Влияние плазмохимических обработок поверхности платиновых, медно-платиновых и медных катализаторов на их каталитические и адсорбционные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Галимова, Наталья Андреевна
- Специальность ВАК РФ02.00.04
- Количество страниц 160
Оглавление диссертации кандидат химических наук Галимова, Наталья Андреевна
Введение
I. Литературный обзор
1.1Свойства плазмы и её влияние на состояние поверхности катализаторов и адсорбентов.
1.1.1 Плазма и её свойства
1.1.2 Плазма тлеющего разряда
1.1.3Плазма высокочастотного разряда.
1.1.4 Влияние плазмохимических обработок катализаторов на их активность.
1.2 Каталитическое превращение углеводородов на платиновых катализаторах
1.3 Дегидрирование изопропанола на металлах
1.4 Влияние модифинирующих добавок на адсорбционную способность и каталитическую активность металлов
1.5 Исследование методом РФЭС состава поверхности катализаторов и адсорбентов
1.6. Теоретические основы квантово-химических расчётов, выполненных в данной работе. Метод функционала плотности.
1.6.1 Энергия как функционал матриц плотности
1.6.2 Теорема Хоэнберга-Кона
1.6.3 Методы, основанные на использовании функционалов плотности
1.6.4 Применение метода ВЗЬУР/Ьап12МВ в квантово-химическихрасчётах
II. Экспериментальная часть
2.1 Приготовление катализаторов
2.2 Методика обработки катализатора в плазме тлеющего разряда в газах
2.3 Обработка катализатора высокочастотной безэлектродной плазмой
2.4 Методика проведения кинетических опытов в вакуумных условиях
2.5. Методика каталитических опытов с использованием хроматографа
2.6 Анализ образцов методами РФ А и РФЭС
2.7 Термообработка катализаторов
2.8. Методика адсорбционных и десорбиионных опытов
2.9. Методика квантовохимических расчетов
III. Обсуждение результатов.
ГлаваЗ. Дегидрирование циклогексана на платиновых и медно-платиновых катализаторах.
3.1 Дегидрирование циклогексана на платиновых катализаторах 66 3.1.1 Результаты опытов в проточной системе с использованием хроматографического анализа
3.1.2 Кинетика дегидрирования циклогексана в статических условиях на катализаторах 0.64 мае. % Р^ЗЮ2 и 1.0 мае. % Р^Юг
3.1.3 Анализ состояния поверхности платиновых катализаторов методом РФЭС
3.1.4 Определение средних размеров частиц платины методом РФ А 86 3.2 Дегидрирование циклогексана на медно-платиновых катализаторах.
3.2.1 Опыты в проточной системе с использованием хроматографического анализа
3.2.2 Кинетика дегидрирования циклогексана в статических условиях на катализаторе [1.0 мае. % Ри0.15мас. %Cu]/Si
3.2.3 Анализ состояния поверхности медно-платиновых катализаторов методом РФЭС
3.2.4. Анализ состояния частиц медноплатинового катализатора методом РФ А
Глава 4. Десорбция водорода с поверхности платиновых и медно-платиновых катализаторов.
4.1. Определение энергии связи H-Pt
Глава 5. Дегидрирование изопропанола на катализаторе Си 5% мае. /Si
5.1 Опыты в проточной системе
5.2 Кинетика дегидрирования изопропанола на катализаторе Си 5%Macc./SiO
5.3 Сопоставление структурных характеристик катализатора Си 5%Macc./SiOyU кинетических параметров реакции
5.4 Результаты квантово-химических расчётов
Глава 6. Адсорбция изопропанола на медном катализаторе
6.1 Изотермы адсорбции
6.2 Оценка термодинамических характеристик адсорбции
6.3 Модельное уравнение изотерм адсорбции
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Влияние химического модифицирования, термических и плазмохимических обработок Rh, Ir, Ni и Cu на их каталитические и адсорбционные свойства2003 год, кандидат химических наук Псху, Зурида Владимировна
Модифицирование каталитических и адсорбционных свойств нанесённых на силикагель металлов Cu, Ni, Co и оксидов NiO, ZnO2016 год, кандидат наук Платонов Евгений Александрович
Адсорбция H2 , CO, CO2 и окисление CO на тантале и оксиде тантала (V), модифицированных термической и плазмохимической обработками2001 год, кандидат химических наук Братчикова, Ирена Геннадьевна
Каталитические превращения бутанолов на сложных фосфатах, модифицированных плазмохимическими и термическими обработками2005 год, кандидат химических наук Пылинина, Анна Ивановна
Адсорбционные и каталитические свойства медно-родиевых и медно-иридиевых систем1999 год, кандидат химических наук Алуна Мпукуо Ромуальд
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние плазмохимических обработок поверхности платиновых, медно-платиновых и медных катализаторов на их каталитические и адсорбционные свойства»
Увеличение активности и улучшение других характеристик катализаторов - важная научная и техническая задача.
