Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Рыжкина, Ирина Сергеевна

• Рыжкина, Ирина Сергеевна
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Рыжкина, Ирина Сергеевна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Физико-химические свойства, применение и каталитическая активность поверхностно-активных веществ и каликс[4]резорцинаренов (литературный обзор).

1.1. Мицеллобразование и мицеллярный катализ реакции нуклеофильного замещения эфиров кислот тетракоординированного фосфора.

1.1.1 .Мицеллобразование, солюбилизация и мицеллярный катализ.

1.1.2. Мицеллярный катализ реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с органическими нуклеофилами и металлокомплексами.

1.2. Свойства и применение производных каликс[4]резорцинаренов.

1.3. Супрамолекулярные каталитические системы на основе каликсаренов.

ГЛАВА 2. Реакционная способность аминометилиро ванных фенолов и каликс[4]резорцинаренов, а также их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в реакциях с п-нитрофениловыми эфирами кислот фосфора в водно-спиртовых средах.

2.1. Реакционная способность аминометилированных фенолов и их комплексов с медью (II) в реакциях с п-нитрофениловыми эфирами кислот фосфора в водно-этанольных средах.

2.2. Реакционная способность функционализированных каликс[4]резорцинаренов и их комплексов с лантаном (III) в водно-спиртовой среде.

ГЛАВА 3. Влияние мицеллярных растворов ПАВ на свойства и реакционную способность аминометилированных фенолов и их комплексов с медью(П).

3.1. Влияние ПАВ на кислотно-основное и таутомерное равновесия одиметиламинометилфенола.

3.2. Влияние ПАВ на комплексообразование меди (II) с о-диметиламинометил фенолом.

3.3. Влияние мицеллярных растворов на реакционную способность о-диметиламинометилфенола и его комплексов с медью (II) в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора.

ГЛАВА 4. Агрегация и образование смешанных мицелл амфифильных производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов и ПАВ в водных, водно-диметилформамидных средах и органических растворителях.

4.1. Агрегация и образование смешанных мицелл амфифильных производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов и ПАВ в водных и водно-диметилформамидных средах.

4.2. Агрегация амфифильных аминометилированных каликс[4] резорцинаренов и неионогенного поверхностно-активного вещества Тритон-Х-100 в органических растворителях.

ГЛАВА 5. Каталитическая активность супрамолекулярных систем на основе функционализированных фенолов, каликс[4]резорцинаренов и ПАВ, а также их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора.

5.1. Каталитическая активность мицеллярных систем на основе амфифильных производных каликс[4]резорцинаренов, фенолов, их комплексов с медью(П) и лантаном (III) в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора в отсутствие и присутствии ПАВ.

5.2. Реакционная способность амфифильных каликс[4]резорцинаренов и фенолов в обращенной мицеллярной системе бис(2-этил гексил)сульфосукцинат натрия-декан-вода.

ГЛАВА 6. Экспериментальная часть.

6.1. Объекты исследования.

6.1.1. о-Аминометилфенолы (АМФ).

6.1.2. Калике[4]резоцинарены.

6.1.3. Эфиры кислот фосфора (субстраты).

6.1.4. Поверхностно-активные вещества.

6.2. Приготовление растворов.

6.3. Методы исследования.

6.3.1. Определение поверхностно-активных свойств мицеллярных растворов.

6.3.2. Кондуктометрические измерения.

6.3.3. Диэлькометрическое титрование.

6.4. Определение размеров агрегатов.

6.4.1. Измерение размеров мицелл методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля.

6.4.2 Измерение размеров мицелл методом динамического (квазиупругого) светорассеяния.

6.5. Изучение межмолекулярных взаимодействий методом 2D спектроскопии ЯМР Н 1ROESY.

6.6. Кинетические исследования.

6.7. Спектральные измерения.

6.8. Потенциометрические измерения.

6.9. Исследование комплексообразования.

6.10. Электрохимические исследования.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах»

Актуальность темы и цель работы. Рассмотренный в настоящей работе круг вопросов связан с фундаментальной проблемой создания высокоорганизованных биомиметических (супрамолекулярных) каталитических систем на основе полифункциональных органических соединений. В настоящее время супрамолекулярная химию можно подразделить на две области /1/. Первая область - химия супрамолекул, т.е. частиц, возникающих в результате молекулярного распознавания рецептора, обладающего полостью, так называемого «эндорецептора», и субстрата /1-5/. Вторая область - это химия организованных молекулярных ансамблей («экзорецепторов»), которые образуются в результате спонтанной ассоциации неопределенного числа амфифильных компонентов с переходом в специфическую фазу (мицеллы, везикулы, микроэмульсии, лиомезофазы) /1,6-12/.

Соответственно супрамолекулярный катализ развивается в основном в двух направлениях: катализ макроциклическими соединениями, такими как краун-эфиры, циклодекстрины, каликсарены, выполняющими функции «эндорецепторов», связывающих субстраты гидрофобной полостью /1-5/, и катализ упомянутыми молекулярными ансамблями («мицеллярный катализ»), в котором связывание субстрата осуществляется мицеллой амфифильного соединения /13-19/. Обе супрамолекулярные системы в определенной степени выполняют функцию «нанореакторов», обеспечивающих концентрирование реагентов и их специфическое микроокружение, в результате которого изменяется молекулярная динамика, константы диссоциации ионогенных групп, локальные заряды, энергии ионизации и сродство к электрону, механизмы и скорости химических превращений /10, 20/. В нашей работе, посвященной главным образом изучению каталитической активности агрегатов амфифильных производных фенолов и каликс[4]резорцинаренов, а также и влиянию мицеллярных сред на свойства и реакционную способность этих соединений, мы будем иметь дело с мицеллярным катализом и мицеллярными системами, в которых функцию мицеллобразующих ПАВ выполняют модифицированные каликс[4]резорцинарены и фенолы.

Супрамолекулярный катализ рецепторами, несущими химически активные группы, влияет как на реакции разрыва, так и на реакции образования связей, однако, одними из наиболее изученных являются процессы нуклеофильного замещения, в особенности гидролиз и переэтерификация сложных эфиров карбоновых кислот и кислот фосфора (ЭКФ) /4, 5, 13-19/.

Интерес к проблеме обусловлен тем, что, во-первых, образование и разрыв фосфоэфирных связей являются важными биохимическими реакциями

21, 22/, во-вторых, тем, что расщепление ЭКФ - это один из путей детоксикации (деградации) фосфорорганических нейротоксинов /23-25/. Каталитические системы, позволяющие в мягких условиях расщеплять ЭКФ, например, в реакциях нуклеофильного замещения, могут найти применение не только для уничтожения нейротоксинов и экотоксикантов /26-29/, но и в генной инженерии и генотерапии для получения из нуклеиновых кислот биологически активных веществ ген-направленного действия /30/.

Выбор полифункциональных, в частности аминометилированных, фенолов (АМФ) и каликс[4]резорцинаренов (АМК) в качестве основы для разработки каталитических супрамолекулярных систем обусловлен несколькими причинами. АМФ - высокореакционноспособные бифункциональные нуклеофилы, содержащие в орто-положении бензольного кольца гидроксильную и аминометильную группы, взаимодействующие с образованием внутримолекулярной водородной связи или в определенных условиях цвиттер-ионной формы /31, 32, 33/. Наличие предорганизованных электронодонорных центров способствует образованию комплексов АМФ с ионами металлов /34-38/. Комплексообразование - один из способов изменения реакционной способности, позволяющий увеличивать скорости реакций, в том числе и реакций гидролиза эфиров фосфорных кислот /39, 40/. Полифункциональные соединения и их комплексы с ионами металлов, благодаря особенностям структуры и химического действия, могут служить простыми моделями активных центров ферментов/1, 4, 5, 40-44/.

Настоящая работа была начата с изучения аминометилированных фенолов как более простых соединений, являющихся структурными единицами макроциклических АМК, обладающих, также как и их макроциклические аналоги, предорганизованными нуклеофильными группами, участвующими, как было показано ранее, в расщеплении сложных эфиров карбоновых кислот/32/. Серия публикаций /45-54/, материал которых представлен в настоящей диссертации, посвящена изучению свойств и каталитической активности АМФ и их комплексов с медью (И) в реакциях гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора.

Аминометилированные фенолы получают по реакции Манниха /55-58/, представляющей собой один из важнейших методов, применяемых в органическом синтезе для формирования С-С-связи, а ее продукты (основания Манниха) имеют важное значение для промышленности (ускорители процесса отверждения эпокидных смол, присадки к смазочным маслам, топливам, полимерным материалам) /59-63/, химии природных соединений и фармакологии /64-70/. Аминоалкилированные по реакции Манниха богатые электронами ароматические соединения (фенолы, нафтолы, индолы) интенсивно изучаются как биологически активные соединения в целях получения «строительных блоков» для синтеза лекарственных препаратов, пестицидов, хелатирующих ионообменных смол (полимеров) /71/.

Каликс[4]резорцинарены (КРА) - синтетически доступные амфифильные циклические тетрамеры (циклофаны), являющиеся продуктами конденсации резорцина и алифатических альдегидов /72-77/. Молекулы каликс[4]резорцинаренов представляют собой сложно организованные трехмерные структуры, которые могут находиться в нескольких конформациях, в частности, в конформации «конус», частичный «конус», 1,3-альтернат, 1,2-альтернат, образуя в первых двух конформациях гидрофобную полость. В силу структурных факторов - наличия в одной молекуле четырех арильных фрагментов, выполняющих функции «жесткого сегмента», гидрофильных гидроксильных групп и гидрофобных углеводородных радикалов - каликс[4]резорцинарены являются ярко выраженными амфифильными соединениями с четко обозначенными гидрофильными и гидрофобными фрагментами. Амфифильность каликс[4]резорцинаренов делает их способными к самоассоциации и встраиванию в организованные структуры (моно, би-, мультислои, везикулы), что является перспективным способом регулирования каталитической активности супрамолекулярных агрегатов. Кроме того, каликс[4]резорцинареновая платформа дает уникальную возможность целенаправленной функционализации макроцикла, способствующей формированию агрегатов различного типа, для которых прогнозируется изменение природы и числа реакционных центров, а также мест локализации и связывания субстратов.

В этой связи исследование свойств и реакционной способности полифункциональных фенолов и каликс[4]резорцинаренов, их металлокомплексов, способных к формированию супрамолекулярных ансамблей, эффективно связывающих эфиры кислот фосфора и катализирующих реакции их расщепления (гидролиза и переэтерификации) в мягких условиях, является чрезвычайно актуальной проблемой. Известно, что природа растворителя, в частности бинарного водно-органического растворителя, играет весьма важную, а порой и определяющую роль в процессе формирования реакционноспособных форм сложных органических и биологически активных соединений и высокоорганизованных структур на их основе /78-80/. Образование смешанных агрегатов различных амфифильных соединений, а также супрамолекулярных систем, формирующихся при взаимодействии органических или неорганических соединений и разнообразных модельных мембран, образованных поверхностно-активными веществами (ПАВ) различной природы, является мощным инструментом для получения молекулярных ансамблей с новыми свойствами /6, 81-83/.

Цель диссертационной работы состоит в разработке высокоорганизованных каталитических систем на основе полифункциональных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их металлокомплексов и поверхностно-активных веществ (ПАВ), способных эффективно связывать эфиры кислот фосфора и катализировать реакции их гидролиза в мягких условиях (в водных или водно-органических растворителях, при низких концентрациях реагентов, нейтральных значениях рН, комнатной температуре), а также научных основ для создания таких систем; проведении систематических исследований агрегационных, протолитических, комплексообразующих, электрохимических свойств аминометилированных фенолов и производных каликс[4]резорцинаренов в водных, водно-органических, органических и мицеллярных растворах ПАВ для выявления условий образования наиболее реакционноспособных форм этих соединений, их комплексов с медью (И) и лантаном (III), агрегатов и смешанных агрегатов с ПАВ и установления взаимосвязи свойств и структуры исследованных соединений с их реакционной способностью в реакциях гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора.

Научная новизна. В работе впервые разработан метод создания супрамолекулярных каталитических систем на основе амфифильных полифункциональных простых и макроциклических фенолов циклоолигомерных каликс[4]резорцинаренов, их металлокомплексов и ПАВ.

Реакции, включающие крупные структурные единицы, какими являются каликс[4]резорцинарены, не могут протекать как классические гомогенные реакции, поскольку в них участвуют молекулы с большой поверхностью, обладающие функциональными группами, гидрофильными и гидрофобными участками, которые создают микрогетерогенную среду и предпосылку для самоассоциации и самоорганизации, напрямую связанных с вопросом о спонтанном создании порядка в сложных химических и биологических структурах и появлении многих природных объектов с уникальными свойствами /84, 85/.

Самосборка надмолекулярных структур и синтез, управляемый молекулярным распознаванием, являются наиболее активно развиваемыми областями современной науки /20, 86/. Такие процессы представляют собой комбинацию поверхностных явлений, гомогенных и гетерогенных реакций и составляют одно из новых направлений химических исследований, в частности, в области изучения свойств и реакционной способности органических соединений сложного строения, способных к образованию организованных структур.

Способность производных каликс[4]резорцинаренов к самосборке и, в частности, к самоассоциации в растворах за счет фактора гидрофобности, как показано нами /87-95/, является одним из основных свойств этих соединений, которое только в самое последнее время стало активно использоваться зарубежными авторами при создании супрамолекулярных ансамблей, связывающих органические и неорганические соединения /75, 76, 96, 97/. Однако, кроме публикаций автора настоящей работы в литературе до сих пор отсутствуют сведения об изучении кинетики реакций агрегатов каликсаренов, в частности, о каталитической активности супрамолекулярных систем, образованных каликс[4]резорцинаренами, их металлокомплексами и ПАВ, в реакции гидролиза эфиров кислот фосфора. Метод, предложенный нами для создания таких каталитических систем, базируется на доступной целенаправленной функционализации каликс[4]резорцинаренов, позволяющей использовать различные типы нековалентных взаимодействий для варьирования размера, структуры, агрегационных и каталитических свойств образующихся ансамблей, способности производных каликс[4]резорцинаренов к образованию комплексов с ионами металлов и смешанных агрегатов с амфифильными поверхностно-активными веществами, использовании бинарных водно-органических растворителей.

