Влияние структуры этиленпропиленовых сополимеров на свойства их смесей с полипропиленом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.19, кандидат химических наук Лунис, Галина Валентиновна

• Лунис, Галина Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лунис, Галина Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Основные закономерности формирования морфологии и структуры полимерных смесей.

1.1. Совместимость полимеров.

1.2. Однофазные и двухфазные полимерные смеси. Обращение фаз.

1.3. Межфазный слой в полимерах.

1.3.1. Условия и механизм образования межфазного слоя. Теории образования межфазного слоя.

1.4. Типы фазовых структур полимерных смесей.

1.5. Связь структуры смесей с их физико-механическими свойствами.

1.6. Приготовление полимерных смесей.

2. Особенности ТЭП:

- динамические вулканизаты;

- механические смеси.

3. Влияние структуры исходных компонентов на морфологию ТЭП (смесей) и их физико-механические свойства и реакционную способность.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования и способы приготовления смесей и образцов.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Рентгено-структурный анализ.

2.2.2. Дифференциально-сканирующая калориметрия.

2.2.3. ИК-спектроскопия.

2.2.4 Механические испытания.

2.2.5. Определение времени корреляции парамагнитного радикала зонда.

2.2.6. Определение растворимости фенилбензоата.

ГЛАВА 1П. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Исследование двойных этиленпропиленовых сополимеров. Структура и свойства.

3.2. Тройные этиленпропилендиеновые сополимеры. Структура и свойства.

3.3. Исследование смесей этиленпропиленового каучука с полипропиленом. Структура и свойства смесей ПП-СКЭП, на основе СКЭП С0

3.4. Структура и свойства смесей ПП-СКЭПТ, на основе СКЭПТ-50. Исследование смесей различного состава.

3.5. Тройные смеси: ПП-СКЭПТ-масло. Влияние условий приготовления на структуру и свойства тройных смесей.

3.5.1. Влияние режима смешения.

3.5.2. Влияние температуры смешения.

3.5.3. Влияние состава смеси.

3.5.4. Влияние времени смешения.

ГЛАВА IV. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние структуры этиленпропиленовых сополимеров на свойства их смесей с полипропиленом»

Развитие отраслей производственного комплекса, все более совершенствующиеся разработки в сфере тонких химических технологий, а также возрастающая возможность их применения на практике вызвало потребность в создании материалов с заданным набором свойств, которые можно получать смешением различных веществ и, в частности, - смешением полимеров. Среди сложных по составу комбинированных полимерных материалов все большую роль приобретают термоэластопласты.

Термоэластопласты (ТЭП) могут быть либо смесями, либо блочными сополимерами. Они сочетают свойства резин при эксплуатации, обладают термопластичностью при высоких температурах, способны многократно перерабатываться с сохранением высокого комплекса физико-механических свойств.

Производство полиолефиновых ТЭП занимает одно из ведущих мест среди других полимеров. Одним из способов получения ТЭП является механическое смешение компонентов. В связи с широким использованием этиленпропиленовых сополимеров в качестве основного компонента таких ТЭП, вопрос связи их структуры со свойствами получаемых термоэластопластов является актуальным и важным. Для ответа на этот вопрос необходима более полная информация о структуре самого сополимера.

В последнее время большое внимание уделялось исследованию смесей полипропилен (1111) - этиленпропиленовый сополимер (двойной ЭП сополимер, СКЭП), ПП - этиленпропилендиеновый сополимер (тройной ЭП сополимер, СКЭПТ) с позиции влияния морфологии и надмолекулярной структуры на реологию, структуру и физико-механические свойства смесей. В отличие от этих работ наша задача состояла в том, чтобы показать роль физической молекулярной структуры исходных компонентов и смесей на их основе в формировании физико-механических свойств (условная прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве) и их реакционной способности (термоокислительная стабильность). Поскольку до настоящего времени механизм образования смесей с точки зрения влияния физической молекулярной структуры компонентов (их конформационного набора) на свойства смесей остается открытым, работа по проведению исследования образования смесей - это еще один существенный шаг в формировании представлений о закономерностях процессов образования смесей с заданными свойствами.

