Получение высокоударопрочных композиций на основе полипропилена и этиленпропиленового каучука тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Бауман, Николай Александрович

• Бауман, Николай Александрович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бауман, Николай Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Современные тенденции совершенствования свойств ударопрочных композиций ПП/СКЭПТ.

1.1. Бинарные смеси ПП/СКЭЩТ), полученные механическим смешением компонентов в расплаве.

1.2. Взаимосвязь ударопрочных свойств смесей ПП/СКЭПТ от их двухфазной структуры.

1.3. Реакторный синтез композиций ПП/СКЭПТ, как современный способ получения ударопрочного ПП.

1.4. Химическая модификация смесей ПП/СКЭЩТ), как универсальный способ улучшения баланса их основных свойств.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Материалы и методы исследования.

2.1.1. Материалы для приготовления смесей.

2.1.2. Подготовка образцов для испытаний.

2.1.3. Физико-механические методы испытания и исследования композиций ПП/СКЭПТ.

2.2. Определение молекулярных и структурных характеристик СКЭПТ.

2.3. Получение смесей ПП/СКЭЩТ).

2.3.1Выбор отношения ПП/СКЭЩТ) для приготовления смесей.

2.3.2. Выбор марки полипропилена для приготовления смесей со

СКЭП(Т).

2.3.3 Составы и физико-механические свойства бинарных смесей ПП/СКЭПТ.

2.3.4. Составы и физико-механические свойства смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом.

2.3.5. Составы и физико-механические свойства смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/полярный соагент.

3. Исследование влияния молекулярных и структурных характеристик компонентов смесей ПП/СКЭПТ и природы соагента на физико-механичесикие, реологические и технологические свойства получаемых композиций.

3.1. Исследование бинарных смесей ПП/СКЭПТ.

3.1.1. Влияние молекулярной структуры полипропилена на свойства смесей ПП/Випа3950.

3.1.2. Влияние молекулярных и структурных параметров каучука на ударную вязкость бинарных смесей ПП/СКЭП(Т).

3.1.3. Исследование фазового состава смесей ПП/СКЭПТ методом ДМ А.

3.2. Исследование смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных перок-сидом.

3.2.1. Исследование текучести смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом.

3.2.2. Влияние пероксидной модификации смесей ПШСКЭП(Т) на модуль упругости при изгибе.

3.2.3 Влияние пероксидной модификации на ударную вязкость смесей ПП/СКЭПТ.

3.2.4. Исследование фазового состава смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом, методом ДМА.

3.2.5. Исследование морфологии смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом.

3.3. Исследование смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/полярный соагент.

3.3.1. Исследование текучести смесей ПП/СКЭЩТ), модифицированных системой пероксид/соагент.

3.3.2. Исследование ударной вязкости смесей ПП/СКЭЩТ), модифицированных системой пероксид/соагент.

3.3.2.1. Исследование ударной вязкости по Изоду смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/ТАИЦ.

3.3.2.2. Исследование ударной вязкости по Изоду смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/ТМПТА.

3.3.2.3 Исследование ударной вязкости по Изоду смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системами пероксид/БДДМА и перок-си д/БЛ.

3.3.3. Влияние модифицирующей системы пероксид/соагент на изменение модуля упругости при изгибе смесей ПП/СКЭПТ.

3.3.4. Влияние модифицирующей системы пероксид/соагент на изменение прочности при разрыве.

3.3.5. Исследование структуры смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/соагент.

3.3.5.1. Исследование фазового состава смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных системой пероксид/соагент, методом ДМА.

3.3.5.2. Исследование морфологии смесей ПП/СКЭПТ после их модификации пероксидом и системой пероксид/ТМПТА.

3.3.5.3. Исследование фазового состава смесей ПП/Royalene 563 путём их селективной экстракции я-ксилолом при различных температурах.

4. Применение модифицированных смесей ПП/СКЭПТ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение высокоударопрочных композиций на основе полипропилена и этиленпропиленового каучука»

Таким образом, актуальность работы обусловлена, прежде всего, высокими требованиями к комплексу физико-механических и технологических характеристик современных ударопрочных и морозостойких композиций на основе ПП и СКЭПТ. Несмотря на достаточно большое число опубликованных работ, целесообразно исследовать новые подходы к совершенствованию свойств подобных материалов, достигаемые, наиболее эффективно, проведением процессов химической модификации полимерных матриц при их переработке в расплаве. Необходимо также осуществить поиск оптимальных молекулярных и структурных характеристик исходных компонентов, обеспечивающих достижение необходимых свойств компаундов.