Каталитические и адсорбционные свойства металлических катализаторов зависят от состояния их поверхности, которое изменяется за счет промотирующих добавок, предварительных термических и плазмохимических обработок. Низкотемпературная плазма тлеющего разряда в газах(02, Н2, Аг, Н20) и другие виды плазмы применяется для активирования катализаторов, их регенерации и синтеза активных порошков. В последние два десятилетия число таких исследований увеличивается и свидетельствует об эффективности плазмохимического активирования поверхности металлов.
Ранее в нашей лаборатории наряду с изучением роли промотирующих добавок к никелю, родию, иридию, серебру, использовавшихся в виде пленок, массивных материалов, порошков и наночастиц на инертных носителях, исследовали влияние предварительной обработки этих катализаторов плазмой тлеющего разряда в кислороде и аргоне, а также безэлектродной высокочастотной плазмой в водороде (ВЧ-Н2). Указанные обработки во многих случаях увеличивали активность катализаторов в реакции гидрирования СО, изомеризации углеводородов и в других реакциях. Наблюдалось также влияние плазмы на адсорбционные характеристики металлов и оксидов.
Представлялось интересным продолжить данные исследования не только для получения новых фактов полезного использования плазмохимических обработок для модифицирования каталитических и адсорбционных характеристик металлов, но и для более однозначного суждения о тех изменениях состояния поверхности, которые связаны с действием плазмы. С этой целью изучение катализа и адсорбции было дополнено оценкой этих изменений с помощью метода РФЭС -рентгенофотоэлектронной спектроскопии, РФА - рентгенофазового анализа, а также использованием квантово - химических расчетов аЪ initio. Объектами исследования служили реакции дегидрирования циклогексана и изопропанола. Первая реакция изучалась на платиновых и медно - платиновом катализаторе, вторая - на медных катализаторах. Использовавшиеся катализаторы представляли собой наночастицы, нанесенные на силикагель. Изучалась кинетика десорбции водорода с поверхности платинового и медно -платинового катализатора, изотермы адсорбции изопропанола определялись на поверхности медных катализаторов. Реакции в проточной установке изучали с использованием хроматографического анализа реакционной смеси. Кинетику реакций изучали в статических условиях в вакуумной установке. Адсорбцию изопропанола изучали методом натекания через капилляр. Размеры частиц металла и внутренние напряжения в них определяли методом РФА, состав поверхности катализаторов исследовали методом РФЭС. Экспериментальные данные были дополнены расчетами кластерных моделей меди с использованием метода функционала плотности ( B3LYP/LANL2MB).
Цель работы - оценить изменения состава поверхности и структурных характеристик частиц металла, а также зависящих от них каталитических и адсорбционных свойств платиновых, платиново-медных и медного катализатора, возникающих под действием плазмохимических обработок. Определить роль плазмохимических обработок в изменении параметров адсорбции изопропанола на медном катализаторе.
Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Тестирование кислотности поверхности и каталитической активности Ta2O5,ZrO2 и Na-Zr-фосфатов, модифицированных Pd+2 и Cu+2 с обработкой в кислородной плазме2007 год, кандидат химических наук Доброва, Елена Павловна
Модифицирование неметаллами и металлами адсорбционных и каталитических свойств металлов VIII группы, серебра и бромида серебра1998 год, доктор химических наук Михаленко, Ирина Ивановна
Дисперсные металлические и металлуглеродные композиционные системы для электрокатализа: синтез, морфология, синергетические эффекты2010 год, доктор химических наук Смирнова, Нина Владимировна
Механизм образования и состояние углеродных отложений на платине при взаимодействии этилена с поверхностью граней Pt(100) и Pt(110)1998 год, кандидат химических наук Квон Рэн Ил
Окисление CO и CH4 в совмещенном плазменно-каталитическом процессе1998 год, кандидат химических наук Чумадова, Елена Сергеевна
Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Галимова, Наталья Андреевна
Выводы
1. Изучена реакция дегидрирования циклогексана на платиновых катализаторах 0.64%мас./8Ю2 и Р1 1.0%мас./8Ю2 Установлено, что предварительная обработка катализаторов высокочастотной плазмой в водороде (ВЧ-Н2) многократно увеличивает активность катализаторов за счет увеличения числа активных центров. Обработка катализаторов плазмой тлеющего разряда в 02 и Аг снижала активность.