Цель работы:

Установление роли молекулярного строения этиленпропиленовых и этиленпропилендиеновых сополимеров в формировании их физической структуры и свойств.

Установление роли природы и молекулярного строения этиленпропиленового и этиленпропилендиенового сополимера в формировании физической структуры и свойств смесей ПП-СКЭП, ПП-СКЭПТ.

Установление роли условий смешения ПП, СКЭПТ и технологического масла ПН-6 в формировании физической структуры полученных смесей.

Научная новизна

Проведено сопоставление молекулярной структуры этиленпропиленовых и этиленпропилендиеновых сополимеров со свойствами и термоокислительной стабильностью их смесей с полипропиленом.

Показано, что прочность и термоокислительная стабильность двойных и тройных этиленпропиленовых сополимеров определяется не общим количеством этиленового (Э) сомономера, а числом Э звеньев в регулярных конформациях, способных образовывать упорядоченные структуры. Показано, что наличие инверсного присоединения пропиленовых (П) звеньев в ЭП сополимерах увеличивает эластичность, но снижает его прочность и термоокислительную стабильность.

Для смесей ПП-двойной ЭП сополимер (СКЭП) показано, что с увеличением содержания СКЭП количество звеньев макромолекул 1111 в регулярной конформации уменьшается, а количество нерегулярных конформеров растет. Показано, что в смесях, содержащих от 9,1 до 23,1 вес.% СКЭП, происходит аморфизация ПП компонента и рост дефектности структуры кристаллитов ПП. С увеличением содержания СКЭП от 28,6 до 50 вес.% происходит выделение СКЭП в отдельную фазу. Это подтверждается анализом продуктов окисления смесей и параметрами изотермической кристаллизации.

Для смесей ПП - тройной ЭП сополимер (СКЭПТ) показано, что при увеличении ПП в смеси от 16,6 до 66,6 вес.% наблюдается антибатность в изменении содержания регулярных блоков каучука и цепей ПП. В области составов от 66,6 до 83,3 вес.% ПП в смеси, где матрицей является ПП, составу смеси 75,0 вес.% ПП соответствует одновременный рост содержания регулярных цепей обоих компонентов.

Для смесей ПП-СКЭПТ-масло показано, что введение третьего компонента в смесь уменьшает эффект взаимодействия между макромолекулами ПП и СКЭПТ. Впервые показана роль порядка введения компонентов, состава, времени и температуры смешения в формировании молекулярной (содержание Э и П звеньев в регулярных и нерегулярных конформациях компонентов) структуры смесей 1JLL1-СКЭПТ-технологическое масло ПН-6.

Практическая ценность

Проведенные исследования позволили сформулировать условия и получить смесевые композиции с высокими физико-механическими показателями и термоокислительной стабильностью.

Публикации и апробация работы.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Shibryaeva L.S., Popov A.A., Lunis G.V.//International J. Polymer Matirials., USA, № 3-4,1999. (Polymer compaund based on the triple blend PP-EPDM-oil. Effect of the a structure of physical property.)

2. Тезисы докладов III Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести» 6-8 октября 1998 г. Волгоград. «Влияние структуры на термоокисление и горючесть смесей изотактического полипропилена и тройного этиленпропиленового сополимера» Шибряева JI.C., Лунис Г.В., Ломакин С.М., Попов А.А., Заиков Г.Е.

3. «Двойные этиленпропиленовые сополимеры, их структура и свойства» Л.С. Шибряева, Г.В. Лунис, Т.В. Монахова, О.В. Шаталова, А.А. Попов. Статья в печати в журнале «Пластические массы» с 1999 года.