Цель диссертационной работы: Разработка научно-обоснованных подходов получения высокоударопрочных и высокотекучих компаундов смешением в расплаве полипропилена и этиленпропиленового каучука.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

- исследование влияния молекулярных и структурных характеристик СКЭПТ и природы модификатора на физико-механичесикие и технологические свойства получаемых композиций ПП;

- разработка рецептур смесей ПП/СКЭПТ с высокими ударопрочными и улучшенными технологическими характеристиками;

- выбор рецептур и апробация технологии получения разработанных высокоударопрочных компаундов на основе ПП и СКЭПТ для изготовления деталей бампера и других изделий автомобилей ВАЗ и Hyundai.

Достоверность полученных результатов определяется сопоставимостью их с основными положениями теории смешения полимеров, а также комплексным подходом с привлечением современных методов физико-механических испытания и физико-химических методов исследования.

Научная новизна:

Определены оптимальные параметры структуры каучука и составы модифицирующих систем для получения высокоударопрочных и высокотекучих композиций на основе ПП и СКЭПТ.

Выявлен характер влияния природы и функциональности винилового со-агента на изменение ударопрочных и технологических свойств смесей ПП/СКЭПТ.

Методами ДМА, ГПХ, ДСК, ИК-спектроскопии определено, что при модификации смесей ПП/СКЭПТ состава 80/20 системами пероксид/полярный со-агент преимущественно проходят реакции образования блок- и/или привитых сополимеров ПП и СКЭПТ.

Практическая значимость:

1. Разработаны высокоударопрочные и высокотекучие смеси на основе ПП и СКЭПТ состава 80/20, полученные смешением в расплаве с использованием модифицирующих систем. Данные смеси были использованы для получения компаундов, соответствующих техническим требованиям к материалам для изготовления деталей бамперов автомобилей производства ООО «АвтоВАЗ», боковой части сиденья и багажного отделения автомобиля Hyundai. Технология их производства отработана на полупромышленной линии двухшнекового экс-трудера ZK-35 в ООО «НИОСТ».

2. Разработанные смеси ПП/СКЭПТ могут быть использованы для изготовления других изделий, эксплуатирующихся в условиях высоких ударных нагрузках, например, в строительной индустрии, производстве товаров бытового назначения и др., а также как модификаторы для получения ударопрочного ПП различного назначения.

3. Материалы работы могут быть использованы для выбора необходимой марки каучука СКЭПТ с целью получения заданных свойств композиции с ПП.

На защиту выносятся следующие результаты:

1. Результаты исследования влияния молекулярных и структурных характеристик СКЭПТ и природы полярного соагента на физико-механические и технологические свойства получаемых композиций.

2. Результаты исследования структуры модифицированных смесей ПП/СКЭПТ.

Личный вклад автора. Автор принимал активное участие в проведении экспериментов, разработке методик исследования, анализе полученных результатов и формулировке выводов, а также в подготовке материалов и текстов печатных публикаций.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на 13-й международной конференции молодых учёных, аспирантов и студентов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - 5 Кирпичниковские чтения (Казань, 2009 г.); Второй всероссийской научно-технической конференции «Каучук и резина - 2010» (Москва, 2010 г.); Шестнадцатой международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии» (Москва, 2010 г.); на Конференции «Всероссийская научная школа для молодежи. «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань. 2010 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 работ, из них 2 работы в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, выводов, содержит 153 страницы, а также включает 49 рисунков, 26 таблиц и список использованной литературы из 116 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Бауман, Николай Александрович

выводы

1. Установлен характер влияния молекулярных и структурных характеристик каучука на физико-механические и технологические свойства смесей ПП/СКЭПТ. Показано, что наиболее важной характеристикой каучука СКЭПТ, прямо пропорционально влияющей на его способность усилить ударную вязкость бинарных смесей ПП/СКЭПТ, является низкая степень разветвлённости макромолекул каучука. Для пероксидно-модифицированных смесей важными структурными параметрами, эффективно влияющими на увеличение ударной вязкости, являются: высокая молекулярная масса и высокое содержание ЭНБ.

2. Определено влияние природы и функциональности полярного соагента на физико-механические и технологические свойства смесей ПП/СКЭПТ. Выявлено, что максимальной активностью в увеличении ударной вязкости смесей ПП/СКЭПТ обладает трёхфункциональный соагент ТМПТА, использование которого позволяет понизить содержание каучука (до 16 %мас.) с сохранением высокой ударной вязкости. А использование монофункционального соагента БА для модификации смесей ПП/СКЭПТ позволяет повысить их ударную вязкость, относительно пероксидной системы, практически не снижая при этом ПТР.

3. Методами фракционного элюирования и экстракцией каучука, подтверждёнными ИКС-, ДСК- и ГПХ-анализами полученных фракций, выявлено, что при пероксидной модификации смеси ПП/СКЭПТ (80/20) преимущественно происходит рост молекулярной массы каучука за счёт его сшивки, в то время как при модификации системой пероксид/ТМПТА превалирует образование сополимерных продуктов.

