оуэн. -М.:ИЛ, 1952.-539 с.

110. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии. — М.: Химия, 1980. — 332 с.

111. Гнусин В.Н. Хронопотенциометрическое исследование каталитических токов роданидных комплексов титана (IV) / В.Н.Гнусин, Я.И.Турьян // Электрохимия. 1976. - Т. 12, № 11. - С. 1742-1745.

112. Турьян Я.И. Полярографическое исследование электровосстановления титана (IV), катализируемое лимонной кислотой / Я.И. Турьян,

113. B.Н. Гнусин, В.И. Яценко // Электрохимия. 1979. — Т. 15, № 1. —1. C. 23-27.

114. Турьян Я.И. Сопоставление точного и приближенного решений при анализе кинетических полярографических токов. Электровосстановленис цитратного комплекса титана (IV) и роданидного комплекса никеля // Электрохимия. 1983.-Т. 19, № 12. - С. 1615-1623.

115. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии.- М.: Химия, 1989. 243 с.

116. Шульц М.М. Окислительный потенциал / М.М.Шульц, А.М.Писаревский, И.П.Полозова. Л.: Химия, 1984. - 180 с.

117. Малука JI.M. Формальные потенциалы системы 77(IV)/77(HI) / Л.М.Малука, Я.И.Турьян // Журн. общей химии. 1987. — Т. 57, вып. 3. -С. 488-494.

118. Москатов И.И. Полярографическое определение формального потенциала амальгамы никеля / И.И.Москатов, Л.М.Малука, Я.И.Турьян // Электрохимия. 1982. - Т. 18, № 10. - С. 1407-1409.

119. Diethelm В. / В. Diethelm, Р. Foerster // Z. phys. Chem. 1908. - Bd. 62. -S 129.

120. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциала в водных растворах. М.: ИЛ, 1954. - 400 с.

121. Сырокомский B.C. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение / В.С.Сырокомский, Е.В. Силаева, В.Б. Авилов // Зав. лаб. 1949. - Т. 15. - № 8. — С. 896-899.

122. Bock R. Uber die Realpotentiale anorganischer Systeme. II. Realpotentiale in wässrigen Asv /Asm, Sbw/Sbm, Snlw/Sn\ Tilv/77ш und 0,v/0,n -Lösungen / R. Bock, G. Greiner // Z. anorgan. und allgem, Chem. 1958. -Bd. 295.-№ 1-2.-S 61-82.

123. Kolthoff I.M. // Rew. traw. chim. 1924. - Vol. 43. - P. 738.

124. Verbeek F. Study of oxidation-reduction systems. III. The reversible system 774+ -773+ / F. Verbeek, Z. Eeckhavt // Bull. Soc. chem. Belg. 1959. -Vol. 68. - № 7-8. - P. 303-314.

125. Malyszko E. Elektrochemical behavior of titanium (IV) titanium (III) couple in chloride containing media / E. Malyszko, Z. Galus // Pol. J. Chem. - 1980. — Vol. 54. - № 7-8. - P. 1385-1394.

126. Малука JI.M. Исследование кинетики и равновесия образования роданид-ного комплекса титана (IV) / Л.М. Малука, Я.И. Турьян // Журн. неорган, химии. 1980. - Т. 25, вып. 6. - С. 1526-1531.

127. Турьян Я.И. Полярографическое исследование равновесия и кинетики образования роданидных комплексов 77(111) / Я.И.Турьян, Л.М.Малука // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, вып. 9. - С. 1917-1923.

128. Турьян Я.И. Полярографическое изучение механизма и кинетики электроокисления и равновесия гидролиза ионов 77(111) / Я.И. Турьян, Л.М. Малука // Журн. общей химии. 1983. - Т. 53, вып. 2. - С. 260-265.

129. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. — 4-е изд. М.: Химия, 1971.-453 с.

130. Tamamushi R. А note the rate of aquometal ion/metal amalgam electrode reaction // J. Electroanalyt. Chem. 1980. - Vol. 109. - P. 353.

131. Wet J. F. Zur Löslichkeit einiger Übergangsmetale in Quecksilber / J.F.de Wet, R.A.W. Haul // Z. anorgan. und allgem. Chem. 1954. - Bd. 277. - S. 96-112.

132. Liebl C. Über die Amalgammetallurgische Herstellung von feinsten Indium und Antimon. Eidgenossiche Technische Hochschule in Zürich. — München. — 1956.

133. Jangg G. Die Löslichkeit verschiedener Metalle in Quecksilber / G. Jangg, H. Palman // Z. Metallkunde. 1963. - Bd. 54. - № 6. - S. 364-369.

134. Краснова И. Е. Определение растворимости и коэффициента диффузии никеля в ртути методом амальгамной полярографии с накоплением / И.Е. Краснова, А. II. Зебрева, М. Т. Козловский // Доклады АН СССР. -1964. Т. 156. - № 2. - С. 415-417.

135. Baranski A. An electrochemical study of equilibria in the nickel-mercury system / A. Baranski, Z. Galus // J. Electroanalyt. Chem. — 1973. Vol. 46. -№ 2. - P. 289-305.

136. Подкорытова H.B. Изучение фазового состояния и растворимости никеля в ртути методом анодно-катодной полярографии с накоплением / Н.В. Подкорытова, Б.Ф. Назаров // Журн. аналит. химии. — 1973. — Т. 28.- №8. С. 1535-1539.

137. Бабкин Г.Н. О потенциале амальгамы никеля, измеренном посредством второго зонда / Г.Н. Бабкин, А.Ф. Омарова // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1973.-Т. 16. -№ 1. С. 158-159.

138. Galus Z. Electrode processes of nickel (II) non-complexing media // Roczniki Chemii 1968. - Vol. 42. - № 5. - P. 783-794.

139. Kutner N. Electrocatalytic oxidation of nickel amalgam in aqueous solution of halogen and pseudohalogen ions / N. Kutner, Z. Galus // J. Electroanal. chem.- 1975.-Vol. 65.-№ 1.-P. 307-325.

140. Турьян Я. И. Исследование поляризации при полярографировании роданистых комплексов никеля // Журн. физ. химии. 1957. — Т. 31, вып. И.- С. 2423-2427.

141. Турьян Я.И. Полярографическое изучение механизма электровосстановления простых и комплексных ионов никеля — Доклады АН СССР, 1961. -Т. 140.-№2.-С. 416-418.

142. Tribalat S. / S. Tribalat, J.M. Caldero // Compt. rend. 1964. - Vol. 258. -P. 2828.

143. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии / Пер. с чешек. — М.: Мир, 1965.-559 с.

144. Dandoy J. Le comportement polarographiqui de l'ion nickel en milieu non-complexant / J. Dandoy, L. Gierst // J. Electroanalyt, Chem. 1961. — Vol. 2. - № 2. — P. 116-127.

145. Sanborn R. H. The diffusion coefficient of nickel (II) in sodium perchlorate solutions / R. H. Sanborn, E. F. Orlemann // J. Amer. Chem. Soc. — 1955. — Vol. 77. P. 3726-3729.

146. Глесстон С. Введение в электрохимию. М.: Изд-во иностр. лит., 1951. — С. 282.

147. Шарло Г. Методы аналитической химии. М. Л.: Химия, 1965. - 827 с.

148. Турьян Я.И. Проблема полярографического определения констант устойчивости комплексов металлов при обратимом электродном процессе и адсорбции деполяризаторов ионов металлов и комплексов // Электрохимия. - 1983. - Т. 53, № 10. - С. 2314-2333.

149. Турьян Я.И. Обратимые полярографические волны и адсорбция простых и комплексных ионов металлов // Электрохимия. 1990. - Т. 28, № 9, — С. 1182-1184.

150. Duke F.R. The kinetics of the Reduction of Perchlorate Ion by 77(111) in Dilute Solution / F.R. Duke, P.R. Quinney // J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76. -№ 14.-P. 3800-3803.

