Кинетика и механизм электровосстановления комплексов палладия(II) и цинка(II), содержащих этилендиамин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Куртова, Ольга Юрьевна

• Куртова, Ольга Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куртова, Ольга Юрьевна

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Введение

1.2. Кинетика процессов электровосстановления комплексов металлов до атомов металлов

1.3. Кинетика и механизм восстановления инертных комплексов палладия(Н)

1.4. Кинетика и механизм восстановления лабильных комплексов цинка(П)

1.5. Задачи работы

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Реактивы и растворы

2.2. Ячейки

2.3. Методика измерений

Глава 3. Кинетика и механизм электровоестановления бисэтилендиаминовых комплексов палладия(Н)

3.1. Ртутный капающий электрод

3.1.1. Общая характеристика подпрограмм

3.1.2. Влияние концентрации и природы фонового электролита на скорость восстановления бис-этилендиаминовых комплексов Pd(II)

3.1.3. Влияние температуры на кинетику восстановления бис-этилендиаминовых комплексов палладия(П)

3.2. Вращающийся дисковый палладиевый электрод

3.3. Сопоставление кинетики электровосстановления комплексов Pd(en)2 на ртутном капающем и палладиевом электродах

Глава 4. Электродные реакции этилендиаминовых и гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(И)

4.1. Потенциометрическое исследование состава и устойчивости комплексов цинка(П) с этилендиамином в слабо щелочных растворах

4.2. Электровосстановление этилендиаминовых и гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(Н) на. ртутном капающем электроде

4.2.1. Кинетика электровосстановления комплексов цинка(Н)

4.2.2. Механизм электровосстановления комплексов цинка(Н)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм электровосстановления комплексов палладия(II) и цинка(II), содержащих этилендиамин»

Суммарные процессы электроосаждения металлов из растворов, содержащих их комплексные соединения, включают ряд стадий: перенос комплексов металла к электроду из толщи раствора, изменения их состава и структуры у поверхности электрода, перенос электронов от электрода к комплексам, образование адатомов, которые могут диффундировать к участкам роста кристаллической решетки либо образовываться непосредственно на них [1-4]. Природа, последовательность и условия протекания отдельных стадий определяют кинетику суммарного электродного процесса. Его скорость определяется медленным протеканием одной или нескольких стадий, природу которых устанавливают по характеру зависимости скорости электродного процесса от концентрации исходных частиц, потенциала электрода, гидродинамических условий, строения границы раздела электрод/раствор, температуры и других параметров [4-7].Образующиеся при протекании электродных реакций промежуточные продукты, или интермедиаты, Геришер [8] предлагает относить к одному из трех приведенных в табл. 1.1 классов в соответствии с характером их взаимодействия с поверхностью электрода.Классификация Геришера универсальна - она применима не только к интермедиатам, образующимся в электродных процессах, но она может быть использована также при обсуждении промежуточных продуктов других гетерогенных процессов, имеющих место на границе раздела двух фаз. Но, как отмечает сам автор, приведенная им классификация не является бесспорной, и в некоторых случаях весьма сложно отнести тот или иной интермедиат к определенному классу. Более того, весьма возможно образование интермедиатов разных типов в одной электродной реакции. Геришер отмечает, что в случае электродных реакций надо учитывать другой важный аспект разделения интермедиатов, а именно участвует ли промежуточный продукт в стадии переноса электрического заряда через границу раздела. Соответственно, можно выделить два типа интермедиатов: а - непосредственно участвующие в стадии переноса заряда, б - не участвующие в ней. Очевидно, что в первом случае (тип а) возможность определения состава и локализации интермедиата несравнимо выше, чем во втором (тип б) [8].Таблица 1.1. Классификация интермедиатов электродных реакций, предложенная Геришером [8]. класс Взаимодействие с электродом Нет или слабое Сильное Очень сильная химическая связь как часть твердого тела Преимущественная локализация интермедиата В растворе, в некоторой степени на поверхности На границе электрод/ раствор, в некоторой степени в растворе Только на поверхности Реакции образования интермедиатов Гомогенные или гетерогенные Преимущественно гетерогенные Поверхностные Обширные сведения о составе электроактивных комплексов, непосредственно участвующих в электрохимических стадиях, получены путем анализа зависимости плотности тока обмена от концентрации лигандов, полученной на электродах из амальгам металлов [3, 4, 7, 9], а также зависимости скоростей необратимо протекающих электродных процессов от концентрации лигандов [7, 9-19]. Последние изучались преимущественно полярографическим методом, позволяющим рассчитывать параметры электрохимической кинетики, характеризующие процессы восстановления комплексов металлов на возобновляемой однородной поверхности ртутного капающего электрода (р.к.э.) [19].Для большого числа электродных реакций с участием комплексов металлов были установлены последовательность химических и электрохимических стадий и состав промежуточных комплексов [4, 7].Геришер впервые однозначно доказал, что при электроосаждении металлов из электролитов, содержащих их комплексные ионы, в электрохимических стадиях обычно участвуют комплексы, имеющие меньщее число лигандов, чем преобладающие- в растворе комплексы [3].Этот вывод был сделан на основании изучения зависимости плотности тока обмена от концентрации лиганда в системах амальгама цинка лабильные комплексы цинка(11). Образующиеся при этом интермедиаты относятся к типу а. Однако, на основании результатов, полз^енных Геришером [3] и большинством других исследователей [9-18], нельзя сделать вывод о месте локализации интермедиатов и о характере их взаимодействия с электродом.Выводы о наличии предшествующих обратимых химических стадий при восстановлении комплексов металлов были сделаны для электродных реакций с участием лабильных комплексов металлов, кинетика которых изучалась в основном в присутствии большого избытка фоновых электролитов [4, 7]. Высокая концентрация последних затрудняла изучение влияния строения двойного электрического слоя (ДЭС) на скорость электрохимических стадий. Плодотворность исследования влияния строения ДЭС на скорость электродных процессов при изучении их механизма была показана в работах А.Н. Фрумкина и его сотрудников (см. [20, 21] и приведенную там литературу), а также в работах других авторов на примере реакций электровосстановления различных анионов и катионов преимущественно на отрицательно заряженной поверхности ртутного электрода [5, 6, 21]. Однако, при исследованиях кинетики процессов электровосстановления лабильных комплексов металлов до атомов металлов, включающих предшествующие обратимые химические стадии, в частности, комплексов цинка(11), влияние строения ДЭС на скорость электрохимических стадий изучено очень мало. Мало изучено влияние строения двойного слоя и на скорость электрохимических стадий процессов восстановления комплексов палладия(11), которые используются в гальванотехнике, при приготовлении катализаторов и в других областях.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Куртова, Ольга Юрьевна