2. Обнаружено, что диаметр частиц платины (~10нм) не изменяется после обработки платинового катализатора ВЧ-Н2-плазмой и в реакции преобладает участие центров, в состав которых входят частицы Р1п+5, а после обработки в кислородной плазме средний размер частиц снижается до 8.5 нм. После обработки катализатора аргоновой плазмой преобладают центры, содержащие Р1:т0. В состав обоих типов центров входит активный углерод.
3. Установлено, что активность медно-платинового катализатора (Р1 1%-Си0.15%)мас./8Ю2 в реакции дегидрирования С6Н]2 существенно увеличилась после добавления меди в сравнении с исходным 1%-ным образцом. Плазма тлеющего разряда в Аг увеличивала активность катализатора за счёт роста числа активных центров, а обработка плазмой 02 и ВЧ-Н2 снижали активность.
4. Установлено, что диаметр частиц металла в медно-платиновом катализаторе уменьшается на 34 % при добавлении меди к платине, а после обработок в плазмах 02, Аг и ВЧ-Н2 увеличивается ~ в 2 раза. Микронапряжение в частицах металла в присутствии меди увеличивалось в полтора раза, а после обработок 02-плазмой и ВЧ-Н2 - плазмой - в 3-4 раза. В присутствии меди доля частиц Р1п+5 увеличилась; формировались центры, в состав которых входили: Р^, Си+6, углерод, а также центры
РГ8-углерод". Медь в составе катализатора стимулировала образование активного углерода.
5. Изучено влияние плазмохимических обработок на кинетику десорбции водорода с поверхности медно-платинового катализатора. Обнаружено уменьшение энергии связи "атом Н - атом Pt"; это объясняется увеличением микронапряжения в частицах Pt.
6. Изучена реакция дегидрирования изопропанола на катализаторе Cu5%Mac./Si02. Предварительная обработка катализатора плазмой тлеющего разряда в 02 и Аг увеличивала активность катализатора за счёт увеличения числа активных центров. Указанные изменения связаны с увеличением диаметра частиц металла, изменением состава поверхности катализаторов, а в случае аргоновой плазмы - с резким увеличением микронапряжения в частицах металла.
7. Результаты квантово-химических расчётов ab initio методом B3LYP со стандартным базисом Lanl2MB с использованием кластеров меди Cui3 и Сип, моделирующих грань (001), показали, что в состав активного центра входит атом Н. Аналогичные расчёты, в которых имитировалась дефектная поверхность меди (одиночные атомы Си на поверхности или вакансия), показали, что разность рассчитанных значений энергии связи Еме-н при различных локализациях атома Н относительно дефекта составляла 13-54 кДж/моль; это согласуется с разностью значений энергии активации реакции 30 и 47 кДж/моль.
8. Изучена адсорбция изопропанола на образце Cu20%Mac/Si02 в интервале 273-303 К. Определены изостерические теплоты адсорбции и энтропии адсорбции. Обнаружено увеличение изостерических теплот адсорбции после обработок катализатора в плазмах тлеющего рязряда в Аг, 02, и Н2-плазме.
9. Изотермы адсорбции изопропанола на Си20%мас./8Ю2 описывались модельным уравнением индуцированной адсорбции, из анализа изотерм следует, что при низких значениях равновесного давления (до 2x10"4 мм рт. ст.) адсорбированная молекула спирта имеет положительный заряд, а при более высоких - отрицателный заряд.