Другим интересным аспектом химии каликсаренов является возникновение новых свойств, возникающих в результате ковалентной сборки (предорганизации) функциональных групп в этих соединениях. Например, нами показано, что наличие предорганизованных гидроксильных и аминогрупп на верхнем «ободе» молекулы каликс[4]резорцинаренов приводит к появлению ярко выраженной электронодонорности. Это свойство каликс[4]резорцинаренов отчетливо проявилось в процессах электронного переноса и реакциях нуклеофильного замещения /98/.

Известно, что легкость окисления фенола и стабильность образующегося радикала являются наиболее важными характеристиками, определяющими применение пространственно-затрудненных фенолов в качестве антиоксидантов. Металлокомплексы с макроциклическими лигандами, содержащими фенольные группы, рассматриваются в качестве основы для создания гомогенных редокс-каталитических систем нового типа с регулируемым каталитическим эффектом /13, 99, 100/.

Однако электрохимические реакции окисления каликсаренов, включая калике [4]резорцинарены, остались практически вне поля зрения исследователей. Нами впервые изучено электрохимическое окисление каликс[4]резорцинарена и его аминометилированных производных в органических, прямых и обращенных мицеллярных средах /101-103/. В нескольких работах зарубежных авторов, посвященных изучению электрохимических свойств каликсаренов в качестве электроактивного реакционного центра выступали производные ферроцена или кобальтоцена, которые либо ковалентно связаны с каликс[4]пирролами /104/, либо образуют комплексы "гость-хозяин" с калис[6]арен-р-сульфонатами /105, 106/. Показано также, что каликс[4]арены могут служить мостиком, придающим полимернымым электроактивным сегментам зигзагообразную ориентацию /107/.

В работе впервые проведено систематическое исследование агрегационных, электрохимических, протолитических, комплексообразующих свойств и реакционной способности аминометилированных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, а также производных каликс[4]резорцинаренов, содержащих трис(гидроксиметил)метиламидные и алкилфосфонатные фрагменты, их комплексов с медью(П) и лантаном (III) в реакциях гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в водных, водно-органических и мицеллярных растворах ПАВ. С этой целью использован комплекс физико-химических (потенциометрия, тензометрия, кондуктометрия, диэлькометрия, ЦВА, УФ-спектроскопия, спектроскопия ЭПР и ЭПР с электрохимической генерацией активных частиц, спектроскопия ЯМР ROESY и ЯМР ИГМП, динамическое светорассеяние), кинетических (спектрофотометрия, ЯМР 3|Р спектроскопия) и математических (программа CPESSP) методов.

Показано, что реакционная способность аминометилированных фенолов и ионных ассоциатов каликс[4]резорцинаренов в реакции нуклеофильного замещения п-нитрофениловых эфиров кислот тетракоординированного фосфора в водно-спиртовых средах зависит от природы заместителей у атома азота и основности аминогруппы, влияющей на внутримолекулярную водородную связь, количество цвиттер-ионной формы, а также на состав и устойчивость комплексов с медью (II) и лантаном (III). Найдено, что реакционная способность комплексов о-аминометилфенолов с медью (II) при нейтральных значениях рН превосходит реакционную способность лигандов на один-два порядка и в значительной степени зависит от строения субстратов. Наибольшую реакционную способность в отношении гидролитически устойчивого п-нитрофенилдифенилфосфата проявляет монодентатный заряженный комплекс о-диметиламинометилфенола с медью

II): наблюдаемая константа скорости гидролиза этого субстрата в присутствии комплекса в концентрации 1 * 10~3 моль'л"1 при рН 7.0 в 40 % этанольно-водном растворе в 3300 раз превышает наблюдаемую константу скорости гидролиза некатализируемой реакции.

Впервые при исследовании кинетики реакций п-нитрофенилбис(хлорметил)фосфината с каликс[4]резорцинаренами в водном изопропаноле и электрохимического окисления каликс[4]резорцинаренов выявлено существование зависимости между константой скорости реакции ионных ассоциатов аминометилированных каликс[4]резорцинаренов в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот фосфора и потенциалом обратимого одноэлектронного окисления аминометилированных каликс[4]резорцинаренов в реакциях электрохимического окисления, что подтверждает наличие общих закономерностей, ответственных за реакционную способность этих соединений в процессах переноса фосфорильной группы и транспорта электрона.

На основании изучения кинетики реакций о-аминометилфенолов и функционализированных каликс[4]резорцинаренов с п-нитрофениловыми эфирами кислот тетракоординированного фосфора сделан вывод, что в водно-органических и мицеллярных средах они являются катализаторами реакции гидролиза эфиров кислот фосфора, механизм и эффективность реакции зависит от строения изученных нуклеофилов, среды и природы субстрата. Показано, что во всех изученных средах о-аминометилфенолы являются бифункциональными нуклеофильными катализаторами гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора; реакции идут в две кинетически разделимые стадии: первая - образование фосфорилированного о-аминометилфенола в результате переэтерификации, сопровождающейся выделением п-нитрофенолята, вторая - гидролиз фосфорилированного о-аминометилфенола, обусловленный внутримолекулярными катализом аминометильной группой; гидролиз п-нитрофениловых эфиров кислот тетракоординированного фосфора в присутствии мицеллообразующих амфифильных о-аминометилфенолов и функционализированных каликс[4]резорцинаренов проходит по более сложному механизму в одну или две стадии.

Впервые найдено и показано, что амфифильные функционализированные каликс[4]резорцинарены, содержащих в качестве полярных фрагментов гидроксильные, амино-, трис(гидроксиметил)метиламидные или фосфононатные группы, являются мицеллообразующими ПАВ, агрегационное поведение которых отличается от поведения амфифильных аминометилированных фенолов и типичных ПАВ. Амфифильные функционализированные каликс[4]резорцинарены образуют мицеллы в водных, водно-диметилформамидных и органических (хлороформ) растворителях при низких значениях критических концентраций мицеллообразования (ККМ) (6'Ю-6-110"4 моль'л"1) и в 20-40 раз уменьшают ККМ катионного ПАВ цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и Тритон-Х-100 при образовании с ними смешанных мицелл (2'10"5-4'10"5 моль'л'1), которое происходит в несколько стадий.

Впервые найдено и показано, что мицеллы функционализированных амфифильных каликс[4]резорцинаренов и смешанные мицеллы на основе этих соединений и ПАВ на порядок сильнее связывают эфиры кислот фосфора (Ксв 1000- 19000 л моль"1) и проявляют при низких концентрациях на один-два порядка более высокую каталитическую активность в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора, чем мицеллы аминометилированных фенолов и ПАВ. Образование металлокомплексов в системе аминометилированный каликс[4]резорцинарен-лантан(Ш)-Тритон-Х-100 приводит к сдвигу максимальной каталитической активности в область физиологических значений рН и еще более низких концентраций реагентов (Ксв 40000 л моль*1), а также увеличению скорости гидролиза п-нитрофенилдифенилфосфата при концентрации каликс[4]резорцинарена и лантана (III) 410"4 моль'л"1 в 170 000 раз по сравнению с некатализируемой реакцией.

Впервые установлено, что встраивание внутри- и межмолекулярно активированных аминами каликс[4]резорцинаренов в мицеллярную поверхность обращенной биомиметической системы бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ)/декан/вода, сопровождающееся сдвигом температурного порога перколяции, приводит к селективной реакционной способности системы после порога перколяции - ускорению процесса переэтерификации п-нитрофенилэтил(хлорметил)фосфоната в реакции с каликс[4]резорцинаренами и замедлению гидролиза этого субстрата в реакции с аминометилированными каликс[4]резорцинаренами, что моделирует возможный отклик высокоорганизованных структур на изменение температуры и указывает на один из способов регулирования каталитической активности и направления протекания реакций в сложных химических и биологических системах.

Совокупность полученных в работе результатов и сделанных выводов является крупным вкладом в решение фундаментальной проблемы современной физической химии - разработку принципов организации и создание высокоорганизованных (супрамолекулярных) химических каталитических систем, имитирующих биохимические.

Практическая значимость работы. Разработаны супрамолекулярные каталитические системы на основе аминометилированных фенолов, цвиттер-ионных и неионных каликс[4]резорцинаренов с аминометильными, фосфонатными или трис(гидроксиметил)метиламидными функциональными группами, поверхностно-активных веществ, меди (II) и лантана (III), в которых в зависимости от структуры и соотношения компонентов самопроизвольно, но управляемо формируются наночастицы различного строения и размера (3-190 нм), эффективно связывающие эфиры кислот фосфора (Ксв 2000-40000 л'моль-1) и катализирующие их расщепление в мягких условиях, обнаруживая при этом выраженную субстратную специфичность. Это делает функционализированные каликс[4]резорцинарены потенциально способными выполнять функции как базового, так и вспомогательного компонента в разнообразных композициях на основе ПАВ. Кроме того, введение трис(гидроксиметил)метиламидных или алкилфосфононатных групп в молекулу каликс[4]резорцинаренов обуславливает потенциальную возможность многофункционального действия этих ПАВ - хорошую биодеградацию, диспергирующую, эмульгирующую, солюбилизирующую способность, а также способность к комплексообразованию и экстракции актиноидов и лантаноидов. Добавка каликс[4]резорцинарена с трис(гидроксиметил)метиламидными фрагментами в концентрации 1' 10~5 моль'л*1 к водным растворам ЦТАБ приводит при соотношении каликс[4]резорцинарен:ЦТАБ 1:4 к образованию монодисперсных мицеллярных систем, значительно снижающих поверхностное натяжение раствора при ККМ в 20 раз ниже, чем ККМ ЦТАБ, а добавка этого каликс[4]резорцинарена к сантимолярному раствору ЦТАБ при том же соотношении компонентов приводит при рН 8.0 к увеличению в 7 раз скорости гидролиза п-нитрофенилбис(хлорметил)фосфината по сравнению с раствором ЦТАБ.

Полученные результаты составляют фундаментальную основу для создания высокоорганизованных каталитических систем, эффективно расщепляющих эфиры кислот фосфора в мягких условиях.

Работа выполнена в рамках Постановления Президиума РАН от 13.02.1998 № 7 «Перечень приоритетных направлений фунфаментальных исследований» п. 3.10. по теме «Исследование кинетики химических реакций в высокоорганизованных средах (№ гос. регистрации 01.20.0005794 от 31.03.2000) и Постановления Президиума РАН от 01.07.2003 № 233 «Основные направления фундаментальных исследований» п. 4.10 по теме: «Кинетика химических процессов в поликомпонентных супра- и макромолекулярных системах (№ гос. регистрации 01.200200919 от 15.01.2002), а также в рамках Программы фундаментальных исследований Президиума РАН «Фундаментальные проблемы физики и химии наноразмерных систем и наноматериалов» и Программы фундаментальных исследований ОХНМ РАН «Химия и физико-химия супрамолекулярных систем и атомных кластеров». Финансовую поддержку работе оказал Российский фонд фундаментальных исследований, темы проектов «Создание высокорганизованных каталитических систем с регулируемым эффектом на основе фенолов, каликс[4]аренов и их металлокомплексов» и «Создание супрамолекулярных каталитических систем на основе функционализированных каликс[4]резорцинаренов, их металлокомплексов и поверхностно-активных веществ», №№ проектов 00-03-32119 и 03-03-32953, научный руководитель проектов - диссертант.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Итоговых научных конференциях Казанского научного центра (Казанского филиала) РАН (1984-2004 гг.), Международных, Всесоюзных и Российских конференциях, симпозиумах, совещаниях: Первой международной конференции по биокоординационной химии (1994 г., Иваново, Россия); Симпозиуме по органической химии «Петербургские встречи-95» (1995, Санкт-Петербург); У1-ой-1Х-ой Международных конференциях «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (1995, 1998, 2001 гг., Иваново; 2004 г., Плес, Россия); XI, XII International conference on chemistry of phosphorus compounds (1996, Kazan, Russia; 1999, Kyiv, Ukraine), 1-ой-4-ой Международных конференциях «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (1996, 1998, 2001, 2004 гг., С.-Петербург, Россия), 4th-6th International Conference on Calixarenes (1997, Parma, Italy; 1999, The University of Western Australia, Australia; 2001, Enschede, The Netherlands), З-ей-5-ой Международных конференциях по лиотропным жидким кристаллам (1997, 2000, 2003, Иваново, Россия), XlVth International Conference on Phosphorus Chemistry (1998, Cincinnati, USA), Х1Х-ой-ХХ1-ой Всероссийских и Международных Чугаевских совещаниях и конференциях по химии комплексных соединений и координационной химии (1999 г., Иваново; 2001г., Ростов-на Дону; 2003 г., Киев, Украина), VII-ой Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (1999 г., Саратов), I-III International Symposium "Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" (2000, 2002, 2004, Kazan, Russia), International Conference "Reaction Mecanisms and Organic Intermediates (140 Years of Organic Structural Theory, 2001, Saint-Peterburg, Russia), XIII-om-XVI-om Симпозиумах «Современная химическая физика» (2001, 2002, 2003, 2004 гг., Туапсе); 1Х-ой-Х1-ой Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (2002, 2003, 2004 гг., Яльчик), VII-ом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), 2nd International Symposium on "Reactive Polymers in Inhomogeneous Systems, in Melts and at Interfaces"(2003, Dresden, Germany), 2nd International Conference"Highly-Organized Catalytic Systems" (2004, Moscow, Russia).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 121 публикации, в том числе 36 статей в ведущих отечественных и зарубежных рецензируемых научных журналах, 12 статей в сборниках статей и тезисы 73 докладов на Международных, Всесоюзных и Российских конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на страницах машинописного текста, включает таблиц, рисунков, состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы из наименований. В первой главе приведен литературный обзор, в четырех главах диссертации излагаются и обсуждаются результаты проведенного исследования, в шестой - описание методик основных экспериментов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рыжкина, Ирина Сергеевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование агрегационных, протолитических, комплексообразующих, электрохимических свойств и реакционной способности аминометилированных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, а также производных каликс[4]резорцинаренов, содержащих трис(гидроксиметил)метиламидные и алкилфосфонатные фрагменты, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в реакциях гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в водных, водно-органических и мицеллярных растворах ПАВ. С этой целью использован комплекс физико-химических (потенциометрия, тензометрия, кондуктометрия, диэлькометрия, ЦВА, УФ-спектроскопия, спектроскопия ЭПР и ЭПР с электрохимической генерацией активных частиц, 20-спектроскопия ЯМР 'Н ROESY и ЯМР 'Н ИГМП, динамическое светорассеяние), кинетических (спектрофотометрия, ЯМР 31Р спектроскопия) и математических (программа CPESSP) методов.