Выводы

1. Изучена кинетика электровосстановления бис-этилендиаминовых комплексов палладия(Н) на ртутном капающем и на вращающемся дисковом палладиевом электродах при разных концентрациях этилендиамина, фоновых электролитов, различных рН и температурах. Установлена диффузионная природа предельного тока и медленное протекание электрохимической стадии, которой не предшествуют химические стадии как на ртутном, так и на твердом палладиевом электродах. Определены кажущиеся энергии активации катодного л, процесса восстановления комплексов Pd(en)2 на указанных электродах.

2. При концентрациях фоновых электролитов 0,03 М и меньших процесс

Л I электровосстановления комплексов Pd(en)2 на р.к.э. включает внутрисферную двухэлектронную электрохимическую стадию. При концентрациях фоновых электролитов 0,05 М и больших имеет место внешнесферная электрохимическая стадия. Константа скорости электровосстановления комплексов Pd(en)2 на р.к.э. в последнем случае подчиняется уравнению Фрумкина, учитывающему влияние строения ДЭС на скорость электрохимической стадии.

3. Скорость электровосстановления бис-этилендиаминовых комплексов палладия(П) уменьшается при переходе от ртутного электрода к палладиевому электроду. Это объяснено уменьшением концентрации электроактивных комплексов палладия(И), что обусловлено прочной хемосорбцией молекул воды на палладии. Определены значения емкости двойного электрического слоя электролитических осадков палладия, полученных в разных условиях.

4. Потенциометрическим методом с использованием электрода из амальгамы цинка впервые установлены состав и константы устойчивости гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(П).