4. Разработаны рецептуры высокоударопрочных и высокотекучих смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом и системой пероксид/полярный соагент. Выпущены опытно-промышленные партии ударопрочных полипропиленовых компаундов для изготовления деталей бампера автомобиля и других ударопрочных изделий автомобильного назначения, соответствующие современным требованиям автопроизводителей ОАО «АвтоВАЗ» и Hyundai.

134

Заключение

Исследования смесей ПП/СКЭПТ состава 80/20 показали, что на их ударную вязкость влияют индивидуальные молекулярные и структурные характеристики каучука. Для бинарных смесей наиболее важной характеристикой каучука СКЭПТ, прямо пропорционально влияющей на его способность усилить ударную вязкость бинарных смесей ПП/СКЭПТ при их соотношении 80/20 является низкая степень разветвлённости макромолекул каучука и содержание ЭНБ в нём. Причём присутствие ЭНБ в каучуке, по-видимому, является необходимым для достижения высокого уровня ударной вязкости. На это указывает высокая ударная вязкость смесей с каучуками Buna 3950, Buna 6250 (в 508 Дж/м), имеющих более разветвленную структуру по сравнению с более линейным двойным каучуком марки Keltan 3200А, позволяющий получить ударную вязкость смеси в 303 Дж/м. Кроме того, высокое содержание ЭНБ в каучуке способствует получению более высокоударопрчных смесей ПП/СКЭПТ с каучуками, имеющих и более разветвлённую структуру. Так при испытании смесей ПП с низкомолекулярными каучуками Royalene 521 и Buna 3850, отличающиеся только содержанием ЭНБ, наиболее эффективным оказался каучук марки Buna 3850 с высоким содержанием ЭНБ, повысив ударную вязкость ПП до 188 Дж/м. Высокая молекулярная масса каучука также является предпочтительной. При оценке ударной вязкости смесей с каучуками Royalene 521 и Royalene 563, более высокомолекулярный каучук Royalene 563 дал более высокую ударную вязкость смеси.

Для смесей ПП/СКЭПТ, модифицированных пероксидом наиболее важным структурным параметром СКЭПТ (исключая влияние линейности макромолекул СКЭПТ), оказывающим эффективное влияние на увеличение ударной вязкости, является значение молекулярной массы каучука. Характерно, что в случае высоких значений молекулярных масс каучука (такого как Royalene 563) эффект резкого увеличения ударопрочности пероксидно-модифицированного материала проявляется в области весьма малых дозировок пероксидного инициатора (0,02 %мас.). При близких молекулярных характеристиках каучука проявляются и другие факторы, заметным образом влияющие на ударопроч-ность конечного продукта: это этилен/пропиленовый состав макромолекул каучука и содержание звеньев диена. В первом случае каучуки с высокой долей этиленовых звеньев (Buna 6470, Buna 8460 и Royalene 509), обеспечивающих каучукам высокое содержание кристаллической фазы, рост ударной вязкости проявляется лишь при повышенных дозировках пероксида (0,05 %мас. и более). Однако, повышенное содержание звеньев ЭНБ в каучуке Royalene 509 или высокая молекулярная масса каучуков Buna 6470 и Buna 8460 способствует росту ударной вязкости.

Следует отметить, что молекулярные и структурные характеристики СКЭПТ влияют и на такие показатели пероксидно-модифицированных смесей ПП/СКЭПТ, как ПТР и модуль упругости при изгибе. Изменение ПТР исследуемых смесей ППУСКЭП(Т) обратно-пропорционально росту ударной вязкости, но, тем не менее, за счёт деструкции ПП достигает уровня 16-29 г/10мин в зависимости от марки каучука. Изменение модуля упругости смесей ПП/СКЭЩТ) носит сложный характер и в первую очередь зависит от средне-массовой молекулярной массы. При низких Mw модуль упругости смеси практически не изменяется после введения 0,02 %мас. пероксида, а при высоких Mw - монотонно снижается во всём диапазоне концентрации пероксида. При близких значениях молекулярной массы значение модуля упругости определяется вязкостью по Муни каучука и содержанием в нём ЭЫБ, при увеличении которых уровень модуля упругости смеси растёт.

Следует также отметить, что при модификации смесей ПП/СКЭПТ пе-роксидным инициатором такой важный показатель как относительное удлинение при разрыве не ухудшается, а в ряде случаев улучшается, что является актуальным для современного ударопрочного ПП.

Определённым преимуществом бинарной модифицирующей системы пе-роксид/соагент по сравнению с пероксидной обработкой является возможность повышения степени диспергирования частиц СКЭПТ в полипропиленовой матрице за счёт, прежде всего, усиления процессов специфического взаимодействия на границах фаз под влиянием полярных групп соагента. Такое воздействие оказывается особо эффективным для смесей ПП с относительно низкомолекулярными каучуками СКЭПТ марок Royalene 521 и Royalene 501, ударная вязкость которых при такой модификации, по сравнению с пероксидной, достигает уровня 480-640 Дж/м в зависимости от концентрации модифицирующей системы.

