Термоокисление смесей полимеров. Роль структуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Шибряева, Людмила Сергеевна

• Шибряева, Людмила Сергеевна
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Шибряева, Людмила Сергеевна

Введение.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ.

1.1. Структура смесей полимеров.

1.2. Структурные модели для описания физико-механических свойств смесей полимеров.

1.3. Термоокисление гетерогенных систем.

1.3.1. Особенности окисления жидкофазных смесей.

1.3.2 Особенности окисления сополимеров.

1.3.3 Особенности окисления твердых полимерных смесей.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термоокисление смесей полимеров. Роль структуры»

Термоокисление - один из наиболее распространенных и важных процессов, в котором участвуют полимерные материалы. Этот процесс сопровождает получение и переработку полимеров и полимерных композиций, эксплуатацию изделий из них и обычно приводит к ухудшению свойств материала.

Тем не менее, окисление полимеров может быть позитивным процессом. В последнее время широкое распространение получила реакционная экструзия полимеров [1-8]. В основе этого метода лежит механохимическая модификация и функционализация смешиваемых компонентов. Функционализация также применяется в процессе динамической вулканизации с целью повышения ее эффективности [7]. Для функционализации применяют реакцию прививочной сополимеризации полимеров с полярными мономерами [1-8], что позволяет увеличивать совместимость компонентов за счет сшивания функциональных групп. Обычно для функционализации применяют малеиновый ангидрид, малеиновую и акриловую кислоты, глицедилметакрилат, малеинат натрия, пероксиды дикумила, пероксиэфиры и другие дорогостоящие вещества.

Функционализация полимеров также возможна при плазмохимическом воздействии [9,10]. Так под действием низкочастотной плазмы происходит окисление поверхности полимерного вещества, накопление функциональных групп - продуктов окисления, что значительно увеличивает адгезию на поверхности частиц полимера.

В качестве метода функционализации компонентов смесей можно было бы использовать термоокислительный процесс, сопровождающий смешение полимеров при высокой температуре.

Кроме того, влияние на процесс окисления полимеров структурных параметров позволяет рассматривать кинетику термоокисления в качестве метода исследования особенностей структуры полимерных композиций.

Для применения термоокисления как в качестве метода функционализации компонентов полимерных смесей, так и в качестве метода исследования структуры полимерных композитов, необходимо установить роль структуры гетерофазной системы в процессе окисления. Важно, прежде всего, установить ключевые факторы, оказывающие влияние не только на кинетику окисления смесевых систем, но и на процессы, сопровождающие окисление: деструкцию, структурирование, а также структурно - физические перестройки, развивающиеся в ходе окисления компонентов.

Существует целый ряд работ, посвященных исследованию кинетики инициированного, ингибированного и автоокисления жидкофазных смесей парафинов и их производных (например, [11-46]), смесей растворов полимеров с низкомолекулярными углеводородами (например, [47-56]), а также работы, включая работы автора, в которых был изучен процесс окисления твердых смесей полимеров [57-73]. Из анализа указанных работ вытекают три кинетические модели, с помощью которых можно описать закономерности окисления смесевых систем. Согласно одной - окисление компонентов смеси протекает раздельно и независимо, согласно второй - окисление развивается в более активном компоненте смеси, который защищает окисления другие компоненты, в соответствии с третьей — окисление смесей протекает по закону сопряженного окисления, окисляющиеся компоненты оказывают взаимное влияние, изменяя скорость окисления друг друга. Различия между предложенными моделями могут быть обусловлены влиянием природы компонентов на кинетику радикальных реакций, развивающихся в ходе окисления смесей.

Однако существует ряд факторов, которые не позволяют в полной мере применять данные модели для описания закономерностей окисления твердых смесей полимеров. Во-первых, большинство закономерностей окисления, установленных в работах, посвященных анализу кинетики процесса в жидкофазных смесях, получены ингибиторным методом, основанным на окислении, инициированном низкомолекулярными веществами, распадающимися на радикалы с постоянной скоростью w,. При этом из системы уравнений, позволяющих получать зависимости скоростей окисления от состава смесей и активности компонентов, исключается стадия вырожденного разветвления кинетических цепей при распаде гидропероксида. В ряде случаев, например, при окислении полимеров в растворе углеводородов, характеры зависимостей между выше указанными параметрами, полученные в процессе инициированного окисления, существенно отличаются от аналогичных зависимостей для автоокисления. Вероятность ошибки возрастает при установлении закономерностей окисления ингибиторным методом твёрдых полимерных смесей. Это обусловлено особенностями реакций между низкомолекулярными веществами (инициатором окисления и ингибитором) в твердом полимере. Кинетика этих реакций зависит от фазового состояния твердого полимерного материала, степени неоднородности структуры полимерной матрицы, следовательно, от локализации этих веществ, а также продуктов реакции и взаимного распределения первых и последних в отдельных структурных зонах [74-81]. Таким образом, данные, полученные из инициированного окисления, не могут в полной мере отражать закономерности автоускоренного процесса, развивающегося в твердой фазе, следовательно, не позволяют делать выводы о роли структуры в кинетике окисления смесей полимеров.

Во-вторых, формально-кинетическая схема жидкофазного окисления, широко используемая для описания окисления жидких смесевых систем и распространенная в ряде работ на твердые смеси полимеров, характеризует гомогенный процесс. Недостатком такого описания является фактическое отсутствие учета особенностей кинетики реакций в гетерогенных и гетерофазных системах, каковыми являются полимерные смеси. Очевидно, что при изучении окисления гетерофазных систем необходимо рассматривать влияние на кинетику и механизм процесса неоднородностей не только природы реакционных центров, но и структурных элементов смеси.

Наконец, изучая закономерности термоокисления смесей полимеров обычно рассматривали формально- кинетическую схему, описывающую радикально цепные процессы применительно к данным, полученным из кинетики брутто-поглощен ия кислорода всеми компонентами. При этом не учитывали возможности изменения реакционной способности полимера, в результате механического воздействия при смешении или в результате воздействия чужеродного мономерного звена.

В многочисленных работах, посвященных роли структуры в процессе окисления гомополимеров [82-86], разработаны основные принципы влияния структуры полимеров на цепное окисление. Эти принципы сводятся к следующему:

• неоднородность структуры полимеров приводит к неоднородному пространственному распределению активных центров -радикалов, молекул кислорода, антиоксидантов, низкомолекулярных продуктов окисления и т.д.;

• наличие областей, различающихся частотами и амплитудами молекулярных движений, определяет кинетику радикальных процессов, приводит к кинетической неоднородности и наличию распределения по значениям кинетических констант процесса окисления;

• снижение сегментальной подвижности обуславливает клеточный эффект, вследствие падения скорости выхода радикалов из клетки увеличивается вероятность рекомбинации радикалов в клетке полимеров; падение диффузии кислорода в полимерах приводит к изменению механизма реакций алкильных макрорадикалов, которые не только реагируют с кислородом, но могут вступать в реакции изомеризации, отрывать Н от соседней С-Н связи, реагировать с ГП.

Указанные выше факторы изменяют кинетику процесса, вносят изменение в маршрут реакций и механизм окисления. Очевидно, что в основе влияния структуры компонентов смеси и гомополимеров могут лежать одни и те же принципы. Однако, так как полимерные смеси - это системы, в которых химическая неоднородность реакционных центров накладывается на структурную гетерогенность и гетерофазность, связи между кинетикой окисления полимерных смесей и их структурой значительно сложнее и многообразнее, чем у гомополимеров.

С одной стороны смешение полимеров может изменять их реакционную способность по сравнению с гомополимерами. Во-первых, наличие второго полимера может оказывать влияние на радикальные реакции, протекающие в первом и наоборот (проявление "эффекта соседа"). Во-вторых, наличие различных по реакционной способности связей R-H в компонентах смеси будет способствовать локализации окисления в разных фазах, зонах и т.д., что в результате приведет к увеличению вклада вторичных реакций и роли низкомолекулярных радикалов.

С другой стороны смешение полимеров изменяет структуру компонентов. Причем в зависимости от природы и совместимости полимеров, смеси могут быть однофазными и многофазными, совместимыми, частично совместимыми и несовместимыми, иметь межфазные слой или границы раздела фаз [87-107]. Каждый из структурных элементов смеси, включая фазовую морфологию и структуру межфазного слоя или границы, будет вносить свой вклад в кинетику радикальных реакций, протекающих в смеси, изменяя их маршрут, пространственную локализацию и т.д. При этом характер влияния на кинетику окисления этих структурных элементов может быть различен.

Например, в соответствии с теорией окисления жидкофазных смесей, определяющую роль в кинетике радикальных процессов имеют перекрестные реакции. Это может относиться и к твердым смесям полимеров. Контакт разноименных макромолекул, необходимый для осуществления перекрестных реакций обмена свободной валентностью может реализоваться в объеме совместимых смесей, в несовместимых смесях в межфазном слое (мезофазе) или на межфазной границе. Можно предположить, что наличие и вклад перекрестных реакций в процесс окисления несовместимых полимерных смесей будет зависеть от структуры межфазного слоя или межфазной границы. В то же время кинетика окисления индивидуальных компонентов будет зависеть от их фазовой морфологии, надмолекулярной и молекулярной структуры.

Таким образом, при установлении закономерностей окисления твердых полимерных смесей, необходимо выявить взаимную связь между кинетикой и механизмом окисления компонентов в частности и смеси в целом, и многообразием морфологических структур, способных формироваться в смесях полимеров. С этой целью необходимо установить кинетические параметры окисления смесей, учитывая разную реакционную способность R-H связей их компонентов, особенности морфологии смесей, включая структуру компонентов и межфазных границ или слоев, и проанализировать закономерности взаимного влияния компонентов на радикальные реакции окисления в зависимости от морфологии смеси.

Для оценки вклада в кинетику окисления смеси каждого из ее структурных элементов недостаточно учитывать только исходную структуру полимерных смесей. Установление связи кинетики окисления с исходной структурой полимерной смеси — это только одна сторона проблемы. Термоокисление — комплексный процесс, включающий цепное окисление углеводородных радикалов, деструкцию макроцепей и структурирование (сшивание, циклизацию). Под действием высокой температуры и благодаря перечисленным процессам, термоокисление гомополимеров сопровождается структурными перестройками, механизм которых будет зависеть от морфологии полимера и в свою очередь оказывать влияние на кинетику окисления.

В полимерных смесях структурные перестройки могут изменять морфологию смеси, оказывая влияние на структуру компонентов и межфазного слоя (или границы), в результате могут приводить к изменению кинетики конкурирующих реакций, характерных для гомополимеров, изменять маршрут радикальных реакций, изменять вклад вторичных процессов, роль продуктов реакций и низкомолекулярных радикалов и др. Важно, что с помощью исследования изменения структуры компонентов в ходе окисления смеси можно установить особенности в механизме окисления индивидуальных компонентов и смеси в целом в зависимости от ее морфологии.

Таким образом, для определения какой (или какие) из структурных элементов является ключевым(и) во влиянии на закономерности и кинетику окисления твердых полимерных смесей, ответить на вопрос о применимости той или иной модели для описания этих закономерностей, наряду с анализом зависимости кинетики окисления полимерных смесей от их исходной морфологии, необходимо изучить кинетику структурно — физических процессов, сопровождающих термоокисление и установить взаимосвязь кинетики окисления и изменения структуры.

Цель работы состояла в установлении ключевых структурных факторов, определяющих закономерности термоокисления полимерных смесей, роли фазовой морфологии, строения компонентов и межфазного слоя или границы на примере смесей на основе полиолефинов. Выбор объектов исследования обусловлен тем, что полиолефины — полимеры, производство которых является крупнотоннажным, они составляют основу для изготовления полимерных композиций, термоэластопластов и др. материалов, широко используемых в хозяйстве.

Для решения поставленной задачи в работе были:

- установлены механизмы структурных перестроек, сопровождающих термоокисление полипропилена с целью выявления особенностей окисления индивидуальных компонентов в смеси; с этой же целью был разработан метод изотермической кристаллизации применительно к окисленным полимерам и использован для изучения термоокисления полимерных смесей.

- С целью установления роли морфологии компонентов в термоокислении смесей, в работе была исследована зависимость кинетики окисления, состава продуктов окисления и характера изменения структуры при окислении чистого полипропилена от молекулярно массовых параметров и морфологии полимера, его надмолекулярной и молекулярной структуры;

- С целью выявления влияния химической природы и физической структуры полимера на его термоокисление в гетерогенных и гетерофазных системах были исследованы образцы ПП модифицированного, сложными олигоэфирами; была установлена роль структурных факторов и химической активности добавки.

- Для выявления роли межфазной границы в процессе термоокисления полимерных смесей были исследованы закономерности термоокисления смесей несовместимых компонентов: биодеградируемого поли-3-оксибутирата и полиэтилена низкой плотности;

- Для определения роли структуры компонентов смесей и межфазного слоя были изучены особенности термоокисления смесей полипропилена и полиэтилена высокой плотности; определена роль структуры межфазного слоя, и строения компонентов смеси в процессе термоокисления;

-' Для установления особенностей влияния структуры межфазного слоя на термоокисление смесей пластика и каучука - основы термоэластопластов, были изучены смеси изотактического полипропилена - тройного этиленпропиленового сополимера (СКЭПТ-50), установлены структурные параметры смеси, закономерности кристаллизации ПП, изучена кинетика термоокисления; это позволило установить роль химической и физической структуры межфазного слоя в термоокислении смеси и механизм влияния структуры системы на кинетику окисления. Показано, что особенности химической и физической структуры межфазного слоя и структуры компонентов в смесях полипропилен - тройной этиленпропиленовый сополимер (пластик - каучук) приводят к ингибированию окисления смеси как за счет изменения структуры компонентов, так и благодаря изменению природы реакционных центров, ведущих кинетические цепи окисления в межфазном слое.