4. Shibryaeva L.S., Popov A.A., Lunis G.V.// Russian Polymer News. V.5.N 1.2000. p. 1-5. (Polymer compaund based on the triple blend PP-EPDM-oil. Effect of the a structure of physical property.).

Результаты работы были доложены на ежегодных научных конференциях ИБХФ РАН; на Ш Международной конференции «Полимеры с пониженной горючестью», г. Волгоград. 6-8 октября 1998.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка литературы (124 ссылок). Работа изложена на /^страницах машинописного текста, включая 23 таблицы, 18 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физика полимеров», Лунис, Галина Валентиновна

ГЛАВА IV. ВЫВОДЫ.

1. Проведено сопоставление молекулярной структуры этиленпропиленовых и этиленпропилендиеновых сополимеров со свойствами и термоокислительной стабильностью их смесей с полипропиленом.

2. Показано, что прочность и термоокислительная стабильность двойных и тройных этиленпропиленовых сополимеров определяется не общим количеством этиленового (Э) сомономера, а числом Э звеньев в регулярных конформациях, способных образовывать упорядоченные структуры. Показано, что наличие инверсного присоединения пропиленовых (П) звеньев в ЭП сополимерах увеличивает эластичность, но снижает их прочность и термоокислительную стабильность.

3. Для смесей ПП-двойной ЭП сополимер (СКЭП) определено, что с увеличением содержания СКЭП, количество звеньев макромолекул ПП в регулярной конформации уменьшается, а количество нерегулярных конформеров растет. Показано, что в смеси, содержащей от 9,1 до 23,1 вес.% СКЭП, происходит аморфизация ПП компонента и рост дефектности структуры кристаллитов ПП. С увеличением содержания СКЭП от 28,6 до 50% происходит выделение СКЭП в отдельную фазу. Это подтверждается анализом продуктов окисления смесей и параметрами изотермической кристаллизации.

4. Для смесей ПП - тройной ЭП сополимер (СКЭПТ) показано, что при увеличении ПП в смеси от 16,6 до 66,6 вес.% наблюдается антибатность в изменении содержания регулярных блоков каучука и цепей ПП. В области составов от 66,6 до 83,3% ПП в смеси, где матрицей является ПП, составу смеси 75,0 % ПП соответствует одновременный рост содержания регулярных цепей обоих компонентов.

5. Для смесей ПП-СКЭПТ-масло показано, что введение третьего компонента в смесь уменьшает эффект взаимодействия между

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лунис, Галина Валентиновна, 2000 год

1. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.:Мир, 1983.41 .-384с.

2. Под ред. ГолдаР.Ф. в кн.: Многокомпонентные полимерные системы. М., Химия, 1974.- с.24.

3. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров,- М.:Химия,1980,- 304 с.

4. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах.- Киев.: Наук, думка, 1980.-224 с.

5. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров,- Киев.: Наук, думка, 1984.

6. Липатов Ю.С,- В кн.: Смеси и сплавы полимеров. Киев.: Наук, думка, 1978.- с.38-53.

7. Альтзицер B.C., Берестнев В.А. Интенсификация технологий переработки эластомерных материалов // Каучук и резина,- 1997. N 6,-с. 17-23.

8. Русинова Е.В., Вшивков С.А., Зарудко И.В., Надольский АЛ. Кристаллическое разделение фаз в смесях полимеров, вызванное механическим полем // Высокомолек. соед. Сер. А.-1997.-Т.39, № 10.-с.1611-1615.

9. Katsaros J.D., Malone M.F., Winter Н.Н. The effects of flow on miscibility in a blend of polystyrene and polyvinyl methyl ehter // Polymer. Eng.Sci. 1989.-V.29.- № 20.-p.1434.

10. Вшивков C.A., Пастухова Л.А., Титов P.B. Влияние механического поля на фазовое равновесие смесей полиэфиров и системы диацетат целлюлозы-ацетон-вода // Высокомолек.соед. Сер. А.-1989.-Т.31, № 7,-с.1408.

