Адсорбционные и каталитические свойства медно-родиевых и медно-иридиевых систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Алуна Мпукуо Ромуальд

• Алуна Мпукуо Ромуальд
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алуна Мпукуо Ромуальд

Оглавление

Введение

Глава I: Литературный обзор

1.1. Свойства биметаллических систем на основе родия и иридия

1.2. Влияние атомов модификаторов на электронное состояние основного металла

1.2.1. Термодинамико-статистическое описание

1.2.2. Квантовохимические методы

1.3. Адсорбция водорода на родии

1.4. Взаимодействие поверхности родия и иридия с монооксидом углерода и кислородом

1.5. Каталитическое окисление монооксида углерода на металлах платиновой группы

1.6. Каталитическое превращение н-гексана

Глава II: Экспериментальная часть

2.1. Приготовление адсорбентов и катализаторов

2.1.1. Получение родиевых и медно-родиевых плёнок

2.1.2. Методика приготовления нанесённых катализаторов

2.2. Методика изучения адсорбции

2.3. Методика десорбционных опытов

•2.4. Методика кондуктометрических измерений

2.5. Методика изучения реакции окисления монооксида углерода

2.6. Методика определения кинетики дегидроциклизации н-гексана

2.7. Рентгенофазовый анализ

Глава III: Влияние добавок меди на электронное состояние родия

3.1. Влияние меди на энергию активации электропроводности островко-вых плёнок родия

3.2. Оценка характеристик островковых плёнок по кондуктометрическим данным

3.3. Расчёты характеристик кластеров по РМХ

Глава IV: Адсорбция водорода и монооксида углерода на родиевых и медно-родиевых плёнках

4.1. Адсорбция водорода

4.1.1. Изотермы и изобары равновесной адсорбции водорода

4.1.2. Кинетика адсорбции водорода

4.1.3. Кинетика десорбции водорода

4.1.4. Поляризация адсорбированного водорода

4.1.5. Расчёт характеристик адсорбции атома водорода по РМХ-Хоффманна с использованием кластерной модели

4.2. Адсорбция монооксида углерода на родиевых и медно-родиевых плёнках

4.2.1. Условия получения плёнок Иг и Иг-Си

4.2.2. Изотермы адсорбции СО на сплошных плёнках Иг и Иг-Си и на островковой плёнке Иг-Си

4.2.3.Кинетика адсорбции СО на сплошных плёнках Иг и Иг-Си

4.2.4. Десорбция СО с поверхности плёнок Ш1 и Иг-Си

4.2.5. Расчёты с помощью РМХ Хоффманна

4.2.6. Обратимая активированная адсорбция

Глава V: Каталитическая активность медно-родиевых и медно-иридиевых катализаторов

5.1. Окисление монооксида углерода на медно-родиевых катализаторах, нанесённых на силикагель

5.2. Реакция окисления монооксида углерода на родиевых и медно-родиевых плёнках

5.3. Окисление монооксида углерода на нанесённых медно-иридиевых катализаторах

5.4. Обсуждение результатов

5.5. Реакция дегидроциклизации н-гексана на родиевой и медно-

родиевой плёнках

Заключение

Выводы

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбционные и каталитические свойства медно-родиевых и медно-иридиевых систем»

Введение

Эффективно работающие катализаторы, как правило, содержат промотирующие добавки, которые улучшают их полезные характеристики. К подобным системам относятся биметаллические катализаторы с широкой областью несмешиваемости компонентов, например, системы на основе металлов VIII и 1Б групп, в которых металл VIII группы выступает как основной компонент, а примеси металла 1Б группы - как модификатор, действие которого проявляется в блокировке активных центров поверхности основного металла, образовании биметаллических кластеров и изменении электронного состояния металла VIII группы.