2. Впервые на основании изучения кинетики реакций п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора с о-аминометилфенолами и функционализированными калике[4]резорцинаренами показано, что в водно-органических и мицеллярных средах они являются катализаторами реакции гидролиза эфиров кислот фосфора, механизм и эффективность реакции зависит от строения изученных нуклеофилов, среды и природы субстрата. Во всех изученных средах о-аминометилфенолы являются бифункциональными нуклеофильными катализаторами гидролиза п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора; реакции идут в две кинетически разделимые стадии: первая - образование фосфорилированного о-аминометилфенола в результате переэтерификации, вторая - гидролиз фосфорилированного о-аминометилфенола, обусловленный внутримолекулярными катализом аминометильной группой; гидролиз п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в присутствии мицеллообразующих о-аминометилфенолов и функционализированных каликс[4]резорцинаренов проходит по более сложному механизму в одну или две стадии.

3. Показано, что реакционная способность аминометилированных фенолов и ионных ассоциатов каликс[4]резорцинаренов в реакции нуклеофильного замещения п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в водно-спиртовых средах зависит от природы заместителей у атома азота, влияющих на состав и устойчивость комплексов с медью (II) и лантаном (III). Найдено, что реакционная способность комплексов о-аминометилфенолов с медью (II) при нейтральных значениях рН превосходит реакционную способность лигандов на один-два порядка и в значительной степени зависит от строения субстратов. Наибольшую реакционную способность в отношении гидролитически устойчивого п-нитрофенилдифенилфосфата проявляет монодентатный заряженный комплекс о-диметиламинометилфенола с медью (II): наблюдаемая константа скорости гидролиза этого субстрата в присутствии комплекса в концентрации 1" 10"3 моль'л'1 при рН 7.0 в 40 % этанольно-водном растворе в 3300 раз превышает наблюдаемую константу скорости гидролиза некатализируемой реакции.

4. Впервые при исследовании кинетики реакций п-нитрофенилбис(хлорметил)фосфината с калике[4]резорцинаренами в водном изопропаноле и электрохимического окисления каликс[4]резорцинаренов выявлено существование зависимости между константой скорости реакции ионных ассоциатов аминометилированных каликс[4]резорцинаренов в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот фосфора и потенциалом обратимого одноэлектронного окисления аминометилированных каликс[4]резорцинаренов в реакциях электрохимического окисления, что подтверждает наличие общих закономерностей, ответственных за реакционную способность этих соединений в процессах переноса фосфорильной группы и транспорта электрона.

5. При изучении влияния мицеллярных сред на протолитические, комплексообразующие свойства о-диметиламинометилфенола и его реакционную способность в реакциях гидролиза п-нитрофенилбис(хлорметил)фосфината в отсутствие и присутствии меди (II) показано, что факторами действия мицеллярных систем на каталитическую активность аминометилированных фенолов является сдвиг их кислотно-основного равновесия, влияющего на количество реакционноспособных форм этих нуклеофилов, и возрастание эффективности каталитического цикла АМФ за счет ускорения внутримолекулярного катализа фосфорилированного промежуточного продукта. Это приводит в мицеллярной среде Тритон-Х-100 к увеличению на порядок каталитической активности о-диметиламинометилфенола по сравнению с 40%-ным водным этанолом; каталитическая активность комплексов одиметиламинометилфенола с медью (II) в растворе Тритон-Х-100 сопоставима с каталитической активностью наиболее реакционноспособного комплекса меди(Н) в водно-этанольной среде.

6. Впервые найдено и показано, что амфифильные функционализированные каликс[4]резорцинарены, содержащих в качестве полярных фрагментов гидроксильные, амино-, трис(гидроксиметил) метиламидные или фосфононатные группы, являются мицеллообразующими ПАВ, агрегационное поведение которых отличается от поведения амфифильных аминометилированных фенолов и типичных ПАВ. Амфифильные функционализированные калике[4]резорцинарены образуют мицеллы в водных, водно-диметилформамидных и органических (хлороформ) растворителях при низких значениях критических концентраций мицеллообразования (ККМ) (610-6-110-4 моль'л-1) и уменьшают ККМ катионного ПАВ цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и неионного Тритон-Х-100 при образовании с ними смешанных мицелл (2Т0'5-4Т0'5 моль'л"1), которое происходит в несколько стадий.

7. Впервые найдено и показано, что мицеллы функционализированных амфифильных калике[4]резорцинаренов и смешанные мицеллы на основе этих соединений и ПАВ на порядок сильнее связывают эфиры кислот фосфора (Ксв ЮОО - 19000 л'моль'1) и проявляют при низких концентрациях на один-два порядка более высокую каталитическую активность в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора, чем мицеллы аминометилированных фенолов и ПАВ. Образование металлокомплексов в системе аминометилированный каликс[4]резорцинарен-лантан(Ш)-Тритон-Х-100 приводит к сдвигу максимальной каталитической активности в область физиологических значений рН и еще более низких концентраций реагентов (Ксв 40000 л'моль"1), а также увеличению скорости гидролиза п-нитрофенилдифенилфосфата при концентрации каликс[4]резорцинарена и лантана (III) 410"4 моль'л"1 в 170 000 раз по сравнению с некатализируемой реакцией.

8. Впервые установлено, что встраивание каликс[4]резорцинаренов в мицеллярную поверхность обращенной биомиметической системы бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия (АОТ)/декан/вода, сопровождающееся сдвигом температурного порога перколяции, приводит к селективной реакционной способности системы после порога перколяции - ускорению процесса переэтерификации п-нитрофенилэтил(хлорметил)фосфоната в реакции с каликс[4]резорцинаренами и замедлению гидролиза этого субстрата в реакции с аминометилированными каликс[4]резорцинаренами, что моделирует возможный отклик высокоорганизованных структур на изменение температуры.

256

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Рыжкина, Ирина Сергеевна, 2004 год

1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы: Пер. с англ. / Ж.-М. Лен. Новосибирск: Наука. Сибирское предприятие РАН, 1998.-334 с.

2. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структуры и применения / Под ред. Ф. Фёгтле, Э. Вебер: Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 511 с.

3. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применения: Пер. с англ. / М. Хираока. М.: Мир, 1986. - 363 с.

4. Дюга Г. Биоорганическая химия. Химические подходы к механизму действия ферментов: Пер. с англ. / Г. Дюга, К. Пенни. М.: Мир, 1983. -512 с.

5. Бендер М. Биоорганическая химия ферментативного катализа: Пер. с англ. / М. Бендер, Р. Бергерон, М. Комияма. М.: Мир, 1987. - 352 с.

6. Fendler J. Н. Atomic and Molecular Clusters in Membrane Mimetic Chemistry/ J. H. Fendler // Chem. Rev. 1987. -Vol. 87. - № 5. - C. 877899.

7. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. К. Миттел: Пер. с англ. М.: Мир, 1980. - 597 с.

8. Русанов А. И. Мицеллобразование в растворах поверхностно-активных веществ / А. И. Русанов. СПб.: Химия, 1992. - 280 с.

9. Русанов А. И. Удивтельный мир наноструктур / А. И. Русанов // Журн. общ. химии. 2002. - Т. 72. - Вып. 4. - С. 532-549.

10. Сумм Б. Д. Объекты и методы коллоидной химии в нанохимии / Б. Д. Сумм, Н. И. Иванова // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - №11. - С. 9951008.

11. Микроэмульсии: структура и динамика / Под. ред. С. Е. Фриберга, П. Ботореля: Пер. с англ. М.: Мир, 1980. - 254 с.

12. Усольцева Н. В. Лиотропные жидкие кристаллы. Химическая и надмолекулярная структура / Н. В. Усольцева. Иваново: ИвГУ, 1994. -219 с.

13. Murakami Y. Artificial Enzymes / Y. Murakami, J. Kikuchi, Y. Hisaeda, O. Hayashida // Chem. Rev. 1996. - Vol. 96. - № 2. - C. 721-758.

14. Березин И. В. Физико-химические основы мицеллярного катализа / И. В. Березин, К. Мартинек, А. К. Яцимирский // Успехи химии. 1973. -Т. 42.-№10.-С. 1729-1756.

15. Мартинек К., Яцимирский, А.К., Левашов, А. В., Березин И.В. Кинетическая теория и механизмы мицеллярных эффектов в химических реакциях // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К. Миттел: Пер. с англ. М.: Мир, 1980. - С. 224-246.

16. Фендлер Е., Фендлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях. Кинетика и механизм // Методы и достижения в физико-органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1973. - С. 222-361.

17. Fendler J. Н. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems / J.H. Fendler, E. J. Fendler. New York-San Francisko-London: Acad. Press, 1975.-545 p.

18. Тишкова Е.П. Реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е. П. Тишкова, Л. А. Кудрявцева // Изв. АН, Сер. хим. 1996. -№2.-С. 298-311.

19. Батюк В. А. Кинетика химических реакций в жидких кристаллах / В. А. Батюк, Т. И. Шабатина, Т. Н. Воронина, Г. Б. Сергеев // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Кинетика. Катализ. 1990. - Т.21. - С. 1-120.

20. Бучаченко А. Л. Нанохимия прямой путь к высоким технологиям нового века / А. Л. Бучаченко // Успехи химии. - 2003.- Т. 72. - №5. - С. 419-439.

21. Кочетков С. Н. Механизмы переноса фосфорильной группы в ферментативных реакциях / С. Н. Кочетков, А. Г. Габибов, Е. С. Северин И Биоорган, химия. 1984. - Т. 10. - № 10. - С. I30I-I323.

22. Ясников А. А. Кинетика и механизм биомиметических реакций макроэргических фосфатов / А. А. Ясников, Н. А. Ясникова, Н. В. Самусь // Теорет. и эксперим. химия. 1996. - Т. 32. - №4. - С. 200-210.

23. Брайн Р. О'.Токсичные эфиры кислот фосфора / Р. О' Брайн. М.:: Мир, 1964.-616 с.

24. Франке 3. Химия отравляющих веществ: В 2 ч. Ч. 1. / 3. Франке М.: Химия, 1973.-438 с.

25. Мельников Н. Н. Химические средства защиты растений / Н. Н. Мельников, К. В. Новожилов. М.: Химия, 1990. - 288 с.

26. Yang Yu-Chu. Decontamination of Chemical Warfare Agents / Yu-Chu Yang, J. A. Baker, J. R. J. Ward // Chem. Rev. 1992. - V. 92. - №8. - P. 1729-1743.

27. Жданов В. А. Методы уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ / В. А. Жданов, В. М. Кошелев, В. К. Новиков, А. А. Шувалов // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева. -1993. T.XXXVII. - №3. - С. 22-25.

28. Лошадкин Н. А., О Брайн Р.Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора // Токсичные эфиры кислот фосфора. М.: Мир, 1964. - С. 460-609.

29. Moss R. A. Kinetics of Cleavage of Paraoxon and Parathion by Cethyltrimethylammonium Iodosobenzoate / R. A. Moss, S. Kanamatharedy, S. Vijayaraghavan // Langmuir. 2001. - V. 17. - № 20. - P. 6108-6112.

30. Тейтельбаум А. Б. Реакционная способность фенолятов в реакции с п-нитрофенилацетатом / А. Б. Тейтельбаум, И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, В. Е. Вельский, Б. Е. Иванов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1983.-№5.-С. 1016-1020.

31. КоН A. Mannich Bases as Model Compounds for intra molecular Hydrogen Bonding I. Solid State Structures and Molecular Calculanions / A. Koll, P. Wolschann // Monatsh. Chem. 1996. - V. 127. - P. 475-486.

32. Рухадзе E. Г. Реакция аминолирования (аминометилирования) 1У. Комплексообразующие свойства некоторых о-диалкиламинометилфенолов / Е. Г. Рухадзе, И. Г. Ильина и др. // Журн. общей химии. 1971. - Т. 41. - Вып. 3. - С. 627-632.

33. Фролов В. И. Внутрикомплексные соединения переходных металлов из фенольных оснований Манниха / В. И. Фролов, П. С. Белов, В. А. Лазарев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1980. - Т. 23. - № 4. -С. 406-411.

34. Фролов В. И. Медные хелатные комплексы на основе 2-диалкил(циклоалкил)аминометилфенолов / В. И. Фролов, П. С. Белов, Б. Беналлаль // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982. - Т. 25. - № 6.-С. 681-685.

35. Фролов В. И. Магнитная восприимчивость внутрикомплексных соединений меди (П) с фенольными основаниями Манниха/

36. B.И.Фролов, П.С.Белов// Координац. химия. 1985. - Т. II. - Вып. II.1. C. 1460-1482.

37. Фролов В. И. ЭСХА-спектры медных хелатных комплексов из фенольных оснований Манниха / В. И. Фролов, П. С. Белов, Лазарев В.А., Беналлаль Б.Х., Салынь Я.В. //Журн. неорган, химии. -1981. Т. 26.-Вып. 7.-С. 1970-1972.

38. Chaloner P. A. Handbook of coordination catalysis in organic chemistry / P. A. Chaloner. London: Butterworths, 1986. - 1002 p.

39. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов / М. Хьюз. -М.: Мир, 1983.-414 с.

40. Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии / В. Дженкс. М.: Мир, 1972.- 467 с.

41. Фёршт Э. Структура и механизм действия ферментов / Э. Фёршт. М.: Мир, I960. - 432 с.

42. Ефременко Е. Н. Органофосфатгидролаза фермент, катализирующий деградацию фосфорсодержащих отравляющих веществ и пестицидов / Е. Н. Ефременко, В. С. Сергеева // Изв. АН, Сер. хим. - 2001. - №10. -С. 1743-1749.