Заключение
Плазмохимические обработки изменяют состав поверхности частиц металлических катализаторов. Состояние подложки (БЮ2) практически не изменяется. Особую роль в этих изменениях играет углерод, который выступает не только как дезактиватор центров катализа, но и как активный компонент, входящий в состав активного центра. Этот фактор, а также изменения размер частиц платины и микронапряжений в них провляется в изменении активности катализатора. Как правило, увеличение активности платинового и медно-платинового катализатора связано с увеличением количества активных центров, средняя активность которых снижается под действием плазмы (рост энергии активации). Снижение активности, напротив, обусловлено уменьшением числа активных центров в основном за счет их блокировки действием углерода. Этим объясняется различное влияние плазмы тлеющего разряда в 02, Аг и высокочастотной плазмы в Н2. Высокочастотная плазма в водороде, как правило, увеличивает активность в реакции дегидрирования циклогексана на платиновых и медно-платиновых катализаторах и поэтому её использование является предпочтительным в практическом отношении. Промотирующее действие добавок меди к платиновому катализатору обусловлено увеличением поверхностной электронной плотности в окрестности положительно заряженных атомов меди, как это следует из описанной ранее теоретической модели. Активность реакции дегидрирования изопропанола на медном катализаторе после обработок в плазме тлеющего разряда в 02 и Аг увеличивается также за счёт роста числа активных центров и образования дефектов структуры на поверхности катализатора. Из результатов изучения адсорбции изопропанола на медном катализаторе следует, что изостерическая теплота адсорбции после обработок в плазме 02 и Аг увеличивается.
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галимова, Наталья Андреевна, 2012 год
1. Казанский H.JL, Колпаков В.А. //Исследование механизмов формирования низкотемпературной плазмы газовым разрядом высоковольтного типа//Компьютерная оптика, 2003, № 25, с. 112-116.
2. Химия. Большой энциклопедический словарь/Гл. ред. И.Л. Кнунянц. -2-е изд. Большая Российская Энциклопедия, 1998, с. 445.
3. Рыбкин В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материал ов//Соросовский Образовательный Журнал, Т.6, №3, 2000, с. 58-63.
4. Черняев В.И. Физико-химические процессы в технологии РЭА// М.: Высшая школа, 1987, с. 376.
5. Ивановский Г.Ф. Ионно-плазменная обработка материалов// М.: Радио и связь, 1986, с. 232.
6. Колпаков А. И., Колпаков В. А., Кричевский C.B. Ионно-плазменная очистка поверхности контактов реле малой мощностиЮлектронная промышленность, 1996, №5, с.41-44.
7. Абдуллин Е.Ш., Абуталипова Л.Н., Махоткина Л.Ю. Влияние низкотемпературной неравновесной плазмы на водостойкость кожевенного полуфабриката// Текстильная химия, 1997, №2(11), с.62-64.
8. Мартыненко Ю.В. Взаимодействие плазмы с поверхностями.//ИТН.Сер. Физика плазмы.-ВИНИТИ.-1982.-т.З.-с.119.
9. Пистунович В.И., Шаталов Т.Е. Термоядерный реактор на основе токамака.// ИНТ.Сер. Физика плазмы.-ВИНИТИ.-1981.-т.2.
10. Плазмохимические реакции и процессы /Под.ред. Л.С.Полака. М.: Наука, 1977. с.305.
11. Ягодовская Т.В. , Лунин В.В. Модифицирование поверхности цементов и цеолитных катализаторов тлеющим разрядом // Журн. Физ. Химии. 1997. т. 71, №5, с. 775-779.
12. Gavrilova Т.В., Nikitin Yu. S., Vlasenko E. V. et. al. Gas chromatographic investigation of silica supports modified in a high-frequency low-temperature plasma//J.Chromatogr. АД991.У.552. № 1-2. P. 179.
13. Дадашова E.A., Ягодовская T.B., Лунин B.B., Плахотник В.А. Модифицирование катализатора Ре20з/ЦВМ синтеза Фишера-Тропша в тлеющем разряде кислорода и аргона.// Кинетика и катализ.-1991.-т.32.-№6.-с.1507.
14. Еремин Е.Н. « Элементы газовой электрохимии » , М.: Изд-во МГУ, 1968. с. 210.
15. Хворостовская Л.Э., Янковский В.А. О механизме образования озона в тлеющем разряде в молекулярном кислороде// Оптика и спектроскопия, 1974, Т. 37, с. 26
16. П.Соколов В.Ф., Тимоненко И.Ю., Соколова А.Ю., Макаров М.А. Плазмотехнология -Киев: 1990.-с.35.