5. Впервые изучена кинетика электровосстановления на р.к.э. этилендиаминовых и гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(Н) в отсутствие добавок ПАВ. Установлены диффузионная природа предельного тока и наличие обратимых химических стадий, в результате которых из присутствующих в растворе комплексов образуются адсорбированные на электроде электроактивные комплексы Znen2+, которые участвуют в медленной электрохимической стадии. Определены коэффициент переноса и константа скорости катодного процесса восстановления содержащих этилендиамин комплексов цинка(И).

6. Исследовано влияние времени жизни ртутной капли, рН раствора, концентрации лиганда и фоновых электролитов на максимумы, которые искажали полярографические волны восстановления комплексов палладия(Н) и цинка(И). Обсуждаются причины появления этих максимумов.

Заключение

Проведенные в настоящей работе исследования кинетики электровосстановления комплексов палладия(Н) и цинка(Н), содержащих этилендиамин, свидетельствуют о существенном влиянии природы центрального иона и степени лабильности комплексов на механизм их электровосстановления. При использовании низких концентраций этих комплексов (2*1 О*5 М) впервые определены кинетические параметры процессов их электровосстановления на ртутном капающем электроде, не осложненные заметным влиянием продуктов восстановления и добавок поверхностно-активных веществ, которые использовались в ранее выполненных работах для устранения полярографических максимумов.

Процессы электровосстановления инертных бис-этилендиаминовых комплексов палладия(Н) на ртутном капающем и на вращающемся дисковом палладиевом электродах включают медленную электрохимическую стадию и протекают в отсутствие предшествующих химических стадий, что характерно и для других инертных комплексов палладия(Н). На основании наблюдавшегося влияния концентрации фоновых электролитов (NaF, NaCIC>4) на потенциал полуволны установлено, что механизм электрохимической стадии при л , электровосстановлении комплексов Pd(en)2 на р.к.э. зависит от ионной силы раствора. При концентрациях фонового электролита 0,03 М и меньших имеет место медленная внутрисферная двухэлектронная электрохимическая стадия. Увеличение ионной силы раствора способствует электростатическому отталкиванию катионами фонового электролита, расположенными у поверхности электрода, подходящих к нему комплексов Pd(en)2 , которые начинают восстанавливаться, находясь в области внешней плоскости Гельмгольца.

Исследование кинетики электровосстановления комплексов Pd(en)22+ на вращающемся дисковом палладиевом электроде позволило установить, что при концентрации [Pd(en)224]=l'10"2 М, [en]=0,03*l М, рН 12*13 кинетика электроосаждения палладия не осложняется заметным влиянием процессов адсорбции и абсорбции атомов водорода. Об этом свидетельствует подчинение наблюдавшихся предельных токов уравнению Левича и совпадение рассчитанного с его помощью коэффициента диффузии комплексов Pd(en)22+ со значением, установленным полярографическим методом. Определенные импульсным гальваностатическим методом значения емкости ДЭС электролитических осадков палладия не зависят от величины рН изученных щелочных растворов и концентрации молекул этилендиамина. Они свидетельствуют о небольшой величине коэффициента шероховатости электролитических осадков, получаемых при снятии вольтамперных кривых, а также при длительном осаждении палладия при плотностях тока, существенно меньших предельного диффузионного тока. В медленной двухэлектронной электрохимической стадии на палладиевом электроде участвуют специфически адсорбированные комплексы Pd(en)22+. При переходе от ртутного электрода к палладиевому коэффициент переноса катодного процесса практически не изменяется, а потенциал полуволны существенно смещается в сторону более отрицательных потенциалов. Это объяснено прочной хемосорбцией молекул воды на палладиевом электроде, которая не имеет места на р.к.э. Она препятствует проникновению разряжающихся комплексов во внутреннюю плоскость Гельмгольца, что и обусловливает существенно меньшую величину константы скорости восстановления комплексов Pd(en)22+ на в.д.п.э. по сравнению с р.к.э.