11. Vrahopoulou-Gilbert Е., McHugh A.J. Thermodynamics of flow-induced phase separation in polymers // Macromolecules.-1984.- V.17.-№12.-p.2657.

12. Frenkel S. Thermokinetics of formation of ordered structures in polymer solytions and gels // Pure.Appl.Chem.-1974.-V.38. № 112.- p.l 17.

13. Вшивков С. А. Фазовое равновесие полимерных систем, возмущенных и невозмущенных механическим полем. Дис. . д-ра хим. наукМ.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1993.-298с.

14. Marich К.А., Carr S.H. The effect of flowon the miscibility of a polymer blend // J.Appl.Phys.-1983.- V.54.- № 10.-p.5511.

15. Кулезнев B.H., Клыкова В.Д. Диэлектрические свойства смесей полимеров // Коллоидн. журн,- 1968.-T.30.-c.44.

16. Schneider T.A., Vasile C. Etude de la compatibilite des systemes binaires et ternaires constitues par le polychlororure de vinyle, le polyasetate de vinyle et leur copolymere "covicet"-I // Eur.Polymer J. -1970.-V.6.-p.687.

17. Оганесов Ю.Г., Осипчик B.C., Миндияров Н.Г., Раевский В.Г., Воюцкий С.С. Исследование смесей поливинилхлорида и бутадиенакрилонитрильного эластомера методом дифференциального термического анализа. //Высокомолек. соед. Сер.А.-1969.-Т.11.-с.896.

18. Щербакова У.А., Jyngaae-Jorgensen J., Кулезнев В.Н., Власов С.В. Развитие фазовой морфологии смесей полиметилметакрилат -полистирол при сдвиговом течении // Высокомолек.соед. Сер. А.-1998,-Т.40.№10.-с.1583-1589.

19. Corradini P., Guerra G. Polymorfism in polymers // Advanced in Polymer Sci.-1992. V.100.-p.l83-215.

20. Михайлов H.B., Файнберг Э.З., Горбачева B.O., Чен-Цин-Хай. О совместимости системы полиэтилен-полипропилен. // Высокомолек. соед.-1962.-Т.4. -с.237.

21. Бартенев Г.М., Конгаров Г.С. Определение совместимости полимеров дилатометрическим методом // Высокомолек. соед.-1960.Т.2 -с. 1692-1697.

22. В.В.Филлипов, В.А.Жорин, А.Н.Крючков, В.Г.Никольский, Н.С.Ениколопян. О критическом размере частиц дисперсной фазы в смесях полиолефинов. Доклады академиии наук СССР, 1985г. том 284. №3- с.659-662.

23. Ерина Н.А., Карпова С.Г., Леднева О.А., Компаниец JI.B., Попов А.А., Прут Э.В. Влияние условий смешения на структуру и свойства смеси полипропилен тройной этиленпропиленовый сополимер. // Высокомолек.соед. Сер.Б.-1995.-Т.37.№ 8,- с. 1398-1402.

24. Шутилин Ю.Ф. Межфазный слой в полимерах. // Каучук и резина,-1989. № 1 с.34-40

25. Полимерные смеси. Т 1. Под редакцией Д.Пола и С.Ньюмена: пер. с англ. М.: Мир.- 1981.-552с.

26. Воюцкий С.С., Вакула В.Л. Локальная совместимость полимеров и их адгезия друг к другу. // Механика полимеров,- 1969.-№ 3,- с.455-459.

27. Воюцкий С.С., Каменский А.Н., Фодиман Н.М. Прямые доказательства само- и взаимодиффузии при образовании адгезионной связи между полимерами. // Механика полимеров.- 1966,- № 3,- с.446-452.

28. Берпггейн В.А., Егоров В.М. Общий механизм Р-перехода в полимерах. //Высокомол.соед.-1985. Сер. А. -Т. 27.№ 11,- с.2440-2451.