17. Стадниченко А.И., Сорокин A.M., Воронин А.И. Исследование наноструктурированных пленок оксида меди СиО методами РФЭС, УФЭС И СТМ//Журнал структурной химии. 2008. Т. 49. № 2. С. 353-359.
18. Пархоменко И. Д., Сорока П.И., Краснокутский Ю.И. и др. Плазмохимическая технология// Новосибирск: Наука.-1991 .-с.392.
19. Райзер Ю.П. Физика газового разряда.// М.: Наука.- 1987.- с.590
20. High Density Plasma Sources. Ed. Popov O.A. Park Ridge, NY, Noyes Publications, 1995.
21. Сагбиев И.Р. Характеристики высокочастотного емкостного разряда пониженного давления в процессах обработки материалов//Вестник Казанского технологического университета. 2007. № 3-4. С. 289-293.
22. Абдуллин И.Ш., Желтухин B.C., Кашапов Н.Ф. //Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях: теория и практика применения. Казань: Изд-во Казан, гос. ун-та, 2000, с.348.
23. Абдуллин И.Ш., Желтухин B.C. Применение ВЧ-плазмы пониженного давления для газонасыщения поверхности металлов Вестник Казанского технологического университета. 2003. № 1. С. 172-180.
24. Желтухин B.C. и др. Взаимодействие ВЧ-плазмы пониженного давления с поверхностью матариалов в процессах модификции нанослоев/ЛГез. доклада — XXXIV Международня (Звенигородская) конференция по физике плазмы и УТС, 1216 февраля 2007г.
25. Дадашова Е.А., Ягодовская Т.В., Лунин В.В., Плахотник В.А. Регенерация катализатора алкилирования изобутена н-бутенами в тлеющем разряде кислорода.// Кинетика и катализ.-1991.-т.32.-№6.-с. 1511.
26. Високов Г.П. Кинетические исследования восстановления и активности плазмохимически синтезированных или регенерированных ультрадисперсных катализаторов для синтеза аммиака.// Химия высоких энергий,-1992.-т.26.-№5.-с.462.
27. Алуна Р., Псху З.В., Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Кинетика дегидроциклизации н-гексана на родиевой и медно-родиевой плёнках.// Журн. физ. химии. -2001. т. 75 -№11. с. 1952-1955.
28. Псху З.В., Ряшенцева М.А., Ягодовская Т.В., Ягодовский В.Д., Егорова О.В. Влияние плазмохимической обработки меднорениевых нанесённых на сибунит катализаторов на их дегидрирующую активность. // Журнал физ. Химии.-2003.-т.77.№8.-с. 1437-1442.
29. Ягодовский В.Д., Исаева Н.Ю., Кондарь А.А. Кинетика дегидрирования циклогексана на массивном никеле, модифицированном плазмохимическими обработками его поверхности. // Журн. Физ. Хим., 2005, т.79, №7, с. 1194.
30. Lui С.-J., Yu К., Zhang Y.-P at. al. Characterization of plasma treated Pd/HZSM-5 catalyst for methane combustion// Appl. Catalysis B: Environmental. 2004. V.47. P.95.
31. Kim H.H., Tsubota S., Date M. et al. Catalyst regeneration and activity enhancement of Au/Ti02 by atmospheric pressure nonthermal plasma// Appl. Catalysis A: General. 2007. V.329. P.93.
32. Zhu P., Huo P., Zhang Y., et. al. structure and reactivity of plasma treated N1/AL2O3 catalyst for CO2 reforming of methane// Appl. Catalysis B: Environmental. 2008. V.81. №1-2. P. 132.
33. E.S. Lokteva, A.E.Lazko, E.V. Golubina, V.V. Timofeev at al. Regeneration of Pd/Ti02 catalyst deactivated in reductive CC14 transformation by the treatment with supercritical C02, ozone or oxygen plasme // J.Supercritical Fluids, 2011, V.58, p.263-271.
34. Баторн H., Чикош Ч. Исследование катализаторов превращения н-углеводородов.// Сибирские чтения по катализу.-Новосибирск.-1978.- с. 183.
35. Жермен Дж. Каталитические превращении углеводородов.//М., Мир-1972.с.106.
36. Paal.T., Tomson S.,Webb.G., Corkindale M.C. Conversion of hydrocarbons on alumosilicate catalysts//. Acta.Chim.Acad.Sci.Hung.-1975.-v.84.-№4.- p.445.