Проведенные исследования показали, что ионы цинка(И) в слабо щелочных растворах образуют с этилендиамином простые и смешанные гидроксоэтилендиаминовые комплексы. Состав и константы устойчивости ранее не изученных гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(Н) установлены нами потенциометрическим методом. В отличие от инертных бис-этилендиаминовых комплексов палладия(Н) лабильные комплексы цинка(Н), содержащие этилендиамин, а также гидроксил-ионы, восстанавливаются после отщепления от них части лигандов в обратимых химических стадиях. При этом независимо от состава присутствующих в растворе комплексов цинка(Н), в медленной двухэлектронной электрохимической стадии участвуют электроактивные комплексы одного состава - Znen2+. Результаты, полученные нами при исследовании кинетики электровосстановления этилендиаминовых и гидроксоэтилендиаминовых комплексов цинка(П), свидетельствуют о сходном механизме электровосстановления этих комплексов и аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов цинка(Н) на р.к.э. Установленная нами константа скорости катодного процесса восстановления комплексов цинка(Н) с этилендиамином значительно меньше константы скорости, полученной при электровосстановлении комплексов цинка(Н) с аммиаком. Это объяснено большей термодинамической устойчивостью электроактивного комплекса Znen2+ по сравнению с электроактивным комплексом Zn(NH3)2 , что, вероятно, обусловливает большую величину энергии активации стадии разряда комплексов Znen2+ по сравнению с комплексами Zn(NH3)22+.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куртова, Ольга Юрьевна, 2004 год

1. Fischer Н. Elektrolytische Abscheidung und Elektrokristallisation von Metallen. Berlin. Springer. 1954. S.718

2. Gerischer H. Kinetik der Metallabscheidung aus Losungen Komplexgebundener Ionen // Chem. Ing. Tech. 1964. V.36. P.666

3. Gerischer H. Kinetische Analyse des Entladungsmechanismus von Komplex-Ionen. Kinetik der Entladung einfacher und komplexer Zink-Ionen // Z. Phys. Chem. 1953. Bd.202. S.292, 302

4. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: "Химия". 1967. С.856

5. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: "Мир". 1967. С.352

6. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: "Высшая школа". 1975. С.416

7. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: "Химия". 1985. С.208

8. Gerischer Н. Intermediates in Electrochemical Reactions // Far. Disc. Chem. Soc. London. 1973. №56. P.7

9. Молодов А.И., Лосев B.B. Исследование кинетики электродных процессов на амальгаме цинка в аммиачных растворах // Электрохимия. 1965. Т.1.С.149

10. Jindal H.L., Matsuda К., Tamamushi R. Electrode reaction of zinc ions at a dropping mercury electrode in ammonium sulphate solutions // J. Electroanal. Chem. 1978. V.90. P. 197

11. М.Стромберг А.Г. Определение состава разряжающихся аммиачных и оксалатных комплексов цинка по разнице анодных и катодных потенциалов полуволн на цинковом амальгамном капельном электроде //ЖФХ. 1957. Т.31.С. 1704

12. Стромберг А.Г., Попова JI.H. Полярографическое исследование кинетики электродных процессов с участием комплексных ионов на стационарном ртутном пленочном электроде // Электрохимия. 1968. Т.4. С.39

13. Попова JI.H., Стромберг А.Г. Полярографическое исследование кинетики электродных процессов в растворе комплексных ионов на ртутном и амальгамном капающих электродах // Электрохимия. 1968. Т.4. С.1147

14. Payne D.A., Bard A.J. The mechanism of the zinc(II)-zinc amalgam electrode reaction in alkaline media as studied by chronocoulometric and voltammetric techniques // J. Electrochem. Soc. 1972. V.l 19. P. 1665

15. Eriksrud E. Effect of ammonia on the Zn(Hg)/Zn(II) electrode reactions in aqueous chloride solutions //J. Electroanal. Chem. 1976. V.67. P.69

16. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: "Мир". 1965. С.560

17. Frumkin A.N. The double layer in electrochemistry // J. Electrochem. Soc. 1960. V.107. P.461

18. Фрумкин A.H. Потенциалы нулевого заряда. M.: "Наука". 1979. С.260

19. Кравцов В.И. О механизме электрохимических стадий процессов электровосстановления комплексов металлов до атомов металлов // Электрохимия. 1995. Т.31. С. 1165

20. Frumkin A.N. Wasserstoffuberspannung und Struktur der Doppelschicht // Z. Phys. Chem. 1933. V.164A. P.121

21. Asada K., Delahay P., Sundaram A.K. Local field effect and failure of the double layer correction in electrode kinetics // J. Amer. Chem. Soc. 1961. V.83. P.3396

22. RusseI C.D. Charge and outer Helmholtz potential for a mercury electrode in aqueous NaF at 25° //J. Electroanal. Chem. 1963. V.6. P.486