29. Кулезнев В.Н., Крохина Л.С., Догадкин Б.А. О поверхностном натяжении на границе раздела растворов несовместимых полимеров // Коллоидн. журнал. -1967.- Т29. №1 с.170-171.

30. Кулезнев В.Н., Догадкин Б.А., Клыкова В.Д. О структуре дисперсий полимера в полимере. //Коллоидн. журнал. -1968. Т 30. № 2.-е. 255-257.

31. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров,- М.: Химия, 1977-304с.

32. Vanoene H. -J. Coll.// Internfase Sci. -1972,- V. 40.- p.448-467.

33. Greco R., Mancarella C., Martuscelli E., Ragosta G., JinghuaY. Polyolefin blends: 2. Effect of EPR composition on structure, morphology and mechanical properties of iPP/EPR alloys// Polymer.-1987,- V.28.№ 11.-p. 1929-1936.

34. Гуль B.E., Кулезнев B.H. Структура и механические свойства полимеров,- М.: Лабиринт, 1994.-367с.

35. Бритов В.П., Ребницкий А.В., Севастьянов JI.K., Богданов В.В.// Каучук и резина. 1998,- №3.-с.35-38.

36. Юмашев М.А. Влияние рецептурно-технологических факторов на свойства и структуру термопластичных резин, полученных методом «динамической» вулканизации. Автореферат дне. канд.техн.наук. МИТХТ им. Ломоносова М.В.1988.

37. Gessler A.M., Haslett W.H. Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber // US Pat 3.037.954 -05.06.1962.

38. Fischer W.K. Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic.// US Pat. 3.758.643 -11.09.1973.

39. Fischer W.K. Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic.//US Pat. 3.835.201,- 10.09.1974.

40. Fischer W.K. Dinamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic. // US Pat. 3.806.558,23.04.1974.

41. Fischer W.K. Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic.// US Pat. 3.862.106 21.01.1975.

42. Coran A.Y., Patel R. // Rubber Chem. and Technol.l983.V.56. N5,-p.1045-1060.

43. Донцов A.A., Юмашев M.A., Канаузова A.A., Ревякин Б.И. Особенности формирования структуры свойств термопластичных резин,полученных методом динамической вулканизации // Каучук и резина.-1987,-№11-с.14-17.

44. Э.В. Прут. Смесевые термопластичные резины./Труды четвертой сессии .12-17 октября 1998, Москва, Россия. Под ред. В.А. Махлина.-с.94-115.

45. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров.- М.: Химия, 1978.-288 с.

46. Гугуева Т. А., Канаузова А. А., Резниченко С.В. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиции этиленпропиленового каучука и полиэтилена// Каучук и резина.- 1998,- № 6,- с.7.

47. Coran A.Y., Patel R.P. Thermoplastic elastomer composition // Rubber Chem. and Technol.-1982.- V.55. № l.-p.l 16-136.

48. Канаузова А. А.,Юмашев M. А., Донцов А. А. Получение термопластичных резин методом "динамической вулканизации" и их свойства. Тематический обзор. ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ. М.,- 1985,- 43 с.

49. Coran А.У., Patel R. // Rubber Chem. and Technol.-1983.-V.56. №1. -p.210-225.

50. Coran A.Y., Patel R., Williams Headd D. Rubber-Thermoplastic compositions // Rubber Chem. and Technol. - 1985.-V.58 № 5 - p. 10141023.

51. Cooper S.L., West J.C., Seymour R.W. Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Supplement vol. 1.-1976.

52. Coran A.Y. at all. //Gummi, Fasern,Kunstoff.-1986.-V.39.№ 12,- p.658-662

53. Coran A.Y., Patel R.P. // Rubber Chem. and Technol.-1980.-V.53. №.4.-p.781 799.

54. Mannix F.L. // US Pat. 3.835.281 -10.09.74.

55. Fischer W.K. Thermoplastic blend of portially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefm plastic. // US Pat. 3.862.106 -21.01.75.