43. Рыжкина И. С. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования меди (II) с 2-диэтиламинометил фенол ом / И. С. Рыжкина, Г. А. Боос, Л. А. Кудрявцева, В. Е. Бельский, Б. Е. Иванов // Журн. неорган, химии. 1983. - № 8. - С. 2031-2034.

44. Рыжкина И. С. Комплексообразование меди (II) с 2-диметиламинометилфенолом / И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, Г. А. Боос, В. Е. Бельский, Б. Е. Иванов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1985. -№7.-С. 1641-1643.

45. Морозов В. И. Исследование методом ЭПР комплексов меди (II) с о-аминометилфенолами / В. И. Морозов, И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, А. В. Ильясов, Б. Е. Иванов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1985.-№ 5.- С. 1019-1023.

46. Рыжкина И. С. Комплексообразование меди(П) с 2-диэтиламинометилфенолом в этанольно-водных растворах / И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, Г. А. Боос, В. Е. Бельский, Б. Е. Иванов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1988. - № 10. - С. 2004-2008.

47. Reichert В. Die Mannich Reaction / B. Reichert. Berlin: Springer - Verlag, 1959.- 192 s.

48. Tramontini M. Advances in the chemistry of Mannich bases / M. Tramontini // Synthesis. 1973. - № 12. - P. 703-775.

49. Tramontini M. Further advances in the chemistry of Mannich bases / M. Tramontini, L. Angiolini // Tetrahedron. 1990. - V. 46. - № 6. - P. 17911837.

50. Bordunov A. V. Application of Mannich Reaction for the Synthesis of Azamacroheterocycles / A. V. Bordunov, J. S. Bradishaw, V. N. Pastushok, R. M. Izatt // Synlett. 1996. - P. 933- 948.

51. Чернин И. 3. Эпоксидные полимеры и композиции / И. 3. Чернин, Ф. М. Смехов, Ю. В. Жердев. М.: Химия, 1982. - 232 с.

52. Реакционноспособные олигомеры и композиционные материалы на их основе: Сб. науч. тр. / УкрНИИпластмасс. М.: НИИТЭХИМ, 1985. -176 с.

53. Кулиев А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам / А. М. Кулиев. М.: Химия, 1972. - 358 с.

54. Кулиев А. М. Производные фенолов и тиолов / А. М. Кулиев, Ф. Н. Мамедов. Баку: ЭЛМ, 1981.-225 с.

55. Химические добавки к полимерам: Справочник / Под ред. М. М. Масловой. М.: Химия, 1981. - 262 с.

56. Гринев А. И. Синтез и изучение фармакологических свойств 2-аминометильных 2,4-, 2,5 и 2,6-диаминометильных производных 3-арилбен-зофурана / А. И. Гринев, С. А. Зотова и др. // Хим.-фарм. журн. 1980.-Т.14.-№ 3.-С. 43-49.

57. Гринев А. Н. Синтез и изучение фармакологических свойств аминометильных производных 5- и 6-оксибензофуранов / А. Н. Гринев, С. А. Зотова и др. // Хим.-фарм. журн. 1980. - Т. 14. - № 2. - С. 30-33.

58. Sharma S. С. Syntheses of some Mannich bases of formyl and other substituted phenols as potential spermicides / S. C. Sharma, R. Prasad et al. //J. Indian Chem. Soc. 1981.-Vol. 20B. - №11. - P. 1010-1013.

59. Bahadur S. The syntheses of new Mannich bases as potential biological active agents / S. Bahadur, R.S. Varma, M. Saxena // J. Indian Chem. Soc. -1980. Vol. 57. - № 9. - P. 918-919.

60. Deana A. A. 2 (Aminomethyl) -phenols, a new class of saluretic agents. 5. Fused-ring analogues / A. A. Deana, G. E Stokker, E. M. Schultz // J. Med. Chem. - 1983. - Vol. 26. - № 4. - P. 580-585.

61. Stokker G. E. 2 (Aminomethyl) phenols, a new class of saluretic agents. 4. Effects of oxygen and / or nitrogen substitution / G. E. Stokker, A. A. Deana et al. // J. Med. Chem. - 1982. - № 6. - P. 735-742.

62. Burckhalter J. H. Antiamebic agents. III. Basic derivatives of chloro 8 -quinolinols / J. H. Burckhalter, W. G. Stephens et al. // J. Am. Chem. Soc. -1954. - Vol. 76. - № 9. - P. 4902-4906.

63. Sharifi A. Solvent-Free Aminoalkilation of Phenols and Indols Assisted by Microwave Irradiation / A. Sharifi, M. Mirzaei, M. R. Naimi-Jamal // Monatsh. Chem. 2001. - V. 132. - P. 875-880.

64. Гютше Ч. Д. Каликсарены // Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применение. Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебер: Пер. с англ. -М.: Мир, 1988.-С. 445-502.

65. Cram D. J. Container Molecules and Their Guests. Monographs in Supramolecular Chemistry / D. J. Cram, J. M. Cram. Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 1994. - 192 p.

66. Calixarenes 2001 / Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. -Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Pablishers, 2001. - 683 p.

67. Calixarenes in action / Eds. L. Mandolini, R. Ungaro. London: Imperial College Press, - 2000. - 271 p.

68. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов: Пер. с англ. // Дж. Гордон. М.: Мир, 1979. - 712 с.

69. Абросимов В. К. Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность / В. К. Абросимов, А. В. Агафонов, Р. В. Чумакова и др. М.: Наука, 2001. -403 с.

70. Yadav О. P. Effect of 1,4-dioxane on the micellar properties of some surfactant solutions / O. P. Yadav, K. Anand, S. K. Yadav, A. Kumar // J. Indian Chem. Soc. 1996. - V. 35. - №3. - P. 226-229.

71. Ролдугин В. И. Саморганизация наночастиц на межфазных поверхностях / В. И. Ролдугин // Успехи химии. 2004. - Т.73. - № 2. -С. 123-156.

72. Ролдугин В. И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы / В. И. Ролдугин // Успехи химии. 2004. - Т. 69. - № 10. - С. 899-920.

73. Zeng X. The effect of mixed micelles of surfactants on the alkaline hydrolysis of esters / X. Zeng, Q. Li, Y. He, Q. Nang, Z. Qin, G. Li, Q. Huang // J. Dispers. Sci. and Technol. 1996. - V. 17. - № 2. - C. 101-110.

74. Баблоянц А. Молекулы, динамика и жизнь. Введение в самоорганизацию материи: Пер. с англ. / А. Баблоянц. М.: Мир, 1990. -375 с.

75. Хакен Г. Тайны природы. Синергетика: учение о взаимодействии: Пер. с англ. // Г. Хакен. Москва-Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2000. - 320 с.

76. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований // Под ред. М. К. Роко, Р. С. Уильямса и П. Аливисатоса. Пер. с англ. М.: Мир, 2002.- 292 с.

77. Hayashida O. Macrocyclic Glycoclusters. Selg-Aggregation and Phosphate-Induced Agglutination Behaviors of Calix4.resorcaren-Based Quadruple-Chain Amphiphiles whith a Huge Oligosaccharide Pool / O. Hayashida, K.

78. Mizuki, К. Akagi, A. Matsuo, T. Kanamori, T. Nakai, S. Sando, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 594-601.

79. Kitajima N. Copper-Dioxygen Complexes. Inorganic and Bioinorganic Perspectives / N. Kitajima, Y. Moro-oka // Chem. Rev. 1994. - V.94. -№3. - P.737-757.

80. Stuble J. Protein Radicals in Enzyme Catalysis / J. Stuble, W. A. Donk // Chem. Rev. 1998. - V. 98. - № 2. - P. 705-762.

81. Рыжкина И. С. Влияние мицеллярных сред на электрохимическое окисление каликс4.резорцинаренов / В. В. Янилкин, В. И. Морозов, JI. А. Кудрявцева, А. И. Коновалов // Журн. общ. химии. 2002. - Т.72. Вып. 5. - С. 858-862.

82. Sessler J. L. Anion binding and electrochemical properties of calix4.pyrrole ferrocene conjugates / J. L. Sessler, A. Gebauer, P.A. Gale // Gazz. Chim. Ital. 1997. - V. 127. - № 11. - P. 723-726.

83. Alvarez J. Importance of intramolecular hydrogen bonding for preorganization and binding of molecular guests by water-soluble calix6.arene hosts / J. Alvarez, Yun Wang, M. Gomez-Kaifer, A. Kaifer // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. - C. 1455-1456.

84. Yu H. Proton-Doped Calix4.arene-Based Conducting Polymer / H. Yu, B. Xu, Т. M. Swager // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 11421143.

85. Саввин С. Б. Поверхностно-активные вещества / С. Б. Саввин, Р. К. Чернова, С. Н. Штыков. М.: Наука, 1991. - 251 с.

86. Абрамзон А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение / А. А. Абрамзон. JL: Химия, 1975. - 248 с.

87. Поверхностно-активные вещества и композиции: Справочник // Под ред. М. Ю. Плетнева. М.: ООО «Фирма Клавель». - 2002. - 768 с.

88. Шинода К. Коллоидные ПАВ. Физико-химические свойства / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси и др. М.: Мир, 1966. 310 с.

89. Янклович А. И. Регулярные мультимолекулярные структуры ПАВ пленки Ленгмюра - Блоджетт / А. И. Янклович // Успехи коллоидной химии.- Л.: Химия. - 1991. - С. 262-279.

90. Константинова И. Д. Положительно заряженные липиды: структура, методы синтеза, применение / И. Д. Константинова, Серебренникова Г.А. // Успехи химии. 1996. - Т. 65. - № 6. - С. 581598.

91. Chen С. Z. Incorporation of dimethyldodecylammonium chloride functionalities onto poly(propylene imine) dendrimers significantly enhances their antibacterial properties / C. Z. Chen, B. N. C. Tan, S. L. Cooper // Chem. Commun. 1999. - P. 1585-1586.

92. Behm C. A. Novel Cationic Surfactants derived from Metal Ion Cage Complexes: Potential Anthelmintic Agents / C. A. Behm, I. I. Creaser, B. Korybut Daszkiewicz, R. J. Geue, A.M. Sargeson, G. W. Walker // Chem. Commun. - 1993. - P. 1844-1846.

93. Pidwell A. D. The synthesis and properties of surfactant aza macrocycles / A. D. Pidwell, S. R. Collinson, S. J. Coles, M. B. Harsthouse, M. Schroder, D. W. Bruce // Chem. Commun. 2000. - No 11. - P. 955-956.

94. Kurth D. G. Engineering the surface chemical properties of semiconductor nanoparticles: surfactant-encapsulated CdTe-clusters / D. G. Kurth, P. Lehmann, C. Lesser// Chem. Commun. 2000. - P. 949-950.

95. Menger F. M. Synthesis and Properties of Multiarmed Geminis / F. M. Menger, V. A. Migulin // J.Org.Chem. 1999. -V. 64. - No 26. - P. 89168921.

96. Ronsin G. Novel spermine-based cationic gemini surfactants for gene delivery / G. Ronsin, C. Perrin, P. Guedat, A. Kremer, P. Camilleri, A. J. Kirby // Chem. Commun. 2001. - № 21. - P. 2234-2235.

97. Геннис P. Биомембраны. Молекулярная структура и функции: Пер. с англ. / Р. Геннис. М.: Мир, 1997. - 622 с.

98. Веденов А. А. Физика растворов / А. А. Веденов. М.: Наука, 1984.- 110 с.

99. Волькенштейн М. В. Биофизика / М. В. Волькенштейн. М.: Наука, 1981.-575 с.

100. Eicke Н. F., Christen Н. Nucleation Process of Micelle Formation in Apolar Solvents / H. F. Eicke, H. Christen // J. Coll. Interface Sci. -1974. -V. 48, № 2.-P. 281-290.

101. Eicke H. F. Properties of amphiphilic electrolytes in nonpolar solvents /Н. F. Eicke// Pure Appl. Chem. 1981. -V. 53. - P. 1417-1424.

102. Айке X. Ф. Мицеллы в неполярных средах// Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К. Миттела. М.: Мир, 1980. - С. 200-219.

103. Сердюк А. И Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ / А. И. Сердюк, Р. В. Кучер. Киев: Наукова Думка, 1987.-205 с.

104. Русанов А. И. Полиморфизм мицелл / А. И. Русанов // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1989. - № 2. - С. 174-181.

105. Егорова Е. М. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах/ Е.М.Егорова, А.А.Ревина, Т.Н.Ростовщикова, О.И. Киселева. // Вестник МГУ, Серия 2. Химия. 2001. - Т. 42. - № 5. - С. 332-338.

106. Lawrence М. J. Surfactants Systems: Their Use in Drug Delivery / M. J. Lawrence // Chem. Soc. Rev. 1994. - P. 417-424.

107. Левашов А. В. Мицеллярная энзимология: методы и техника / А. В. Левашов, Н. Л. Клячко // Изв. АН, Сер. хим. 2001. - № 10. - С. 1638- 1651.

108. Кузьмин М. Г. Кинетика фотохимических процессов в организованных молекулярных системах. / М. Г. Кузьмин // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1990. -T.XXXV. - № 6. - С. 678-685.

109. Ramamarthy V. Organic Photochemistry in Organized Media / V. Ramamarthy // Tetrahedron. 1986. - V. 42. - № 2. - P. 5753-5839.

110. Лымарь С. В. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии: в 2 ч. Ч. 2. / С. В. Лымарь, В. Н. Пармон. Новосибирск: Наука. Сибирское Отделение АН, 1985. - С. 186-244.

111. Menger F. М Organic Reactivity in Microemulsion Systems / F. M. Menger, A. R. Elrington // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - No 25. - P. 9621-9624.

112. Liou J.-Y. Reverse micelles as a catalyst for the nucleophilic aromatic substitution between glutathione and 2,4-dinitrochlorobenzene / J.-Y. Liou, T.-M. Huang, G.-G. Chang // Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1999. - P. 21712176.

113. Захарова Л. Я. Щелочной гидролиз п-нитрофенил (этил) хлорметилфосфоиата в обращенной мицеллярной системе АОТ-декан-вода. / Л. Я. Захарова, Ф. Г. Валеева, Л. А. Кудрявцева, А. И.

114. Коновалов, H. JI. Захарченко, Ю. Ф. Зуев, В. Д.Федотов // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 12. - С. 2266-2270.