Выбор в качестве основных объектов исследования смесей на основе полиолефинов обусловлен широким применением этого класса полимеров в хозяйстве. Производства полиолефинов и полипропилена в частности являются крупно тоннажными, так как эти полимеры составляют основу для получения различных полимерных смесей, композитов, термопластичных эластомеров и др. материалов.

Для анализа закономерностей окисления смесей полимеров впервые изучена кинетика термоокисления каждого из компонентов смеси отдельно. С этой целью использовали кинетику структурно-физических перестроек, происходящих в ходе окисления. Обнаружены новые структурные эффекты в процессе окисления полимеров — изменение строения (конформационного набора) проходной цепи под действием окисления и температурном воздействии. Показана взаимосвязь изменения строения проходных цепей с кинетикой окисления, а также с составом и кинетикой накопления нелетучих продуктов окисления.

Впервые метод изотермической кристаллизации был разработан для окисленных полимеров и применен в качестве метода исследования закономерностей окисления полимеров и полимерных смесей.

Создан метод исследования структуры гетерофазных полимерных композиций на основе анализа кинетики их термоокисления.

Создано новое научное направление, заключающееся в создании научных основ получения полимерных композиций с повышенной термоокислительной стабильностью.

Практическая значимость. Использование взаимосвязи структуры смесей полимеров, кинетики окисления, кинетики накопления продуктов окисления и изменения структурных параметров в ходе процесса позволяет рассматривать термоокисление смесей в качестве метода оценки структуры полимерных композиций. ^ —'

Выявленные в работе зависимости между структурой макроцепей компонентов, строением межфазного слоя и кинетикой накопления нелетучих продуктов окисления компонентов смесей позволяет использовать термоокисление в качестве метода функционализации при реакционном смешении.

Полученные в работе зависимости между структурными параметрами и кинетикой термоокисления полимерных смесей позволяют прогнозировать термоокислительную стойкость полимерных композиций.

Показана возможность структурной стабилизации термоокисления полимерной композиции. Сочетание природы компонентов и соотношения между ними позволяет варьировать реакционную способность смеси, создавать условия реализации синергизма физического и химического ингибирования.

Работа поддержана грантом № 02-03-32947 Российского фонда фундаментальных исследований: "Фундаментальные принципы регулирования кинетики физико - механических процессов в гетерофазных полимерных системах".

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шибряева, Людмила Сергеевна

т ВЫВОДЫ

1. Впервые показано, что ключевыми структурными факторами, определяющими кинетику окисления смесей полимеров, являются морфология компонентов, их молекулярная структура и строение межфазного слоя.

2. Впервые установлено, что термоокисление смесей несовместимых компонентов, характеризующихся наличием межфазного слоя или границы раздела фаз, на начальном этапе является процессом, инициированным наиболее реакционно-способным полимером полимера с меньшей реакционной способностью, на стадии развитого окисления - это процесс ингибирования более активного компонента менее активным.

3. Впервые показано, что механизм обменных реакций, т.е. ингибирования или инициирования — химическая эстафета или

9 физическая диффузия, определяются строением межфазного слоя или границы раздела фаз.

4. Впервые показано, что ингибирующее и инициирующее действия компонентов друг на друга в смесях пластиков зависят от парциальной скорости окисления каждого из компонентов и скорости обменных реакций. Парциальная скорость окисления компонентов зависит от первичного и вторичного строения полимерных цепей, скорость обменных реакций - от структуры межфазного слоя или границы раздела фаз.

5. Впервые показано, что в смесях пластика и каучука кинетика окисления смеси определяется химическим составом и строением межфазного слоя.

6. Впервые установлено, что основными механизмами структурно-Ф физических перестроек, сопровождающих окисление гомополимеров, кроме отжига кристаллитов, являются конформационные переходы в проходных цепях и накопление перенапряжений в них.

7. Впервые показано, что структурно-физические перестройки, сопровождающие окисление полимерных смесей, имеют тот же характер, что и в гомополимерах. Наличие межфазного слоя или обширной границы раздела фаз увеличивает вклад перенапряжений и тем самым способствует развитию деструкции цепей.

8. Впервые применен метод изотермической кристаллизации для исследования окисленных систем.

9. Показано, что изучение кинетики структурных переходов в ходе окисления каждого компонентов смесей позволяет установить закономерности и кинетику термоокисления смесей полимеров.

10. Впервые установленные в работе связи между структурой и термоокислением смесей полимеров позволяют использовать кинетику процесса для изучения структуры гетерогенных полимерных систем.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

В отличие от смесей ПП-ПЭВП, у которых межфазный слой, способствуя обменным реакциям между компонентами, может ускорять окисление, у смесей ПП-СКЭПТ межфазный слой замедляет его. Это обусловлено особенностями строения межфазного слоя и природой СКЭПТ.

Наличие межфазного слоя, его состав и строение определяют кинетику окисления смесей ППСКЭПТ, варьируя природу радикалов, способных участвовать в перекрестных реакциях с полипропиленом.

Увеличение локальной концентрации диенового сомономера в межфазном слое приводит к росту его вклада в кинетику перекрестных реакций и вероятности сшивания макроцепей в образцах смесей.

Рост вклада в окисление смесей этиленового и диенового сомономеров СКЭПТ ингибирует окисление ПП комопнента. Локализация того и другого в межфазном слое приводит к замедлению начальной стадии окисления смеси ПП-СКЭПТ не только по сравнению с чистым ПП, но и по сравнению со СКЭПТ.

Таким образом из полученных данных следует, что окисление полимерных смесей ПП-СКЭПТ представляет собой процесс окисления каучука, инициированного ПП и процесс окисления полипропилена, ингибированного СКЭПТ. То и другое реализуется на стадии продолжения кинетических цепей окисления в перекрестных реакциях в межфазном слое.

Механизм ингибирования кинетических цепей окисления каучуком полипропилена зависит от природы сомономеров СКЭПТ, локализованных в межфазном слое и определяется механизмом и кинетикой радикальных реакций, характерных для диенового и этиленового сомономеров.

ГЛАВА VII. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

7.1.Характеристики исследуемых образцов.

Полипропилен.

Неингибированный изотактический ПП производства фирмы "Монтэдисон" применяли без дополнительной очистки (порошок полимеризата, d=0,92.103 кг/м3 акр=60%, [г]]=1,83 в декалине при 135°С Mw = 330000 Мп = 40000)

Изотактический ПП производства Болгарии марки "Буплен" d=0,93.103 кг/м3 а,ф=62%, ИТР = 4.0 г/10 мин, (230°С, 2.16 кг); Е = 1330 МПа, ор = 25.0 МПа, ер=625 %.

Изотактический ПП отечественного производства неингибированный порошок полимеризата с характеристиками d=0,906.103 кг/м3, Mw=2.86.105, Мп = 6.23.104, Mw/Mn=4.6, содержание изотактической фракции. Полимер очищали по стандартной методике: экстрагировали остатки ингибитора, низкомолекулярную и атактическую фракцию в аппарате Сокслета последовательно диэтиловым эфиром (5 час) и гептаном (10 час), затем отмывали от неорганических примесей путем обработки кипящим раствором щавелевой кислоты в этаноле (0,5 час), промывали дистиллированной водой, этанолом и переосаждали из м-ксилола в этанол; переосажденный полимер промывали этанолом и сушили в вакууме. Все операции проводили в токе инертного газа.

Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) марки 15803-020 ПТР, г/10 мин 1,2-1,4 (Т=185 °С, нагрузка 2,16 кг). Молекулярная масса (средневязкостная) ~200 тыс. Плотность, 0,92 г/см3 Разрушающее напряжение при растяжении 20-22 Мпа. Относительное удлинение при разрыве, 400-450 %

Полиэтилен высокой плотности Неингибированный линейный ПЭВП производства фирмы "Монтэдисон" (порошок, d=0,960 Ю3кг/м3 ,MW=4,2.I04, Mn=2,7.104, акр=75%,).

Тройной этиленпропиленоеый сополимер (каучук) Полимер очищали от антиоксиданта в аппарате Сокслета последовательно гептаном, бензолом, смесью бензола с этанолом в токе азота, промывали гептаном и сушили в вакууме. Полноту удаления антиоксидантов контролировали с помощью УФ-снектрометра по отсутствию соответствующих пиков в гексановом и спиртовом экстрактах.

Поли-З-оксибутират Был использован поли-3-оксибутират фирмы "BIOMER" Germany Lot М-0997 в виде порошка. ПОБ получают путем двухстадийного микробиологического синтеза с помощью определенных видов бактерий, питательной средой для которых являются различные полисахариды, с последующей отмывкой и сушкой. Основные характеристики ПОБ: ПТР, г/10 мин 3,2-3,6 (Т=185 °С, нагрузка 2,16 кг). Молекулярная масса ~250 тыс (средневязкостная). Плотность, 1,25 г/см3. Разрушающее напряжение при растяжении 35-40 Мпа Относительное удлинение при разрыве 5-7 %. Структурная формула элементарного звена: Н-0-[-С(0)-СН2-СН(СН3)-0-]п-Н

7.2. Приготовление полимерных композиций. Смешение ПП с ПЭВП проводили на микроэкструдере типа "Брабендер"(Тсм=180°С) с предварительным смешением полимерных порошков на шаровой мельнице (в течение 60 мин). Условия смешения обеспечивали однородность смешения. Контролировали процессы деструкции полимеров.

Из порошков полимеров прессовали пленки при давлении 20 МПа: ПП при 190 °С; из ПЭ при 140°С; из ПОБ - при 180°С, образцы смесей ПОБ-ПЭНП, ПП-ПЭ, ПП-СКЭПТ - также готовили в виде пленок, которые прессовали при 190°С. Охлаждение полимерных пленок после прессования проводили в двух режимах: быстрым охлаждением в воде (-1000 град/мин) и медленным охлаждением в прессе (<10 град/мин). Толщина пленок образцов составляла 40-80 мкм.

В качестве модификаторов были использованы: дибутиловый эфир полипропиленгликольадипината (ППА-4), химическая формула преимущественного состава:

С4Н900С(СН2)4С0[0-СН(СНз)-СН200С(С4Н9)4С0]з0С4Н9; Плотность при 20°С = 1,07-1,10 г/см3. Средняя молекулярная масса 816. Температура вспышки не менее 200°С. ди-2- этилгексиловый эфир себациновой кислоты (ДОС), химическая формула преимущественного состава:

С2Н5-СН(СНз)-СН2-СН2-СН2-СН2ООС(СН2)8СООСН2-СН2-СН2-СН2СН(СН3)-С2Н5; Плотность при 20°С = 0,913-0,919 г/см3. Средняя молекулярная масса 427. Температура вспышки - не менее 215°С. ди-н-алкиловый эфир ортофталевой кислоты и спиртовых фракций С7-С9 (ДАФ): C8H404R2. Плотность при 20°С= 0,975-0,900 г/см3. Молекулярная масса = 390. Температура вспышки - не менее 200°С.

Введение добавок осуществляли путем их смешения с порошкообразным полимером в лабораторном одношнековом экструдере при температуре 210°С. Полимерные образцы изучали в виде пленок, которые получали прессованием при той же температуре и давлении 70 Мпа с последующим медленным охлаждением (~10°/мин) до комнатной температуры.

Исследовали пленочные образцы, полученные прессованием в азотной атмосфере при 190°С и давлении 10 МПа в режиме медленного охлаждения.

7.3.Методы исследования.

7.3.1 Кинетика окисления.

Автоокисление полимеров в температурном интервале 110-150°С производили на циркулляционной установке с вымораживанием летучих продуктов окисления, описанной в работе [85]. Чувствительность установки составляет 4.10"6 моль 02 / мм рт.ст. Для низкотемпературного окисления, требующего длительного времени непрерывного эксперимента использовали манометрическую установку, описанную в [85]. Особенности этой установки заключаются в том, что продукты окисления не вымораживаются. А поглощаются специальными поглотителями (тв.КОН или Р2О5), достаточно эффективными в условиях эксперимента. Чувствительность установки 1.10"6 моль 02 / мм рт.ст. Ошибка в определении концентрации поглощенного кислорода не превышает 5%.

Кинетический анализ данных по окислению смесей. Кинетические кривые поглощения кислорода образцами смесей ПОБ-ПЭНП были обработаны с применением компьютерной программы "GPC". С помощью этой программы была рассмотрена кинетическая схема окисления смеси ПОБ-ПЭНП. Полученные результаты показали, что в смеси ПОБ является источником низкомолекулярных радикалов, способных диффундировать в ПЭ, зарождая там кинетические цепи окисления.

Были проанализированы различные схемы реакций, в которых принимают участие оба компонента. Ниже приведен пример двух из них. Первый вариант схемы ПОБ и ПЭНП окисляются независимо друг от друга, затем ПОБ инициирует окисление ПЭ.

1. ЯпэН + 02---------------Rro* + Н02*

2. Япэ* +02----------------RroOO*

3. ЯООпэ* +ЯпэН--------------RroOOH +Кпэ*

4. ЯООНпэ + Киэ Н-------------Rro0*+Rn3*+H20--5Rn3* + н.н.