23. Кондратьев B.B., Кравцов В.И. Исследование кинетики и механизма электровосстановления простых и протонированных пирофосфатных комплексов свинца(Н) // Электрохимия. 1982. Т. 18. С. 1502

24. Кравцов В.И., Кондратьев В.В. Кинетика анодного растворения амальгамы свинца в растворах, содержащих простые и протонированные пирофосфат-ионы // Электрохимия. 1983. Т. 19. С. 1699

25. Кравцов В.И., Зеленский М.И. Исследование механизма анодного растворения и электроосаждения палладия в бромидных электролитах // Вестник ЛГУ. 1966. №22. С. 128

26. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. Исследование механизмалвосстановления комплексов PdCl4 " на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1971. Т.7. С.618

27. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. Исследование механизма•увосстановления комплексов PdBr4 * на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1971. Т.7. С.99

28. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. О восстановлении хлоридных и бромидных комплексов палладия(П) на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1969. Т.5. С.985

29. Кравцов В.И., Шерешевская И.И. О закономерностях восстановления хлоридных и бромидных комплексов родия(Ш) и палладия(Н) на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1971. Т.7. С.407

30. Кравцов В.И., Кукушкина В.А. Исследование механизма восстановления комплексов PtCl4 * на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1973. Т.9. С.537

31. Кравцов В.И., Кукушкина В.А. Кинетика и механизм восстановления тетрабромплатинит-ионов на ртутном капельном электроде // Электрохимия. 1975. Т.П. С.1624

32. Побелов И.В., Борзенко М.И., Цирлина Г. А., Петрий О. А. Восстановление ансамбля аквахлоридных комплексов Pt(II). Анализ в рамках феноменологического подхода // Электрохимия. 2001. Т.37. С.270

33. Hirota М., Fujiwara S. Polarographic reduction of palladium(II) cyano complexes in aqueous solution // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1973. V.35. P.3883

34. Астахова P.K., Балушкина C.P., Кравцов В.И., Пеганова Н.В. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов никеля(Н) на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 1999. Т.35. С. 1395

35. Пеганова Н.В., Кравцов В.И., Астахова Р.К. Кинетика и механизм восстановления этилендиаминовых комплексов никеля(И) на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 2002. Т.38. С.725

36. Козловский М.Т., Зебрева А.И., Гладышев В.П. Амальгамы и их применение. Алма-Ата: "Наука". 1971. С.392

37. Иванов В.Ф., Иофа З.А. Исследование кинетики электровосстановления железа на ртутном электроде//Докл. АН СССР. 1961. Т. 140. С.1368

38. Иванов В.Ф., Иофа З.А. Влияние адсорбции поверхностно-активных ионов на восстановление металлов группы железа на ртутном капающем электроде // ЖФХ. 1962. Т.36. С.1080

39. Бабкин Г.Н. Об аномальных формах полярограмм кобальта на фоне роданида // Изв. ВУЗов СССР. Сер. хим. и хим. техн. 1964. Т.7. С.90

40. Fleischmann М., Harrison J.A., Thirsk H.R. Electrocrystallisation of thin films of nickel // Trans. Faraday Soc. 1965. V.61. P.2742

41. Майрановский С.Г. О полярографических максимумах I рода при образовании нерастворимых поверхностноактивных продуктов электродной реакции // Электрохимия. 1967. Т.З. С. 1434

42. Акулова JI.A., Кравцов В.И., Симаков Б.В. Цвентарный Е.Г. Кинетика электровосстановления хлоридных комплексов двухвалентной платины //Электрохимия. 1977. Т.13. С.784

43. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Акулова JI.A. Кинетика электровосстановления бромидных комплексов двухвалентной платины //Электрохимия. 1980. Т. 16. С. 1583

44. Willis J.B. The polarographic reduction of the platinum metals // J. Amer. Chem. Soc. 1945. V.67. P.547

45. Parry E.P., Oldham K.B. Electrochemistry of palladium(II) ion in ammonia and pyridine media // Anal. Chem. 1968. V.40. P.1031

46. Woodburn S.I., Cardwell T.J., Magee R.J. A chronopotentiometric study of the reduction behavior of some complexes of copper(II), palladium(II), and rhodium(III) // Rec. Trav. Chim. 1969. V.88. P.l 167