115. Шахатуни А. А. Определение трехмерной структуры слабо ориентированных биомолекул методом спектроскопии ЯМР / А. А. Шахатуни, А. Г. Шахатуни // Успехи химии. 2002. - Т. 71. - С. 11321172.

116. Sugiyama К. Aqueous Properties of Resorcinol-type Calix4.arenas Bearing Four Alkyl Side Chains / K. Sugiyama, K. Esumi, Y. Koide // Langmuir. 1996. - V. 12. - № 25. - P. 6006-6010.

117. Schneider H.-J. NMR Studies of Cyclodextrins and Cyclodextrin Complexes / H.-J. Schneider, F. Hacket, V. Rudiger // Chem. Rev. 1998. -V. 98.-P. 1755-1785.

118. Zhao S. Hydrocarbon chain packing in the micellar core of surfactants studied by lH NMR relaxation / S. Zhao, H-Z. Yuan, J.-Y. Yu, Y. R. Du // Colloid Polymer Sci. 1998. - V. 276. - № 12. - P. 1125-1130.

119. Yuan H. Z. Conformation Dependence of Triton-X-100 on Environment Studied by 2D NOESY and lH NMR Relaxation / H. Z. Yuan, G. Z. Cheng, S. Zhao, X.-J. Miao, J.-Y. Yu, L. F. Shen, Y. R. Du // Langmuir. 2000. - V. 16. - P. 3030-3035.

120. Rozycka-Roszak B. !H NMR Studies of Aqueous Micellar Solutions of N-Dodecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium Chloride / B. Rozycka-Roszak, T. Cierpicki // J. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 218. - P. 529534.

121. Macdonald P.M. !H NMR and 2H NMR Studies of Poly(acrylate) and Poly(sodium styrenesulfonate) Interactions with Cataionic Surfactant Micelles / P. M. Macdonald, A. Jr. Tang // Langmuir. 1997. - V. 13. - P. 2259-2265.

122. Вельский В. E. Влияние структуры органических соединений на их солюбилизацию мицеллами додецилсульфата натрия / В.Е.Бельский // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 5. - С. 873-878.

123. Mittal К. L., Mukeijee P. Micellization, solubilization, and Microemulsion. Ed. K.L.Mittal / K. L. Mittal, P. Mukerjee. New York: Plenum Press, - 1977. - P. 1-13.

124. Фирсова Ю. H. Регуляторная роль ПАВ в кинетике катализируемого глюкозооксидазой окисления D-глюкозы ионами ферроцения и н-бутилферроцения / Ю. Н. Фирсова, А. Д. Рябов // Изв АН, Сер хим. 1997. -№ 10.-С. 1795-1801.

125. Березин И. В. Влияние мицелл на скорости реакций и кислотно-основное взаимодействие / И. В. Березин, В. И. Кузнецова // Изв. АН, Сер. хим. 1992. - № 1. - С. 47-51.

126. Menger F. М. On the Chemistry of Reactions Proceeding inside Molecular Aggregates / F. M. Menger, С. E. Portnoy // J. Am. Chem. Soc. -1967. V. 89. - № 18. - P. 4698-4703.

127. Bunton C. A. Micellar effects upon substitution by nucleophilic anions / C. A. Bunton, J. R. Moffatt // J. Phys. Chem. 1988. -V. 92. - № 10.-P. 2896-2902.

128. Bunton C. A. Micellar Effects on Nucleophilicity / C. A. Bunton // Adv. Chem. Ser. 1987. - V. 125. - P. 425-441.

129. Bunton C. A. Micellar Effects upon the Reaction of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphate with Hydroxyde and Fluoride Ions / C. A. Bunton, L. Robinson // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - № 4. - P. 773-780.

130. Березин И. В. Основы физической химии ферментативного катализа / И. В. Березин, К. Мартинек. М.: Высшая школа, 1977. - 280 с.

131. Hartley J. Н. Synthetic receptors / J. H. Hartley, Т. D. James, С. J. Ward // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 2000. - P. 3155-3184.

132. McCue K. P. Hydrolysis of a Model for the 5'-Cap of mRNA by Dinuclear Copper (II) and Zinc (II) Complexes. Rapid Hydrolysis by Four Copper (II) Ions / K. P. McCue, J. R. Morrow // Inorg. Chem. 1999. -V. 38.-P. 6136-6142.

133. Hettich R. Cobalt(III) Polyamine Complexes as Catalysts for the Hydrolysis of Phosphate Esters and of DNA. A Measurable Million-Fold Rate Increase / R. Hettich, H.-J. Schneider// J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119.-P. 5638-5647.

134. Moss R. A. Actinide (uranyl) Hydrolysis of Phosphodiesters. / R. A. Moss, K. Bracken, J. Zhang // Chem. Commun. 1997. - P. 563-564.

135. Komiyama M. Hydrolysis of DNA and RNA by lanthanide ions: mechanistic studies leading to new applications / M. Komiyama, N. Takeda, H. Shigekawa// Chem. Commun. 1999. - P. 1443-1451.

136. Tsubouchi A. Phosphonate Ester Hydrolysis Catalyzed by Two Lanthanum Ions. Intramolecular Nucleophilic Attack of Coordinated Hydroxide and Lewis Acid Activation / A. Tsubouchi, Т. C. Bruice // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 7399-7406.

137. Suenaga H. DNA Cleavage by a Polyethylenimine-appended Porphirin / H. Suenaga, M. Nango, T. Sugiyama, T. Iwasaki, Y. Takeeuchi, S. Shinkai // Chem. Letters. 2000. - P. 306-307.

138. Chow H.-F. The Synthesis and Properties of Novel Functional Dendric Molecules / H.-F. Chow, Т. K.-K. Mong, M. F. Nongram, C. W. Wan // Terahedron. 1998. - V. 54. - P. 8543-8660.

139. Martin I. K. Acceleration of an aminolysis reaction using а РАМАМ dendrimer with 64 terminal amine groups /1. K. Martin, L. J. Twyman // Tetrahedron Letters. 2001. - V. 42. - P. 1123-1126.

140. Suh J. Catalytic Activity of Ni(II)-Terpyridine Complex in Phosphodiester Transesterification Remarkably Enhanced by Self-Assembly of Terpyridines on Poly(ethylenimine) / J. Suh, S. H. Hong // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12545-12552.

141. Vassilev K. Poly(propylene imine) Dendrimer Complexes of Си (II), Zn (II), and Co(III) as Catalysts of Hydrolysis of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphate / Vassilev K., Ford W. T. // J. Polymer Sci: Part 2. Polymer Chem. 1999. - V. 37. - P. 2727-2736.

142. Dong S. D. Bifunctional Cyclodextrin Metalloenzyme Mimics / S. D. Dong, R. Breslow // Tetrahedron Letters 1998. - V. 39. - P. 9343-9346.

143. Breslow R. Phosphate Ester Cleavage Catalyzed by Bifunctional Zinc Complexes: Comments on the "p-Nitrophenyl Ester Syndrome" / R. Breslow, S. Singh // Bioorg. Chemistry. 1988. - V. 16. - P. 408-417.

144. Rizzarelli E. Metal Complexes of fictionalized cyclodextrins as enzyme models and chiral receptors / E. Rizzarelli, G. Vecchio // Coord Chem. Reviews. 1999. - V. 188. - P. 343-364.

145. Hettich R. Supramolecular chemistry. Part 71. Evidence for Hydrolytic DNA Cleavage by lanthanide (III) and cobalt (III) derivatives / R. Hettich, H.-J. Schneider // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. - P. 2069-2073.

146. Molenveld P. Specific RNA Dinucleotide Cleavage by a Synthetic Calix4.arene-Based Trinuclear Metallo(II)-phosphodiesterase / P. Molenveld, J. F. J. Engbersen, D. N. Reinhoudt // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1999. -V. 38. No 21. - P. 3189-3192.

147. Bunton C. A. Source of catalysis of dephosphorilation of p-nitrophenyl-diphenylphosphate by metallomicelles / C. A. Bunton, P. Srimin, P. Tecilla // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1996. - P. 419-425.

148. Bunton C. A. of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphinate with Fluoride and Hydroxide Ion in Nonionic Micelles: Kinetic Salt Effects / C. A. Bunton, H. J. Foroudian, N. D. Gillitt, C. R. Whiddon // J. Collooid Interface. Sci. 1999. - V. 215. - P. 64-71.

149. Katritzky A. R. Synthesis and Catalytic Activity of N-Oxide Surfactant Analogues of 4-(Dimethylamino)pyridine / A. R. Katritzky, B. L.

150. Duell, D. Rasala, B. Knier, H. D. Durst // Langmuir. 1988. - V. 4. - № 5. -P. 1118-1122.

151. Menger F. M. Two New Amphiphilic Catalysts for Ester Hydrolysis / F. M. Menger, R. A. Persichetti / J. Org. Chem. 1987. - V. 52. - P. 34513452.

152. Moss R. A. Kinetics of the Micellar Nuceophilic Cleavege of Diastereometric Phosphortriesters / R. A. Moss, S. Bose // Tetrahedron Letteers. 1997. - V. 36. - № 6. - P. 965-968.

153. Park B.-D. Cleavege of VX-Similants by Micellar Jodoso- and Jodobenzoate / B.-D. Park // Langmuir. 1999. - V. 15. - N 8. - P. 27382744.

154. Brown J. M. Dephosphorylation in Functional Micelles . The Role of the Imidazole / J. M. Brown, C. A. Bunton, S. Diaz, J. Jhara // J. Org. Chem. 1980.-V. 45.-P. 4169-4174.

155. Toullec J. Cetyltrimethylammonium hydroperoxide: an efficient reagent for promoting phosphate ester hydrolysis / J. Toullec, M. Moukawin // Chem. Commun. 1996. - № 2 - P. 221 -222.

156. Шагидуллина Р. А. Влияние мицелл катионоактивных ПАВ на реакцию о-аминометилфенолов с (п-нитрофенил)(этил)хлорметил фосфонатом / Р. А. Шагидуллина, Л. А. Кудрявцева, Л. Я. Захарова, Б. Е. Иванов // Изв. АН, Сер. хим. 1993. -№ 12. - С. 2065-21068.

157. Савелова. В. А. Механизмы действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ / В. А. Савелова, Н. М. Олейник. Киев: Наукова думка, - 1990. - 296 с.

158. Бегунов А. В. Мицеллярный катализ. Щелочной гидролиз О-изобутил-О'-п-нитрофенилметилфосфоната в присутствии гексадецил триметиламмоний бромида / А. В. Бегунов, Г. В. Рутковский // Журн. орган, химии. 1980. - Т. 16. - № 8. - С. 1607-1611.

159. Чалмерс Л. Химические средства в быту и промышленности. Пер с англ. / Л. Чалмерс. Л: Химия, - 1969. - 527 с.

160. Федоров С. Б. Определение констант диссоциации мицеллярно связанных соединений / С.Б.Федоров, Л.А.Кудрявцева , В.Е.Бельский, Б.Е.Иванов //Коллоид, журн. 1986. - № 1. - С. 199-201.

161. Moss R. A. Katalytic cleveage of active phosphate and eter substrates by iodozo and oodoxybenzoate / R. A. Moss, K. W. Alwis, J. S. Shin // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V. 106. - N 9.- P. 2651-2658.

162. Bunton C. A. Dephosphorylation in Functional Micelles . The Role of the Imidazole / C. A. Bunton, J. Jhara // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. - P. 2865-2870

163. Федоров С. Б. Кинетика реакций метафоса с этилендиамином в мицеллярных растворах / С. Б. Федоров, В. Е. Бельский, JI. А. Кудрявцева, Б. Е. Иванов // Журн. орган, химии. 1983. -Т. 19. - С. 1217-1221.

164. Ромстед JI. С. Общая кинетическая теория ускорения реакций между органическими субстратами и гидрофильными ионами в мицеллярных системах II Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К. Миттела. Пер. с англ. -М.: Мир, 1980. С. 247-268

165. Жильцова Е. П. Обращенный мицеллярный катализ реакции 2-аминометилфенолов с 4-нитрофенилбис(хлорметил)фосфинатом / Е. П. Жильцова, JI. А. Кудрявцева, Р. А. Шагидуллина // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 2. - С. 275-277.

166. Jairam R. Zn inclusion complexes of endodentate tripodands as carbonic anhyndrase -inspired artificial esterases. Part 2. Micellar systems / R. Jairam, P. G. Potvin, S. Balsky// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1999. -No4.-P. 363-367.

167. Gellman S. H. Catalytic Hydrolysis of a Phosphate Triester by Tetra coordinated Zinc Complexes / S. H. Gellman, R. Petter, R. Breslow II J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108 - P. 2386-2394.

168. Tagaki W. Hydrolitic Mettalloenzyme Model. Micellar Effects on the Activation of the Hydroxyl Groups of N-Alkyl-2(hydroxymethyl)imidszole Ligands by Cu2+ in the Transacylation of p-Nitropheny Picolinate / W.

169. Tagaki, К. Ogino, О. Tanaka, К. Machiya, N. Kashihara, Т. Yoshida // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. - V. 64. - No 1. - P. 74-80

170. Murakami Y. Multifunctional catalysis for transamination reaction of a-amino acids with glyoxylic acid in synthetic bilayer membrane / Y. Murakami, J-I. Kikuchi, N. Shiramori // J. Phys. Organic Chemistry. 1989. -V. 2. - № 2. - P. 110-116.

171. Menger F. M. Phosphate Ester Hydrolysis Catalysed by Metallomicelles / F. M. Menger, L. H. Gan, E. Johnson, D. H. Durst // J. Am. Chem. Soc. 1987.-V. 109.-№9.-P. 2800-2803.

172. Srimin P. Chiral Lipophilic Ligands. 1. Enantioselective Cleavage of a-Amino Acid Esters in Metallomicellar Aggregates / P. Srimin, P. Tecilla, U. Tonellato // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - № 15. - P. 4194-4201.

173. Faivre, A. Brembilla, D. Roizard, P. Lochon // Tetrahedron Letters. 1991.1. V. 32. № 2. - P. 193-196.

174. De Santi G. Micellization triggers pseudo- intramolecular transacylation in Cu2+ complexes of hydrolytic metallomicelles / G. De Santi, P. Srimin, U. Tonellato // Tetrahedron Letters. 1990. - V. 31. - № 33. -P. 4791-4794.