56. Leensvaart I.R. US Pat. 4.046.480 -6.09.77.

57. Coran et al. Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefm resin //USPat.4.130.535 -19.12.78.

58. Coran et al. Thermoplastic compositions of polynorbornene and polyolefm resin // US Pat.4.203.884 -10.05.80.

59. Dominic A. Berta. Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber // US Pat.4.948.840 -14.08.90.

60. Polypropylene-base resin composition // Европейский патент 0 204 400 Al-07.04.85.

61. P. T. Stricharcxuh. Thermoplastic polymer blend of ER or EPDM polymer with crystalline polypropylene // US Pat.4.036.912 -19.07.77.

62. Lo A.K. Projection apparatus for stereoscopic pictures. // US Pat. 4.101.210-01.08.78.

63. Coran et al. Making rubber blends of diene rubber and EPR or EPDM // US Pat.4.687.810- 18.08.87.

64. Coran et al. Elastoplastic compositions of ethylene-vinilacetate rubber and polyolefm resin. // US Pat. 4.116.914 26.09.78.

65. Sakima M. et al. Thermoplastic resin composition incorporated with whisker and process for producing the same. // Европейский патент 0.346.149A-2 -13.12.89.

66. Т. Mitsuno et al. Thermoplastic elastomer composition // US Pat.4.946.896 -7.08.90.

67. Aoki Yuji. Impact resistant thermoplastic resin composition. // US Pat.4987185.- 22.1.91.

68. Coran et al. Compatibilized polymer blends // US Pat.4.299.931. -10.11.81.

69. Nonaka. Composition for vulcanized rubber and vulcanized rubber obtained therefrom II Европейский патент № 0.377.048 11.07.90.

70. Т. ffikasa et al. Thermoplastic elastomer composition // US Pat. 4.933.389 -12.06.90.

71. T. Sekiyukagaku et al. Thermoplastic resin composition incorporated with whisker and process for producing the same. // Европейский патент № 0.346.149 A2-13.12.89.

72. Coran et al. Thermoplastic compositions of styrene-acrylonitrile resin and nitrile rubber // US Pat. 4.226.953 07.10.80.

73. Coran et al. Compositions of epichlorohydrin rubber and nylon // US Pat. 4.297.453.-27.10.81.

74. Coran et al. Nylon modified acrylic coolymer rubber // US Pat. 4.310.638 -12.01.82.

75. Coran et al. Compositions of urethane rubber and nylon // US Pat. 4.419.499-06.12.83.

76. Klipstun David H. Polymer modeling technology // Chem.and Eng. News.-1991.-№ 15-p.3.

77. Салова С.Ф. Влияние молекулярной структуры этилен-пропиленового каучука на свойства резин на его основе. Автореферат дисс.канд. техн. наук. ЯПИ. -Ярославль, 1984.

78. И.Л.Дубникова, A.M. Аладышев, и др. Структура и деформационное поведение сополимеров пропилена с малым содержанием этиленовых звеньев // Высокомолекулярные соединения, Сер. А.- 1995.- т. 37, № 12.-с.2025-2034

79. Шибряева Л.С., Марьин А.П., Шляпников Ю.А. Посториентационные эффекты в полиолефинах, растворимость добавок.// Высокомолек.соед. Сер.Б.-1995.-Т.37. № 4.- с. 696-697.

80. Kissin Y.V. Polymer/Proterties and Applications. Isospecific Polymerization of Olefins.- Springer-Verlag, New-York, Berlin, Heidelberg, Tokyo.-1985.- 242 p.

81. Дехант И., Данц P., Киммер В., Шмольтке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров.-М,-1976.-471с.

82. Бучаченко A.JL, Вассерман A.M. Стабильные радикалы,- М.-1973.-349с.