5. Rn3*+Rn3*-------------------------н.пр.

6. Rn300*+Rro00*----------------н.пр.

7. Rn3*+RroOO*--------------------н.пр.

8. Rno6H + 02----------------------Rno6*+H02

9. Rno6* +02-----------------------Rno600*

10.Rno600*+Rno6 H--------------Rno600H+Rno6*

1 l.Rno600H+Rno6H--------------Rno60*+Rno6*+H20

12.Rno6*+Rno6 *-------------------н.пр.

13.Rno600* +Rno600*----------н.пр.

14.Rno6* + RnoGOO*------------н.пр.

15.Rno6C O-------------r*+02-----------------Ю0*

16.r02+Rn3 H------------------------ЯпэОО*

Второй вариант рассматривает окисление ПОБ, которое инициируется радикалами ПЭ, затем ПОБ, окисляясь, стабилизирует окисление ПЭ.

1. ЯпэН + 02---------------Япэ* + Н02*

2. Rns* +02----------------RnaOO*

3. ROOns* +Rn3H--------------ЯпэООН +Rro*

4. ROOHns + Кпэ H-------------Rro0*+Rn3*+H20~5Rn3* + н.п.

5. Rn3*+Rn3*-------------------------н.пр.

6. Rm00*+Rn300*----------------н.пр.

7. Rn3*+Rn300*--------------------н.пр.

8. Rno6H + RnsOO*------------------Rno6*+Rn300H

9. Rno6* +02--------------------------Rno600*

10.Rno600*+Rno6 H-----------------Rno600H+Rno6*

11. Rno600H+Rno6H-----------------Rno60*+Rno6*+H20

2.Rno600*+Rno6*-------------------н.пр.

13.Rno6* + Rno6*----------------------н.пр.

14.Rno600* +Rno600*-------------н.пр.

15.Rno6 CO*-------------r*+02-----------ЮО*

16 r02+Rn3H---------------------------ИлэОО* +гН

17.Rno600*+ RroOO*---------------н.пр.

18.ЮО* + RnaOO*-------------------н.пр.

Вид полученных кинетических кривых поглощения кислорода и изменение содержания гидропероксида для каждого из компонентов представлен на рис. 7.1. и 7.2. RiOOH— ROOH ПЭ R2OOH-ROOH ПОБ

7.3.2.Анализ продуктов окисления. Кинетику накопления нелетучих продуктов окисления изучали с помощью ИК-спектрометра "Specord М-80". Для анализа состава и содержания карбонил- и гидроксилсодержащих продуктов окисления использовали ИК-полосы поглощения в области 1600-1800 и 3200-3700 см"1 . Концентрацию карбонилсодержащих, гидроксил и гидропероксидсодержащих групп определяли с помощью характеристических полос с использованием коэффициентов экстинкции, приведенных в работах [ 85,86,282].

7.3.3. Исследование пленок с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии.

Теплофизические характеристики пленок (температура плавления и кристаллизации, теплоты плавления и кристаллизации, степень кристалличности) получали с помощью дифференциального сканирующего калориметра ДСМ-2М. Скорость сканирования составляла 16 град/мин, навеска варьировалась в пределах 8-15 мг, калибровка осуществлялась по индию с ТП1= 156,6 °С. Для определения степени кристалличности поли-Зоксибутирата использовали величину теплоты плавления кристаллического ПОБ 90 Дж/г[301], для ПЭНП - 295 Дж/г и

ПП - 147 Дж/г [304] . Точность определения Тпл и Ткр составляла ±0,5°С. Ошибка расчета степени кристалличности - в пределах ±10%.

Расчет энергии активации структурных переходов проводили, применяя термограммы, полученные при разных скоростях сканирования (vi,V2), по смещению температурных пиков полученных при этих скоростях, используя формулу [294]:

Ea = RT,T2/(T2-T,)*ln (v2/vi), (1) рассчитывали значения Еа. Сдвиг температур при разных скоростях сканирования фиксировали относительно эталона, в качестве которого использовали In с Тпл =156,5°С

Также методом ДСК была изучена изотермическая кристаллизация образцов. Для получения изотерм кристаллизации образец нагревали до 200 °С, выдерживали 5 мин при этой температуре и охлаждали со скоростью 64 град/мин до температуры кристаллизации. Из полученных изотерм рассчитывали кинетические параметры кристаллизации, используя формулы, представленные в Главе II.

Оценка ошибки определения параметров изотермической кристаллизации.

Окисленные образцы перед исследованием кристаллизационных процессов отмывали от продуктов окисления, способных деструктировать в процессе работы, изменяя получаемые результаты.

Точность определения кинетических параметров окисления методом ДСК в большой степени зависит от способа проведения базовых линий на получаемых экзотермических пиках.

Обычно после охлаждения образца в режиме быстрого охлаждения в ячейке микрокалориметра наблюдается некоторое запаздывание установления рабочего температурного режима. Это проявляется в появлении некого шумового сигнала в виде эндотермическою пика, который накладывается на экспериментальный изотермический ник кристаллизации (например, рис.7.1) и может его исказить. Степень искажения зависит от разности между температурой расплава (200°С) и температурой кристаллизации. Чем больше AT, тем значительнее перекрывание шумового и экспериментального пиков.

На рис.7.3 представлена изотерма кристаллизации ПП при Ткр =120°С. Расчет параметров изотермической кристаллизации проводится для двух базовых линий (табл.7.1). Одна линия, учитывая перекрывание изотермы с шумовым сигналом, убирает его (1), другая линия проведена исходя из уровня нулевой линии изотермы после завершения процесса (2).

Расчет параметров кристаллизации проводится с использованием уравнения Аврами: X(t) = 1-ехр (-Ktn)

Данные получаются из соотношения : a=AHt / /АН, t где a - степень кристаллизации или превращения расплава в со кристаллическую фазу, AHt, JAH - теплоты кристаллизации, t выделившиеся за время t и за все время процесса, соответственно. Величины теплот плавления АН, получаются исходя из площадей участков кривой, соответствующих определенному отрезку времени протекания процесса. Для получения кинетических параметров данные обрабатываются в виде соотношений : lg[-ln(l-AHt/AHe)]= f(lgt)

Расчет, проведенный по 1-й изотерме, дал следующие значения параметров кристаллизации: n=3.56; lg К= - 8.58; т1/2 = 247 с

Тот же расчет по второй изотерме дал следующие результаты: n=3,7; lg К=-9.1; т1/2 = 260 с.

Экспериментальное значение,' определенное по максимуму изотермы составляет Ti/2 = 253 с.

Рис.7.3. Экзотерма крис 1аллизации III1 Т,^ =И5°С. Показаны методы проведения базовой линии

Ошибка составляет 2,7-5%

Для оценки возможной ошибки и введения поправки в расчетную величину определяется дисперсия изотермической кривой, для этого используется формула: d2(lg[-ln(l-AHtMHe)]/d(lm) <-> lnx

Ниже приведены данные, демонстрирующие величину ошибки, получаемой в зависимости от уровня базовой линии, от величины, на которую изменяется ДН/ЛН о

1) AHt/AHe=0,24 п,=3.72; In k , = -9.1 т,/2 = 260 с

2) АН/АНэ= 0.36 n2=3.33; In k2 = -8.5 т,/2 = 320с

3) ДН/ДНе= 0.68 n3=2.43; In k3 - -6.3 т,/2 = 343с

Критерием правильности полученных результатов является величина периода полукристаллизации Т|/2 , полученная из максимума изотермы кристаллизации. Так как величина lg К- рассчитывается на основе Tj/2 , полученную ошибку можно оценить с большой достоверностью и ввести поправку.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шибряева, Людмила Сергеевна, 2004 год

1. Yu D. W., Xanthos M., Gogos C.G. Peroxide modified polyolefin blends.Part 1. Effects on LDPE/PP blends with componemts of similar initial viscosities. // Advanc. Polym. Technol. 1990. V. 10. № 3.1. P. 163-172.

2. Liu N.C., Baker W.E., Russell K.E. Functionalization of polyetylenes and their use in reactive blending. // J.Appl.Polym. Sci. 1990. V.41. №9&10. P. 2285-2300.

3. Gaylord N.G., Mehta R., Mohan D.R., Kumar V. Maleation of linear low-density polyethylene by reactive processing. // J. Appl.Polymer. Sci. 1992. V. 44. № 11. P.1941 1949.

4. Titier C., Pascault J-P., Tana M. Synthesis of epoxy-amine multiacrylic prepolymers by reactive extrusion. // J. Appl. Polym. Sci.1996. V.59. №3. P. 415-423.

5. Баранов A.O., Котова A.B., Зеленецкий A.H., Прут Э.В. Влияние характера химической реакции на структуру и свойства смесей при реакционном смешении полимеров.// Успехи химии 1997. Т. 66. № 10. С.972 984.

6. Зеленецкий А.Н., Сизова М.Д., Волков В.П., Артемьева Н.Ю., Егорова Н.А., Никольская В.П. Механохимическая модификация полиолефинов в твердом состоянии.// Высокомолек.соед. А. 1999.Т.41. №.5. С.798 804.

7. Прут Э.В., Зеленецкий А.Н. Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере реакторе. // Успехи химии. 2001. Т.70.1.С. 72-87.

8. La Mantia F.P., Capizzi L. Recycling of compatibilized and uncompatibilized nylon/polypropylene blends. // Polym. Deg. And Stab. 2001. V.71. № 2. P.285 -291.

9. Poncin-Epaillard F., Brosse J.C., Falher T. Cold plasma treatment: surface orbulk modification of polymer films. // Macromolecules. 1997.V.30. № 15. P.4415 -4420.

10. Гильман А.Б., Ришина Jl.А., Визен Е.И., Шибряева Л.С., Сосновская Л.Н., Потапов В.К. Действие тлеющего низкочастотного разряда в воздушной среде на пленки полипропилена. // Химия высоких энергий. 1997. Т.31 .№5.С.393 396.

11. Рафикова B.C., Скибида И.П., Майзус Э.К., Эмануэль Н.М. Роль реакций алкильных радикалов в процессе сопряженного окисления н-декана и этилбензола.// Докл.АН СССР. 1968. Т. 182. N2.C.357-360.

12. Боболев А.Б.,.Блюмберг Э.А, Розанцев Э.Г., Эмануэль Н.М. Стабильные нитроксильные радикалы как ингибиторы жидкофазного окисления н-олефинов. // Докл.АН СССР. 1968. Т. 180. № 5.1. С.1139 1142.

13. Рафикова B.C., Скибида И.П., Майзус Э.К.О конкуренции реакций радикалов R* с углеродом и кислородом при окислении смесей углеводородов. // Изв. АН СССР. Сер.хим.1969. С.1360-1361.

14. Филиппова Т.В.,.Блюмберг Э.А. Механизм эпоксидирования олефинов молекулярным кислородом.// Успехи химии. 1982. Т.51. №6. С. 1017-1033.

15. Рафикова B.C., Скибида И.П., Майзус Э.К. Кинетические особенности сопряженных реакций окисления парафиновых и ароматических углеводородов. // Нефтехимия. 1970. Т. 10. № 5. С. 673-676.

16. Шиболдо П.И., Проскурняков В.А., Потехин В.М., Чудновская В.И. Влияние некоторых факторов на кинетику сопряженного окисления прикладной химии. 1969. Т.42. № 4.С 960-963.

17. Шиболдо П.И., Проскурняков В.А., Потехин В.М., Сухарев Б.М. Изучение механизма совместного окисления бензола и фенола воздухом с помощью метода меченых атомов. // Журн. прикладнойхимии. 1972. Т.45.№ 7. С.1563-1568.

18. Кучер Р.В., Опейда И.А. Кинетика окисления смесей органических веществ в жидкой фазе. // Успехи химии. 1985. Т.54. N. 5.С.765-783.

19. Рафикова B.C., Скибида И.П. Сопряженное окисление декалина с а-олефинами. Экстремальная ( с максимумом) зависимость скорости окисления, от состава смеси. // Химическая физика. 1987. Т.6. N5.1. С. 656-659.

20. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений. // Наука и техника. Минск 1975.

21. Мицкевич Н.И., Ерофеев Б.В. Сопряженное с окислением декарбоксилирование карбоновых кислот. Наука и техника: Минск, 1970.

22. Дегтярева Т.Г., Денисов Е.Т., Мартемьянов B.C., Кафтан И.А, Еникеева JI.P. Сопряженное инициированное окислениен- парафинов, многоатомных спиртов и сложных эфиров. // Изв.АН СССР. Сер.хим. 1981. № 4.С.735-741.

23. Zaikow G.E.,Howard J.A, Ingold K.U. Absolute rate constants for hydrocarbon autoxidation.XIII. Aldehydes: photo-oxidation, co-oxidation and inhibition// Canad.J.Chem., 1969. V.47. № 16. P. 3017-3029.

24. Новак A.M., Кучер P.B., Опейда И.А. Совместное окисление бензальдегида и алкилароматических углеводородов // Докл.АН УССР. Б. 1977. № 11. С.996 -998.

25. Ikawa Т., Tomisawa Н., Janagihare T.Kinetics of the liquid phase oxidation of benzaldehyde in the presence of olefins in benzene solution. // Canad. J.Chem. 1967. V.45.№ 16. P. 1900-1902.