151. Малука Л.М. Полярографическое и спектрофотометрическое исследование состава и устойчивости оксалатных комплексов титана (IV) и титана (III) / Л.М. Малука, Я.И. Турьян // Журн. неорган, химии. 1980. - Т. 25, вып. 7.-С. 1809-1814.

152. Справочник химика. М.: Химия. - Т. 3. - С. 97.

153. Турьян Я.И. Спектрофотометрическое исследование состава и констант устойчивости сульфатных комплексов 77(IV) / Я.И. Турьян, JI.M. Малука // Журн. общей химии. 1981. - Т.51, вып. 3. - С. 662-667.

154. Sillen L.G. Stability constants of metal-ion complexes. Sect. 1. Inorg. ligands. London: Burlington House, 1964. - P. 232-235; Suppl., 1971. - P. 134-135.

155. Яцимирский К.Б. Новый способ вычисления констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании / К.Б. Яцимирский, Л.И. Бударин // Журн. неорган, химии. 1962. - Т. 7, вып. 5. - С. 1090-1094.

156. Малявинская O.H. Полярографическое исследование константы нестойкости роданидного комплекса никеля в водном растворе / О.Н. Малявинская, Я.И. Турьян // Журн. физ. химии. 1968. — Т. 42, вып. 1.-С. 269-270.

157. Синегрибова O.A. Механизм экстракции роданистоводородной кислоты и роданидов циркония и гафния в диизоамиловый эфир метилфосфиновойкислоты / О.А. Сииегрибова, Г.А. Ягодин // Журн. неорган, химии. -1965. Т. 10, вып. 5. - С. 1250-1253.

158. Gorman M. Strength of Aqueous Thiocyanic Acid / M. Gorman, J. Connell // J. Amer. Chem. Soc. 1947. - Vol. 69. - № 8. - P. 2063-2064.

159. Morgan T.D.B. The Ionisation Constant of Thiocyanic Acid / T.D.B.Morgan, G.Stedman, P.A.E.Whincup // J. Chem. Soc. 1965. - P. 4813-4822.

160. Tribalat S. Constante de dissociation de Г acide thiocyanique dans Г eau / S. Tribalat, J. Caldero // Bull. Soc. chim. France. 1966. - № 2. - P. 774-775.

161. Tribalat S. Extraction de quelques acides et sels par des solvants peu miscibles a Г eau, en particulier les alcools. Application a la preparation des perrhénates alcalins a partir de concentrés // Ann. chimie. 1953. — Vol. 8. - № 12. — P. 642-654.

162. Suziki T. / T. Suziki, H. Hagisawa // Bull. Inst. Phys. Chem. Res., Tokyo. -1942. Vol. 21.-P. 601.

163. Boughton S.H. Dissociation constants of hydropseudohalic acids / S.H. Boughton, R.N. Keller // J. Anorgan. nucl. Chem. 1966. - Vol. 28.• № 12.-P. 2851-2859.

164. Малука JI.M. Полярографическое изучение гидролиза титана (IV) в кислой среде // VII Всесоюзное совещание по полярографии. Тез.докл. -Тбилиси, 1978.-С. 115.

165. Struble В Estimation of uranium and other heavy metals in the presence of considerable iron // Coll. Czech. Chem. Comm. 1938. - Vol. 10. -P. 466-474.

166. Casalbore C. Polarographic study of 77(IV) in aqueous hudrochloric acid / C. Casalbore, Giulio Di Marko P., G. Gabrile // J. Electroanal. Chem. 1980.- Vol. 111. № 2-3, - P. 369-375.

167. Cservenyak I. Reduction of 77IV species in aqueous sulfuric and hydrochloric acids I. Titanium speciation/ I.Cservenyak, G.H.Kelsall, W.W.Wang // Elek-trochim. Acta. 1996. - Vol. 41. - № 4. - P. 563-572.

168. Kikens P. Voltammetrik behaviour of the 77(IV)/77(111) couple at glassu carbon in H2SOA solutions / P. Kikens, J. Vandenbruwaene, E. Temmerman // Bull. Soc. chem. Belg. 1981. - Vol. 90. - № 4. - P. 351-356.

169. Randies J.E.B. Kinetics of rapid electrode reactions. III. Electroexchange reactions / J.E.B. Randies, K.W. Somerton // Trans. Farad. Soc. 1952. - Vol. 48.- P. 937-950.

170. Kisova L. Elektrode kinetics of the 77(IV)/77(111) system in water and in wa-ter-dimethylformamide and in water-dimethylsulfoxide mixed solvents / L. Kisova, S. Sotkova, I. Komrndova // Coll. Czech. Chem. Commun. — 1994.- Vol. 59. № 6. - P. 1279-1286.

171. Малука JI.M. Полярографическое изучение параллельного каталитического и некаталитического разряда ионов титана (IV) в системе титан (^)-роданид-ионы / JI.M. Малука, Я.И. Турьян // Журн. общей химии. 1983. - Т. 53, вып. 11. - С. 2429-2434.

172. Малука JT.M. Полярографическое изучение параллельного каталитического и некаталитического разряда титана (IV) / Л.М. Малука, Я.И.Турьян //Журн. общей химии, 1986,т. 56, вып. 5.-С. 1181-1183.

173. Корыта И. Кинетика выделения кадмия из цианидных комплексов на капельном и струйчатом ртутном электродах // Труды 4-го совещания по электрохимии. Изд. АН СССР. 1959. - С. 186-192.

174. Koryta J. Kinetik der elektroden Vorgänge von komplexen in der Polarographie III. Durchtritts und dissoziationsreaktion des komplexes // Coli. Czech. Chem. Comm. 1959. - Vol. 24. - № 9. - p. 3057-3074.

175. Koryta J. In: Advances in electrochemistry and electrochemical ingeneering/ Ed. Delahoy P. New York: Interciense, 1967. - Vol. 6. - P. 289-327.

176. Турьян Я.И. Полярографический каталитический ток нитратного комплекса титана (IV). Определение лимонной кислоты / Я.И. Турьян, Е.В. Саксин//Журн. аналит. химии. 1970. - Т. 25, вып. 5. — С. 998-1003.

177. Bänicä F. Comportarea polarograficä a titanului (IV) in prezenta acidului citric / F. Bänicä, L. Cärlea // Rev. Chim. 1979. - Vol. 30. - № 7. - P. 640-644.

178. Федорович Н.В. Электровосстановление анионов. — М.: ВИ1ТИТИ. Итоги науки и техники // Электрохимия. — 1979. Т. 14. — С. 5-56.

179. Федорович Н.В. Теория электровосстановления анионов с участием доноров протона / Н.В. Федорович, Ф.С. Сарбаш // Доклады АН СССР. -1980.-Т. 255.-С. 923-927.

180. Федорович Н.В. Электровосстановление анионов/ Н.В. Федорович, Ф.С. Сарбаш // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. - С. 25-34.

181. Damaskin В.В. Regularities of the slow discharge wher severeel reacting particles participate in the limiting step / B.B. Damaskin, N.V. Fedorovich,

182. F.S. Sarbach // J. Electroanal. Chem. - 1982. - Vol. 135. - № 1. -P. 181-182.

183. Кришталик Л.И. Оптимальное расстояние туннелирования электронов и реорганизация растворителей // Электрохимия. — 1975. — Т. 11, № 1. — С. 184-185.

184. Anson F.C. The evaluation of surface activities from adsorption isotherms and their utilization in kinetic analyses of electrode reactions // J. Electroanalyt. Chem. 1973. - Vol.47. - № 2. - P.279-285.

185. Guidelli R. Electrostatic effect of specifically adsorbed electroinactive ions upon electrode processes / R. Guedelli, M.L. Foresti// Electrochem. Acta. — 1973.-Vol. 18.-P. 301-305.

186. Pezzatini G. Double-layer structure and mechanism of electrode reactions /

187. G. Pezzatini, M.R. Moncelli, R. Guidelli // J. Electroanal. Chem. 1980. -Vol. 112.-№2.-P. 311-326.

188. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия, 1985. — 208 с.