175. Kriste A. G. A metallomicelle enzyme model for phospholipase C:catalysis and inhibition / A. G. Kriste, D. Vizitiu, G. R. J. Thatcher // Chem. Commun. 1996. - V. 69. - № 3. - P. 785-790.

176. Денисов E. Т. Кинетика гомогенных химических реакций / Е. Т. Денисов. М.: Высшая школа, 1978. - 366 с.

177. Cave G. W. V Recent advances in solventless organic reactions: towards benign synthesis with remarkable versatility / G. W. V. Cave, C. L. Raston, J. L. Scott // Chem. Commun. 2001. - № 21. - P. 2159-2169.

178. Engberts J. B.F.N. Understanding organic reaction in water: from hydrophobic encounters to surfactants aggregates / J. B. F.N. Engberts, M. J. Blandamer // Chem. Commun. 2001. - № 18.-P. 1701-1708.

179. Takeshita M. Recent Topics on Functionalization and Recognition Ability of Calixarenes: The "Third Host Molecule" / M. Takeshita, S. Shinkai // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. - V. 68. - № 4. - P. 1088-1097.

180. Tonellato U. Reactivity in micellar or vesicular assemblies and in cyclodextrin complexes / U. Tonellato // J. Chim. Phys. et Phys. Chim. Biol. 1988.-V. 85.-№ 11-12.-P. 1047-1051.

181. Gutsche C. D. Calixarines.l. Analysis of the Product Mixtures Produced by the Base-Catalysed Condensationof Formaldehyde with Para-Substituted Phenols / C. D. Gutsche, R. Multhukrisman // J. Org. Chem. -1978.-V. 43.-P. 4905-4909.

182. Casnati A. Calixarenes: from chemical curiosity to a rich source for molecular receptors / A. Casnati // Gazz. Chim. Ital. 1997. - V. 127. - № 11.-P. 637-649.

183. Bohmer V. Calixarenes, Macrocycles with (Almost) Unlimited Possibilities / V. Bohmer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. -№7.-P. 713-745.

184. Шокова Э. А. Ситез и конформационные свойства адамантилированных каликс5.- и [6]аренов / Э. А. Шокова, Е. В. Хомич, Н. Н. Ахметов, И. М. Вацуро, Ю. Н. Лузиков, В. В. Ковалев // Журн.орган. химии. 2003. - Т. 39. - Вып. 3. - С. 400-414.

185. Jasat A. Carcep lexes and Hemicarceplexes / A. Jasat, J. C. Sherman // Chem. Rev. 1999. - V. 99. - № 4. - P. 931-967.

186. Schneider H.-J. Host-Guest Complexes with Water-Soluble Macrocyclic Polyphenolates Including Induced Fit and Simple Elements of a Proton Pump / H.-J. Schneider, D. Guttes, U. Schneider // J. Am. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - № 19. - P. 6449-6454.

187. Borowiak T. Structural Study of C-undecylcalix4.resocinarene Solvate with Dioxan / T. Borowiak, M. Maczynski, M. Pietraszkiewicz , O. Pietraszkiewicz // J. Inc. Phen. & Macrocyclic Chem. 1999. - V. 35. - P. 131-138.

188. Мустафина А.Р. Межмолекулярные взаимодействия тетраанионов макроциклического тетрарезорцинола в растворах НгО -DMF / А.Р. Мустафина, P.P. Галимов, Л.В.Ермолаева, Н.Н. Сарварова, А.Р. Бурилов, B.C. Резник // Изв.АН, Сер. хим. 1996. - С. 117

189. Hayashi Y. Synthesis and Fluorescence behavior of calix4 resoccinarenes possessing pyrenyl groups / Y. Hayashi, T. Maruyama, N. Yachi, K. Kudo, K. Ichimura // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1998. - P. 981-983.

190. Inouye M. Nondestructive Detection of Acetylcholine in Protic Media: Artificial -Signaling Acetylcholine Receptors / M. Inouye, K. Hashimoto, K. Isagawa // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - № 12. - P. 5517-5518.

191. Kazakova E. Kh. The Molecular Complexes of Calix4.resorcarene with Diglycidylmethyl Phosphonate / E. Kh. Kazakova, N. A. Makarova, A. I. Rakhmatullin, L. A. Muslinkina, A. A. Muslinkin // J. Inc. Phen. & Macrocyclic Chem. 2000. - V. 36. - P. 153-162.

192. Iwanek V. The complexes of tetramethylresoc4.arene with amines, aminoalcohols, and pyridine / V. Iwanek, R. Fohlich, M. Urbaniak, C. Nather, J. Mattay // Tetrahedron. 1990. - V. 54. - № 46. - P. 14031-14040.

193. Aoyama Y. Polar Host- Guest Interaction. Binding of Nonionic Polar Compounds with a Resorcinol-Aldehyde Cyclooligomer as a Lipophilic

194. Polar Host / Y. Aoyama, Y. Tanaka, H. Toi, H. Ogoshi // J. Am. Chem. Soc. 1988. -V. 110.-P. 634-635.

195. Pietraszkiewicz M. Separation of Pyrimidine Bases on a HPLC Stationary RP-18 Phase Coated with Calix4.resorcinarene / M. Pietraszkiewicz, O. Pietraszkiewicz // J. Inc. Phen. & Macrocyclic Chem. -1999.-V. 35.-P. 261-270.

196. Pietraszkiewicz M. Termochemical investigation of some selected solvates of calix4.resorcinarene / M. Pietraszkiewicz, O. Pietraszkiewicz, W. Zielenkiewicz, E. Uzing // J. Term. Analysis. 1998. - V. 54. - P. 249255.

197. Кальченко В. И. Фосфорилированные октагидрокси14.метациклофаны / В. И. Кальченко, Д. М. Рудкевич, А.

198. H. Шиванюк, И. Ф. Цымбал, В. В. Пироженко, JI. Н. Марковский // Журн. общ. химии. 1994. - Т. 64. - Вып. 5. - С. 731-742.

199. Антипин И. С. Фосфорсодержащие каликсарены / И. С. Антипин, Э. X. Казакова, В. Д. Хабихер, А. И. Коновалов // Успехи химии. -1998. -Т. 67. -№ 11.-С. 995-1012.

200. Konovalov A. I. Synthesis of new phosphorus-containing three-dimensional structures on the basis of calix4.resocinarenes / A. I. Konovalov, V. S. Reznik, M. A. Pudovik, E. kh. Kazakova, A. R. Burilov,

201. L. Nikolaeva, N. A. Makarova, G. R. Davletschina, L. V. Ermolaeva, R.

202. D. Galimov, A. R. Mustafina // Phosphorus, Sulfur , Silicon Relat. Elem. -1997.-V. 123 .- P. 277-292.

203. Нифантьев Э. E. Функционализация Рш -фосфокавитандов. / Э. Е. Нифантьев, В. И. Масленникова, С. Е. Горюхина // Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2001. - Т. XLV. - № 4. - С. 15- 31.

204. Shivanyuk A. Selective Derivatization of Resorcarenes. 4. General Methods for the Synthesis of C2V-Symmetrical Derivatives / A. Shivanyuk,

205. E. F. Paulus, V. Bohmer, W. Vogt // J. Org. Chem. 1998. - V. 63.-P. - № 19-P. 6448-6449.

206. Velzen E. U. T Synthesis of Self-Assembling Resocinarene Terasulfide Adsorbates / E. U. T. Velzen, J. F. J. Engbersen, D. N. Reinhoudt // Synthesis. -1995. P. 989-997.

207. Yamakawa Y. Rapid synthesis of dendrimers based on calix4.resorcinarenes / Y. Yamakawa, M. Ueda, R. Nagahata, K. Takeuchi, M. Asai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. - P. 4135-4139.

208. Forier B. Resorcinarenes as core reagents in dendrimer synttesis. / B. Forier, W. Dehaen // 6th International Conferens on Calixarenes 2001: Book of Abstracts, Enschede, The Netherlands, May 29- June 2,2001. Enschede, 2001.-P.70

209. Higler I. Combination of Calix4.arenas for the Complexation of Steroids / I. Higler, P. Timmerman, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // J.Org. Chem. 1996.-V. 61.-№ 17. - P. 5920-5931.

210. Gibb C. The synthesis and binding properties of nonoscale Hydrophobic pockets / C. Gibb, H. Xi, P. Politzer, M. Concha, В. C. Gibb // Tetrahedron. 2002. - V. 58. - P. 673-681.

211. Gui X. Host-guest binding of simple cavitands in water. / X. Gui, J.C. Sherman // Chem. Commun. 2001. - P. 2680-2681.

212. Fox D. O. Cadmium and zinc-directed assembly of nano-sized, resorcarene-based host architectures which strongly bind C6o / D. O. Fox, M.G.B. Drew// Chem. Commun. 2000. - P. 391-392.

213. Fox D. O. Synthesis and Characterization of a Novel Tetranuclear Copper (II) Resorc4.arene Complex Possessing Four Structurally Different Copper Centers / D. O. Fox, N. K. Dalley, R. G. Harrison // Inorg. Chem. -2000. V. 39. - P. 620-622.

214. Park S. J. Self-assembled nanoscale capsules between resorcinarene derivatives and Pd(II) and Pt(II) complexes / S. J. Park, J. I. Hong // Chem. Commun.-2001.-№ 17.-P. 1554-1555.

215. Matsuskita Y. Synthesis of Aminomethylated Calix4.resorcinarenes / Y. Matsuskita and T. Matsui // Tetrahedron Letters. 1993. - V. 34. - № 46. - P. 7433-7436.

216. Bohmer V. Resolusion of Inherently Chiral Resorcarene Derivatives by Enantioselective HPLC / V. Bohmer, S. Caccamese, G. Principato, C. Schmidt // Tetrahdron Letters. 1999. - V. 40. - P. 5927-5930.

217. Iwanek W. Chiral calixarenes derived from resorcinol / W. Iwanek, J. Mattay// Liebigs Ann. Chem. 1995. - № 8. - P. 1463-1466.

218. Arneke R. Regioselective Formation of Dissymmetric Resorcarene Derivatives with C4-Symmetry / R. Arneke, V. Bohmer, E.F. Paulus, W. Vogt // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 3286-3287.

219. Gubaidullin A. T. X-ray analysis of the structure of an assembly of cationic aminomethylated calyx4.resocinarene and zinc tetra chloric anion / A. T. Gubaidullin, Yu. E. Morozova, A. R. Mustafina, E. Kh. Kazakova, I.

220. A. Litvinov, A. I. Konovalov I I Mendeleev Commun. 1999. - № 1. - P. 910.

221. Boerrigter H. Novel Resocinarene Cavitand-Based CMP(O) Cation Ligands: Synthesis and Extraction Properties / H. Boerrigter, W. Verboom, D. N. Reinhoudt //J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - № 21. - P. 7148-7155.

222. Boerrigter H. (Thio)urea Resorcinarenes Cavitands. Complexation and Membran Transport of Halide Anions / H. Boerrigter, L. Grave, J. M.

223. Nissink, L. A. J. Chrisstoffen, H. H. Maos, F. Jong, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - № 13. - P. 4174-4181.

224. Kazakova E. Kh. Novel Water-soluble tetrasulfonatomethylcalix4.resocinarenes / E. Kh. Kazakova, N. A. Makarova, A. Yu. Ziganshina, L. A. Muslinkina, A. A. Muslinkin, W. D. Habicher//Tetrahedron Letters. 2000. - V.41. - P. 10111-10115.

225. Gillivray L. R. A chiral spherical molecular assembly held together by 60 hydrogen bonds / L. R. Gillivray, J. L. Atwood // Nature. 1997. - № 10.-P. 469-472.

226. Gerkensmeier T. Self- Assembly of 2,8,14,20,-Tetraisobutyl-5,1 l,17.23-tetrahydroxyresorc4.arene / T. Gerkensmeier, W. Iwanek, C. Agena, R. Frohlich, S. Kotila, C. Nather, J. Mattay // Eur.J. Org. Chem. -1999.-P. 2257-2262.

227. Murayama K. Resocinarene dimer linked by eight water molecules and incorporating a tetraethylammonium ion: guest-driven capsuleformation via cation- 71 interaction / K. Murayama, K. Aoki // Chem. Commun. 1998. - P. 607-608.

228. Shivanyuk A. Reversible encapsulation of mutiple, neutral guests in hexameric resorcarene hosts / A. Shivanyuk, J. Rebek // Chem. Commun. -2001.-№23.-P. 2424-2425.

229. Shivanyuk A. Hydrogen-bonded capsules in polar, protic solvents / A. Shivanyuk, J. Rebek, Jr. // Chem. Commun. 2001. - № 22. - P. 23742375.

230. Rudkevich D. M. Self-assembly in solution // Calixarenes 2001. Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Kluwer Academic Pablishers. Dordrecht-Boston-London. 2001. - P. 155-179.

231. Atwood J. L. Hydrogen-bonded molecular capsules are stable in polar media / J. L. Atwood, L. J. Barbour, A. Jerga // Chem. Commun. 2001. -№ 22. - P. 2376-2377.

232. Liat A. Spontaneous Formation of Hexameric Resorcinarene Capsule in Chloroform Solution as Detected by Diffusion NMR / A. Liat, Y. Cohen // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 51. - P. 15148-5149.

233. Liat AThe Role of Water Molecules in a Resorcinarene Capsule As Probed by NMR Diffusion Measurements / A. Liat, Y. Cohen // Org. Letters. 2002. - V. 4. - № 24. - P. 4365-4368.

234. Lucke A., Stirling C.J.V., Bohmer V. Mono- and multi-layers U Calixarenes 2001 Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers. 2001.- P. 613625.

235. Kurihara K. Molecular Rcognition of Sugars by Monolayers of Resorcinol-Dodecanal Cyclotetramer / K. Kurihara, K. Ohto, Y. Tanaka, Y. Aoyama, T. Kunitake // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - № 2. - P. 444450.

236. Pietraszkiewicz M. Chiral recognition studies of amino acids in Langmuir monolayers formed by chiral calix4.resorcinarenes / M.