47. Hirota M., Umezawa Y., Nakamura M., Fujiwara S. The reducibility and polarography of Pd(II) complexes in aqueous solution // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1971. V.33.P.2617

48. Vittori O., Porthault M. Etude du palladium(II) en milieu ammoniacal par polarographie classique, a tension sinusoidal surimposee et a impulsion // Bull. Soc. Chim. France. 1973. V.12. P.2610

49. Munichandraiah N., Shivananjaiah N.N., Iyengar R.R. Voltammetric studies of palladium(II) ammonia complex: solvent effect // Indian J. Chem. 1989. V.28A. P.561

50. Munichandraiah N. Voltammetric studies of Pd(II) ammonia complex at a HMDE: effect of supporting electrolyte // J. Electrochem. Soc. India 1990. V.39. P. 16

51. Цвентарный Е.Г., Кравцов В.И., Русских Я.В., Бурогаа И. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов палладия(Н) на ртутном электроде // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. С.373

52. Вишомирскис P.M. Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов. М.: "Наука". 1969. С.244

53. Хотянович С.И. Электроосаждение металлов платиновой группы. Вильнюс: "Мокслас". 1976. С. 149

54. Цвентарный Е.Г., Кравцов В.И. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов палладия(Н) на палладиевом электроде // Электрохимия. 1999. Т.35. С.603

55. Kravtsov V.I., Ivanov V.D., Nikiforova T.G., Russkikh Ya.V. Kinetics of electroreduction of glycinate complexes of palladium(II) on the dropping mercury electrode // Electrochim. Acta. 1997. V.42. P.887

56. Кравцов В.И., Русских Я.В. Кинетика и механизм электровосстановления глицинатных комплексов палладия(Н) на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. С. 1007

57. Кравцов В.И., Никифорова Т.Г. Полярографическое изучение кинетики электровосстановления комплексов палладия(И) с а-аланином // Электрохимия. 2002. Т.38 С. 1082

58. Никифорова Т.Г., Кравцов В.И., Алексеева В.В. Кинетика восстановления глицинатных и аланинатных комплексов палладия(Н) на ртутном капающем электроде при разных температурах // Электрохимия. 2003. Т.39 С.787

59. Кравцов В.И., Никифорова Т.Г. Кинетика и механизм электровосстановления глицинатных комплексов палладия(Н) на палладиевом электроде // Электрохимия. 1998. Т.34. С.313

60. Кравцов В.И., Никифорова Т.Г. Кинетика и механизм электровосстановления аланинатных комплексов палладия(П) на палладиевом электроде // Электрохимия. 2004. Т.40. №4

61. Русских Я.В., Кравцов В.И. Кинетика и механизм электровосстановления бис-иминодиуксусных комплексов палладия(Н) на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. С. 1240

62. Кравцов В.И., Астахова Р.К., Балушкина С.Р. Кинетика и механизм восстановления комплексов палладия(И) с этаноламином на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 2002. Т.38. С. 1357

63. Rasmussen L., Jorgensen С.К. Palladium(II) complexes. I. Spectra and formation constants of ammonia and ethylenediamine complexes // Acta Chem. Scand. 1968. V.22. P.2313

64. Anderegg G. The stability of the palladium(II) complexes with ethylenediamine, diethylenetriamine and tris(P-aminoethyl)-amine // Inorg. Chim. Acta. 1986. V.111.P.25

65. Lai C.K., Wang Y.Y., Wan C.C. A study of the reduction of chelated palladium on mercury electrode // Bull. Chem. Soc. Japan. 1991. V.64. P.635

66. Кравцов В.И., Цвентарный Е.Г., Куртова О.Ю., Носов С.Н. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных и гидроксоаммиачных комплексов цинка(И) на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 2001. Т.37. С.658

67. Маслий А.Н., Шапник М.С., Кузнецов Ан.М. Квантово-механическое исследование механизма электровосстановления гидроксокомплексов Zn(II) из водных растворов электролитов // Электрохимия. 2001. Т.37. С.722

68. Кравцов В.И., Чамаев В.Н. Исследование механизма электрохимических реакций, протекающих на амальгаме цинка в оксалатных электролитах // Вест.ЛГУ. 1968. №4. С.94