189. Фрумкин А.К. Перенапряжение водорода. Избранные труды. М.: Наука, 1988.-240 с.

190. Parsons R. The transfer coefficient in elektrode reactions // Croat. Chem. Acta. 1970. - Vol. 12. - P. 281-290.

191. Справочник по электрохимии. / Под ред. А.М.Сухотина. Л.: Химия, 1981.-488 с.

192. Mark Н.В., jr. The catalytic polarographic current of a metal complex. The nickel (Il)-pyridine system / H.B. Mark, jr., C.N. Reilley // J. Electroanal. Chem. 1962. - Vol. 4. - № 3. - P. 189-190.

193. Mark H.B., jr. Catalytic polarographic current of certain nickel (II) complexes / H.B. Mark, jr., C.N. Reilley // Analyt. Chem. 1963. - Vol. 35. - № 2. -P. 195-199.

194. Турьян Я.И. Полярографические каталитические токи комплексов металлов при катализе лигандом // Усп. химии. — 1973. — Т. 42, вып. 6. — С. 969-986.

195. Гнусин В.Н. Хронопотенциометрическое исследование последовательных каталитических реакций при восстановлении роданидных комплексов титана (IV) / В.Н. Гнусин, Я.И. Турьян // Электрохимия. — 1977. — Т. 13, №2.-С. 303-306.

196. Саксин Е.В. Полярографические каталитические токи комплексов титана (IV). Определение лигандов / Е.В. Саксин, Я.И. Турьян // Журн. аналит. химии. 1970. - Т. 25, вып. 12. - С. 2362-2366.

197. Саксин Е.В. Исследование полярографической каталитической предвол-ны комплексов титана (IV) / Е.В. Саксин, Я.И. Турьян // Электрохимия. — 1972. Т. 8, № 8. - С. 1150-1152.

198. Танака Кадзиёси. Определение констант скоростей электродной реакции 77(4+) на различных фонах / Танака Кадзиёси, Моринага Кэньити, Накано Кунио // Нихон кагаку дзасси. 1968. - Т. 89. — № П. — С. 1060-1062.

199. Турьян Я.И. Каталитические полярографические токи при замедленном образовании комплекса и регенерации на электроде лиганда, комплекса и центрального иона / Я.И. Турьян, Е.В. Саксин // Электрохимия. — 1971. — Т. 7, № 1. С. 86-90.

200. Турьян Я.И. Определение константы неустойчивости цитратного комплекса титана (IV) на основе полярографических каталитических токов / Я.И. Турьян, В.Н. Гнусин, В.И. Яценко // Журн. неорган, химии. 1978. -Т. 23, вып. 8. - С. 2083-2086.

201. Habashy G.M. Polarography of titanium. II Studies of reversibility of Tim and 77IV in acid sulphate medium // Z. Anorgan. und allgem. Chem. — 1960. — Vol. 306. № 5-6. - P. 312-316.

202. Habashy G.M. Polarography of titanium. I. Sulphatocomplexes of Ti(III) and Ti(IV) // Collect. Czech. Chem. Communs 1960. - Vol. 25. - № 12. -P. 3166-3172.

203. Kalousek M. Polarographische studies mit der tropfenden quecksiIberelektrode. XII. - Redox systeme von kupfer-, eisen-, zinn-, titan- und chrom-iones // Coll. Czech. Chem. Comm. - 1939. - Vol. 11. - P. 592-613.

204. Koryta J. Anomalous polarographic kinetic currents // Advances in Polarography // Pergamon Press, Oxford 1960. - Vol. 1. - P. 359-366.

205. Liegeois C. Contribution a l'étude polarographique du titane // J. chim. phys. et phys.-chim. biol. 1969. - Vol. 66. - P. 1416-1419.

206. Tribalat S. Etude de complexes thiocynate au moyen des vaques polarographi-ques cinetiques du complexe monothiocyanate de titane (IV) // J. Electroanal. Chem. 1960. - Vol. 1. -№ 6. - P. 443-452.

207. Tribalat S. Etude de complexes thiocyanate au moyen des vagues polaro-graphiques cinétiques du complexe monothiocyanate de titane (IV) / S. Tribalat, J. Caldero // J. Electroanalyt. Chem. 1963. - Vol. 5. - № 3. -P. 176-185.

208. Vandenbosh V. The Polarographic determination of titanium // Bull. Soc. chim. Belg. 1949. - Vol. 58. - P. 532-546.

209. Турьян Я.И. Полярографическая каталиметрия / Я.И. Турьян, О.Е. Рувинский, П.М.Зайцев М.: 1998. - 270 с.

210. Крылов Е. И. Определение числа электронов, участвующих при электрохимическом восстановлении ниобия и титана / Е. И. Крылов,

211. B.C. Колеватова // Журн. физ. химии. 1955. - Т. 29, вып. 5. - С. 818-821.

212. Gierst L. Polarographic behavior of the titanyl ion in sulfuric media / L.Gierst, G.Lienard // Ricerca Sci. - Vol 27. Suppl. A., Polarografia, 1957. - Vol. 3. -P. 53-61.

213. Cservenyâk I. Reduction of 77IV species in aqueous hydrochloric and sulfuric acids. II. Ece model of the behavior in sulfate media / I. Cservenyâk, G.H. Kelsall, W.W. Wang // Electrochimica Acta. 1996. - Vol. 41. - № 4. -P. 573-582.

214. Турьян Я.И. Механизм полярографического каталитического тока электровосстановления ионов титана (IV) в растворах серной кислоты / Я.И. Турьян, Л.М. Малука // Журн. общ. хим. 1981. - Т. 51, вып. 2.1. C. 273-278.

215. Векслина В.А. Определение константы скорости сопряженной химической реакции с использованием каталитической волны хлорат-иона на вращающемся дисковом графитовом электроде. / В.А. Векслина,

216. B.В. Ващенко, В.Ф. Торопова // Электрохимия. — 1972. Т. 8, № 10. —1. C. 1484-1487.

217. Зайцев П.М. Каталитические полярографические токи окислителей / П.М. Зайцев, С.И. Жданов, Т.Д. Николаева // Усп. химии. — 1982. Т. 51.- № 6. С. 968-989.

218. Машинская С .Я. Полярографическое определение титана в сплавах меди / С.Я. Машинская, Е.Г. Чикрызова, И.И. Ватаман, В.Н. Баскин // Зав. лаб. — 1984. Т. 50. - № 7. - С. 11-12.

219. Милявский Ю.С. Теория каталитических токов (ik) в полярографии. II Природа химической стадии процесса возникновения ik II Электрохимия.- 1976. -Т. 12, № 10. -С. 1499-1502.

220. Милявский Ю.С. Уравнение предельного каталитического тока в полярографии окислительно-восстановительных систем с участием промежуточного координационного соединения / Ю.С. Милявский, Я.И. Турьян // Электрохимия. 1979. - Т. 15, № 5. - С. 694-696.

221. Мифтахова А.Х.Особенности каталитических волн ВгО~ и СЮ'Ъ в растворах комплексов 77(IV) с а~ окси — а- дибутилфосфиноксидопропио-новой кислотой / А.Х. Мифтахова, P.C. Заббарова, З.А. Сабитова,

222. B.Ф.Торопова // Изв. вузов. Сер.: хим. и хим. технол. 1976. — Т. 19. — №9.-С. 1364-1367.

223. Синякова С.И. Каталитическая волна гидроксиламина в присутствии ниобия (V) и возможности её использования для определения ниобия /

224. C.И. Синякова, Ю.С. Милявский // Зав. лаб. 1971. - Т. 37. - № 10. -С. 1153-1158.

225. Супин Г.С. Определение 3-10"8% титана в трихлорсилане с использованием каталитических полярографических токов. В сб. Методы анализахимических реактивов и препаратов. М.: ИРЕ А, - 1966. - вып. 13. -С. 132-135.