Что касается смесей ПП с относительно высокомолекулярными каучуками, такими как Royalene 563, или низкомолекулярных марок, но с высоким содержанием звеньев ЭНБ Royalene 509, Buna 3850 и Buna 3950, то использование соагентов ТМПТА и ТАИЦ не выявило преимущества бинарной смеси пе-роксид/соагент в плане увеличения ударопрочное™ конечного продукта.

Наиболее эффективным соагентом модификации оказался ТМПТА, увеличивая ударную вязкость при минимальной концентрации соагента (0,2 %мас.). Сильная модифицирующая активность ТМПТА оказала эффективное (в отличие от ТАИЦ) воздействие и на смесь с двойным каучуком Keltan 3200А, в результате чего (в отличие от пероксидной модификации) ударная вязкость увеличилась до 567 Дж/м.

Важной отличительной особенностью модифицирующей системы перок-сид/ТМПТА является возможность получать высокоударопрчные смеси ПП и СКЭПТ при более низком содержании каучука (до 16 %мас.), а также увеличивать модуль упругости при изгибе и прочность при разрыве смесей ПП/СКЭПТ при сохранении высокго уровня ударной вязкости.

Использование монофункционального соагента БА показало определенное преимущество перед би- и полифункциональным соагентами (БДДМА и ТМПТА) для модификации смесей с высокомолекулярным каучуком Royalene

563 для получения высокоударопрочной с!меси, не снижая при этом ПТР. Для низкомолекулярного каучука Коуа1епе 521 модификация БАом, а так же БДДМАом с целью получения высокоударопрочных смесей оправдана только при их концентрации не ниже 0,8 %мас.

Полученные закономерности увеличения ударной вязкости модифицированных смесей ПП/СКЭПТ описываются известными химическими реакциями, проходящими во время смешения компонентов в расплаве. Продукты этих реакций косвенно были определены различными методами исследования. Так, анализ смесей методом ДМА показал возможность существования в бинарных смесях ПП с некоторыми каучуками промежуточной фазы в области температур от минус 25 до минус 57 °С, предположительно состоящей из частично совмещённой фазы ПП и СКЭПТ и интерполимеров ПП-СКЭПТ. Причём для низкомолекулярных каучуков наиболее важным фактором для появления новой фазы в смеси является содержание звеньев ЭНБ в каучуке, а для высокомолекулярных - полное отсутствие кристаллической фазы. Для пероксидно-модифицированных смесей появление фазы с температурой стеклования минус 25 РС - минус 45 °С, вероятно, вызвано образованием очень высокомолекулярных фракций каучука и улучшением совместимости полимерных матриц за счёт образования сополимерных продуктов. При модификации системой перок-сид/ТМПТА выход сополимерных продуктов значительно превышает их количество, образующееся в присутствии только пероксидного модификатора.

Улучшение совместимости ПП и СКЭПТ благодаря появлению сополимерных продуктов при модификации смесей ПП/СКЭПТ приводит к улучшению морфологии смеси. Размер частиц каучука уменьшается и сужается распределение частиц по размерам при переходе от простой смеси к пероксидно-модифицированной и далее к смеси, модифицированной системой перок-сид/ТМПТА.

Методом ГПХ анализ экстрагированной каучуковой фазы показал, что при пероксидной модификации происходит возрастание ММ каучука (главным образом Mz) за счёт сшивки, в то время как при модификации системой перок-сид/ТМПТА молекулярная масса уменьшается. Следовательно, можно предположить, что при введении в смесь ТМПТА большая часть каучука СКЭПТ переходит в продукты, не растворимые в холодном ксилоле. Их растворимость в горячем элюенте, выявленная методом фракционного элюирования, а так же ИКС- и ДСК-анализ полученных фракций, подтверждает преимущественное образование сополимерных привитых продуктов при модификации смеси ПП/СКЭПТ (80/20) системой пероксид/ТМПТА с практическим отсутствием образования сшитых продуктов «динамической» вулканизации каучука.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бауман, Николай Александрович, 2011 год

1. Charles A. Harper. Handbook of plastics, elastomers, and composites. Hourth edition. 2004. 758 c. ("3arpy>KeHacwww.digitalengineeringlibrary.com)2. http://rcc.ru

2. Буряк В. П. Полимерные материалы в бамперных системах автомобилей // Полимерные материалы. 2006. №7. С. 6-154. http://www.newchemistrv.ru/item.php7n id=935. http://www.polymery.ru/index.php6. http://traceavto.ru

3. Wang С. L., Wang S. J., Zheng W. G. Positron annihilation study on PP/EPDM polymer blend // Original Papers. Phis. stat. sol. 1994. 141, 253. c. 253260

4. Вольфсон С. А. Полипропилен и концепция жизненного цикла полимера// Пластические массы. 1995. №5. с. 3

5. Иванюков Д. В. Полипропилен (свойства и применение). М.: Химия, 1974. 272 с.