37. Баркова А.П., Фурман Д.Б., Брагин О.В. «Способы получения эффективных алюморениевых и алюмотехнециевых катализаторов дегидрирования н-парафинов».// Изв. РАН. Сер. хим.-1992.-№2.-с.474.
38. Баркова А.П., Фурман Д.Б., Брагин О.В. «Активация низкопроцентных Re-Al203 и Тс- А120з -катализаторов дегидрирования парафинов».// Изв. РАН. Сер.хим.-1993 .-№3 .-с.484.
39. Xu.Y., Sun F. Effect of reaction conditions on reactivity of high-Re reforming catalyst.// Shiyou Xuehan, Shiyou Jiagong (China).-1994.-v.l0.-№l.-p.8.
40. Орехова H.B.// Канд.дисс.-М.:ИНСХ.АН.СССР.-1976.
41. Грязнов B.M., Храпова E.B. // Авт. Свид. СССР. №33396.-Бюллет. изобр,-1972.-№12.
42. Anderson J.R., Macdonald R.J., Shiomyana J. Transformation of n-hexan // J.Catal.-1971.-v.20.-№20.-p.l47.
43. Paal Z., Groewegh H., Paal-Zukacs J. Transformation of n-hexan over EuroPT-1 fragments end C6 products on fresh end partially deactivated catalyst // J.Chem.Soc. Faraday Trans.-1990.-v.86.-№18.-p.3159.
44. Shun Y.H., Chew S.Y., Peng S.Y. «Study Pt-Ga/Al203 catalyst for the reaction ofn-hexans» J. Catal.-1990.-v.ll.-№4.-p.259.
45. Мещеряков С.В., Вишнецкая М.В., Козлова Е.Н. Ингибиторы и инициаторы радикальных процессов в превращении н-гексана набифункциональном катализаторе. // Защита окружающей среды в нефтегазовом контексте., 2005., №1, с. 37-41.
46. Вишнецкая М.В., Газаров Р.А., Козлова Е.Н., Воронцова И.В. Получение экологически чистых компонентов бензинов. // Химия и технология топливных масел. 2005, №6, с. 45-47.
47. Зосимова П.А., Смирнов A.B., Ющенко B.B., Нестеренко С.Н., Иванова И.И. «Физико-химические и каталитические свойства системы Pt-CeOx, полученной окислением интерметаллиза Pt-Се» // Журн. Физ. Химии, 2007, т. 81, №10, с. 1-7.
48. Yoo, Ji Beom. «Manufacture of platinum catalyst using carbon nanotube for fuel cell electrode» // Repub. Korean Kongkae Taeho Kongbo KR. 2004.
49. J. N. Pereira, M. F. Ribeiro, L. S. Cabiac. «Highly dispersed platinum catalysts prepared by impregnation of texture- tailored carbon xerogels». // J. of Catalysis, 240(2),160-171.2006.
50. Kumbilieva K, Gaidai N.A.,Nekrasov N.V., Petrov L., Lapidus A. «Types of active sites and deactivation features of promoted Pt catalysts for isobutene dehydrogenation». // Chemical Engineering Journal, 2006.
51. Radivojevic D., Seshan K., Lefferts L. «Preparation of well-dispersed Pt/SiO? catalysts using low-temperature treatments». // Applied Catalysis. 301, p. 51- 58, 2006.
52. Passos, Fabio В., Aranda, Donato A.G., Shmal, Martin. «Characterization and catalytic activity of bimetallic Pt-Zn/Al203 and Pt-Sn/Al2C>3 catalysts». // J.Catal 178 (2), p. 478-489, 1998.
53. Radivojevic D., Seshan К., Lefferts L. «Preparation of well-dispersed Pt/Si02 catalysts using low-temperature treatments». // 2006 Applied Catalysis. 301, p. 5158.
54. Ряшенцева M. А. «Селективное дегидрирование изопропилового спирта на низкопроцентных нанесённых биметаллических ренийсодержащих катализаторах». // Известия Академии наук. Серия химическая, 1998, № 11., с. 283.
55. Трофимова А.А., Ряшенцева М.А., Исаева Н.Ю. и др. Влияние плазмохимических обработок никелевого и медно-никелевого катализаторов, нанесённых на сибунит, на их дегидрирующую активность.//Журн. физ. химии, 2007, Т.81, №5, С.1
56. Shorthouse L. I., Roberts A. I., Raval R. Propan-2-ol on Ni (111): identification of surface intermediates and reaction products// Surf. Sci. 2001, T. 480, p. 37-46.