237. Pietraszkiewicz, P. Prus, R. Bilewicz // 2nd International Conference on Supramolecular Science & Technology, Sertember 10-14, 2000, Leuven, Belgium. Programme & Abstracts. P. 183.

238. Moreira W. C. Langmuir-Blodget Monolayers and Vibrational Spectra of Calix4.resorcinarene / W. C. Moreira, P. J. Dutton, R. Aroca // Lagmuir. 1994.-V. 10.-P. 4148-4152.

239. Nabok A.V. Complexing properties of calix4.resorcinarene LB films / A.V. Nabok, N.V. Lavrik, Z. I. Kazantseva, V. A. Nesterenko, L. N. Markovsky, V. I. Kalchenko, A. N. Shivaniuk // Thin Solid Films. 1995. -P. 244-247.

240. Fujimaki M. Monolayers ofCalix4.resorcinarene with Azobenzene Residues Exhibiting Efficient Photoisomerizability / M. Fujimaki, Y. Matsuzawa, Y. Hayashi, K. Ichimura // Chem. Letters. 1998. - P. 165-166.

241. Matsuzawa Y. Mixed Monolayers of a Calix4.resorcinarene with a Nematic Liquid Crystal and Their Bilayered Structuring / Y. Matsuzawa, T. Seki, K. Ichimura // Chem. Letters. 1998. - P. 411-412.

242. Matsuzawa Y. Molecular orientation of liquid crystals induced by mixing with tetraalkylcalix4.resorcinarenes at the air-water interface / Y. Matsuzawa, T. Seki, K. Ichimura // 2nd International Conference on

243. Supramolecular Science & Technology, September 10-14, 2000, Leuven, Belgium. Program & Abstracts.- Leuven, 2000. P. 130.

244. Oh S.-K. Relationship between the ability to control liquid crystal alignment and wetting priprties of calyx4.resocinarene monolayers / S.-K.Oh, M. Nakagawa, K. Ichimura // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11 .-P. 1563-1569.

245. Moreira W. C. Spectroscopic Characterisation and the Effect of Metal Ions on Langmuir-Blodgett Films of Octasustituted Calix4.resorcinarene / W. C. Moreira, P. J. Dutton, R. Aroca // Lagmuir. 1995. - V. 11. - P. 31373144.

246. Santos J. P. Calixresorcinarene complexation of rare earth ions in liquid monolayers and multiplayer Langmuir-Blodgett films / J. P. Santos, M. E. D. Zaniquelli, P. J. Dutton // Colloids and Surfaces. 2002. - P. 605611.

247. Davis F. Spontaneous Multilayering of Calix-4-resocinarenes / F. Davis, C. J. M. Stirling // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - № 41. - P. 10385-10386.

248. Omar O. Resorcinol calixarenes (resorcarenes): Langmuir-Blodgett films and optical properties / O. Omar, A. K. Ray, A. K. Hassan, F. Davis // Supramolecular Science. 1997. - V. 4. - P. 417-421.

249. Nabok A.V. Studi of adsorption of some organic molecules in calix4.resorcinarene LB films by surface plasmon resonance / A.V. Nabok,

250. A. K. Hassan, A. K. Ray, O. Omar, V. I. Kalchenko // Sensors and Actuators

251. B. 1997.-V.45.-P. 115-121.

252. Cadogan F., Nolan D., Diamond . Sensor applications // Calixarenes 2001 Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers. 2001. - P.627-640.

253. Nakayama T. Negative-Working Alkaline Developable Photoresist Based on Calix4.resorcinarene, a Cross-linker, and a Photoacid Generator / T. Nakayama, K. Haga, O. Haba, M. A. Ueda // Chem. Letters. 1997. - P. 265-266.

254. Takeshi K. Positive-Working Alkaline Developable Photoresist Based on t-Boc-Calix4.resorcinarene and a Photoacid Generator / K. Takeshi, R. Nakayama, M. A. Ueda // Chem. Letters. 1998. - P. 865-866.

255. Zhang H. Two Alkyl Resorcarenes as New Stationary Phase for Isomer Separation by GC / H. Zhang, Y. Rongi // Chem. Letters. 1997. - P. 225-226.

256. Pietraszkiewicz M. Separation of Pyrimidine Bases on a HPLC Stationary RP-18 Phase Coated with Calix4.resorcinarene / M. Pietraszkiewicz, O. Pietraszkiewicz // J. Inc. Phen. & Macrocyclic Chem. -1999.-V. 35.-P. 261-270.

257. Евтюгин E. А. Потенциометрический холинэстеразный биосенсор с мембраной, модифицированной калике4.резорцинареном / Е. А.

258. Евтюгин, JI. А. Муслинкина, Г. К. Будников, Э. X. Казакова // Журн. аналит.химии. 1999. - Т. 54. - № 4. - С. 418-423.

259. Альтшулер Г. Н. Гидратация каликсаренсодержащих полимеров / Г. Н. Альтшулер, О. Н. Федяева, Е. В. Остапова // Изв. АН, Сер. хим. -2001.-№8.-С. 1314-1316.

260. Kijima Т. Itercalation of p-Aminobenzylated and Dimethylammoniomethylated Calix4.areneoctols by Cu(II)-Montmorillonite / T. Kijima, Y. Kato, K. Ohe, M. Machda, Y. Matsushita, T. Matsui // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. - V. 67. - № 8. - P. 2125-2129.

261. Sugiyama K. Aqueous Properties of Resorcinol-type Calix4.arenas Bearing Four Alkyl Side Chains / K. Sugiyama, K. Esumi, Y. Koide // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 6006-6010.

262. Koide Y. Emulsification of Calix4.arenas Bearing Four Chains and Transportation of Cesium Ion trough Liquid-Surfactant-Membrane / Y. Koide, H. Sato, H. Shosenji, K. Yamada // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. - P. 315-319.

263. Shinkai S. Syntheses and Aggregation Properties of New Water-soluble Calixarenes / S. Shinkai , T. Arimura, K. Araki, H. Kawabata // J. Chem. Soc., Perkin Trans.l. 1989. - № 11. - P. 2039-2045.

264. Inokuchi F. Do calixn.arenas really exist as discrete monomers in solution? Comments based on mass spectrometry / F. Inokuchi, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1996. - P. 601-605.

265. Shinkai S. Hexasulfonated Calix6.arene Derivatives: A New Class of Catalysts of Catalysts, Surfactants, and Host Molecules / S. Shinkai, S. Mori, H. Koreishi, T. Tsubaki, O. Manabe // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108.-№9. -P. 2409-2416.

266. Tondorf I., Shivanyuk A., Bomer V. Chemical modification of calixarenes and resorcarenes // Calixarenes 2001. Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers, 2001. P. 26-53.

267. Verboom W. Cavitands // Calixarenes 2001 Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers, 2001. P. 179-198.

268. Naumann C., Sherman J.C. Carcerands // Calixarenes 2001 Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers, 2001. P. 199-217.

269. Tanaka Y. Non-Peptidic Ion Channel with K+Selectivity / Y. Tanaka, Y. Kobuke, M. A. Sokabe // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. -№ 6. - P. 693-694.

270. Gokel G. Synthetic Organic Chemical Models for Transmembrane Channel / G. Gokel, O. Murillo // Acc. Chem. Res. 1996. - V. 29. - P. 425432.

271. Березин И. В. Практический курс химической и ферментативной кинетики / И. В. Березин, А. А. Клесов. М.: Изд-во МГУ, 1976. - 318 с.

272. Байрамов В. М. Основы химической кинетики и катализа: Учеб. для студ. высш. учеб. заведений / В. М. Байрамов. М.: Издательский центр «Академия», 2003. - 256 с.

273. Sanders J. К. М. Supramolecular catalysis in transition // Supramolecular Science: Where It Is and Where It Is Going. Eds. R. Ungaro, Dalcanale E. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. - 1999. - P. 273286.

274. Cacciapapaglia R., Mandolini L. Calixarene based catalytic systems // Calixarenes in action. Eds. L. Mandolini, R. Ungaro.- London: Imperial College Press. 2000. P. - 2640-2641.

275. Караханов Э. А. Каталитические системы на основе каликсареновв двухфазном Вакер-окислении олефинов / Э. А.

276. Караханов, Т. С. Бучнева, A. JL Максимов, Е. А. Рунова // Нефтехимия.- 2003. Т. 43. - № 1. - С. 42-48.

277. Nomura Е. Catalytic Ability of Flexible Octopus -Type Calix6.arene in Ester-Forming Reactions and Its Structural Properties / E. Nomura, H. Tanigucki, K. Kawaguchi, Y. Otsuji // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - P. 4709-4715.

278. Tanigucki H. Catalitic Ability of Octopus Type Calixarene in the Formation of Ethers from Phenols and Alkil Halides or l-Cloro-4-nitrobenzens / H. Tanigucki, Y. Otsuji, E. Nomura // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1995. V. 68. - № 12. - P. 3563-3567.

279. Shimizu S. Water-soluble calixarenes as new inverse phase-transfer catalysts. Nucleophilic substitution of alkyl and arylalkylhalides in aqueous media / S. Shimizu, K. Kito, Y. Sasaki, C. Hirai // Chem.Commun. 1997. -№ 17.-P. 1629-1630.

280. Steyer S., Jeunesse C., Armspach D., Matt D. Harrowfild J. Coordination Chemistry and Catalysis // Calixarenes 2001. Eds. Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens. Kluwer Academic Pablishers. Dordrecht-Boston-London. 2001. - P. 513-535.

281. Gutsche C. D. Calixarenes 23. The Complexation and Catalytic Properties of Water Soluble Calixarenes / C. D. Gutsche, I. Alam // Tetrahedron. 1988. - V. 44. - № 15. - P. 4689-4694.

282. Komiyama M. Water-Soluble Calixarene as the First Man-Made Catalyst for Regioselective Cleavage of Ribonucleoside 2', 3'-Cyclic Phosphate / M. Komiyama, K. Isaka, S. Shinkai // Chem. Letters. 1991. -P. 937-940.

283. Shinkai S. Cationic Water-soluble Calixarenes: New Host Molecules with Catalyse Basic Hydrolysis of a Phosphate Ester / S. Shinkai, Y. Shirahama, T. Tsubaki, О. O. Manabe // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1989.-№ 10.-P. 1859-1860.

284. Pirrincioglu N. A calixresorinarene provide the framework for an artificial esterase / N. Pirrincioglu, F. Zaman, A. Williams // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1996. - P. 2561-2562.

285. Schneider H.-J. Inhibition of Choline Acetate Hydrolysis in the Presence of a Macrocyclic Polyphenolate / H.-J. Schneider, U. Schneider // J. Org. Chem. 1987.- V. 52. - № 8 - P. 1613-1615.

286. Schneider U. Synthese und Eigenschaflten von Makrocyclen aus Resorcinen sowie von entsprechenden Derivaten und Wirt-Gast-Komplexen / U. Schneider, H.-J. Schneider // Chem. Ber. 1994. - V. 127. - P. 24552469.

287. Cacciapaglia R. The Barium(II) Complex of p-tert-Butylcalix4.arene-crown-5: A Novel Nucleophilic Catalyst with Transacylase Activity / R. Cacciapaglia, A. Casnati, L. Mandolini, R. Ungaro // J. Am. Chem. Soc. -1992.-V. 114.-№27.-P. 10956-10958.

288. Molenveld P. Dinuclear Bisimidazolyl-Cu(II) Calix4.arene as Metalloemzyme Models. Synthesis and Bifunctional Catalysis in Phosphate

289. Diester Transesterification / P. Molenveld, J. F. J. Embersen, D. N. Reinhoudt // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - № 17. - P. 6337-6341.

290. Yanni A. S. Synthesis and biological activity of some 7-substituted aminomethyl-8-hydroxyquinoline-5-sulphonic acids / A. S. Yanni, A. A. Timawy // J. Indian Chem. Soc. 1982. - Vol. 21. - № 7. - P. 705-706.

291. Gupta R. P. Synthesis of some Mannich bases of isatin-3-(4'-phenyl-3'-thiosemicarbasone) and their antibacterial activity / R. P. Gupta, B. N. Yadav, A. K. Srivastawa // Proc, Indian Acad. Sci. Chem. Sci. 1985. -Vol. 94.-№3.-P. 475-480.

292. Машковский M. Д. Лекарственные средства: В 2 ч. Ч. 2 / M. Д. Машковский. М.: Медицина, 1984. - 575 с.

293. Agrawal W. К. Studies in potential filaricides: Part XVI; Synthesis of 2,4-disubstituted aminophenols / W. K. Agrawal, S. Sharma // J. Indian Chem. Soc. 1984. - Vol. 23B. - P. 839-843.

294. Burckhalter J. H. Aminoalkylphenols as antimolarials II.(Heterociclic-amino)-amino-o-cresols / J. H. Burckhalter, F. H. Tendick, E. M. Iones // J. Am. Chem. Soc. 1948. - Vol. 70. - № 4. - P. 1363-1373.

295. Burckhalter J. H. Aminoalkylphenols as antimalarials I. Simply substituted aminocresols / J. H. Burckhalter, F. H. Tendick // J. Am. Chem. Soc. -1946. Vol. 68. - № 10. - P. 1894-1901.

296. Kuriakose A. P. Mannich reaction and chloromethylation some dihydroxynaphthalenes / A. P. Kuriakose // J. Indian Chem. Soc. 1975. -Vol. 13.-№ 11.-P. 1149-1151.

297. Parthasathy P. С. Antiprotosoal activity of bisphenolic Mannich bases / P. C. Parthasathy, S. Mudlar, H. K. Desai // J.Indian Chem. Soc. 1982. -Vol.21B.-P. 969-970.

298. Stout D. M. Synthesis and antiarrythmic and parasympatholytic properties of substituted phenols. 3. Modification to the linkage region(Region 3) / D. M. Stout, W. L. Matier // J. Med. Chem. 1985. - Vol. 28. - № 3. - P. 295298.

299. Lombardino J. G. Newer agents for the treatment of arthritis / J. G. Lombardino // Annu. Rep. Med. Chem. 1978. - Vol. 13. - № 18. - P. 167168. Пат.

300. Рыжкина И. С. Свойства и реакционная способность орто-аминометилфенолов и их комплексов с медью (II): Дис. канд. хим. наук Казань, 1989. - 188 с.