226. Торопова В.Ф. Каталитическая волна перекиси водорода в присутствии титана (IV) и некоторых его комплексных соединений / В.Ф. Торопова, P.C. Заббарова // Изв. вузов. Хим. и хим. технол. 1969. — Т. 12. - № 11. -С. 1487-1490.

227. Торопова В.Ф. Каталитическая волна бромат-ионов в присутствии титана (IV) / В.Ф. Торопова, P.C. Заббарова // Журн. аналит. химии. — 1970. -Т. 25, вып. 6. С. 1059-1062.

228. Торопова В.Ф Каталитическая волна перекиси водорода в присутствии титана (IV) на вращающемся графитовом электроде / В.Ф. Торопова,

229. B.А. Векслина, Н.Г. Човных // Журн. аналит. химии 1971. — Т. 26, вып. И.-С. 2132-2136.

230. Торопова В.Ф.Каталитическая волна бромат-ионов в присутствии титана (IV) на графитовом дисковом электроде / В.Ф. Торопова, В.А. Векслина, Н.Г. Човных // Журн. аналит. химии. — 1972. Т. 27, вып. 2. — С. 346-349.

231. Чикрызова Е.Г. Полярографическое поведение титана (IV) в растворах триоксиглуатаровой кислоты и хлорат-ионов. / Е.Г. Чикрызова, С .Я. Машинская // Журн. аналит. химии. 1971. — Т. 26, вып. 6. —1. C. 1105-1110.

232. Чикрызова Е.Г. Полярографические каталитические токи в растворах 77(IV) СЮ~ и 77(IV) - Оэ"-оксикислота / Е.Г.Чикрызова, С.Я.Машинская // Журн. аналит. химии. - 1972. — Т. 27, вып. 10. - С. 1960-1965.

233. Чикрызова Е.Г. Влияние малоновой кислоты на полярографический каталитический ток в системе 77(IV) КСЮЪ / Е.Г. Чикрызова, С.Я. Машинская // Изв. АН МССР. Сер. биол. и хим. наук. - 1976.- № 1. -С. 71-75.

234. Чикрызова Е.Г. Совместное полярографическое определение меди и титана в титано-медистом чугуне / Е.Г. Чикрызова, С.Я. Машинская // Зав. лаб. 1974. - Т. 40. - № 12. - С. 1442-1443.

235. Чикрызова Е.Г. Полярографическое поведение титана (IV) в растворах оксиэтилиденфосфоновой кислоты в отсутствии и присутствии ионов СЮ3" / Е.Г. Чикрызова, Нгуен ван Нам. // Журн. общей химии. — 1974. -Т. 44, вып. 6.-С. 1331-1338.

236. Чикрызова Е.Г. Каталитические токи в водно-спиртовых растворах хлорат-ионов и комплексов титана (IV) с галловой кислотой / Е.Г.Чикрызова, С.Я. Машинская // Изв. АН МССР. Сер. биол. и хим. наук. 1980.- № 5. -С. 67-71.

237. Чикрызова Е.Г. Полярографическое определение хлората магния в растениях и объектах окружающей среды — почве, воде и воздухе / Е.Г. Чикрызова, С.Я. Машинская // Журн. аналит. химии. — 1981. Т. 36, вып. 7.-С. 1301-1304.

238. Чикрызова Е.Г. Катализ ионами металлов переменной валентности в полярографии. Каталитические токи окислителей. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. -С. 123-127.

239. Kaneno H. Microdetermination of Titanium with Polarographic Catalytic Current / H. Kaneno, K. Kaneno // Bunseki Kagaku 1979. - Vol. 28. -P. 727-733.

240. Koryta J. Katalysovane elekrodove reakce polarografi II. Polarograficke stano-veni chlorecnanu / J. Koryta, J. Tenygl // Coll. Czech. Chem. Comm. 1954. — Vol. 19.-№4.-P. 839-841.

241. Koryta J. Katalysierte Elektrodenreaktionen in der Polarographie. V. Kataly-sche Ströme an der strömenden Elektrode // Coll. Czech. Chem. Comm. -1955. Vol. 20. - № 5. - P. 1125-1130.

242. Lingane J.J. The application of double potential-step chronocoulometry to the catalytic reactions: the 77(III)-hydroxylamine reaction / J.J. Lingane, J.H. Christie // J. Electroanal. Chem. 1967. - Vol. 13. - № 3. - P. 227-235.

243. Yamamoto Y. Determination of trace titanium with the catalytic maximum wave in different pulse polarography / Y.Yamamoto, K.Hasebe, T.Kambara // Anal. Chem. 1983. - Vol. 55. - P. 1942-1946.

244. Zarebski J. Experimental studies on some homogeneous catalytic system and their application to the determination of elements in trace amounts by means of pulse polarography // Chem. anal. 1985. - Vol. 30. - № 5-6. - P 699-716.

245. Данилов Ф.И. Влияние муравьиной кислоты на электровосстановление соединений шестивалентного хрома / Ф.И. Данилов, B.C. Проценко // Электрохимия. 1998. - Т. 34, № 6. - С.641-644.

246. Кинетика сложных электрохимических реакций / Отв. ред. В.Е.Казаринов. М.: Наука, 1981. - 312с.

247. Назмутдинов P.P. Пути превращения ионов индия: стадийный разряд или диспропорционирование? / P.P. Назмутдинов, М.С. Шапник, О.И. Малючева // Электрохимия. 1993. - Т. 29, № 3. - С.ЗЗ 1-335.

248. Проблемы электрокатализа / Отв. ред. В.С.Багоцкий. — М.: Наука, 1980. — 272 с.

249. Yamaoka Н. Polarographic reduction of hexaaquo-, iso-thiocyanato- and azido-chromium (III) ions on a dropping mercury electrode in aqueous acid Perchlorate solutions // J. Electroanalyt. Chem. 1970. — Vol. 25. — № 23. — P. 381-396.

250. Zielinska-Ignaciuk M., Galus Z. Kinetics and mechanism of the Cr3+/Cr2t electrode reaction in concentrated Perchlorates and chlorides // J. Electroanalyt. Chem. 1974. - Vol. 50. - № 1. - P. 41-53.

251. Воротынцев M.A. О влиянии двойного слоя на разряд ионов водорода / М.А. Воротынцев, B.C. Крылов, JI.H. Кришталик// Электрохимия. 1979. -Т. 15,№ 5. - С.738-745.

252. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов / Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - 351 с.

253. Кришталик Л.И. Кинетика реакций на границе раздела металл-раствор // Двойной слой и электродная кинетика / Отв. ред. В.Е.Казаринов. — М.: Наука, 1981.-С. 198-282.

254. Рувинский О.Е. Кинетические, каталитические и адсорбционные эффекты в полярографии комплексных соединений // Полярография, проблемы и перспективы. Рига.:3инатне, 1977. - С. 189-215.

255. Рувинский О.Е. Электрокаталитические реакции в полярографии металлов группы железа. Автореф. дис. . д-ра хим. наук. — Л.: ЛГУ, 1980.— 48с.

256. Феттер К. Электрохимическая кинетика / Пер. с нем. М.: Химия, 1967. -856 с.

257. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979. - 260 с.

258. Fawcett W.R. Double layer effects in the electrode kinetics of amalgam formation reactions. Part I. A comparison of the ЕЕ and IA mechanism // J. Electro-analyt. Chem. 1991. - Vol. 302. - P. 13-29.

259. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий. М.: Высшая школа, 1975. - 400 с.

260. Догонадзе Р.Р. Квантовая электрохимическая кинетика / Р.Р. Догонадзе, А.М. Кузнецов // Двойной слой и электродная кинетика. — М.: Наука, 1981. С.283-323.

261. Майрановский С.Г. Двойной слой и его эффекты в полярографии. М.: Наука, 1971.-88 с.