26. Vreugdenhil A.D., Reit H.O Liquid phase co-oxidation of aldehydes and olefins radical versus non - radical epoxidation // Rec.trav.chim. 1972. V 91. №2. P 237-245.

27. Andre J.C., Lemaire J. Mecanisme d'inhibition par des alcool de la photo-oxydation de l'heptanal en phase liquide. // Canad.J.Chem. 1976. V.54. № 14. P.2288 -2295.

28. Franck J.P., Seree de Roch I., Sajus L. Oxidation de l'aldehyde benzoique en phase liquide. II Captation competitive de 1'acide perbenzoi'que par la cyclohexanon avec formation d's - caprolactone. // Bull. Soc. Chim. France. 1969. № 6. P. 1957-1963.

29. Опейда И.А., Симонов M.A., Новак A.M., Танчук Ю.В. Соокисление 2-гептилциклогексанона с бензальдегидом. // Докл. АН УССР. Б. 1980. №8. С. 46-48.

30. Новак A.M., Опейда И.А., Кучер Р.В. Об ингибировании окисления бензальдегида ароматическими соединениями. // Нефтехимия. 1979. Т.19. № 3. С.446-451.

31. Блюмберг Э.В., Валов П.И., Нориков Ю.Д., Эмануэль. Н.М. Сопряженное окисление непредельных углеводородов и других органических соединений как метод синтеза окисей олефинов. // Докл. АН СССР. 1966. Т. 167. № 3. С.579 -582.

32. Маслов С.А., Блюмберг Э.В., Эмануэль. Н.М. Ингибирование полимеризационных процессов, сопутствующих совместному окислению олефинов с ацетальдегидом. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. № 10. С.2188-2191.

33. Цепалов В.Ф. Кинетика цепного превращения многокомпонентных систем. I Многокомпонентная система уравнения скорости и состава. //Ж. физ. химии. 1961. Т.35. № 5. С 1086 1090.

34. Цепалов В.Ф. Кинетика цепного превращения многокомпонентных систем. II Двухкомпонентные системы, влияние состава системы на кинетику реакции. //Ж. физ. химии. 1961. Т.35. № 7. С. 1443 1451.

35. Цепалов В.Ф., Шляпинтох В.Я., Пэй-хуан Чжоу. Исследование кинетики совместного окисления кумола и этилбензола. // Журн. физ. Химии. 1964. Т.38. № 1. С. 52 56.

36. Кучер Р.В., Опейда И.А. Кинетика окисления смесей органических веществ в жидкой фазе. // Успехи химии. 1985. Т. 54. № 5.1. С. 765 -783.

37. Эмануэль. Н.М. Проблемы селективности химических реакций. // Успехи химии. 1978. Т.47.№ 8. С. 1329-1396.

38. Parlant С., Seree de Koch J., Balaceanu J.C. C. Cine'tique de Г oxidation des alcohols secondaires en phase liquide. // Bull.soc.chim.France. 1964. № 12. P. 3161-3169.

39. Р.В.Кучер, Опейда И.А., Мыцык Н.П., Шендрик А.Н. Кинетические закономерности низкотемпературного инициированного окисления смесей бензилового спирта и кумола. // Теор.эксперим.химия. 1974. Т. 10. № 6. С.812-816.

40. Шендрик А.Н., Опейда И.А., Бондаренко Л.И. Реакционная способность замещенных бензиловых спиртов при взаимодействии с кумилперекисным радикалом. // Докл.АН УССР. Б. 1979. № 3.1. С. 2180-222.

41. Шендрик А.Н., Дубина В.Н., Опейда И.А., Кучер Р.В.

42. Об ингибировании процесса окисления кумола бензиновым спиртом. // Нефтехимия. 1982. Т. 22. №6. С 760 763.

43. Беляков В.А., Налбандян Дж.М., Бейлерян Н.М. Исследование ингибирующего действия диэтилэтаноламина и триэтиламина при окислении этилбензола и кумола методом хемолюминесценции и по поглощению кислорода. // Нефтехимия. 1982. Т. 22. № 4.1. С. 494 -496.

44. Ikawa T.,.Fukushima Т, Muto М., Janagihara Т. Liquid-phase oxidationof cyclohexene in the presence of benzaldegyde. // Canad. J.Chem. 1966. V. 44. № 15. P.1817-1825.

45. Ingles T.A., Melvill H.W. The kinetics of the oxidation of mixtures of benzaldehyde and n-decanal. // Proceed Royal Soc. A. 1953. V.218. № 1133. P. 163- 175.

46. Опейда И.А., Матвиенко А.Г., Кучер Р.В. Анализ зависимости скорости соокисления от состава бинарной смеси. // Теор.эксперим.химия. 1980. Т.16. №2. С.236 -239.

47. Валов П.И., Блюмберг Э.В., Эмануэль Н.М. Механизм сопряженного окисления пропилена и ацетальдегида. Сообщение I. Влияние концентрации кислорода и пропилена на кинетику реакции. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1969. № 4. С. 791 -796.

48. Абдуллин М.И., Аблеев Р.И., Янборисов В.М., Минскер К.С. Количественная оценка влияния пластификатора на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. А.1988.Т.30. №4.С.786-790.

49. Абдуллин М. И., Зуева Н.П., Минскер К.С. Жидкофазная термоокислительная деструкция ПВХ в сложноэфирных пластификаторах. // Высокомолек. соед. Б. 1984. Т.26. № 3. С. 174-179.

50. Абдуллин М.И.,Валеев А.Ф., Минскер К.С., Бирюков В.П., Тросман Г.М., Минскер К.С. Деструкция поливинилхлорида в присутствии фосфорсодержащих пластификаторов. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т.27. №1. С.93-98.

51. Минскер К.С., Абдуллин М. И., Аблеев Р.И., Казаков В.П. Хемилюминесценция при термодеструкции поливинилхлорида. // Высокомолек. соед. Б. 1984. Т.26. № 8. С. 613 617.

52. Абдуллин М.И., Зуева Н.П., Минскер К.С. Жидкофазная термоокислительная деструкция ПВХ в сложноэфирных пластификаторах. // Высокомолек.соед. Б.1984.Т.26.№ 3. С. 174- 176.

53. Залевская Н.М.,Опейда И.А., Кучер Р.В. Влияние низкомолекулярных веществ на деструкцию полистирола в растворе. // Высокомолек. соед. Б. 1978. Т.20. № 7. С. 493 496.

54. Опейда И.А., Залевская Н.М. Окислительная деструкция полистирола в растворах хлорбензола и кумола. //

55. Высокомолек. соед. А. 1976. Т.18. № 10. С.2270-2275.

56. Шилов Ю.Б., Денисов Е.Т. Механизм инициированного окисления карбоцепных полимеров в растворе хлорбензола // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. № 2. С.306 312.

57. Иванченко П.А., Денисов Е.Т., Харитонов В.В. Сопряженное окисление кумола и полиэтилена. // Кинетика и катализ. 1971. Т. 12. №2. С.492- 495.

58. Гук А.Ф., Ермилов С.П., Цепалов В.Ф. Исследование влияния полистирола на процесс окисления кумола, инициированный азобисизобутиронитрилом. // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 1. С.86-91.

59. Шилов Ю.Б., Денисов Е.Т. Инициированное окисление полипропилена, смеси полиэтилена и полипропилена и сополимеров этилена с пропиленом. // Высокомолек. соед. А.1972.Т.14. № 11. С. 2385 -2390.

60. Б.А.Горелик, Л.А.Соколова, А.Г.Григорьев, Э.И.Семененко, Л.Н.Костюченко. Термоокисление смесей полипропилена и полиэтилена" // Высокомолек.соед. Б. 1990. Т. 32. №5. С. 342 346.

61. Гладышев Г.П. К теории стабилизации термостойких полимеров. // Высокомолек.соед. А. 1975. Т. 17. № 6. С. 1257- 1262.

62. Калинина И.Г., Гумаргалиева К.З., Шляпников Ю.А. Окисление поли—4-метилстирола и его смесей с полиэтиленом в присутствии п-толуолсульфокислоты. // Высокомолек.соед. Б. 1992. Т.ЗЗ. № 1. С.46-50.

63. Ульянова Г.И., Шибряева Л.С., Неверов А.Н. Автоокисление полиэтиленовых композиций, окрашенных красителями на основе модифицированных эпоксидных смол.// Высокомолек.соед. Б.1992.Т.ЗЗ. №12. С 47-55.

64. Шибряева Л.С., Попов А.А. Низкотемпературное автоокисление смесей изотактический полипропилен-полиэтилен высокойплотности. // Высокомолек.соед.А 1994. Т.36. № 8. С 1362-1371.

65. Шибряева Л.С., Калинина И.Г., Гумаргалиева К.З., Попов А.А. Влияние структурных факторов на процесс автоокисления смесей полипропилена и полиэтилена высокой плотности. // Пластические массы. 1998. № 1. С. 9-16.

66. Скачкова В.К., Белкина Н.В., Шибряева Л.С., Бегун Б.А. Некоторые особенности процесса термоокисления полиакрилонитрила в присутствии тетрафенилпорфирина кобальта. // Высокомолек. соед. Б. 1995. Т.37. № 5. С. 883-886.

67. Шибряева Л.С.,Веретенникова А.А., Попов А.А., Гугуева Т.А., Канаузова А.А. Термоокисление смесей на основе полипропилена и тройного этилен-пропиленового сополимера.// Высокомолек. соед. А. 1999. Т.41. № 4. С. 695-705.

68. Ольхов А.А., Шибряева Л.С., Иорданский А.Л.,Власов С.В., Логинова С.А. Влияние дисперсности полигидроксибутирата на термоокисление саморазрушающихся композиционных пленок на основе ПЭНП. // Пласт, массы. 2000. №4. С. 19-21.

69. Шибряева Л.С., Попов А.А. Влияние строения межфазного слоя на термоокисление смесей изотактического полипропилена и тройного этиленпропиленового сополимера. // Химическая физика. 2001. Т.20. № 1. С.47-55.

70. Скачкова В.К., Ерина Н.А., Прут Э.В. Особенности термоокислительной стабильности смесей полипропилена и каучуков различной природы. // Высокомолек. соед. А. 2000.1. Т.42. № 9. С.1563 1568.

71. Тертышная Ю.В., Шибряева Л.С. Особенности процесса окисления композиций на основе полиэтилена низкой плотности и поли-3-оксибутирата. // Высокомолек. соед. А. 2004. Т.46. № 7.1. С. 1205-1210.

72. Гольдберг В.М., Жилкина Н.В., Ларин Ю.Т., Паверман Н.Г. Физикохимические аспекты старения стабилизированной композиции ПЭНП+ПП. Пласт, массы. 1991. № 4. С.24-26.

73. Шанина E.JL, Заиков Г.Е. Расходование антиоксиданта в стабилизированной композиции ПЭНП+ ПП // Пласт, массы 1994. №3. С.78-80.

74. Хохлова JI.JI., Семенова А.Б., Логунов В.М., Медведева Ч.Б., Дикерман Д.Н., Герасимова О.И. Влияние диоксида титана на свето- и термостабильность окрашенных композиций на основе ПЭНП // Пласт.массы. 1991. N4. С.27-28.

75. Ольхов А.А., Шибряева Л.С., Тертышная Ю.В., Иорданский А.Л. Термоокисление смесей на основе полигидроксибутирата и двойного этиленпропиленового сополимера. // Хим. физика. 2003. Т.22. № 7. С. 1013.

76. Shlyapnikov Yu.A. Specific feature of polymer oxidation. //Makromol.Chem. Macromol.Symp.1989. V.27. № i. p. 121-138.

77. Kiryushkin S.G., Shlyapnikov Yu.A. Diffusion Controlled Polymer Oxidation.// Polymer Degrad. And Stability. 1989. V.23. №1.1. C. 185-192.

78. Кирюшкин С.Г., Шляпников Ю.А. Закономерности образования и распада гидроперекисных групп при окислении полипропилена. // Докл. АН СССР. 1975. Т.220. № 6. С.1364-1367.

79. Тюленева Н.К., Шляпников Ю.А. Реакции фенольного антиоксиданта с молекулярным кислородом в среде поликарбоната. // Кинетика и катализ. 1995. Т.36.№ 3. С.399-403.

80. Торсуева Е.С., Шляпников Ю.А. Кинетика реакции 3,6-ди-трет. бутилбензохинона-1,2 с изотактическим полипропиленом. // Высокомол. соед. Б.1978.Т.20. № 6. С.446-448.

81. Shlyapnikov Y.A., Kolesnikova N.N. Interaction kinetics of peroxides and organic sulphides in atactic polypropylene. Eur. Polym. J. 1987. V.23.8. P. 633 637.

82. Тюленева Н.К., Шляпников Ю.А. Образование пероксида водорода при окислении полиэтилена, ингибированного алкилированным фенолом. // Высокомолек. соед. Б. 1996. Т.38. № 1. С. 111-114.

83. Эмануэль Н.М. Химическая и биологическая кинетика.// Успехи химии. 1981. Т.50. № 10. С.1721 1809.

84. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения и стабилизация эластомеров.// Успехи химии. 1985. Т.54. № 9.С. 1393- 1419.

85. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М. :Наука, 1988.

86. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия, 1986.

87. Попов А.А., Рапопорт Н.Я., Заиков Г.Е. Окисление ориентированных и напряженных полимеров. М.: Химия, 1987.