6. Захарченко П. И. Справочник резинщика. Материалы резинового производства/ Под ред. Захарченко П. И., Ф. И. Яшунской и др. М.: Химия, 1971.607 с.

7. Нильсен, Лоуренс Е.Механические свойства полимеров и полимерных материалов. -М.: Химия, 1978. 312 с.

8. Бартенев Г. М., Зуев Ю. С. Прочность и разрушение высокоэластических материалов. — М.; JL: Химия, 1964. 387 с.

9. Masayuki Yamaguchi, Hiroshi Miyata. Compatibility of binary blends of polypropylene with ethylene-a-olefin copolymer // Journal of Applied Polymer Science. 1996. Vol. 62. C. 87-97

10. Elvira В. Rabinovitch, James W. Summer and Greg Smith. Impact modification of polypropylene //Journal of vinyl and additive technology. 2003. Vol. 9. No. 2. C. 90-95

11. Тугов И. И., Кострыкина Г. И. Химия и физика полимеров. М.: Химия, 1989. 430 с.

12. Li Huang, Qingwu Pei, Wei Jiang. Brittle-ductile transition in PP/EPDM blends: effect of notch radius // Polymer. 2003. 44. C. 3125-3131

13. Qiang Fu, Yong Wang, Qijun Li, Gong Zhang. Adding EPDM rubber makes poly(propylene) brittle // Macromol. Mater. Eng. 2002. Vol. 287. No. 6. C. 391-394

14. Longxiang Tang, Baojun Qu, Xiaofeng Shen. Mechanical properties, morphological structure, and thermal behavior of dynamically photocrosslinked PP/EPDM blends // Journal of Applied Polymer Science.2004. Vol. 92. C. 33713380

15. Wang C. L., Wang S. J., Qi Z. N. Interaction of two phases in PP/EPDM polymer blend probed by positron annihilation: CONTIN analysis //Journal of Applied Polymer Science. 1996. Vol. 34. C. 193-199

16. Purnima D., Maiti S.N., Gupta A.K. Interfacial adhesion through maleic anhydride grafting of EPDM in PP/EPDM blend // Journal of applied polymer science. 2006. Vol. 102. C. 5528-5532

17. Toshio Inoue. Selective crosslinking reaction in polymer blends. II. Its effect on impact strength and other mechanical properties of polypropylene/unsaturated elastomer blends // Journal of Applied Polymer Science.1994. Vol. 54. C. 723-733

18. Jain A. K., Nagpal A. K., Singhal R. Effect of dynamic crosslinking on impact strength and other mechanical properties of polypropylene/ethylene-propylenediene rubber blends //Journal of Applied Polymer Science.2000. Vol. 78. C. 20892103

19. Masaru Ishikawa, Masataka Sugimoto and Toshio Inoune. Mechanism of toughening for polypropylene blended with ethylene-propylene-diene rubber following selective crosslinking // Journal of Applied Polymer Science. 1996.Vol. 62. C. 1495-1502

20. Coppola F., Greco R., Ragosta G. Isotactic polypropylene/EPDM blends: effect of testing temperature and rubber content on fracture // Journal of materials science. 1986. № 21. C. 1775-1785

21. Пол Д. P., Бакнелл К. Б. Полимерные смеси. Под ред. Пола Д. Р. и Бакнелла К. Б. СП.: НОТ. 2009. Том 1-2

22. Stephen D. Brignac. EP(D)M structural and thermal property effect in polypropylene compounds // Journal of vinyl and additive technology. 1996. Vol 2. №2. C. 147-157

23. Jiang W., Tjonga S.C., Li R.K.Y. Brittle-tough transition in PP/EPDM blends: effects of interparticle distance and tensile deformation speed // Polymer. 2000. Vol. 41. C. 3479-3482

24. Wei Jiang, Donghong Yu, Lijia An. Brittle-ductile transition of polypropy-lene/ethylene-propylene-diene monomer blends induced by size, temperature, and time // Journal of Polymer Sciencc: Part B: Polymer Physics. 2004. Vol. 42. C. 14331440

25. Ao Y.H., Sun S. L., Tan Z. Y, Zhou C., Zhang H. X. Compatibilization of PP/EPDM blends by grafting acrylic acid to polypropylene and epoxidizing the diene in EPDM //Journal of applied polymer science. 2006. Vol. 102. C. 3949-3954

26. Toshio Inoue and Tokushito Suzuki. Selective crosslinking reaction in polymer blends. IV. The effects on the impact behavior of PP/EPDM blends (2) // Journal of Applied Polymer Science. 1996. Vol. 59. C. 1443-1450

27. Toshio Inoue, Tokuhito Suzuki. Selective crosslinking reaction in polymer blends. III. The effect of crosslinking of dispersed EPDM particles on the impact behavior of PP/EPDM blends // Journal of Applied Polymer Science. 1995.Vol. 56. C. 1113-1125

28. Пола Д., Ньюмана С. Полимерные смеси.- М.: Мир, 1981. Том 2. 453с.