262. Малев В.В. ^-эффект в условиях квазиобратимости электродных реакций // Электрохимия. 1998. - Т.34, № 8. - С. 789-795.

263. Breiter М. Structure of double layer and electrode processes / M. Breiter, M. Kleinerman, P. Delahay // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - № 19. -P. 5111-5117.

264. Chauhan B.G. The effect of the double layer on the heat of activation of simple electrod reactions / B.G. Chauhan, W.R. Fawcett, T.A. McCarrick // J. Electro-analyt. Chem. 1975. - Vol. 58. - P.275-288.

265. Fawcett W.R. Double layer effects for simple electrode reactions involving dipolar reactants and products // J. Electroanalyt. Chem. 1977. — Vol. 82. — P.303-315.

266. Fawcett W.R. The location of the reaction site and disereteness-of-charge effects in electrode kinetics // Can. J. Chem. 1981. - Vol. 59. - P. 1844-1853.

267. Guidelli R. Double-layer structure and mechanism of electrode reactions. I. Ni-tromethane reduction on mercury from aqueous solutions / R.Guidelli, M.L. Foresti // J. Electroanal. Chem. 1978. - Vol. 88. - № 1. - P. 65-77.

268. Tur'yan Ya. I. Effects of the electrical double layer and thiourea adsorption on the polarographic catalytic currents of the nickel (II) thiourea complex / Ya. I. Tur'yan, O.E. Ruvinskii // J. Electroanalyt. Chem. - 1969. — Vol. 23. -№ 1. - P. 61-67.

269. Глесстон С. Теория абсолютных скоростей реакций: Пер. с англ. / С. Глесстон, К. Лейдлер, Г. Эйринг М.: Гос. изд-во ИЛ, 1948. — 584 с.

270. Рувинский О.Е. Исследование механизма электровосстановления акваио-нов никеля (2+) и железа (2+) // Электрохимия. — 1975. — Т. 11, № 1. — С. 122-124.

271. Рувинский О.Е. Полярографический кинетический ток восстановления никеля (2+) из сульфатных растворов // Электрохимия. — 1975. — Т. 11, № 6. С.966-970.

272. Харкац Ю.И. О механизме ускорения процесса электронного переноса вблизи границы раздела двух несмешивающихся жидкостей // Электрохимия. 1990. - Т.26, № 9. - С. 1154-1161.

273. Andreu R. The mechanism of the reduction of Zn(II) from NaCIO4 base electrolyte solutions at the DME / R. Andreu, M. Sluyters-Rehbach, A.G.Remunse, J.H. Sluyters //J. Electroanalyt. Chem. 1982. - Vol. 134. - P. 101-115.

274. Andreu R. The reduction of Cr (III) in concentrated aqueous electrolytes AT a DME / R. Andreu, F. Sanchez // J. Electroanalyt. Chem. 1986. - Vol. 210. -P.111-126.

275. Kharkats Yu. I. The effect of a low dielectric constant interlayer on the current-voltage relationship for simple electrode processes // J. Electroanalyt. Chem. — 1984.-Vol. 169.-P. 47-57.

276. Krishtalik L.I. Reorganization energy of the medium in homogeneous and electrode reactions // J. Electroanalyt. Chem. 1982. - Vol. 136. - P. 7-17.

277. Liu H.Y. Surface environmental effects in electrochemical kinetics outer-sphere chromium (III) reductions at mercury, gallium, lead, and thallium surfaces / H.Y. Liu, J.T. Hupp, M.J. Weaver // J. Electroanalyt. Chem. 1984. -Vol. 179. - P.219-238.

278. Tanaka N. Kinetic parameters of electrode reactions / N.Tanaka, R.Tamamushi // Electrochim. Acta. 1964. - Vol. 9. - P.963-989.

279. Афанасьев Б.Н. Влияние незаряженных поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций на Hg -электроде. // Доклады

280. АН СССР. 1980. - Т. 252. - № 3. - С. 639-641.

281. Афанасьев Б.Н. К вопросу о вычислении параметров, определяющих степень ингибирования электрохимических реакций ПАВ // Электрохимия. -1980. Т. 16, № 2. - С.143-146.

282. Афанасьев Б.Н. Механизм электрохимических реакций в присутствии ПАВ // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № з. - С.296-300.

283. Афанасьев Б.Н. Факторы, определяющие скорость электрохимических реакций в водно-органических растворах электролитов. / Б.Н.Афанасьев, Ю.П.Скобочкина Редкол. журн. «Электрохимия». — М., 1989. — 44 с. // Деп. в ВИНИТИ 01.08.89. -№6688-В.89.

284. Варгалюк В.Ф. О мостиковом механизме ускоряющего действия анионов карбоновых кислот при электровосстановлении катионов металлов /

285. B.Ф. Варгалюк, Ю.М. Лошкарев, B.C. Иванко // Электрохимия. — 1980. -Т. 16, № 3. С.275-279.

286. Вигдорович М.В. Анализ процессов ионизации металлов в растворах электролитов с учетом образования поверхностных адсорбированных комплексов / М.В. Вигдорович, В.И. Вигдорович // Журн. физ. химии. — 1999. Т. 73, вып. 7. - С. 1278-1284.

287. Дамаскин Б.Б Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций / Б.Б.Дамаскин, Б.Н.Афанасьев // Электрохимия. 1977. - Т. 13, № 8. - С. 1099-1117.

288. Данилов Ф.И. Влияние природы и степени заполнения адсорбата на кинетику электродных процессов. Компенсационный эффект / Ф.И. Данилов, М.А. Лошкарев, Л.Г. Сечин, И.Г. Шатухин // Электрохимия. 1979. -Т. 14, № 14.-С. 1107-1113.

289. Кирьянов В.А. Влияние адсорбции ионов на кинетику электрохимических реакций / В.А. Кирьянов, В.С Крылов // Электрохимия. 1979. - Т. 15, № 11. - С.1611-1615.

290. Крылов B.C. Эффект специфической адсорбции ионов в кинетике электродных процессов / B.C. Крылов, В.А. Кирьянов, И.Ф. Фиштик // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 3. - С.340-348.

291. Кузнецов A.M. Влияние электрического поля адсорбированных индифферентных ионов на кинетику элементарного акта электродной реакции / A.M. Кузнецов, В.А. Кирьянов // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 9.1. C.1405-1409.

292. Кучеренко Л.Д. Исследование влияния а -нафтола на механизм реакций электровосстановления 5/(111), Си(И), Cd( II) и кислорода / Л.Д. Кучеренко, A.B. Лизогуб, Б.Н. Афанасьев // Электрохимия. — 1980. -Т. 16, № 3,- С.291.

293. Лошкарев М.А. Исследование адсорбции и тормозящего действия некоторых азотсодержащих соединений / М.А. Лошкарев, Н.П. Никулина,

294. A.A. Крюкова, В.Н. Смолина // Укр. хим. журн. — 1980. Т. 46, вып 4. — С.339-343.

295. Рувинский O.E. Полярографические волны металлов при катализе лиган-дами // Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. - С.138-152.

296. Рувинский O.E. Каталитический ток в системе никель (П)-витамин В12 и его применение в косвенном полярографическом анализе / O.E. Рувинский, Л.В. Ненашева // Журн. аналит. химии. — 1995. Т. 50, вып. 2.-С. 204-210.

297. Рувинский О.Е.Электрохимические процессы в анализе природных и промышленных объектов // Электрохимические методы анализа (ЭМА-99): Тез. докл. V Всерос. конф. с участием стран СНГ / ГЕОХИ РАН. -М., 1999.-С. 197-198.

298. Стацюк В.Н. О влиянии адсорбированных трисдипиридильных комплексов никеля (II) на кинетику электровссстановления комплексов Eui+ на ртути в присутствии 2,2-дипиридила и разных фоновых электролитов /

299. B.Н. Стацюк, В.И. Кравцов // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 1.1. C.110-118.

300. Фиштик И.Ф. К теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электродных процессов / И.Ф. Фиштик, В.А. Кирьянов, B.C. Крылов // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 3. - С.416-419.т

301. Фиштик И.Ф. Эффект взаимодействия ионов-реагентов со специфически адсорбированными неактивными ионами / И.Ф. Фиштик, B.C. Крылов // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 5. - С.641-645.