88. Kryszewski М., Galeski A., Pakula Т., Gralowicz J.// Colloid and Interface Sci. A.1973.V.44.№ 2. P.85.

89. Everaert V., Aerts L., Groeninckx G. Phase morphology development in immiscible PP/(PS/PPE) blends influence of the melt viscosity ratio and blend composition. // Polymer. 1999. V.40. № P. 6627 - 6644.

90. Kauly Т., Keren В., Siegmann A., Narkis M. Highly filled thermoplastic composites. II. Effects of particle size distribution on some properties. // Polymer composites. 1996. V.17.№ 6.P.806 815.

91. Под ред. Голда З.Ф. Многокомпонентные полимерные системы. М.Химия, 1974.С.24.

92. Многокомопнентные полимерные системы. Пер.с англ. / Под.ред.

93. Малкина А .Я. и Кулезнёва В.Н. М.:Химия, 1974. 328 с.

94. Липатов Ю.С. В кн. Смеси и сплавы полимеров. Киев: Наук. Думка,1978.С.38.

95. Paul D., Newman S. Polymer Blends. New York: Acad.Press., 1978.

96. Кулезнев B.H. Смеси полимеров. M.: Химия, 1980.

97. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1980. 224 с.

98. Шилов В.В., Цукрук В.В., Липатов Ю.С. Структура межфазных слоев в несовместимых многокомпонентных полимерных системах.//. Высокомолек. соед. А. 1984. Т. 26. № 7. С.1347 1364.

99. Титова Н.М., Попов А.А., Малинский Ю.М., Годовский Ю.К. Исследование особенностей структуры гетерогенных систем полипропилен полиэтилен. // Композиц. полимерные материалы. 1982. N12. С.11-14.

100. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наук, думка. 1984.

101. Щербакова Е.А., Jyngaae-Jorgensen J., Кулезнев В.Н., Власов С.В.

102. Развитие фазовой морфологии смесей полиметилметакрилат — полистирол при сдвиговом течении. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 10. С. 1583 1589.

103. Борисенкова Е.К., Куличихин В.Г., Платэ Н.А. Обобщенная характеристика вязкости расплавов смесей полимеров.// Докл.АН СССР. 1990. Т.314. № 1. С. 193 197.

104. Fortelny I., Zivny A., Jiiza J. Coarsening of the phase structure in immiscible polymer blends. Coalescence or Ostwald ripening ? // J.Polym.Sci. Part B. Polym. Physics. 1999. V.37. № 3. P.181-187.

105. Тагер А.А.Термическая устойчивость систем полимер растворитель и полимер - полимер. // Высокомолек.соед,А.1972.Т.14. № 12.1. С.2690 -2706.

106. Тагер А.А. Термодинамика смешения полимеров и термодинамическаяустойчивость полимерных композиций. // Высокомолек. соед. А. 1977.1. Т.19. № 8. C.l659- 1669.

107. Olabisi О., Robertson L.M., Shaw M.T. Polymer-Polemer Misibility. New York London - Toronto - Sydney - San Francisco: Acad. Press., 1979.7 c.

108. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.:Химия,1978.С.471.

109. Тагер А.А., Блинов B.C. Термодинамическая совместимость полимеров. // Успехи химии. 1987.Т.56. № 6. С. 1004-1023.

110. Katsaros J.D., Malone M.F., Winter Н.Н. The effects of flow on miscibility in a blend of polystyrene and poly (vinyl methyl ether) // Polym. Eng. Sci. 1989. V.29. № 20.P.1434 1445.

111. Haghighat S., Birley A.W. Blends of Polyolefins: Characteristic Melting and Crystallization Data. // Advances in Polymer Technology. 1990. V.10. №2. P.143-151.

112. Nicol'skii V.G. The application of radiothermoluminescence method to the analysis of polymers and polymer composites. // Pure and

113. Appl.Chem.l982.V.54.№ 2.P.493 -506.

114. Купцов С.А., Ерина Н.А., Минина О.Д., Прут Э.В., Антипов Е.М. Рентгеноструктурный анализ полиолефинов, подвергнутыхупругодеформационному воздействию. // Высокомолек. соед. Б.1993. Т.35. № .3. С. 262-265.

115. Ерина Н.А., Карпова С.Г., Леднева О.А., Компаниец Л.В., Попов А.А., Прут Э.В. Влияние уловий смешения на структуру и свойства смеси полипропилен полиэтилен высокой плотности. // Высокомолек. соед. Б. 1995. Т.37. № 8. С. 1398 - 1402.

116. Компаниец Л.В., Красоткина И.А., Ерина Н.А., Жорин В.А., Никольский В.Г., Прут Э.В. Влияние интенсивности пластических деформаций на релаксационные переходы полиолефинов и смесей на их основе. // Высокомолек. соед. А. 1996. Т.38. № 5. С.792 798.

117. Жорин В.А., Миронов Н.А., Никольский В.Г., Ениколопян Н.С.Гомогенизация смесей полиолефинов при сдвиговых деформациях. // Высокомолек. соед. А. 1980. Т.22. № 2. С.397-403.

118. Жорин В.А., Годовский Ю.К., Ениколопян Н.С. Калориметрическое исследование изменений в кристаллических полимерах и их смесях , вызванных воздействием высоких давлений и сдвиговых деформаций. // Высокомолек. соед. А. 1982. Т.24. № 5. С.953 959.

119. Ерухимович И.Я., Хохлов А.Р. Микрофазное расслоение в полимерных системах: новые подходы и новые объекты. // Высокомолек.соед. 1993. Т.35. № 11. С.1808 1818.

120. Coran A.Y., Patel R.P., Williams D. Rubber-thermoplastic compositions. Part V. Selecting polymers for thermoplastic vulcanizates. // Rubber Chem. and Technol. 1982. V.55. № 1.P. 116-136.

121. Coran A.Y., Patel R.P., Williams- Headd D. Rubber-thermoplastic compositions. Part IX. Blends of dissimilar rubber and plastics withtechnological compatibilization. // Rubber Chem. and Technol. 1985. V.58.№5. P. 1014-1023.

122. Coran A.Y., Chung O., Laokijcharoen P. The phase morphology of rubber / plastic blends. // International Rubber Conference IRC' 97. 1997. 30 june-3 july. Nuremberg. P. 13 16.

123. Helfand E., Tagami Y. Theory of the interface between immiscible polymers. // J.Polymer Sci. В 1971. V9. № 10. P.741 746.

124. Helfand E. Block copolymer theory. III. Statistical mechanics of the microdomain structure. // Macromolecules.1975. V8. № 4. P.552 556.

125. Helfand E., Wasserman Z.R. Block copolymer theory. 4. Narrow interphase approximation. // Macromolecules.1976. V.9. № 6. P.879 888.

126. Kammer H.-W. Surface and interfacial tension of polymer melts. -Thermodynamic theory of the interface between immiscible polymers.// Z.Phys. Chem. 1977. Bd.258. № 6. P. 1149 1161.

127. Calm J.W., Hilliard J.E. Free energy of a nonuniform system. I. Interfacial free energy. // J.Chem.Phys. 1958. V.28. № 2. P.258 267.

128. Langer J.S. Statistical methods in the theory of spinodal decomposition. // Acta metall., 1973. V.21. N12. P.1649- 1659.

129. Gennes R.G. Dynamics of fluctuations and spinodal decomposition in polymer blends. //J.Chem.Phys. 1980. V.72. N9. P.4756 -4763.

130. Park M. W., Cooper A.R., Heuer A.H. Small angle X-ray scattering and the linear theory of spinodal decomposition. // Scripta Metall. 1975. V.9. № 3. P.321 -330.

131. Porod G. Die rontgenkleinwinkelstreuung von dichtgepackten kolloiden systemen. I. Teil. // Kolloid Zeitschrift. 1951. Bd.124. № 1. S.83 114.

132. Porod G. Die rontgenkleinwinkelstreuung von dichtgepackten kolloiden systemen. II. Teil. // Kolloid Zeitschrift. 1952. Bd.125. № 1. S.51 57.

133. Кулезнёв В.Н., Крохина JI.C., Догадкин Б.А. О поверхностном натяжении на границе раздела растворов несовместимых полимеров. // Коллоидный журн. 1967. Т.29. № 1. С.170-173.

134. Кулезнёв В.Н., Догадкин Б.А., Клыкова В.Д. О структуре дисперсий полимера в полимере. // Коллоид, журн. 1968. Т.ЗО. № 2. С.255 257.

135. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе кристаллитов: большие периоды в полимерах I // Высокомолек.соед. 1964. Т.6. № 10. С.2078 -2082.

136. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе кристаллитов: большие периоды в полимерах И. // Высокомолек.соед. 1964. Т.6. № 10. С.2083 -2089.

137. Зубов Ю.А., Цванкин Д.Я.Температурные изменения большого периода в ориентированых полимерах. // Высокомолек.соед. 1965.Т.7.№ 11. С. 1848.

138. Vonk C.G. Investigation of поп ideal two - phase polymer structures by small - angle x - ray scattering. // J.Appl. Cryst. 1973. V.6.№ 2.1. P. 81-86.

139. Vonk C.G. A general computer program for the processing of smal angle x-ray scattering data. //J.Appl. Cryst. 1975. V.8.N 2. P.340 - 341.

140. Ruland W. Small angle scattering of two - phase systems: determination and significance of systematic deviations from Porod's law. // J.Appl. Cryst. 1971. V.4. № 1. P.70 - 73.

141. Ruland W. The effect of finite slit heights on the determination of systematic deviations from Porod's law. // J.Appl. Cryst. 1974. V.7.№ 3. P.383 -386.

142. Bonart R., Muller E Phase separation in urethane elastomers as jadged by low angle x-ray scattering. I.Fundamentals . // J.Macromolec. Sci. B.1974. V.10.N 1 .P.177.

143. Bonart R., Muller E. Phase separation in urethane elastomers as jadged by low angle x-ray scattering.!! Experimental resblts. // J.Macromolec

144. Sci. B.1974. V.10.N2 .P.383

145. Bonart R. Thermoplastic elastomers. // Polymer. 1979. V.20. № 11. P.1389- 1403.

146. Hashimoto Т., Shibayama Т., Kawai H. Domain boundary structure of styrene - isoprene block copolymer films cast from solution. Molecula - weight dependence of lamellar microdomains. // Macromolecules. 1980. V.13. № 5. P. 1237- 1247.

147. Todo A., Hashimoto Т., Kawai H. Small angle x-ray scatteringfrom block copolymers as an ideal model system for a pseudo two phase solid texture. //J.Appl.Cryst.1978. V.l 1. № 5. P.558 - 563.

148. Koberstein J.T., Morra В., Stein R. The determination of diffuse -boundary thicknesses of polymers by small angle x-ray scattering. // J.Appl.Cryst. 1980. V.13. № 1. P.34-45.

149. Siemann U., Ruland W. Determination of the width of the domain boundaries in polymer two phase systems by x-ray small - angle scattering. // Colloid And Polymer Sci. 1982. V.260. № 11. P.999 - 1010.

150. Roe R.J., Fishkis M., Chang J.C. Small angle x-ray diffraction study of thermal transition in styrene - butadiene block copolymers. // Macromolecules. 1981. V.14. № 4. P.1091 -1103.

151. Roe R.J. Examination of errors in the determination of phase boundary thickness by small angle X-ray scattering. // J.Appl.Ciyst.1982. V.l5. №.2. P. 182- 189.

152. Тагер А.А., Шолохович Т.Н., Шарова И.М., Адамова Jl.B., Бессонов Ю.С. Термодинамика смешения полимеров. // Высокомолек. соед. А.1975.Т.17. № 12. С.2766-2773.

153. Тагер А.А., Тюкова И.С., Бурдин А.Б. Влияние предыстории приготовления смеси полиметилметакрилата с поливинилацетатом на совместимость компонентов и структуру системы. // Высокомолек. соед Б. 1995. Т.37. № 10. С. 1753 1757.

154. Kyu Thein, Ко Che Chian, Lim Dong - Soo, Smith S.D., Noda Isao Miscibility Studies on blends of polycarbonate with syndiotactic polymetyl methacrylate. //J. Polym. Sci., Polym. Phys.1993. V. 31. № P. 1641 -1648.

155. Haghighat S., Birley A.W. Blends of Polyolefins: Characteristic Melting and Crystallization Data. // Advances in Polymer Technology. 1990. V.10. №2. P.143-151.

156. Morgan R.L., Hill M.J., Barham P.J. Morphology, melting behaviour and co-crystallization in polyethylene blends: the effect of cooling rate on two homogeneously mixed blends. // Polymer. 1999. V.40. № 5. P.337-348.

157. Graesley W.W., Krishnamoorti R., Balsara N.P., Lohse D.J., Schulz D.N., Sissano J.A. Deuteration effects and solubility parameter ordering in blends of saturated hydrocarbon polymers. // Macromolecules. 1994. V.27. №9. P. 2574-2579.

158. Alamo R.G., Londono J.D., Mandelkern L., Steffling F.C., Wignall G.D. Phase behavior of blends of linear and branched polyethylenes in the molten and solid states by small angle neutron scattering.// Macromolecules. 1994. V.27. №2. P.411-417.

159. Дубникова ИЛ. Аладышев A.M., Цветкова В.И., Клямкина А.Н., Задорин А.Н., Корниенко Г.Н. Структура и деформационное поведение сополимеров пропилена с малым содержанием этиленовых звеньев. // Высокомолек. соед. А.1995.Т.37. № 12. С.2025 2034.