83. Лившиц И.А., Кисин К.В., Афанасьев И.Д. «Сополимеры на основе этилена и пропилена (СКЭП и СКЭПТ)» в кн. Синтетический каучук,-Л.Химия.-1983.- с. 238-259.

84. Энциклопедия полимеров.- М. Москва, -1970. -Т 2,- с. 1173

85. А. Жорин В.А., Миронов Н.А., Никольский В.Г., Ениколопян Н.С. Гомогенизация смесей полиолефинов при сдвиговых деформациях// Высокомолек. соед. Сер А.-1980.-Т.22. № 2.-С.397-403.

86. Комова Н.Н., Гольдберг В.М., Крючков А.Н., Прут Э.В., Густов В.В. Изменение свойств смесей полипропилена и полиэтилена высокой плотности в процессе высокосдвиговой экструзии // Высокомолек. соед. Сер А,- 1991-.Т.ЗЗ. № 12,- с.2595-2601.

87. Комаров С.А., Левочкин С.Ф., и др. Влияние структуры на свойства полимерных композиций на основе смесей полиолефинов//Пластические массы,- 1988,- № 8. -с.20-21.

88. Varma h.S., Choudhary Y., Varma J.K., Crystallisation behavior and mechanical properties of HDPE/EPDM blends //Jornal of Thermal. Analysis-1989,-V 35, № 11.-p. 1929-1939.

89. Тагер А.А., Блинов B.C. Термодинамическая совместимость полимеров// Успехи химии.-1987.-Т.56. № 6.-С.1004-1023.

90. Tonioli F.// Elektroizol. a kabl. techn. -1990,- V.43. № 3-4.-р.174-181.

91. Шибряева Л.С., Веретенникова А.А., Попов А.А., Гугуева Т.А., Канаузова А.А. Термоокисление смесей на основе полипропилена и тройного этиленпропиленового сополимера// Высокомолек.соед. Сер.А.-1999.-Т.41.№ 4 -с.695-705.

92. Ломакин С.М., Шибряева Л.С.,Заиков Т.Е. Новые типы экологически безопасных систем снижения горючести полимеров. Влияние морфологии на горючесть системы полипропилен тройной этиленпропиленовый сополимер.//Пластические массы. -1998.-№ 5.- с.7-8.

93. Миронюк В.П., Рейх В.Н., Иванова Л.М. Каменев Ю.Г. Влияние молекулярного состава двойных этиленпропиленовых сополимеров на физико-механические свойства их вулканизатов.// Каучук и резина.1974,- №7,- с.12-14.

94. Шибряева Л.С. Структурные эффекты в кинетике окисления твердых полиолефинов. Канд. диссер. ИХФ АН СССР.-1988.-298с.

95. Cesca S. The Chemestry of Unsaturated Ethylene-Propylene-Based Terpolymers.Reprinted. // J.Polym.Sci.Symposia.Macromolecular Reviews.1975,- V.10.- p52.

96. Киссин Ю.В. Исследование химического и стерического строения некоторых поли-а-полиолефинов методом инфракрасной спектроскопии. Автореферат на соискан. к.х.н. ИХФ АН СССР.-1965.

97. Kissin Y. V. Orientation of isotactic polypropylene in crystalline and amorfhons phases. IR methods//J. Polymer. Sci. А2.-1983,- V. 21. № 10,- p. 2085.

98. Коррадини П. Некоторые результаты конформационного анализа полимерных цепей. //Высоком.соед. А.1979.Т.21. №11- с.2486-2495.

99. Tosi С., Valvassori A., Ciampelli F. A study of inversions in ethylene-propylene copolymers I I Europ. Polym. J. -1969,- V. 5 №4 -p.575-585.

100. Tosi C., Valvassori A., Ciampelli F. A new spectroscopic method for the determination of the product of reactivity rations corresponding to ethylene-propylene copolymers //Europ. Polym. J. -1968,- V. 4 №1- p.107-114.