29. Jang В. Z.,Uhlmann D. R., Vander Sande J. В. The rubber particle size dependence of crazing in polypropylene // Polymer engineering and science. 1985. Vol. 25. № 10. C. 643-651

30. Yong Wang, Qin Zhang, Bing Na, Rongni Du, Qiang F and Kaizhi Shen. Dependence of impact strength on the fracture propagation direction in dynamic packing injection molded PP/EPDM blends //Polymer. 2003. Vol. 44.C. 4261-4271

31. A. van der Wal, Nijhof R., Gaymans R. J. Polypropylene rubber blends: 2. The effect of rubber content on the deformation and impact behavior // Polymer. 1999. 40. C. 6031-6044

32. A. van der Wal, Gaymans R. J. Polypropylene rubber blends: 3. The effect of the test speed on the fracture behavior // Polymer. 1999. 40. C. 6045-6055

33. A. van der Wal, Gaymans R. J. Polypropylene rubber blends: 5. Deformation mechanism during fracture // Polymer. 1999. 40. C. 6067-6075

34. A. van der Wal, A. J. J. Verheul, R. J. Gaymans R. J. Polypropylene -rubber blends: 4. The effect of the rubber particle size on the fracture behavior at low and high test speed // Polymer. 1999. 40. C. 6057-6065

35. W. Michaeli, M. Cremer und R. Bluhm, Aachen. PP-EPDM blends morphology und eigenschaften. // Kunststoffe. 1993. 12. C. 992-995.

36. Miguel A., Lopez Manchado, Jerico Biagiotti, José M. Kenny. Rheological behavior and processability of polypropylene blends with rubber ethylene propylene diene terpolymer //Journal of Applied Polymer Science. 2001. Vol. 81. C. 1-10

37. Zebarjad S. M., Bagheri R., Seyed Reihani S. M., Lazzeri A. Deformation, yield and fracture of elastomer-modified polypropylene // Journal of applied polymer science. 2003. Vol. 90. C. 3767-3769

38. Ana Lucia Nazarethda Silvaand Fernanda M. B. CoutinhoSome properties of polymer blends based on EPDM/PP // Polymer Testing. 1996. Vol. 15.C. 45-52

39. Kim D. S., Cho K., Kim J. К., ParkC. E. Effects of particle size and rubber content on fracture toughness in rubber-modified epoxies // Polymer Engineering and Science. 1996.Vol. 36.C. 755-768

40. Liu Z. H., Zhang X. D„ Zhu X. G., Qi Z. N. and WangF. S. Effect of morphology on the brittle ductile transition of polymer blends: 1. A new equation for correlating morphological parameters //Polymer. 1997.Vol. 38.C. 5267-5273

41. Goharpey F., Nazockdast H., Katbab A.A. Relationship between the rheology and morphology of dynamically vulcanized thermoplastic elastomers based on EPDM/PP. Polymer Engineering and Science. 2005.Vol. 45.C. 84-94

42. Кулезнев В. H. Смеси полимеров. M.: Знание, 1980. 3040 с.

43. Tam W. Y., Cheung Т., Li R. К. Y. An investigation on the impact fracture characteristics of EPR toughened polypropylene // Polymer Testing. 1996.Vol. 15.C. 363-380

44. Hoppner D. and Wendorff J.H. Investigations of the influence on the phase morphology of PP-EPDM- blends on their mechanical properties // Colloid and Polymer Science. 1990. 268. C. 500-512

45. Han-Wen Xiao, Shi-Qiang Huang, Tao Jiang, Shi-Yuan Cheng. Miscibility of blends of ethylene-propylene-diene terpolymer and polypropylene //Journal of applied polymer science. 2002. Vol. 83. C. 315-322

46. Karger-Kocsis J., Kallo A. Phase structure of impact-modified polypropylene blends // Polymer. 1984. Vol 25. C. 279-285

47. Domasius Nwabunma. Polyolefin blends. -New Jersey: Hoboken, 2007.667 c.

48. К. Б. Бакнелл. Ударопрочные пластики :пер. с англ.— Л. : Химия, 1981.328 с.

49. A. van der Wal, J. J. Mulder, Gaymans R. J. Polypropylene rubber blends: 1. The effect of the matrix properties on the impact behavior // Polymer. 1998. 39. №26. C. 6781-6787

50. Wenig W. and Wasiak A. Interactions between the components in isotactic polypropylene blended with EPDM // Colloid and polymer science. Vol. 271. 1993. C. 824-833

51. Баранов А. О., Ерина H. А.,. Мединцева Т. И, Купцов С.А., Прут Э.В. Влияние межфазного слоя в смесях изотактический полипропилен-этиленпропиленовый эластомер на их свойства // Высокомолекулярные соединения. 2001. Серия А. Том 43. №11. С. 2001-2008.