57. Ягодовский В.Д., Боженко K.B., Ягодовская T.B., Трофимова А.А. и др. Дегидрирование изопропанола на никель-марганцевом катализаторе, обработанным в плазме тлеющего разряда кислорода, аргона и водорода // Журн. физ. химии Т.82 №1 с.59-64.
58. R. М. Rioux, М. A. Vannice, «Dehydrogenation of isopropyl alcohol on carbon supported Pt and Cu - Pt - catalysts». // Journ. Catalysis, 2005, v. 233, № l,p. 147-165
59. R. M. Rioux, M. A. Vannice «Hydrogenation/Dehydrogenation reactions: Isopropanol Dehydrogenation over copper Catalyst». // Journ. Catalysis, 2003, v. 216, № 1-2, p. 362-376
60. Y.Han, J.Shen. Microkinetic analysis of isopropanol dehydrogenation over Cu/Si02 catalyst // Applied Catalysis. 2001, v. 205, № 1-2, p.79-84
61. Ягодовский В. Д., Рэй С. К. Об изменении электронного состояния поверхности металла при адсорбции// Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 9. С. 2358
62. Михаленко И.И., Ягодовский "Статистико-термодинамический анализ изменения электронной плотности поверхности металла при адсорбции"// Там же. 2002. Т. 76. № 4. С. 600.
63. Kohn W., Sham L.J. Self-consistent equations including exchange and correlation effects// Phys.Rev., 1965,140, 4A, p.l 133-1138
64. Lang N.D. Density-functional studies of chemisorptions on simple metals. Aspect Kinetics and Dyn. Surface React. Workshop, La Jona, Calif., 1979", 1980, N.Y., p.137-149
65. Smith J.R. Self-consistent many electron theory of electron work functions and surface potential characteristics for selected metals.// Phys.Rev., 1969, 181, p.522-529
66. Lang N.D. Kohn W. Theory of metal surfaces, charge densites and surface density.// Phys.Rev., 1970, Bl, p.4555
67. Ying S.C., Smith J.R., Kohn W. Self-consistent screening of charges embedded in a metal surfaces.//! Vacc.Sc.Techn., 1972, V.9, №2, p.575-578
68. Smith J.R., Ying S.C., Kohn W. Chemisorbed hydrogen, electron scattaring, resonance lebelsand vibration frequency.//Sol.Sf.Commun.,1974, 15, 9 ,p.1491-1494.
69. Ying S.C., Smith J.R., Kohn W. Density-functional theory of chemisorptions on metal surfaces// Phys.Rev., 1975, В11, 4, p. 1483-1496
70. Smith J.R., Ying S.C., Kohn W. Charge densities and binding energies in hydrogen chemisorption.// Phys.Rev.Lett., 1973, v.30, №13, p.610-613.
71. Lang N.D. The density-functional formalism and the electronic structure of metal surfaces.// Sol.St.Phys.,1973, Academic press, N.Y., p.225.
72. Mavroyannis C. The interaction of neutral moleculeswith dielectric surfaces//Mol.Phys. 1963. V.6.p.593-600.
73. Лебедев H. И., Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Влияние серы и калия на адсорбцию монооксида углерода и его взаимодействие с водородом на ультрадисперсном порошке никеля.// Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. № 4. С. 590-598.
74. Ларичев Ю.В., Просвирин И.П., Шляпин Д.А. и др. Изучение методом РФЭС природы промотирования в Ru-Cs/сибунит-катализаторах синтеза аммиака//Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 4. С. 635-641.
75. Стадниченко А.И., Кощеев C.B., Воронин А.И. Окисление поверхности массивного золота и исследование методом РФЭС состояний кислорода в составе оксидных слоёв.//Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2007. № 6. С. 418-426.
76. Казанский Л.П. РФЭС и адсорбция гетероциклических соединений на поверхностях металлов.//Коррозия: материалы, защита. 2011. № 1. С. IIIS.
77. Калинкин A.B., Пашис A.B., Бухтияров В.И. Исследование методом РФЭС взаимодействия Н2 и смесей Н2+02 на модельном катализаторе Pt/M003.Журнал структурной химии. 2008. Т. 49. № 2. С. 269-274.