160. Booth С., Devoy C.J. Thermodynamics of mixtures of poly(ethylene oxide) and benzene. // Polymer. 1971. V. 12. № 5. P.309-326.

161. Михайлов H.B., Файнберг Э.З., Горбачёва В.О., Цин-хай Чен. Осовместимости системы полиэтилен полипропилен. // Высокомолек. соед. 1962. Т.4. № 2. С.237 - 241.

162. Виноградов Г.В.,.Яновский Ю.Г, Кулезнёв В.Н., Иваненко Т.А. Исследование совместимости полиэтилена и полипропилена — плавление и кристаллизация их смесей. // Коллоид, журн. 1966. Т.28. № 5. С.640 644.

163. Кулезнёв В.Н., Крохина JI.C., Догадкин Б.А. О поверхностном натяжении на границе растворов несовместимых полимеров. // Коллоид, журн. 1967. Т.29. № 1. С. 170 173.

164. Френкин Э.И., .Яновский Ю.Г, Виноградов Г.В. Исследования кристаллических полимеров и их смесей в области плавления и кристаллизации динамическим и трибометрическим методами.// Механика полимеров. 1966. № 6.С.895 902.

165. Lindenmeyer Р.Н. Some relationships between physical properties and morphology of heterogeneous polymeric systems. // J.Polym.Sci. Part C. Polym.Symp.1978. №64. P. 181 187.

166. Natta G., Allegra G., Bassi I., Sianesi D., Caporiccio J., Torty E. Isomorphism phenomena in systems containing fluorinated polymers and in new fluorinated copolymers. // J.Polymer Sci.A.1965.V.3. № 12. P.4263 -4278.

167. Попов В.П. Влияние межфазного взаимодействия на кристаллизацию полимерных композиций //. Пласт, массы. 1993. №1. С.6 8.

168. Комаров С.А., Лёвочкин С.Ф., Пискунова Е.Е., Колесников А.А., Кулезнев В.Н., Ерыхов Б.П. Влияние структуры на свойства полимерных композиций на основе смесей полиолефинов. // Пласт, массы. 1988. №8. С.20-21.

169. Воробьев В.М., Жилкина Н.В., Кантор Г.Я., Ларин Ю.Т., Семаков А.В., Френкель Ю.С., Ходырев Б.С. Вязкоупругие свойства смесей ПЭ+ПП. // Пластмассы. 1993.№ 1. С.34 36.

170. Esperidiao M.C.A., Galembeck F. Pricipitation of LDPE-EPDM and LDPE- Eva mixtures from Ternary Solutions. // Europ.Polym.Sci. 1997. V.33. № 8. P.1387-1393.

171. Da Silva A.L.N., Tavares M.I.B., Politano D.P., Coutinho F.M.B., Rocha M.C.G. Polymer blends based on polyolefin elastomer and polypropylene. // J.of Appl. Polym. Sci. 1997. V.66. № 10. P.2005-2014.

172. Rojanapitayakorn P., Thongyai S., Higgins J.S., Clarke. Effect of sample preparation method on mixing and phase separation in binary polymer blends. // Polymer. 2001. V.42. № P. 3475 3487.

173. Shibiyaeva L.S., Lunis G.V., Popov A.A. Polymer compounds based on the three-component blend PP-EPDM-OIL: effect of their structure on physical properties. // Polym.-Plast.Technol.Eng. 2001. V40. № 5. P.715 725.

174. Шибряева J1.C., Калинина И.Г. Роль первичной и вторичной структуры в термоокислении сополимеров: обзор.// Пластические массы. 2002. №4 .С.19 26, № 5. С. 12-18, №6. С. 9 - 17.

175. Кузьминский А.С., Лежнев Н.И., Зуев Ю.С. Окислениекаучуков и резин. Госхимиздат, Москва, 1957.

176. Кузьминский А.С., Голдовский Е.А. Исследование окисленияполидиметилсилоксанового каучука.// Высокомолек. соед. 1961. Т.З. № 7. С. 1054- 1061.

177. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизациясинтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980.

178. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепямимолекул. М.: АН СССР, 1962.

179. Коварский А.Л., Межиковский С.М., Асеева P.M., Вассерман A.M., Берлин А.А. Исследование термоокислительного старения полиорганосилоксановых эластомеров. // Высокомолек. соед. Б 1973.Т.15. № 9. С. 658-662.

180. Межиковский С.М., Асеева P.M., Берлин А.А. Некоторые закономерности термоокисления полиорганосилоксановых каучуков. // Высокомолек. соед. А. 1973. Т.15. № 6. С. 1416- 1420.

181. McNeill I.C.A study of the thermal degradation of methyl methacrylate polymers and copolymers by thermal volatilization analysis/ //. Eur. Polym.J. 1968. V.4. № 1. P.21 -30.

182. Zulfiqar S., Rizvi Masroor, Munir Arshad, Ghaffar A.,

183. McNeill I.C.Thermal degradation studies of copolymers of chlorotrifluoroethylene and methyl methacrylate. // Polym.Degrad.and Stab. 1996. V.52. № 3. P.341-348.

184. Shelton J.R. Degradation inhibiting materials use many reaction mechanisms. //.Rubber and Plastics News. 1983. № 10. P. 92-93.

185. Batemann L. In: Chemistry and Physics of Rubberlike

186. Substances. London, 1963. P. 136.

187. Волынский A.JI., Гроховская Т.Е., Санчес А., Луковкин Г.М, Бакеев Н.Ф. О механизме миграции низкомолекулярного компонента в системе вулканизат натурального каучука низкомолекулярный углеводород. // Высокомолек. соед. А 1988. Т.ЗО. № 10. С. 2081 -2087.

188. Моисеев В.Д., Нейман М.Б. Молекулярный вес, число двойных связей и механизм термической деструкции винильных полимеров.// Высокомол. соед. 1961. Т.З. № 9. С.1383 1388.

189. Кабальнова Л.Ю., Кузовлева О.Е. Хомутов A.M., Ярышева Л.М., Тарасевич Б.Н., Кашин А.Н. Педь А.А. Термостарение фенольно — каучуковых композиций под нагрузкой.// Пласт, массы. 1990. №4. С.25-28.

190. Елисеева И.М., Лин Д.Г., Свириденко В.Г. Контактное окисление и структурирование изопренового каучука на металлах. 25 с. Деп. в ВИНИТИ. 21.07.86. № 5283-В.

191. Пантелеева И.Л., Ильина Е.А., Кавун С.М. О механизме деструкции и сшивания макромолекул при термоокислении вулканизатов цис 1,4-полиизопрена. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т.26. № 7. С. 1471 1478.

192. Адериха В.Н., Макаренко В.М. Повышение долговечности

193. ПЭВП при термоокислении с применением добавок олигомера фенольного типа. // Пласт, массы. 1995. № 4. С.ЗЗ.

194. Горелик Б.А, Райгородский И.М, Листвойб Г.И, Киреев В.В., Григорьев А.Г., Дубинская О.В. Особенности термоокислительной деструкции поликарбонат полисилоксановых блок - сополимеров. Высокомолек. соед. А 1992. Т.34 № 5. С.24 - 30.

195. Макарова Л.Н., Шилов Ю.Б., Бунин В.А., Григорян Э.А. Кинетические закономерности окисления сополимеров этилена с алленом. // Высокомолек. соед. А 1991. Т.ЗЗ. № 6. С. 1328 1333.

196. Калинина И.Г. Ингибированное и неингибированное окисление сополимеров и смесей на основе полиолефинов. Дис. к-та хим. наук. Институт химической физики АН СССР, Москва, 1994.

197. Чебанюк С.А., Лещенко С.С., Карпов В.Л. Свойства сополимеров этилена с винилсиланами и их изменения после облучения. // Высокомолек. соед. А 1981. Т. 23. № 3. С.696 -702.

198. Успенская З.Т., Попова Г.С., Позднякова Ф. О., Розенберг М.Э., Тяжло Н.И. Исследование термостабильности сополимеров винилового спирта с этиленом и ацеталей на их основе. // Журн. приклад. Химии. 1975 Т.48. № 12. С.2726-2730.

199. Van Schooten J., Evenhuis J.K. Pyrolysis hydrogenation - GLC of alpha olefin copolymers. // Polymer. 1965. V. 6. № 11. P. 561 - 577.

200. Сутина О.Д., Зислина C.C., Терман Л.Н., Разуваев Г.А.

201. К механизму термораспада сополимеров метилакрилата и некоторых олигооргановинилсилоксанов. // Высокомолек. соед. А. 1981. Т.23. №2. С.322-328.

202. Калинина И.Г.,Белов Г.П., Гумаргалиева К.З., Новикова Е.В., Шляпников Ю.А. окисление чередующегося сополимера этилена и монооксида углерода.// Пласт, массы. 1998.№8. С.7 10.

203. MakCallum J.R. The thermal degradation of poly (methyl metacrylate).// Makromol.Chem. 1965. Bd83. P.137- 147.

204. Grassie N., Farish E. The thermal degradation of copolymers of styrene and methyl methacrylate.//. Europ.Polymer.J. 1967. V.3 № 2. P.305 315.

205. Bevington J.C., Melville H.W., Taylor R.P. The termination reaction in radical polymerizations, polymerizations of methyl metacrylate and styrene an 25° // J.Polym.Sci. 1954. V.12. № 67. P.449 459.

206. Grassie N., Grant E.M. The thermal degradation of copolymer of a-chloroacrylonitrile with styrene and methyl methacrylate. // Europ.Polym.J., 1966. V.2. № 3. P.255 -268.

207. Richards D.H., Salter D.A.Thermal degradation of vinil polymers. I. Thermal degradation of polystyrene poly (a- metylstyrene) mixture. // Polymer. 1967. V.8. №3. P. 127- 138.

208. Самойлов C.M, Семенова Л.С., Ициксон Л.Б., Цацкина T.3., Монастырский В.Н. Исследование механизма термической деструкции сополимеров этилена с эфирами винилфосфоновой кислоты. // Высокомолек. соед. А 1974. Т.16. № 8. С. 1873 1878.

209. Grassie N. Present trends in polymer degradation. // Pure Appl.Chem. 1966. V.12. № 1-4. P. 237-247.

210. Xo Уилем, Нечитайло H.A, Гольдфарб Ю.А.,.Афанасова Г.П, Кренцель Б.А. Термостабильность поли-4-метилпентена-1 и его сополимеров со стиролом. // Пласт, массы. 1972. № 3. С.57 59.

211. Яриев О.М., Джалилов А.Т., Аскаров М.А., Едгаров Н.Н. Синтези исследование термостабильных сополимеров метилметакрилата с 2-тиобензотиазолметакрилатом. // Высокомолек. соед. Б 1976. Т. 18. № 7. С.530-532.

212. Топчиева И.Н., Осипова С.И., Иванова В.П., Ефремова Н.В., Сычева Т.И., Голубев В.Б., Елецкая С.В., Быстрицкий Г.И. Продукты автоокисления блок-сополимеров окиси этилена и окиси пропилена. // Высокомолек. соед. А 1989. Т.31. № 4. С. 725 729.

213. Nsouli В.,.Dole Р, Allali Н., Chauchard J., Thomas J.P.Rapidcommunication in mass spectrometry 1996. V 10. P. 162.

214. Dole P., Chauchard J. Thermooxidation of poly(ethylene-co-methylaciylate) and poly(metyl aery late) compared to oxidative thermal aging of polyethylene. // Polym.Degrad.and Stab. 1996. V.53. № 1. P.63 -72.

215. Брык M.T. Деструкция наполненных полимеров. М.:Химия, Москва, 1989.С.

216. Васильева О.Л., Рейда B.C., Сироткина Е.Е. Введениененасыщенных групп в состав полистирола. // Высокомолек.соед. А 1992. Т.34. № 5. С. 131-135.

217. Василец Л.Г., Лебедева Е.Д., Акутин М.С., Казурин В.И. ПЭНД с повышенной теплостойкостью. // Пласт, массы. 1988. № 7. С. 43 44.

218. Suzuki J.,.Kino Y., Uozumi Т., Sano Т., Teranishi Т., Jin J., Soga K., Shiono T. Synthesis and flmctionalization of poly (ethylene-co-dicyclopentadiene). //J.Appl.Polym.Sci.1999. V.72. № 1. P.103 108.

219. Fanton E., Tidjani A., Arnaud R. Hydroperoxidation in the low-temperature thermooxidation of linear low density polyethylene. // Polymer. 1994. V.35. № 2. P.433-434.

220. Платэ H.A., Литманович А.Д., Hoa O.B. Макромолекулярные реакции. М.:Химия,1977.

221. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Яшин В.В., Ермаков И.В.,

222. Кудрявцев Я.В., Говорун Е.Н. К теории химических реакций в смесях полимеров. Межцепные эффекты и взаимодиффузия. // Высокомолек. соед. А 1997 Т.39. № 1. С. 8 16.

223. Латышкаева И.Г., Богаевская Т.А., Белов Г.П., Шляпников Ю.А. Зависимость реакционной способности сополимеров этилена с пропиленом от их состава. // Высокомолек. соед. Б 1977. Т. 19. № 7. С. 531 -535.

224. Кирюшкин С.Г., Шляпников Ю.А. О распределении концентрации гидроперекиси в окисленном полипропилене.//. Высокомолек. соед. Б 1974 Т. 16. № 5. С. 350-351.