302. Эршлер А.Б. Влияние адсорбции органических веществ на кинетику их электрохимических превращений // Электрохимия (Итоги науки и техники). М.: ВИНИТИ АН СССР, 1983.-Т. 19. - С. 119-170.

303. Andreu R. The catalysis of the reduction of Zn(ll) ions by iodide ions. A mechanistic study in mixed 1M NaClOJNal aqueous solutions / R.Andreu, M. Sluyters-Rehbach, J.H. Sluyters // J. Electroanalyt. Chem. 1984. -Vol. 171.-№ 1. - P.139-155.

304. Andricux C.P. Heterogeneous (chemically modified electrodes, polymer electrodes) vs. homogeneous catalysis of electrochemical reactions / C.P.Andricux, J.M. Saveant // J. Electroanalyt. Chem. 1978. - Vol. 93. - P .163-168.

305. Anson F.C. Electrode kinetics for a simple redox reaction with adsorbed reac-tant / F.C. Anson, R.S. Rodgers // J. Electroanalyt. Chem. 1973. - Vol. 47. -№ 2. - P. 287-309.

306. Anson F.C. Patterns of ionic and molecular adsorption at electrodes // Accounts Chem. Res. 1975. - Vol.8. - № 2. - P.400-407.

307. Brown A.P. Illustrative electrochemical behavior of reactants irreversibly adsorbed on graphite electrode surfaces / A.P. Brown, C. Koval, F.C. Anson // J. Electroanalyt. Chem. 1976. - Vol. 72. - № 1. - P. 379-387.

308. Brown A.P. Electron transfer kinetics with both reactant and product attached to the electrode surface / A.P. Brown, F.C. Anson // J. Electroanalyt. Chem. -1978.-Vol. 92.-P. 133-145.

309. Dalmata G. Studies of the effect of anthranilic and thiosalicylic acid on the two-step electroreduction of Zn(II) ions // J. Electroanalyt. Chem. 1997. — Vol. 431.-P. 67-75.

310. Diaz A.F. Electron transfer rates on electrodes containing surface bonded molecules / A.F. Diaz, F.A. Ozozco Rosales, J. Paredon Rosales, K.K. Kanazawa // J. Electroanalyt. Chem. 1979. - Vol. 103. - P. 233-242.

311. Eriksrud E. Effect of halides and alkali cations on the Zn(Hg)/Zn(\\) electrode reactions // J. Electroanalyt. Chem. 1977. - Vol. 76. - № 1. - P. 27-49.

312. Fishtik I.F. The mechanism of ion-pair formation in the inner part of the double layer / I.F. Fishtik, I.I. Vataman, F.A. Spatar // J. Electroanalyt. Chem. -1984.-Vol. 165.-№ l.-P. 1-8.

313. Guidelli R. A theory of the electrostatic effect of specifically adsorbed electro-inactive ions upon electrode processes with reactant adsorption // J. Electroanalyt. Chem. 1976. - Vol. 74. - № 2. - P. 347-367.

314. Hupp J.T. The significance of electrochemical activation parameters for surface-attached reactants / J.T. Hupp, M.J. Weaver // J. Electroanalyt. Chem. — 1983.-Vol. 145.-№ l.-P. 43-51.

315. Krylov V.S. Effect of specific adsorption of ions on the kinetics of electrode processes / V.S. Krylov, V.A. Kiryanov, I.F. Fishtik // J. Electroanalyt. Chem. 1980. - Vol. 109. - № 1-3. - P. 115-124.

316. Niki K. Effect of specific adsorbed anions on the electrode kinetics of the F(III) / F(II) and Eu(\\\)l Eu{\\) couples / K. Niki, H. Mizota // J. Electroanalyt. Chem. 1976. - Vol. 72. - № 1. - P. 307-317.

317. Parsons R. The effect of specific adsorption on the rate of an electrode process // J. Electroanalyt. Chem. 1969. - Vol. 21. - № 1. - P. 35-43.

318. Tanaka N. Solvent effects on mechanisms and characteristics of electrode reactions // Electrochim. Acta. 1976. - Vol. 21. - № 9. - P. 701-710.

319. Weaver M.J. A new approach to the analysis of electrode kinetics with specifically adsorbed reactants / M.J. Weaver, F.C. Anson // J. Electroanalyt. Chem.1975.-Vol. 58.-P. 81-93.

320. Weaver M.J. Simple criteria for distinguishing between inner-and outer-sphere electrode reaction mechanisms / M.J. Weaver, F.C. Anson // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 58, No 20. - P. 4403-4405.

321. Малука Л.М. Необычный ингибирующий эффект иодид-ионов на каталитическую предволну титана (IV) в растворах концентрированной серной кислоты / Л.М. Малука, О.Е. Рувинский // Изв. Северо-Кавк. центра высш. шк. — 2005. — С 31-36.

322. Турьян Я.И. Исследование механизма полярографических каталитических токов иодидных и роданидных комплексов индия (III) / Я.И.Турьян, Н.К. Стрижов // Электрохимия. 1974. - Т. 10, № 9. - С. 1314-1320.щ

323. Малука JI.M. Вольтамперометрия на графитовом и пленочном ртутно-графитовом электроде / Л.М. Малука, Я.И. Турьян, Т.Г. Цюпко // Журн. общей химии. 1991. -Т. 10, вып. 11. - С. 2396-2400.

324. Турьян Я.И. Полярографический электролизер с твердым индикаторным электродом для непрерывного автоматического контроля // Зав. лаб. — 1962. Т. 28. - № 1. - с. 98-101.

325. Агранат Б.А. Ультразвук в металлургии / Б.А.Агранат, О.Д.Кирилов, Н.А.Преображенский. М.: Металлургия, 1969. - 81 с.

326. Бабиков О.И. Ультразвук и его применение в промышленности.— М.: Гос. изд-во физ мат. лит., 1958. — 260 с.

327. Бергман Л. Ультразвук. М.: Изд-во иностр. лит., 1956. - 727 с.

328. Кукоз Ф.И. Ультразвук в химической технологии.— М.: ЦИНТИЭПП, I960. 112 с.

329. Маргулис М.А. Основы звукохимии. Химические реакции в акустических полях. М.: Высшая школа, 1984. — 273 с.

330. Ультразвук. Маленькая энциклопедия.- М: Изд-во советская энциклопедия, 1979.-400с.

331. Эльпинер И.Е. Ультразвук. Физико-химическое и биологическое действие.— М.: Гос. изд- во физ- мат. лит., 1963. 420 с.

332. Васильев В.В. Применение ультразвука в аналитической химии.- Л.: ЛДНТИ, 1965. 97 с.

333. Васильев В.В. Влияние ультразвука на чувствительность качественных реакций осаждения // Вопросы аналитической химии минеральных веществ. -Л., 1966.- С.119-123.

334. Васильев В.В. Повышение реальной чувствительности качественных химических реакций осаждения под влиянием ультразвука / В.В. Васильев,

335. A.Т. Кужакова // Вестник ЛГУ. Серия 4. Физика, химия. 1969. - №10, вып.2. - С. 130-134.

336. Золотов Ю.А. Об использовании ультразвука в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1958. - Т. 13, вып. 4. - С.408-416.

337. Каплин A.A. Расширение аналитических возможностей электрохимических методов при воздействии физических полей на систему электрод-раствор / A.A. Каплин, В.А. Брамин, И.Е. Стась // Журн. аналит. химии. — 1988. Т.43, вып. 7. - С. 1157-1165.