52. Wu S. Phase structure and adhesion in polymer blends: A criterion for rubber toughening. //Polymer. 1985. Vol. 26. C. 1855-1863

53. Wolfgang Grellmann, Sabine Seidler, Kerstin Jung, Ines Kotter. Crack-resistance behavior of polypropylene copolymers // Journal of applied polymer science. 2001. Vol. 79. C. 2317-2325

54. Тин Маунг Тве, Д.В. Болеева, И.Ю. Мамонова, JI.C. Шибряева, МЛ. Кербер, И.Ю. Горбунова. Изучение свойств полипропилена, модифицированного этиленпропиленовыми каучуками // Пластические массы. 2007. №2.С. 36-39.

55. Lopez Manchado М. A., Biagiotti J., Torre L., Kenny J. M. Polypropylene crystallization in an ethylene-propylene-diene rubber matrix // Journal of thermal analysis and calorimetry.2000. Vol. 61. C. 437-450.

56. Мясникова Ю.В., Шибряева JI.C., Болеева Д.В., Горбунова И.Ю., Кербер M.J1., Шаталова О.В., Кривандин А.В. Кристаллизация полипропилена, модифицированного синтетическим этиленпропиленовым тройным каучуком //Пластические массы. 2008. №10. С. 16-19

57. Шибряева Л. С., Мясникова Ю. В., Тин Маунг Тве., Кербер М. Л. Некоторые особенности структуры и их влияние на термоокисление смесей изо-тактического полипропилена и этиленпропиленового сополимера // Пластически масса.2007. №4. С. 17-22.

58. Ezio Martuscelli, Clara Silvestre, Giancatlo Abate. Morphology, crystallization and melting behavior of films of isotactic polypropylene blended with ethylene-propylene copolymers and polyisobutylene // Polymer. 1982. Vol. 23. C. 229237

59. Martuscelli E., Silvestre C., Bianchi L. Properties of thin films of isotactic polypropylene blended with polyisobutylene and ethylene-propylene-diene terpoly-mer rubbers //Polymer. 1983. Vol. 24. C. 1458-1468

60. W. Wenig, M. Asreahegn. The influence of rubber-matrix interfaces on the crystallization kinetics of isotactic polypropylene blended with ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) // Polymer engineering and science. 1993. Vol. 33. №14. C. 877-888

61. Gu-Su Jang, Nam-Ju Jo, Won-Jei Cho, Chang-Sik Ha. Isothermal crystallization behavior and properties of polypropylene/EPR blends nucleated with sodium benzoate // Journal of Applied Polymer Science. 2002. Vol. 83. C. 201-211

62. Dariusz M. Bielinski, Ludomir Slusaski, Andrzej Wlochowicz, Czeslaw Slusarczyk and Allain Douillard. Some Aspects of isotactic polypropylene crystallization in an ethylene-propylene-diene rubber matrix // Polymer International. 1997. 44.C. 161-173.

63. Ударопрочные полиолефиновые комозиции. Патент № 2308470 (РФ): МПК7С08Ь23/10. Заявитель Пелликони Антео, Анджелини Антонелла. Дата подачи заявки: 2003.06.11. Дата публикации: 2005.06.27

64. Polypropylene composition having good transparency and improved impact resistance. Патент № 5541260 (США): МПК7 C08L23/08. Заявитель Anteo Pelli-cony, Antonio Ciarrocchi. Дата подачи заявки: 1995.3.06. Дата публикации: 1996.07.30

65. Propylene polymer composition with improved mechanical properties. Патент № 1354901 (США). МПК7С08Б10/06. Заявитель BOREALIS GMBH. Дата подачи заявки: 18.04.2002Дата публикации: 2003.10.22

66. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles. Патент № 7288598 (США): МПК7 C08L10/02. Заявитель Anteo Pellicony, Enea Garagnani, Yutaka Yokoyama. Дата подачи заявки: 2003.3.06. Дата публикации: 2007.10.30

67. David J. Lohse. The melt compatibility of blends of polypropylene and ethylene-propylene copolymers //Polymer Engineering and Science. 1986. Vol. 26.C. 1500-1509

68. Krisztina A. Vincze-Minya and Alois Schausberger. Influence of the phase morphology on the viscoelastic behaviour of polymer blends (PP-EPR) // Monatshefte für Chemie.2006. 137. С. 911-918

69. Феттес E. Химические реакции полимеров. M. 1967. Т. 1-2. 536 с.

70. Платэ Н. А. Макромолекулярные реакции / Н. А.Платэ, А. Д.Литманович, О. В. Ноа. М., 1977. 256 с.