101. Birshtein T.M., Ptizin O.B. Conformation of macromolecules.- M.: Nauka.- 1964.- 391 p.

102. Natta G., Corradini P., Ganis P. Chain conformation of polypropylenes having a regular structure// Macromolec. Chem.-1960-v.39.№3.-p.238-242.

103. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров,- М.: Химия,- 1986.-256с.

104. Барашкова И.И. Вращательная и трансляционная динамика спиновых зондов в полимерах. Дис. к-та хим. наук -М.: ИХФ им. Семенова Н.Н. АН СССР, 1981.

105. Веселовская Е.В., Северова Н.Н., Дунтов Ф.И., Голосов А.П., Карасев А.Н., Гольдберг А.А., Крейцер Т.В., Бухгалтер В.И. Сополимеры этилена.- Л.: Химия, -1983. с.144

106. Шибряева Л.С., Попов А.А. Низкотемпературное автоокисление смесей изотактический полипропилен-полиэтилен высокой плотности // Высокомолекул.соед. Сер. А,- 1994,- Т.36. № 8,- с.1362-1371.

107. Б. Вундерлих. Физика макромолекул,- М.Мир.1976.-Т,1- 624 с.

108. Кристаллические полиолефины./ Пер. с англ. Панова Ю.Н. и др. под редакцией Малкина А.Я.- М.: Химия. 1910.- Т2 с. 180

109. Sumuels P.J., Yee R.Y. Characterization of the Structure and Organization of p-form Crystals in Type 1П and Type IV Isotactic Polypropylene Spherulitas J.Polymer. Sci.P.A.2.//-1972.-V.10 №3.

110. Shibryaeva L.S., Popov A.A., Lunis G.V. Polymer compaund based on the triple blend PP-EPDM-oil. Effect of the a structure of physical property // Russian Polymer News.-2000- V.5.N 1.- p. 1-5.

111. Sergio Danesi and Roger S. Porter. Blends of isotactic polypropylene and ethylene-propylene rubbers. // Polymer.- 1978.-V 19. № 4 p. 448-457.

112. Эмануэль H.M., Бучаченко A.JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров.-М.: Наука.- 1982.-360с.

113. J.H. Adams. Analysis of the Nonvolatile Oxidation Products of Polypropylene I. Thermal Oxidation. // J. Of Polymer Science. Part A-l.-1970/-№ 5.V.8.-p. 1077-1099.

114. Из книги Л. Беллами. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул,- М.: Мир.-1971.- с.Ю, 16-17,15,21, 25.

115. L.H. Gross, А.С. Rolfe. Molar extinction coefficients of certain functional groupings with special reference to compounds containing carbonyl// Faraday Society.-1951- Vol.47.P.4.№340-p.354-357.

116. D.J. Carlsson, D.M. Wiles. The photodegradation of polupropylene films. II Photolysis of ketonic oxidation products// Macromolecules.-1969.-V.2 №6.-p.587-597.

117. Киссин Ю.В., Цветкова В.И., Чирков H.M. Исследование природы ИК-полос поглощения, исчезающих при плавлении полипропилена // Высокомолек.соед. Сер.А.-1968.-Т.10. №5,- с.1092.

118. Бухина М.Ф. Кристаллизация каучуков и резин.-М.:Химия.-1973.

119. Попов А. А., Рапопорт Н.Я., Заиков Г.Е. Окисление ориентированных и напряженных полимеров,- М.: Химия.-1987.-229с.

120. Брагинский Р.П., Финкель Э.Э., Лещенко С.С. Стабилизация радиационно-модифицированных полиолефинов.- М.:Химия.-1973-197с.

121. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции,- М.:Химия.-1977.-255с.

122. Гугуева Т. Термоокислительное старение термопластичных вулканизатов. Автореферат дис. канд. хим.наук. МИТХТ им. Ломоносова М.В.1999.