338. Чеботарев В.К. Влияние ультразвука на растворимость малорастворимых соединений и использование его в потенциометрических титрованиях /

339. B.К.Чеботарев, И.В. Воронкина, H.H. Артюхова, Ю.К. Краев // Журн. аналит. химии. 1994. - Т.49, вып. 9. - С.989-992.

340. Чеботарёв В.К. Ультразвук в потенциометрических титрованиях /

341. B.К. Чеботарёв, И.В. Воронина, H.H. Артюхова, Ю.К. Краев // Электрохимические методы анализа: Тез. 4 конф., 26-28 янв., 1994. Москва. —1. C. 97.

342. Чмиленко Ф.А. Полярографическое исследование воздействие ультразвука на раствор поваренной соли / Ф.А. Чмиленко, А.Н. Бакланов // Укр. хим. журн. 1993. - Т.59, вып. 3. - С. 280-285.

343. Чмиленко Ф.А. Использование ультразвука в химическом анализе / Ф.А. Чмиленко, А.Н. Бакланов, Л.П. Сидорова, Ю.М. Пискун // Журн. аналит. химии. 1994. — Т.49, вып. 6. — С. 550-556.

344. A.C. 219860 СССР, МПК GOln. Способ полярографического анализа на твердых электродах / С.З.Баткин, А.Я. Шаталов, Ю.Д. Харизман, A.A. Саковский (СССР).- N1099806/ 26- 25; Заявлено 29.08.66; Опубл. 14.06.68, Бюл. N19.

345. Кудрявцев Б.Б. Применение ультраакустических методов при исследовании жидкостей // Применение ультраакустики к исследованию вещества. М, 1956. - № 3. - С.147-180.

346. Кудрявцев Б.Б. Химические действия ультразвуковых колебаний // Применение ультраакустики к исследованию вещества. — М.: МОПИ. — 1956. -№ 3. С. 5-29.

347. Кудрявцев Б.Б. Распространение звука в жидкостях // Применение ультраакустики к исследованию вещества. 1958. — № 7. - С. 257-268.

348. Кудрявцев Б.Б. О волнах двух родов, распространяющихся в гелях // Применение ультраакустики к исследованию вещества. — М. — 1960. — С.31-40.

349. Кудрявцев Б.Б. Ультраакустические методы исследования вещества. — М.: Учпедгиз, 1961. 133 с.

350. Кукоз JI.A. Влияние ультразвука на некоторые свойства окисно-никелевого электрода щелочных аккумуляторов / JI.A. Кукоз, М.Ф. Скалозубов // Тр./ Новочеркасск, политехи, ин-т. 1962. - Т. 134. -С. 19-30.

351. Кукоз JI.A. О природе химического действия ультразвука на водные растворы // Тр./ Новочеркасск, политехи, ин-т. — 1962. — Т. 133. С. 129-140.

352. Кукоз Ф.И. Природа звукохимических явлений / Ф.И. Кукоз, JI.A. Кукоз // Журн. физ. химии. — 1962. — Т. 36, вып. — 4. С.703-708.

353. Кустова A.B. Исследование поведения кавитационных пузырьков / A.B. Кустова, Б.Б. Кудрявцев // Применение ультраакустики к исследованию вещества. -М., 1959. -№ 9. -С. 107-115.

354. Мощные ультразвуковые поля / Под ред. Розенберга Л. Д. М.: Наука, 1968.-360 с.

355. Вахобова Р.У. Влияние ультразвуковых колебаний на каталитическую полярографическую активность соединений вольфрама и молибдена / Р.У. Вахобова, Г.Ф. Рачинская, Ф.П. Лыкова, Ю.С. Милявский // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44, вып. 4. - С.751-753.

356. Вишомирскис P.M. Кинетика элекроосаждения металлов из комплексных электролитов. М.: Наука, 1969. — 244 с.

357. Водянов Ю.М. Влияние ультразвукового поля на анодное растворение железа в сернокислых растворах / Ю.М.Водянов, И.К.Маршаков,

358. B.К. Алтухов // Журн. физ. химии. 1972. - Т.8, вып. 6. - С. 896-899.

359. Гарнов В.К. Оптимизация работы мощных электрометаллургических установок / В.К. Гарнов, Л.М. Вишневский, Л.Г. Левин. — М.: Металлургия, 1981.-207 с.

360. Гуревич Ю.А. Основы теории акустоэлектрохимического эффекта // Электрохимия. 1984. - Т.20, № 4. - С.537-539.

361. Гурылев В.В. Применение ультразвука и реверсированного тока при электроосаждении меди из пирофосфатного электролита / В.В. Гурылев, А.И. Левин, М.Б. Насакина // Журн. прикладной химии. — 1961. Т. 37. — №5.-С. 1053.

362. Капустин А.П. Растворение стали в серной кислоте под влиянием ультразвука / А.П. Капустин, М.А. Фомина // Доклады АН СССР. 1952. -Т. 83. - С. 847.

363. Капустин А.П. Дегазация жидкостей в ультразвуковом поле // Журн. техн. физики. 1961. - Т.24. - № 6. - С. 1008-1011.

364. Капустина O.A. О кинетике процесса ультразвуковой дегазации жидкости в докавитационном режиме // Акуст. журн. 1964. - Т. 10. - № 4. —1. C. 440-445.

365. Капустина O.A. Влияние статистического давления на дегазацию жидкости в ультразвуковом поле // Акуст. журн. 1968. — Т. 14. — № 1. — С. 129-131.

366. Кочергин С.М. К изучению электрокристализации металлов в ультразвуковом поле/ С.М. Кочергин, H.H. Терпиловский // Журн. физ. химии. — 1953. Т.27, вып. 2. - С. 394-398.

367. Рувинский O.E. Влияние ультразвука на электровосстановление ионов никеля (И) и кобальта (II), катализируемое лигандами / O.E.Рувинский, Н.К. Выскубова // Электрохимия. 1986. - Т. 22. - № 1. - С. 130.

368. Рясный A.B. Физика структуры и свойств твердых тел. Куйбышев, 1984.- 110 с.

369. Трофимов А.Н. Распределение металла на поверхности катода при электроосаждении меди в ультразвуковом поле // Журн. физ. химии. — 1958. -Т.32. — № 5. С. 1172-1174.

370. Туманский С.С. Изменение электропроводности воды в ультразвуковом поле / С.С. Туманский, М.С. Шульман // Коллоидный журн.- 1939. № 5. — С.961-963.

371. Шацова С.А. Воздействие ультразвука на процессы электроосаждения металлов из цианистых электролитов / С.А. Шацова, Ю.А. Фельдман, И.С. Бородавко, А.Е. Рябинова // Журн. прикладной химии. — 1961. -Т. 34. № 2. - С.ЗЗ 1-339.

372. Buonsanto М. Azione delte onde ultrasonore sulla conducibilita di soluzione efektrolitiche // Boll. Soc. Ital. Biol. Sperimenyale 1959. - Vol. 26. -P. 269-274.

373. Compton R.G. Sonovoltammetry: Heterogeneous elektron- transfer processes with coupled ultrasonically induced chemikal reaction.The "Sono-EC" reaction / R.G. Compton, J.C. Eklund, S.D. Page // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. -№ 12. - P.4211-4214.

374. Marker F. Voltammetry in the presense of ultrasound: can ultrasound modify heterogeneous elektron transfen kinetics? / F. Marker, J.C. Eklund, R.G.^Compton // J. Elektroanal. Chem. 1995. - Vol. 325. - № 1-2. -P. 335-339. ' ■

375. Mohammad M. Ultrasonic Voltammetry // Bull. Elektrochem. 1990. -Vol. 6. - № 9. - P.806-807.

376. Yegnaramen U. Sonoelectrochemistry- an emerging area / U.Yegnaramen, S. Bharathi // Bull. Electrochem. 1992. - Vol. 8. - № 2. - P. 84-85.

377. Hatem S. Action des ultra-sons sur les melanges alcools-amines aliphatique // Compt. Rend. 1949. - Vol. 229. - P. 42-44.