225. Saito Mitsutaka, Tada Video, Kosaka Iujiro Alkyl chain branching in ethylene vinyl acetate copolymer.// J.Polym. Sci. Part A-l. Polym.Chem, 1970. V.8. № 9. P. 2555-2562.

226. Shibasaki Y. Boundary effect on the thermal degradation of copolymers.// J.Polym.Sci. Polym.Chem. Part A 1967. V.l P.21.

227. Grassie N, Farish E. The thermal degradation of copolymers of methyl methacrylate and acrylonitrile. // Europ.Polymer J. 1967. V.3. № 4.1. Р.619 625.

228. Nencin G i, Giuliani G, Salvatori Т. J.Polymer Sci. 1965.V3. P 483. 227. Грасси H., Скотт Д. Деструкция и стабилизация полимеров. М.:Мир, 1988.С.246.

229. Кузьминский А.С., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров. М.:Химия, 1976.С.53-56.

230. Бутягин П.Ю., Дубинская A.M., Радциг В.А. Спектры ЭПР, конформация и химические свойства свободных радикалов в твердых полимерах. // Успехи химии. 1969. Т.38, № 4. С. 593 623.

231. Тенчев Хр., Николински П., Михайлов М., Laczko М., Kisbenyi М. Химия и индустрия, 182 (1972).

232. Лугова Л.И., Попова Г.С., Позднякова Ф.О., Луковников А.Ф. Исследование механизма термоокислительной деструкции сополимера этилена с винилацетатом.// Высокомолек. соед. Б 1975. Т.17. № 8. С. 614 617.

233. Joesten B.L., Johnston N.W. Thermogravimetric analysis of vinyl chloride / acrylonitrile copolymers. // J.Macromol.Sci. Chem. A. 1974. V.8 № l.P.83-94.

234. Зислина С., Терман Л.М., Семчиков Ю.Д., Тихонова З.Н., Хвиливицкий Р.Я. Термический распад статистических и чередующихся сополимеров бутилакрилата со стиролом. // Высокомолек. соед. А 1974. Т.16. № 8. С.1797 1802.

235. Андреев А.П., Зайцева В.В., Кигер Э.В., Зайцев Ю.С. Термическая деструкция сополимеров стирола чередующегося строения. // Пласт, массы. 1975. №2. С. 54-56.

236. Michajlov L., Zugenmaier P., Cantow H.-J. Structural investigation on polyethylenes and ethylene- propylene copolymers by reaction gas chromatography and X-ray diffraction. // Polymer. 1968. V.9. № 6. P.325 -343.

237. Memetea Т., Vuluga Z., Hagiopol C. The thermo oxidative degradation of acrylonitrile - butadiene - styrene copolymers during processing as studied by chemiluminescence. // J. Applied Pol.Sci. 1992. V 45. №7. P. 1229- 1237.

238. Межиковский C.M., Асеева P.M., Берлин A.A. Некоторые закономерности термоокисления полиорганосилоксановых каучуков. // Высокомолек. соед. А. 1973. Т.15. № 6. С. 1416 1420.

239. Pekcan Onder. Diffusion and phase relaxations with the interphase domain of polymer blendlike particles. // J.Appl.Polymer.Sci. 1996. V. 59. №3. P.521 -529.

240. Кузуб Л.И., Иржак В.И. Кинетика массопереноса в полимерных телах со сложной надмолекулярной структурой. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т.37. № 5. С. 842 849.

241. Райгородский И.М., Лебедев В.П., Савин В.А., Бахаева Г.П. Исследование структуры сополимерных силоксанкарбонатов. // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 6. С. 1267 1270.

242. Райгородский И.М., Листвойб Г.И., Киреев В.В., Копылов В.М., Гольдберг Э.Ш., БрединаЕ.В., Бронштейн Б.Ю., Сункович Г.В.,

243. Школьник М.И. Влияние длины блоков в поликарбонат -полисилоксанах на их прочностные и диффузионные свойства. // Высокомолек. соед. Б. 1990. Т.32. № 4. С.263 265.

244. Озерин А.Н., Ребров А.В., Крыкин М.А., Сторожук И.П.

245. Структура микрофаз в статистических блок сополимерах, содержащих жесткие и гибкие блоки. // Высокомолек. соед. 1993. Т.35. № 11. С.1783-1790.

246. Крисюк Б.Э., Попов А.А, Котов В.В. Озоностойкость, релаксационные свойства и молекулярная динамика в бутадиен -стирольных термоэластопластах. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т.37. № 1.С. 94-100.

247. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.

248. Чалых А.Е., Злобин В.Б. Современные представления о диффузиив полимерных системах. // Успехи химии 1988. Т.57. № 6. С.903-928.

249. Kinning D.J., Thomas E.L., Ottino J.M. Effect of morphology onthe transport of gases in block copolymers. // Macromolecules, 1987. V.20. № 5. p 1129- 1133.

250. Леплянин Г.В., Салимгареева B.H., Санникова H.C., Чувыров А.Н., Лебедев Ю.А., Шерешовец В.В., Коротаева Н.М. Термолиз и окисление кристаллических поливиниленов. // Высокомолек. соед. А 1994. Т.36. № 12. С. 1995 1999.

251. Gupta А.К., Paliwal D.K., Bajaj P. Effect of the nature and mole fraction of acidic comonomer on the stabilization of polyacrylonitrile. // J.Appl.Polym.Sci. 1996. V.59. № 12. P.1819- 1826.

252. Пчелинцев B.B., Денисов E.T. Механизм разрыва связей С-С при инициированном окислении цис-1,4-полиизопрена в массе. // Высокомолек. соед. А. 1983. Т.25. № 4. С. 781 786.

253. Денисов Е.Т. Специфика радикальных реакций в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 11. С. 2513-2523.

254. Livanova N.M., Zaikov G.E. The initiation of polypropylene oxidation. // Intern. J. Polymeric Mater. 1997. V.36. № 1. P. 23 31.

255. Радциг В.А., Бутягин П.Ю. О свободных радикалах, образующихся при механическом разрушении полиэтилена и полипропилена. // Высокомолек. соед. А 1967. Т.9. № 12. С. 2549 -2552.

256. Радциг В А. Свободнорадикальные процессы при низкотемпературном окислении поли-4-метилпентена-1 и полистирола. // Высокомолек. соед. А 1986 Т.28. № 4. С. 777-784.

257. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966.С.300 .

258. B.C. Пудов. Дис. д-ра хим.наук. ИХФ АН СССР, Москва, 1980.

259. Мягченков В.А. Неоднородность по составу бинарных статистических сополимеров. Казань, 1974.

260. Мягченков В.А., Френкель СЛ. Композиционная неоднородность сополимеров. Л.:Химия, 1988. С.196,247,248.

261. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. М.: Химия, 1990. С.54-62.

262. Моисеев В.Д., Нейман М.Б. Молекулярный вес, число двойных связей и механизм термической деструкции винильных полимеров.// Высокомолек. соед. 1961. Т.З. № 9. С.1383 1388.

263. Мавланов Б.А., Амонов М.З., Бешимов Б.М. Термоокислительная деструкция сополимеров метилметакрилата с азот и серосодержащими мономерами. Тез. докл. 2 Всес. конф.

264. Пробл. физ. прочн. и пластич. полимеров. Душанбе, 1990.

265. Ciutacu S., Budrugeac P., Mares G., Boconcios J. Accelerated thermal ageing of ethylene-propylene rubber in pressurized oxygen. // Polym. Degrad. and Stab. 1990. V.29. № 3. P.321 329.

266. Соколовский А.А, Борисова Н.П., Ангерт Л.Г. Термическая и термоокислительная деструкция этиленпропиленовых каучуков. // Высокомол. соединения. А. 1975. Т. 17. № 5. С.1107 1111.

267. Шибряева Л.С., Лунис Г.В., Монахова Т.В., Попов А.А. Структура и термоокисление двойных этиленпропиленовых сополимеров.// Хим. физ.2002. Т.21. №.2. С. 77 89.

268. Гусев С.С., Капуцкий Ф.Н., Капуцкий В.Е, Калуцкая Э.П. Спектрально-химическое исследование термических превращений на воздухе целлюлозы и монокарбоксилцеллюлозы.//. Высокомолек. соед. А 1975. Т. 17. № 5. С.1154 1160.

269. Колесов С.И., Кулиш Е.И., Ахметханов P.M., Минскер К.С. Термическая стабильность поливинилхлорида в смеси с полиэтиленом в растворах. // Высокомолек. Соед. Б 1993. Т.35. № 4. С. 175 176.

270. Mikkonen Raija, Savolainen Antti Blends of low density polyethylene / plasticized poly(vinil chloride): the rheological, morphological and mechanical characterization.// J.Appl. Polym.Sci. 1990. V.39. № 8.1. P. 1709 1725.

271. Kovacic N., Klaric I., Nardelli A., Baric B. Thermal degradation of poly (vinilchloride)/ poly (a-methylstyrene-acrylonitrile) blends. // Polym. Degrad. and Stab. 1993. V.40.№ 1. P. 91 -96.

272. Арутюнова. Л.И., Гуль В.Е., Завин Б.Г., Жданов А.А., Асеева P.M., Ломакин С.М., Заиков Г.Е. Влияние углеграфитового наполнителя на термодеструкцию метилфенилсилоксанового -полимера. // Высокомолек. соед. А. 1988. Т.30. № 9. С.1841 1847.

273. Winslow F.H., Aloisio C.J., Hawkins W.L ., Matreyek W., Matsuoka S.

274. Dependence op polyolefin oxidation on morphology. // Chem. Ind. (London). 1963.№ 13. P.533 -534.

275. Winslow F.H., Aloisio C.J., Hawkins W.L Matreyek W. Oxidative ciystallization of polyethylene. // Chem. Ind. (London). 1963.№ 35. P.1465.

276. Luongo J.-P. Effect of oxidation on polyethylene morphology. // J.Polymer.Sci. B.1963. V.l. № 3.P.141 143.

277. Billingham N.C., Prentice P., Walker T.J. Some effect of morphology on oxidation and stabilization of polyolefins. // J.Polym.Sci., Symp. 1976. №57. P.287-297.

278. Мартынов M.A., Вылегжаннна K.A. Изменение кристаллической структуры ПП в процессе термостарения. // Высокомолек.соед. 1966. Т.8.3. С.376-379.

279. Султанов Н., Нуралиев Д.// Физико-механические свойства и структура твердых тел. 1980. №5. С.211.

280. Шибряева Л.С.,Попов А.А., Заиков Г.Е. Струтурные эффекты в процессе окисления полипропилена. // Журн. приклад. химии.2002.Т.75. № 4. с.633 642.

281. Шибряева Л.С., Шаталова О.В., Кривандин А.В., Петров О.Б., Корж Н.Н., Попов А.А. Структурные эффекты в процессе окисления изотактического полипропилена. // Высокомолек.соед. А. 2003. Т.45. № 3. С.424-435.

282. Шибряева Л.С. Структурные эффекты в кинетике окисления твердых полиолефинов. / Дис.канд.хим.наук.ИХФ им.Семенова Н.Н.1. РАН, Москва. 1988.298 с.

283. Нуралиев Давлатбек. Влияние температуры и упругого растяжения на надмолекулярную структуру аморфно-кристаллических полимеров. / Дис.канд. физ.-мат. наук. Душанбе, 1992г. 168 С

284. Zhou X.Q.,Hay J.N. Structure property relationships in annealed blends Of linear low-density polyethylene with isotactic polypropylene. // Polymer/ 1993. V.34. № 22. P.4710 - 4716.

285. Statton W.O. High Temperature annealing of drawn nylon 66 fibers. // J.Polym. Sci. A-2. 1972. V.10. № 8. P.1587

286. Липатов Ю.С., Шилов B.B., Гомза Ю.Л., Кругляк Н.Е. Рентгеновские методы изучения полимерных систем.Киев:Наук.думка,1982. 295 с.

287. Piccarolo S.', Alessi S., Brucato V., Titomanlio G. Cristallization of Polymer/ Ed.by Dosiere P.Nicherlend: Kluwir Acad.Publ.,1993. P.475.

288. Ferro D.R., Briickner, Meille S.V., Ragazzi M. Energy calculations for isotactic polypropylene: A comparison between models of the a and у crystalline structures. // Macromolecules. 1992. V.25. № 20.1. P.5231 -5235.

289. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука, 1986. С.54.

290. Берштейн Т.М.,Птицын О.Б. Конформация макромолекул.М.: Наука, 1964.

291. Егоров Е.А., Жиженков В.В., Марихин В.А., Мясникова Л.П.,

292. Ганн Л.А., Будтов В.П. Зависимость строения некристаллических областей полиэтилена от кратности вытяжки. // Высокомолек. соед. А. 1985. Т.27. № 8.С. 1637 1641.

293. Берштейн Т.М., Егоров Е.А., Марихин В.А., Мясникова Л.П.

294. Особенности молекулярного движения в ламелярном полиэтилене в температурной области 100-400 К. // Высокомолек. соед. А.1985.Т.27.№ 4.С.771 779.

295. Зубов Ю.А.,Чвалун С.Н.,Озерин А.Н.и др. Особенности структуры высокоориентированного полиэтилена. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т.26.№8. С. 1766- 1773.

296. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия и физикохимия полимеров. Л.: Химия, 1990.С.139.

297. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров.Л.: Химия, 1977.