71. Картин В. А. Структура и механические свойства полимеров. Избр. труды, -М., 1979. 451 с.

72. Каргин В. А. Синтез и химические превращения полимеров: избранные труды. — М.: Наука, 1981. 393 с.

73. Barlow J. W. and Paul D. R. Mechanical compatibilization of immiscible blends // Polymer engineering and science. 1984. Vol 24. № 8. C. 525-533

74. Прут Э. В., Зеленецкий A. H. Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере-реакторе // Успехи химии. 70. 2001. С. 72-87

75. Byoung Chul Kim, Seung Sang Hwang. Toughening of PP/EPDM blend by compatibilization //Journal of Applied Polymer Science. 2000. Vol. 78. C. 12671274

76. Shariatpanahi H., Nazokdast H., Dabir B., Sadaghiani K., Hemmati M. Relationship between intcrfacial tension and dispersed-phase particle size in polymer blends. I. PP/EPDM // Journal of applied polymer science. 2002. Vol. 86. C. 31483159.

77. Young Kyoo Kim, Chang-Sik Ha. Rheological properties, tensile properties, and morphology of PP/EPDM/ Ionomer ternary blends //Journal of Applied Polymer Science. 1994. Vol. 51. C. 1453-1461

78. Olga P. Grigoryeva and Jozsef Karger-Kocsis. Melt grafting of maleic anhydride onto an ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) //European Polymer Journal. 2000. Vol. 36. C. 1419-1429

79. Edwin A. Murillo, Betty L. Lopez. Study of the impact resistance of physically and dynamically vulcanized mixtures of PP/EPDM // Macromol.Symp. 2006 C. 131-139.

80. Zhanpai Su, Pingkai Jiang, Qiang Li. Mechanical properties and morphological structures relationship of blends based on sulfated EPDM ionomer and polypropylene // Journal of applied polymer science. 2004. Vol. 94. C. 1504-1510

81. Young Kyoo Kim, Won-Jei Cho, Chang-sik Ha. The control of miscibility of PP/EPDM blends by adding ionomers and applying dynamic vulcanization // Polymer engineering and science. 1995. Vol. 35. C. 1592-1599

82. Lopez-Manchado M. A., Kenny J. M., Quijada R., Yazdani-Pedram M. Effect of Grafted PP on the Properties of Thermoplastic Elastomers Based on PP-EPDM Blends // Macromolecular Chemistry and Physics. 2002. Vol. 202. C.1909-1916

83. Dao К. C. Mechanical properties of polypropylene/crosslinked rubber blends // Journal of Applied Polymer Science. 1982. Vol. 27. C. 4799-4806

84. Новокшонов. В. В., Мусин И. Н., Кимельблат В. И. Влияние частичной сшивки СКЭПТ на упругопрочностные свойства смесей ПП-СКЭПТ // Каучук и Резина. 2009. № 4. С. 15-18

85. Chang Sik На. Structure and properties of dynamically cured EPDM/PP blends // Journal of Applied Polymer Science. 1986. Vol. 32. C. 6281-6297

86. Byung Kyu Kim and Chi Hoon Choi. Reactive extrusion of polyolefin ternary blends // Journal of applied polymer science. 1996. Vol. 60. C. 2199-2206

87. Zaharecu Т., Setnescu R., Jipa S., Setnescu T. Radiation processing of polyolefin blends. I. Crosslinking of EPDM-PP blends // Journal of applied polymer science. 2000. Vol. 77. C. 982-987

88. Yingzi Chen, Yurong Cao, Huilin Li. Effect of ultrasound on extrusion of polypropylene/ethylene-propylene-diene terpolymer blend: processing and mechanical properties // Journal of applied polymer science. 2003. Vol. 90. C. 3519-352

89. Yingzi Chen and Huilin Li. Effect of ultrasound on extrusion of PP/EPDM blends structure and mechanical properties // Polymer engineering and science.2004.Vol. 44. C. 1509-1513

90. Ударопрочная композиция. Патент № 2107079 (США): МПКбС08Ь51/06. Заявитель Энтони Дж. Де Никола. Дата подачи заявки: 1993.05.28 Дата публикации: 1998.03.20

91. Ударопрочная композиция. Патент № 2241009 (Российская Федерапция): МПК С08Ь23/12.3аявитель Гилимьянов Ф.Г. Дата подачи заявки: 2003.08.18. Дата публикации: 2004.11.27

92. Impact modifier for thermoplastic polyolefins. Патент № 006391977 (США): МПК7С08Ь23/00. Заявитель Thomas Chen-ChiYu. Дата подачи заявки: 1998.06.12. Дата публикации: 2002.05.21

93. Кулезнёв В. Н. и Гусев В. К.Основы технологии переработки пластмасс. М.: «Химия». 2004. 597 с.