69. Morinaga К. Polarographic studies of metal complexes. V. Ethylenediamine complexes of cadmium, nickel and zinc // Bull.Chem.Soc.Japan. 1956. V.29. P.793

70. Bjerrum J., Andersen P. Metal ammine formation in aqueous solution. V. Stability of the zinc and cadmium ethylenediamine ions and the co-ordination number of the metal ions // Mat.-fys. Medd. Dan. Vid. Selsk. 1945. V.22. P.l

71. Griesser R., Sigel H. Ternary complexes in solution. XI. Complex formation between the cobalt(II)-, nickel(II)-, copper(II)-, and zinc(II)-2,2'-bipyridyl 1:1 complexes and ethylenediamine, glycinate, or pyrocatecholate // Inorg. Chem. 1970. V.9. P.1238

72. Эмсли Д. Элементы. M.: "Мир". 1993. C.262

73. Meits L., Israel Y. The calculation of electrochemical kinetic parameters from polarographic current-potential curves // J. Amer. Chem. Soc. 1961. V.83. P.4903

74. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: "Мир". 1974. С.552

75. Хаммерих О., Свенмарк Б., Паркер В. Методы исследования электрохимических реакций органических соединений. В кн.: Органическая электрохимия. Книга 1. Под ред. Бейзера М., Лунда X. М.: "Химия". 1988. С.90

76. Каганович Р.И., Дамаскин Б.Б., Андрусев М.М. Адсорбция двухосновных кислот и диаминов на границах раздела раствор/ртуть и раствор/воздух // Электрохимия. 1969. Т.5. С.745

77. Weaver M.J., Satterberg T.L. The position of the reaction site and the relative reactivities of simple outer- and inner-sphere electrode reactions. The reduction of some Cr(III) amine complexes at mercury electrodes // J. Phys. Chem. 1977. V.81.P.1772

78. Колдин E. Быстрые реакции в растворе. М.: "Мир". 1966. С.310

79. Podlovchenko B.I., Kolyadko Е.А., Shigan Lu. Specific features of hydrogen sorption by palladium dispersed forms at a-phase potentials // J. Electroanal. Chem. 1995. V.399. P.21

80. Кей Дж., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных. М.: Изд. физ.-мат. литературы. 1962. С.248

81. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: "Химия". 2001. С.581

82. Е. Budevski, G. Staikov, W.J. Lorenz. Electrocrystallization. Nucleation and growth phenomena//Electrochim.Acta. 2000. V.45. P.2559

83. Carlson G.A., McReynolds J.P., Verhoek F.H. Equilibrium constants for the formation of ammine complexes with certain metallic ions // J. Am. Chem. Soc. 1945. V.67P.1334

84. Nyman C.J., Murbach E.W., Millard G.B. A potentiometric, pH and polarographie investigation of the complex ions of zinc(II) and ethylenediamine //J. Am. Chem. Soc. 1955. V.77 P.4194

85. Шапник М.С., Сафина J1.P., Багаутдинов Р.У., Петрова Т.П. Исследование комплексообразования цинка(Н) с этилендиамином методом Эстерберга// Коорд. химия. 1982. Т.8. С. 1076

86. Gubeli А.О., Ste-Marie J. Stabilite des complexes hydroxo et produits de solubilite des hydroxy des metaux. I. Argent et zinc // Canad. J. Chem.1967. V.45. P.827

87. Латимер B.M. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИИЛ. 1954. С. 174

88. Bode Н. Uber Komplexe des Zinks // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1962. B.317. S.3

89. Leden I. Einige potentiometrische Messungen zur Bestimmung der Komplexionen in Cadmiumsalzlosungen// Z. Phys. Chem. 1941 A. B.188. S.160

90. Fujita Т., Yamaguchi Т., Ohtaki H. An X-ray diffraction study on the structures of bis- and tris-(ethylenediamine)zinc(II) complexes in solution // Bull. Chem. Soc. Japan. 1979. V.52. P.3539

91. Sigel H., Martin R.B. The colourless 'chameleon' or the peculiar propertiesy Iof Zn in complexes m solution. Quantification of equilibria involving a change of the coordination number of the metal ion // Chemical Soc. Rev. 1994. V.23 P.83

92. Hoyer R., Kibler L.A., Kolb D.M. The initial stages of palladium deposition onto Pt(l 11) // Electrochim. Acta. 2003. V.49. P.63