301. Казанникова А. В. Окисление декалина в присутствии о-аминометилдиалкилфенолов и солей переходных металлов / А. В. Казанникова, В. А. Иванов, В. М. Потехин // Журн. прикл. химии. -1984. -№3.-С. 594-600.

302. Рыжкина И. С. Взаимодействие 2-аминометилфенолов и их медных комплексов с эфирами кислот фосфора / И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, К. М. Еникеев, В. И. Морозов, Г. А. Боос, Ю. И. Сальников//Изв. АН, Сер. хим. 2000. - № 8. - С.1355-1360.

303. Сальников Ю. И. Протолитические и комплексообразующие в отношении меди(И) свойства 2-алкиламинометилфенолов в среде водного этанола / Ю. И. Сальников, Г. А. Боос, И. С. Рыжкина, Л. А.

304. Кудрявцева. // Координационная химия. 2000. - Т.26. - № 2. - С. 141145.

305. Сальников Ю. И. Свойства NjN-диметил, N'-(2-оксибензил)этилендиамина как лиганда на примере меди (II) / Ю. И. Сальников, Г. А. Боос, И. С. Рыжкина, Э. Р. Ганиева, С. С. Лукашенко // Координационная химия. 2004. - Т.30. - № 6. - С. 461- 466.

306. Atwood D. A. Intramolecularly Base-Stabilized Groups in Aryloxide Complexes / D. A. Atwood, A. H. Cowley, R. D. Schluter, M. R. Bond, C. J. Carrano // Inorg. Chem. 1995. - V. 34. - № 8. - P. 2186-2189.

307. Yang L.-W. Complex of Trivalent Metal Ions with Potentially Heptadentate N4O3 Shiff Base and Amine Phenol Ligand of Varying Rigidity / L.-W. Yang, S. Liu, E. Wong, S. J. Rettig, C. Orvig // Inorg. Chem. 1995. - V. 34. - № 8. - P. 2164-2178.

308. Nasir M. S. Unsymmetrical Dicopper Complexes. Direct Observation of Reversible 02 Binding in a Copper Monooxygenase Model System / M. S. Nasir, K. D. Karlin, D. McGowty, J. Zubieta // J. Am. Chem. Soc. 1991. -V. 113.-№2.-P. 698-699.

309. Oivanen M. Kinetics and Mechanisms for the Cleavage and Isomerization of the Phosphodiester Bonds of RNA by Bronsted Acids and Bases / M.

310. Oivanen, S. Kuusela, H. Lonnberg // Chem. Rev. 1998. - V. 98. - № 3. -P. 961-990.

311. Кабачник M. И. Фосфорорганические комплексоны / M. И. Кабачник, Т. Н. Медведь // Успехи химии. 1974. - Т. 43. - № 9. - С. 1554-1574.

312. Gupta Н. К. Mannich bases as potential polydentate ligands:2,5-bis(benzylaminomethyl)hydroquinone complexes / H. K. Gupta, P. L. Maurya, A. K. Dey // J. Indian Chem. Soc. 1982. - Vol. 59. - № 2. - P. 216-218.

313. Медведь Т. H. Синтез и комплексообразующие свойства алкилендиаминодиарилфосфонистых и фосфиновых кислот / Т. Н. Медведь, М. В. Рудомино // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1968. - № 6.-С. 1211-1219.

314. Дятлова Н. М. Синтез и комплексообразующие свойства этилендиаминобисарилметилфосфиновых кислот / Н. М. Дятлова, Т. Н. Медведь // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1970. - № 4. - С.815-819.

315. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов/ К.БЛцимирский , Н.А. Костромина, З.А. Шека и др.-Киев: Наукова думка, 1966.- 493 с.

316. Федоров С.Б. Кинетика гидролиза п-нитрофенилдибутилфосфината в мицеллярных растворах / С.Б.Федоров, Р.И.Тарасова, Л.П.Сырнева, Л.А.Кудрявцева, В.Е.Бельский, Б.Е. Иванов// Изв. АН СССР, Сер. хим.-1982.-С. 196-198.

317. Bunton С.А. Reactions of Anionic Nucleophiles in Anionic Micelles. A Quantitative Treatment / C.A. Bunton, M.M.Mhala, J.R. Moffatt // J. Phys. Chem.-1989.-V. 93.-P. 7851-7856.

318. Drummond C.J. Acide-Base Equilibria in Aqueous Micellar Solutions. 1. Simple Weak Acids and Bases / C.J. Drummond, F.Grieser, T.W. Healy // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1.- 1989. V.85. - N 3.- P. 521-535.

319. Drummond C.J. Acide-Base Equilibria in Aqueous Micellar Solutions. 2. Sulphonephthalein Indicators C.J. / C.J Drummond, F.Grieser, T.W. Healy //J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1.-1989. -V.85. -N 3.- P. 537-550.

320. Drummond C.J. Acide-Base Equilibria in Aqueous Micellar Solutions. 3.Azine Derivatives / C.J Drummond, F.Grieser, T.W. Healy // J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1.- 1989.- V.85.- N 3.-P. 551-560.

321. Шагидуллина P. А. Влияние ионных ПАВ на кислотно-основные свойства и таутомерное равновесие 2-диметиламинометилфенола / Р.

322. A. Шагидуллина, И. С. Рыжкина, А. Б. Миргородская, J1. А. Кудрявцева, В. Е. Вельский, Б. Е. Иванов // Изв. АН, Сер.хим. 1994. - № 7. - С. 1215-1218.

323. Рыжкина И. С. Влияние ПАВ на комплексообразование меди (II) с 2-диметиламинометилфенолом / И. С. Рыжкина, JI. А. Кудрявцева, Г. А. Боос, Ю. И. Сальников // Изв.АН, Сер. хим. 1996. - № 8. - С. 19962002.

324. Чернова Р.К. Некоторые вопросы механизма действия ПАВ в системах органические реагенты-ионы металлов / Р.К.Чернова, С.Н.Штыков, Г.М.Белолипцева, Л.К.Сухова, В.Г.Амелин, Е.Г.Кулапина //Журн. аналит. химии.-1984.-Т.39.-В.6.-С. 1019-1027.

325. Антонович В.Н. О влиянии поверхностно-активных веществ на реакцию образования триоксифлуоронатов металлов/

326. B.Н.Антонович, М.М.Новоселова, В.А.Назаренко // Журн. аналит. химии.- 1984.- Т.39.- В.7.-С. 1157-1177.

327. Рыжкина И. С. Влияние додецилсульфата натрия на реакционную способность комплексов 2-диметиламинометилфенола с медью((Н) / И. С. Рыжкина, Л. А. Кудрявцева, Г. А. Боос, Ю. И. Сальников // Изв.АН, Сер. хим. 1996. - №2. - С. 361-365.

328. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах/ Ю.И.Сальников , А.Н.Глебов , Ф.В.Девятов. Казань: Изд-во Казанск. гос. ун-та, 1989.-287 с.

329. Булавин JI.A. Мицеллярные растворы Тритон-Х-100. Данные малоуглового рассеяния нейтронов / JI.A. Булавин, В.М Гарамус, Т.В Кармазина, С.П. Штанько // Коллоид, журн.- 1995.- Т.57.- №6.- С. 902-905.

330. Рыжкина И. С. Влияние мицелл ионогенных ПАВ на реакцию о-диметиламинометилфенола с п-нитрофенилдифенилфосфатом / И. С. Рыжкина, Р. А. Шагидуллина, JI. А. Кудрявцева, И. Э. Исмаев, Б. Е. Иванов // Изв. РАН, Сер. хим. 1994. - № 2. - С. 242-245.

331. Плетнев М.Ю. Мицеллообразование и специфические взаимодействия в водных растворах смесей ПАВ/ М.Ю.Плетнев// Успехи коллоидной химии JL: Химия, 1991. - С. 60-80.

332. De S. Small-Angle Neutron Scattering Studies of Different Mixed Micelles Composed of Dimeric and Monomeric Cationic Surfactants / S. De, V.K. Aswal, P.S. Goyal, S. Bhattacharya // J. Phys. Chem. В.- 1997.-V. 101.-P. 5639-5645.

333. Coleman A.W.Natrium calix4.arensulfonate, Komplexe mit neuartiger Schichtstruktur ein organischer Ton? / A.W. Coleman, S. G. Bott, S.D. Morley, С. M. Means, K. D. Robinson, H. Zhang, J. L. Atwood // Angew. Chem. 1988.- V.100.-N 10.- S. 1412-1413.

334. Штаус У.П. Внутримолекулярные мицеллы / У.П. Штаус // Мицелл образование. Солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К. Миттел К.-М.: Мир, 1980. -С. 568-572.

335. Choppinet P. Multichromophoric cyclodextrins as fluorescent sensors. Iteraction of heptachromophoric P-cyclodextrins with surfactants / P.

336. Choppinet, L. Jullien , B. Valeur // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.- 1999.-P. 249-255.

337. Lindman J. Surfantants and Polymers in Aqueous Solutions / J. Lindman,

338. H. Kronpberg. New York-San Francisko-London: Acad. Press, 1999. -438 p.

339. Gehlen M.N. Time-Resolved Fluorescence Quenching in Micellar Assemblies / M.N.Gehlen , F.C.Schryver // Chem. Rev.- 1993.- V.93.- N1.-P. 199-221.

340. Harada A. Site-Selective Copmplexation of Amphipilic Compounds by Cyclodextrins / A. Harada, H. Okumura, M. Okada, S. Suzuki, M. Kamachi // Chem. Letters.- 2000.- P. 548-549.

341. Эме Ф. Диэлектрические измерения для количественного анализа и для определения химической структуры / Ф.Эме. М.: Химия, 1967.202 с.

342. Чекмарев A.M. Термодинамика ассоциции и мицеллообразования фосфорорганических экстрагентов в толуоле / А.М.Чекмарев, В. Ким, О.А. Синегрибова, Н.В. Букарь, Е.И. Чибрикина // Коллоид, журн.-1997.- Т. 59.- № 4.- С. 548-551.

343. Сердюк А.И. Исследование перехода обратных сферических мицелл в несферические в растворах маслорастворимых поверхностно-активных веществ / А.И. Сердюк, В.И. Подмарков, Р.В. Кучер, JI.B. Лукьяненко // Докл. АН СССР.- 1985.-Т 284.- № 6.- С.1430-1434.

344. Минкин В.И. Дипольные моменты в органической химии / В.И. Минкин, О.А.Осипов, Ю.А.Жданов. Л.: Химия, 1988,- 246 с.

345. Rammo J. Catalysis of DNA cleavage by lanthanide complexes with nucleophilic or intercalating ligands and their kinetic characterization / J.

346. Rammo, R.Hettich, A.Roigk, H.Schneider // Chem. Commun.- 1996.-№1.- P. 105-107.

347. Капо K. Fluorocence Studies on the Caractherizationon Solubilizing Abilities Sodium Dodecylsulfate, Hexadecyltrimethylammonium Chloride and Triton-X-100 Micelles / K. Kano, Y. Ueno, S. Hashimoto // J. Phys. Chem.-1985.-V. 89.-N 14.-P. 3161-3166.

348. Aoki S.The First Selective and Efficient Transport of Imide-Containing Nucleosides and Nucleotides by Lipophilic Cyclen-Zinc(II) Complexes/ S.Aoki , Y. Honda , E. Kimura // J. Am. Chem. Soc.- 1998.- V. 120.- N 39.-P. 10018-10026.

349. Garcia-Rio L., Herves P., Leis J.R., Mejuto J.C.// Langmuir. -1997.-Vol.13.- № 23.- P. 6083-6088.421. .Морозов В. И. Фотиндуцированное окисление каликс4.резорцин аренов в обращенной мицеллярной системе АОТ-декан-вода / В. И.

350. Морозов, И. С. Рыжкина, В. В. Янилкин, J1. А. Кудрявцева, А. И. Коновалов // Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, применение: Сб. науч. труд. Тверь, 2001. - С. 105-110.

351. Вельский В.Е. Кинетика фосфорилирования бутиламина эфирами кислот фосфора / В.Е.Бельский, JI.C. Новикова, Л.А.Кудрявцева, Б.Е.Иванов //Журн. общ.химии.- 1978.-Т.48.-№7.-С. 1512-1517.

352. Chloromethanephosphoric acis esters. Pat. U.S. 2,922,810 / Toy D.F., Rattenbury K.H // Chem. Abstr.- I960.- V.54.- P.9848.

353. Bunton C.A.The Hydrolysis of p-nitrophenyldiphenyl phosphate / C.A.Bunton , S.J. Farber , E.J. Fendler // J. Org. Chem.- 1968.- V. 33.-N1.- P.29-33.

354. Вельский В.Е.Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в щелочном гидролизе / В.Е.Бельский, Л.А.Кудрявцева Л.С.Новикова, Б.Е.Иванов // Журн. общ. химии.-1979.-Т.49.-С. 2470-2473.

355. Систематические и случайные погрешности химического анализа /Под ред. М.С.Черновьянц. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004.- 157 с.

356. Рохленко А.А. Измерение размеров мицелл/ А.А.Рохленко //Успехи коллоидной химии. Л: Химия, 1991 .-С. 106-118.

357. Александров В.В. Кислотность неводных растворов / В.В. Александров. Харьков: Вища Школа, 1981.-152 с.

358. Доерфель К. Статистика в аналитической химии / К.Доерфель. Под ред. Налимова В.В.- М.: Мир, 1969.-247 с.

359. Хартли Ф. Равновесия в растворах / Ф. Хартли, К. Бергес, Р. Олкок. -М.: Мир, 1983.-360 с.

360. Woolley Е.М. Ionization constants for water in aqueous organic mixtures / E.M. Woolley, T.J. Hurhod, L.J. Hepler // J. Phys. Chem.- 1970.- V.74.- N 22.-C. 3908-3913.

361. Мчедлов-Петросян H.O. Ионные равновесия индикаторов в мицеллярных средах / Н.О. Мчедлов-Петросян, М.И. Рубцов, JI.JI. Лукацкая, Т.А.Черная, А.Ю. Переверзев // Докл. АН СССР.- 1988.-Т.299.- № 4.- С. 921-925.