298. Аулов В.А., Зубов Ю.А., Бакеев Н.Ф. Влияние вытяжки на высокотемпературную радиотермолюминесценцию ПЭ. // Высокомолек.соед.А. 1985 .Т.27.№6. С.342 347.

299. Брусенцова В.Г., Герасимов В.И., Бакеев Н.Ф. Структурные изменения при отжиге и плавлении ориентированного полиэтилена. // Высокомолек.соед.А. 1973. Т,15. № 8. С.1874- 1880.

300. Озерин. А.Н., Селихова В.И., Зубов Ю.А., Бакеев Н.Ф.,

301. Баулин А.А., Иванчев С.С. Кинетика изменения размеров кристаллитов и большого периода в ориентированном полиэтилене непосредственно при температуре отжига. //

302. Высокомолек.соед.А. 1980.Т.22.№8. С.1808- 1813.

303. Shibiyaeva L.S., Kiryushkin S.G., Zaikov G.E. Autooxidation of orientated polyolefins. // Polym. Degrad. and Stab. 1992. V.36.№ 1. P.17-30.

304. Монахова T.B. Зависимость кинетических параметров окисления полиолефинов от их структуры. Дис. к-та хим. наук. Институт химической физики АН СССР, Москва, 1976.

305. Samuals R.J. Infrared dichroism, molecular structure and deformationmechanisms of isotactic polypropylene.// Makromolec. Chem. 1981.S.4. P.241-270.

306. Wool R.P. Infrared studies of deformation in semicrystalline polymers. //

307. Polym. Eng. Sci.1980. V.20. № 12.P.805 815.

308. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир. 1979. Т.2.

309. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М.:Химия,1982. 280с

310. Ованесов С.Т.,Машурян A.M., Гаспарян К.А., Баранов В.Г Френкель С.Я., Особенности кристаллизации полихлоропрена при отжиге. // Высокомолек. соед. А. 1986. Т.28. № 5. С. 1052 1057.

311. Гаспарян Р.А., Френкель С.Я. Термокинетика кристаллизации гибкоцепных полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т.39. № 5. С. 832-841.

312. Гаспарян Р.А.,Мартынов М.А., Овсипян A.M., Френкель С.Я.

313. К теории фазового перехода кристалл расплав в статистически сшитых гибкоцепных полимерах. // Высокомолек. соед. Б. 2000. Т.42. № 12. С. 2166-2170.

314. Гаспарян К.А., Гаспарян Р.А., Мартынов М.А., Френкель С.Я. Температура плавления ламелярных кристаллитов гибкоцепных полимеров. И Высокомолек. соед. Б.1988. Т. 30. № 6. С. 465 467.

315. Гаспарян Р.А., Гаспарян К.А., Баранов В.Г., Овсипян A.M., Френкель С.Я. Зависимость температуры плавления сшитых полимеров от концентрации сшивок. // Высокомолек. соед. Б.1988. Т. 30. № 12. С. 896-898.

316. Гаспарян Р.А., Гаспарян К.А., Мартынов М.А., Френкель С.Я. Влияние молекулярной массы на термодинамику кристаллизации гибкоцепных полимеров. // Высокомолек. соед. Б. 1989. Т. 31. № 5. С. 391-397.

317. Шибряева Л.С.,Ашменевич Ю.Ю.,Владимирова С.И.,

318. Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Попов А.А. Особенности кристаллизации ПП, модифицированного сложными эфирами. // Высокомолек. соед. А. 2001.Т.43. № 2. С.217 223.

319. Ришина Л.А., Шибряева Л.С.,Гильман А.Б., Бессонова Н.П.,

320. Ладыгина Т.А., Шашкин Д.П. Влияние низкочастотной плазмы на кристаллизацию анизотактического полипропилена. // Высокомолек. соед. А. 2000. Т.42. № 3. С.441 449.

321. Tobin М.С. Theory of phase transition kinetics with growth site impingement. I Homogeneous nucleation. // J.Polym. Sci., Polym.Phys.Ed. 1974. V.12. №2. P.399 406.

322. Tobin M.C. The theory of phase transition kinetics with growth site impingement. II. Heterogeneous nucleation. //J.Polym. Sci., Polym.Phys.Ed. 1976. V. 14. № 12. P.2253 2257.

323. Привалко В.П.,Тарара A.M., Безрук Л.И., Веселов О.И., Кораб Г.Н. Стеклование, плавление и кристаллизация полихлортрифторэтилена при повышенных давлениях. // Высокомолек. соед. А. 1985.Т.27.3. С.574-581.

324. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. Л.: Химия, 1966.336с.

325. Wilkinson R. W., Dole М. Specific heat of synthetic high polymers.

326. X. Isotactic and atactic polypropylene. // J. Polym. Sci. 1962. V 58. № 7 P.1089- 1106.

327. Козлов П.В., Папков С.П. физико химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. 197 с.

328. Соколова Л.В., Волгин В.А., Гаврилюк Б.К. О влиянии молекулярного пластификатора на структуру неполярного эластомера. // Высокомолек. соед. А. 1988. Т.30. № 3.1. С. 480-486.

329. Соколова Л.В., Волгин В.А., Гаврилюк Б.К. Исследованиевлияния пластификатора на структуру неполярного эластомера. // Каучук и резина. 1986.№10.С.8.

330. Нижник В.В.,Соломко В.П., Пелишенко С.С. и др. Кинетика кристаллизации полимеров при структурной пластификации. / В кн. Физическая химия полимерных композиций. Киев: Наук. Думка, 1974.С.117 127.

331. Горбунова И.Ю., Лущейкин Г.А., Кербер М.Л. Динамические механические свойства ПЭНД, модифицированного сложным олигоэфиром // Пласт, массы. 1989. №6. С.46 47.

332. Горбунова И.Ю., Барашков O.K., Подорожко Е.А., Кербер М.Л. Исследование влияния малых добавок олигоэфиров на свойства ПЭНД методом обращенной газовой хроматографии. // Пласт, массы. 1989.№8. С.58 -60.

333. Нечитайло Н.А., Санин П.И. Термографическое определение совместимости компонентов в системах полимер-низкомолекулярное вещество. // Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. №7. С. 1491 1495.

334. Владимирова С.И. Повышение термоокислительной стабильности полипропилена в процессе переработки. Дисс. канд.хим.наук РХТУ им. Менделеева. Москва, 1999.

335. Тагер А.А. Некоторые вопросы пластификации полимеров // Пласт.массы 1990. №4. С.59 64.

336. Свиридова Е.А., Слонимский Г.Л., Акутин М.С. и др. Исследование релаксационных процессов в модифицированном полиэтилене низкой плотности. // Высокомолек. соед.Б.1984. Т.28. № 5.1. С.388 -391.

337. Горохова Е.В., Дубникова И.Л., Дьячковский Ф.С. и др. Модифицирование полиэтилена высокой плотности в процессе синтеза. // Высокомолек. соед. А. 1991.Т.ЗЗ.№2. С.450 -455.

338. Мирошников Ю.П., Летучий М.А., Lemstra P.J., Govaert-Spoelstra А.В., Engelen У.М.Т.Морфология многофазных смесей полимеров. Формирование непрерывных фаз в тройных системах. // Высокомолек. соед., А. 2000 . Т.42. № 7. С. 1200 1212.

339. Ol'khov А.А., Iordanskii A.L., Vlasov S.V., Tarasova N.A.,1.tvinov I.A. Mechanical properties of novel self-destructing films based on blend of polyethylene and polyhydroxybutyrate // Russ. polymer news 2000. V.5. №1 . P.34 -36.

340. Ольхов A.A., Власов C.B., Шибряева Л.С., Литвинов И.А.,

341. Тарасова Н.А., Косенко Р.Ю., Иорданский А.Л. Структурные особенности смесей на основе ГТЭНП и поли-3-оксибутирата // Высокомолек. соед. А-Б. 2000. Т.42. № 4. С.676-682.

342. Chun Y.S., Kim W.N. Thermal properties of poly(Hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate ) and poly(e-caprolactone) blends. // Polymer. 2000. V.41 .C.2305 2308.

343. Carswell-Pomerantz F., David J., O'Donnell J., Pomeiy P.// Am. Chem.Soc., Polym.Prepr. 1994. V.35.№ 2. P.913.

344. Terlemezyan L., Mihailov M., Schmidt P., Schneider B. Temperature changes of poly(oxymethylene) structures by infrared spectroscopy. // Die Makromol. Chem., Macrom.Chem and Phys. 1978. Bd 179.9. P.2315.

345. Салтыков С.А. Современные прблемы машинного анализа биологических структур. М.: Наука, 1970. 144 с.

346. Дашевский В.Г Конформационный анализ макромолекул.1. М.:Наука 1987. 284 с.

347. Запорожская О.А., Пудов B.C. Метод исследования кинетики реакций замещения низкомолекулярных радикалов в твердых полимерах. // Докл. АН СССР.1969. Т.189.№1.С.Ю9 111.

348. Ерина Н.А.Домпаниец Л.В., Крючков А.Н.,Кнунянц М.И., Прут Э.В. Межфазные взаимодействия в изотропных и ориентированных композициях на основе полипропилена и полиэтилена высокой плотности. // Механика композитных материалов. 1988. №4. С.609 -615.

349. Попов А.А., Руссак А.В., Гладилин М.П., Заиков Г.Е.

350. Смесевые композиции полипропилена и полиэтилена высокой плотности, свойства изотропных образцов.// Высокомолек. соед. А.1986.Т.28.№5.С.1083- 1087.

351. Юмашев М.А. "Влияние рецептурно-технологических факторов на свойства и структуру термопластичных резин, полученных методом "динамической" вулканизации" Автореферат дисс. канд. тех. наук. Москва, МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 1988.

352. А.А.Донцов, М.А.Юмашев, А.А.Канаузова, Б.И.Ревякин // "Особенности формирования структуры и свойства термопластичных резин, полученных методом динамической вулканизации". Каучук и резина. 1987.N11.С.14-17.

353. Danesi S., Porter R.S. Blends of isotactic polypropylene andethylene-propylene rubber: rheology, morphology and mechanics. I I Polymer. 1978.V.l9. №4. P.448-457.

354. Гугуева T.A., Канаузова A.A., Резниченко C.B. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиции этилен-пропиленового каучука и полиэтилена. // Каучук и резина 1989.№4.С.7 -11.

355. Kyu-Hyun Kim, Won-Jei Cho, Chang-Sik Ha Properties of dynamically vulcanized EPDM and LLDPE Blends. // J.Appl.Polym. Sci. 1996.V.59. №2 P.407-414. ,

356. Сперлинг JI. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы. / под ред. Кулезнева. М.: Мир, 1984. 327 с.

357. D'Orazio L.D., Cecchin G. Isotactic polypropylene/ethylene-co-propylene blends: effects of the composition on rheology, morphology and properties of injection moulded samples.// Polymer. 2001. V.42. P.2675 2684.

358. Turner Jones A. Development of the y-crystal form in random copolymers of propylene and their analysis by DSC and x-ray methods. // Polymer. 1971. V.l2. № 8. P. 487 - 508.

359. Ришина Л.А., Шибряева Л.С., Визен Е.И.,

360. Ладыгина T.A, Шашкин Д.П. Влияние температуры синтеза и условий кристаллизации на морфологию анизотактического полипропилена. // Высокомолек. соед. А.2001. Т.43. №9. С. 1472- 1480.

361. Зорина Н.Ь., Бухина М.Ф., Волошин В.Н.Руденко Г.А., Котова И.П. Особенности стеклования, кристаллизации и плавленияэтиленпропиленовых эластомеров. // Высокомолек. соед. А.1989.Т.31. № 5. С.1106.

362. Morgan R.L., Hill M.J., Barham P.J.Morphology,melting behaviour and co-crystallization in polyethylene blends: the effect of cooling rate on two homogeneously mixed blends. // Polymer. 1999. V.40. P.337-348.

363. Muchova M., Lednicky F. Quantitative evaluation of PP spherulite nucleation on the carbon fibre surfaces from the early stage growth kinetics. / Crystallization of polymers by ed. Dosiere M. Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1993. P.571 576.

364. Шибряева JI.C., Лунис Г.В., Монахова T.B. Попов А.А. Структура и термоокисление двойных этиленпропиленовых сополимеров // Химическ. Физика 2002.Т.21.№ 2. С.77 89.

365. Lopez Manchado М.А., Biagiotti J., Torre L., Kenny J.M. Polypropylene crystallization in an ethylene-propylene-diene rubber matrix. // J.Therm.Anal. and Calorim. 2000. V.61. P.437 450.

366. Koyama N.,Doi Y. // Can.Microbiol. 1995.V/41. №4. P.316.

367. Kissin Y.V. Orientation of isotactic polypropylene in crystalline and amorphous phases. IR methods .//J.Polym. Sci. A-2. 1983. V.21. №10. P.2085 -2096.

368. Дехант И.Данц 3., Киммер В., Шмольтке 3. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / под ред. Олейника Э.Ф. М.:Химия,1976.

369. Пейнтер Н., Коулмен М., Кениг Дж. Теория колебательной спектроскопии. Приложение к полимерным материалам. М. 1986.580с.

370. Kissin Y.V.Isospecific polymerization of olefins.(With heterogeneous Ziegler-Natta catalysts). Springer-Verlag: New York, Berlin, str. 1985. 439p

371. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. М. 1978. 268с.