378. Шурай П.Е. К проблеме физико-химической диагностики ультразвуковой обработки растворов. Экоаналитика-94 / П.Е. Шурай, JI.M. Малука, О.Е. Рувинский // Всерос.конф. по анализу объектов окружающей среды. Тез.докл. - Краснодар, 1994. — С. 31-32.

379. Вюрзмер Р. Биологическое окисление и восстановление. M.-JL: ОНТИ, 1935.-362 с.

380. Захарьевский М.С. Оксредметрия. Л.: Химия, 1967. 116 с.

381. Михаэлис Л. Окислительно-восстановительные потенциалы и их физиологическое значение. М.-Л.: ОНТИ, 1936. 284 с.

382. Никольский Б.П. Оксредметрия / Б.П. Никольский, В.В. Пальчевский, А.А. Пендин, А.А. Якубов. М.-Л.: Химия, 1975. - 302 с.

383. Clark W.M. Oxidation-reduction Potentials of Organic Systems. — Baltimore, 1960.-584 p.

384. Hewitt L.E. Oxidation-reduction Potentials in Bacteriology and Biochemistry — Edinburg, 1950.-216 p.

385. Власов М.Ю. Потенциометрическое определение остаточного активного хлора / М.Ю. Власов, Ю.И. Николаев, A.M. Писаревский, И.П. Полозова, Г.А. Прохоров, Т.Д. Шигаева // Журн. прикл. химии. — 1984. — Т. 57, № 9. -С. 1949-1954.

386. Rigdon L.P. Determination of residual chlorine in water with computer automation and residual-chlorine electrode / L.P. Rigdon, G.J. Moody, J.W. Frazer // Anal. Chem. 1978. - Vol. 50. - № 3. - P. 465-469.

387. Писаревский A.M. Некоторые вопросы селективности потенциометриче-ских измерений. -Науч. сем. УНЦХ, посвящ. 275-летию основания С.Петербург. ун-та и 250-летию хим. наук в России: Тез. докл. — СПб., 1998. -С. 41-42.

388. Писаревский A.M. Электродные свойства оксидных электропроводящих стекол и селективность измерений оксредметрии // Дис. .д-ра хим. наук в форме устного доклада. JL: ЛГУ, 1988. — 48 с.

389. Писаревский A.M. Возможности потенциометрической методики определения остаточного активного хлора в питьевой воде. / A.M. Писаревский, И.П. Полозова, Ю.И. Николаев и др. // Вестник СпбГУ, 1992, сер. 4, вып. 1, № 4, с. 29-35.

390. Писаревский A.M. Селективность редокс-электродов основа для создания новых анализаторов / A.M. Писаревский, И.П. Полозова // "Сенсор -2000" Всерос. конф. с межд. уч. Тез. докл. — С.-Пб: С.-Петербург, гос.ун-т, 2000. - С. 25.

391. Bejerano T. Selective inhibition of electrode reactions by organic compounds / T. Bejerano, E. Gileadi // J.Electroanal. Chem. 1972. - Vol.38. - № 1. -P. 137-142.

392. Osteiyoung R.A. Behavior of the iodide-iodine couple at platinum electrodes / R.A. Osteryoung, F.C. Anson // Anal. Chem. 1964. - Vol. 36. - № 6 -P. 975-980.

393. Никольский Б.П. Ионоселективные электроды / Б.П. Никольский, Е.И. Матерова. Л.: Химия, 1980. - 238 с.

394. Сонгина О.А. Амперометрическое титрование / О.А. Сонгина, В.А. Захарова. М.: Химия, 1979. с.

395. Johnson D. Electrocatalysis of the reduction of iron (III) by halides adsorbed at platinum electrodes in perchloric acid solutions / D. Johnson, E.W. Resnick // Anal. Chem. 1977. - V.49. - № 13. - P. 1918-1924.

396. Кольтгоф И.М. Количественный анализ / Пер. с англ. под ред. Ю.Ю.Лурье. / И.М. Кольтгоф, Е.Б. Сендэл М.-Л.: Госхимиздат, 1948. -652 с.

397. Турьян Я.И. Зависимость констант нестойкости комплексных ионов от диэлектрической постоянной растворителя // Журн. неорган, химии. — 1959. Т.4, вып. 4. - С. 813-817.

398. А.С. 17072282, 5G01 № 27/416. Способ определения меди в растворах / Я.И. Турьян, Л.М. Малука, Т.Р. Маркова; № 4735979/25; Заявлено 06.07.89; Опубл.ЗО.12.1991, Бюл. № 48.

399. А.С. 1617354, 5G01 № 27/413. Способ определения меди в растворах / Я.И. Турьян, Л.М. Малука, Т.Р. Маркова, А.А. Какосьян;-№ 4343597/2425; Заявлено 14.12.87; 0публ.30.12.1990, Бюл. № 48.

400. Турьян Я.И. Косвенное редокс-потенциометрическое определение меди. / Я.И. Турьян, Л.М. Малука, Т.В. Маркова // Журн. аналит. химии. 1992. - Т.47, вып. 8. - С. 1456-1463.

401. Малука Л.М. Потенциометрический иодометрический метод определения ионов Ce (IV) / Л.М. Малука, Т.В. Гузик // VI Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА-2004»: Тез. докл. Уфа, 2004. - С. 31-32.

402. A.C. 1647398 СССР, МКИ 5 G 01 № 31/22. Способ определения меди (2+) / И.А. Шевчук, А .Я. Мохно, С.Н. Зайцев. -№ 460810/26; Заявл. 24.11.88; Опубл. вБ.И. 1991, № 17.

403. Гуськова В.П. Ионометрическое определение меди в молоке и молочных продуктах / В.П. Гуськова, И.В. Крутина, Д.С. Сизова // Журн. аналит. химии. 1988. -Т. 43, вып. 11. - С. 2036-2038.

404. Подчайнова В.И. Медь / Отв. ред. И.В. Пятницкий./ В.И. Подчайнова, ^ Л.Н. Симонова М.: Наука, 1990. - 279 с.

405. Приджева Л.Г. Применение графического метода при полярографическом определении тяжелых металлов в зерне и зернопродуктах / Л.Г. Приджева, И.Ю. Щеглова, О.В. Мельник // Тр. ВНИИзерна и продуктов его переработки. 1989. -№ 112. - С 27.Я

406. Kawakudo S. Flow injection spectrophotometric determination of copper (II) usiny the iron (III) thiosulphate catalytic reaction / S. Kawakudo, T. Katsumata, M. Jwatsuki, T. Fukasawa // Analyst. - 1988. - Vol. 113. -№ 12.-P. 1827-1830.

407. Skurikhin I. M. Methods of analysis for toxic elements in food products. I. Mineralization methodes to determine heavy metals and arsenic according to the USSR standart // J. Assoc. offic Anal. Chem. 1989. - V.72. - № 2. -P. 286-290.

408. Skurikhin I.M. Methods of analysis for toxic elements in food products // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1989. - Vol. 72. - No 2. - P. 290-293.

409. ГОСТ 13685-84.Соль поваренная. Методы испытания. — М.: Госстандарт СССР, 1987.-20 с.

410. Мидгли Д. Потенциометрический анализ воды / Д. Мидгли, К. Торренс. — М.: Мир, 1980.-516 с.

411. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные процессы в системе /2 + KI + NaCl и потенциометрическое определение иодида калия в поваренной соли / Я.И. Турьян, JI.M. Малука, Т.Р. Маркова // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47, вып. 4. - С. 723-730.

412. Мюллер Г. Каталитические методы в анализе следов элементов: Пер. с нехМ./ Под ред. К.Б.Яцимирского. / Г. Мюллер, М. Отто, Г. Вернер М.: Мир, 1983.-200 с.

413. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. — М.: Химия, 1967. -200 с.

414. Weisz Н. Eine Kinetische Dlfferenzmethode unter Vermendung Katalysiester Reaktionen / H. Weisz, H. Ludwing // Anal. Chim. Acta. 1971. - Vol. 55. -P. 303-313.