78. Пылинина А.И., Михаленко И.И., Ягодовская Т.В., Ягодовский В.Д. Десорбция и реакционная способность бутанола, адсорбированного на активированном в плазме водорода литий-железо-фосфате (LISICONy/Журнал физической химии. 2010. Т. 84. № 12. С. 2372-2376.
79. Степанов Н.Ф. "Квантовая химия и квантовая механика'7/M.: Мир, 2001., с.319.
80. Грибов JI.A., Муштакова С.П. "Квантовая Химия'У/М.: Гардарики, 1999,с.298.
81. Фларри Р. "Квантовая Химия'7/M.: Мир, 1985, с. 102.
82. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange// J. Chem. Phys. 98, 5648 (1993).
83. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density//Phys. Rev. В 37 (1988) 785.
84. Stephens P. J., Devlin F. J., Chabalowski C. F., Frisch M. J. Ab Initio
85. Calculation of Vibrational Absorption and Circular Dichroism Spectra Using Density Functional Force Fields//J. Phys. Chem. 98 (1994) 11623
86. Frish M.J., Trucks G. W., Schlegel H.B. et al.// Gaussian-98, Revision A. 7, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, USA, 1998
87. Atsushi Ogawa, Masamitsu Tachibana, Masakazu Kondo, Orbital Interactions between a C60 Molecule and Cu(l 11) Surface// J. Phys. Chem. B, 2003, 107 (46), pp 12672-12679
88. Кузнецов А. М., Маслий А.Н., Шапник М.С., Молекулярно-континуальная модель адсорбции цианид-иона на металлах подгруппы меди из водных растворов, Электрохимия, 2000, Т.36, №12, С. 1477-1482.
89. Wagner С. D., Naumkin А. V., Kraut Vass et al. // NIST X - ray Photoelectron Spectroscopy Database. NIST. Standart Reference Databbase 20. Version 3.4(Web Version) 2004.
90. Кавтарадзе H.H.// Адсорбция водорода на конденсированных слоях металла.//Дис. к.х.н. Институт физической химии АН СССР, 1956.
91. Clark A., Finch J.N. Nature of the sites on fluorided alumina//J. Catalysis. 1970. V.19.p.292.
92. Ющенко B.B., Топчиева K.B., Иманов Ф.М., Зульфугаров З.Г. Об особенностях крекинга изооктана на кристаллических и аморфных алюмосиликатах//Нефтехимия 1978, Т.28, №6, с.908-913.
93. В.Д. Ягодовский, З.В. Иеху, Н.Ю. Исаева, Т.В. Ягодовская, Р.А. Кифяк, К.С. Беляева. Дегидрирование циклогексана на промышленномплатиновом катализаторе АП-64, подвергавшемся плазмохимическим обработкам// Журн. физ. химии, 2009,Т.83, №5, с.847-851.
94. Thompson Р., Сох D.E. and Hastings J.B. Rietveld refinement of Debye-Scherrer synchrotron X-ray data from AI2O3// J. Appl. Cryst. 1987. V. 20. P. 79.
95. P. Scherrer Nachrichten von der Königlichen Gesellschaft der Wissenschaft zu Göttingen: Mathematisch-physikalische Klasse // Göttinger Nachrichten Gesell., Vol. 2, 1918, p 98.
96. Seliakow N. // Z. Physik. 1924. B. 31. S. 439 и опечатки в Z. Physik. 1925. В. 33. S. 648.
97. Псху 3.B., Алуна Р.,Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Окисление СО на нанесённом катализаторе Ir-Cu // Журн. физ. химии, 2001,Т.75, №11, с.2101-2103.
98. Рабинович В.А., Хавин З.Я. // Краткий химический справочник. М.: Химия, 1977. С. 90.
99. Псху З.В. // Дис. канд. хим. наук. «Влияние химического модифицирования, термических и плазмохимических обработок Rh, Ir, Ni и Си на их каталитические и адсорбционные свойства» Москва 2003г.
100. В.И. Веденеев, JI.B. Гурвич, В.Н. Кондратьев, В.А. Медведев, E.JI. ФранкевичЮнергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. М.: Изд-во АН СССР, 1962.
101. Williamson G.K., Hall W.H. X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram// Acta Metall, 1953, V.l, P. 22-31.
102. Wedler G.//Chemisortion. An Experimental Approch., Butterworworths. 1976.London-Boston & Co. Publ. P.249.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.