Ранее в нашей лаборатории изучались Ni-Ag и Co-Ag системы, а также катализаторы на основе родия, содержавшего серебро и редкоземельные элементы (гадолиний). Все эти системы довольно резко изменяли своё электронное состояние и адсорбционно-каталитические свойства в отношении адсорбции Нг, СО, реакции окисления СО, гидрогенизации этилена, метанирования СО и реакции Фишера-Тропша. Представлялось интересным продолжить подобные исследования в отношении сравнительно мало изученной системы Rh-Cu и, по-видимому, ранее не исследовавшейся системы Ir-Cu. Можно было ожидать, что введение меди на поверхность родия и иридия будет изменять электронное состояние соседних с атомами или кластерами меди участков поверхности основного металла и существенно влиять на адсорбционные и каталитические характеристики этих металлов.

Цель данной работы состояла в определении взаимосвязи изменений электронного состояния металла при введении меди и параметров адсорбции водорода и монооксида углерода, а также с каталитическими свойствами Rh и Ir в отношении реакций окисления монооксида углерода и дегидроциклизации н-гексана.

Для реализации этой цели использовали родиевые адсорбенты и катализаторы в виде плёнок, содержащих медь на поверхности, а также нанесённые на силикагель медьсодержащие родиевые и иридиевые катализаторы.

На плёнках Rh-Cu определяли характер поляризации адатомов меди, изучали адсорбцию и десорбцию Н2 и СО, а также каталитическое окисление монооксида углерода. С использованием нанесённых на силикагель медно-родиевых и медно-иридиевых катализаторов изучали окисление СО, а на медно-родиевых катализаторах - реакцию дегидро-циклизации н-гексана.

Экспериментальное исследование было дополнено расчётами характеристик кластеров, имитировавших грани (100) и (111) родия и иридия, содержавших адатомы Си, Н и молекулы СО, с помощью расширенного метода Хюккеля (РМХ) по Хоффманну.

В результате проведённого исследования были обнаружены изменения кинетических и равновесных характеристик адсорбции газов, а также параметров каталитической активности родия и иридия за счёт введения меди на поверхность этих металлов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Алуна Мпукуо Ромуальд

Выводы

1. Экспериментально установлено, что адатомы меди, нанесённые на плёнки родия, заряжаются положительно. Этот результат подтверждён данными расчёта параметров кластеров состава Rh26-Cun (п=1, 2, 3) с использованием расширенного метода Хюккеля (РМХ) по Хоффманну.

2. Показано, что общее количество обратимо адсорбированного на плёнках родия сплошной структуры уменьшается, а на островковых плёнках увеличивается при покрытии плёнок родия медью до 0.3-0.5 от монослоя. При введении меди на поверхность родия обнаружено появление новых центров адсорбции с повышенной энергией связи «Н-металл», это объяснено ростом адсорбционного потенциала за счёт увеличения отрицательного заряда атомов родия, расположенных вблизи адатомов меди.

3. Обнаружено, что количество обратимо адсорбированного монооксида углерода при низких температурах (313К) и количество продуктов высокотемпературной адсорбции увеличивается при введении меди на поверхность родиевых плёнок. Расчёты характеристик кластеров родия, содержавших медь и монооксид углерода, показывают, что появление новых адсорбционных центров связано с локализацией адатомов меди на граниМ (111).

4. Обнаружена обратимая активированная адсорбция водорода и монооксида углерода на плёнках родия. Введение меди на поверхность родия уменьшает этот эффект. Предложено качественное объяснение эффекта обратимой активированной адсорбции, основанное на предположении о существовании адсорбционных центров двух типов: доступных и недоступных для непосредственного взаимодействия с газовой фазой.

5. Установлено промотирующее действие меди в отношении реакции окисления монооксида углерода на нанесённых на силикагель родиевых катализаторах при содержании меди более 30% атомных по отношению к родию. При более низких содержаниях меди в нанесённых катализатоpax и на плёнках родия каталитическая активность не изменяется. Наблюдаемые зависимости объяснены увеличением доли недиссоциативно адсорбированного СО, а также увеличением количества адсорбированного кислорода.

6. Обнаружено увеличение каталитической активности иридия, нанесённого на силикагель, при оптимальном содержании меди 13-23% ат к Rh по отношению к реакции окисления монооксида углерода.

7. Установлено, что при введении меди на поверхность родиевой плёнки наблюдается увеличение каталитической активности родия в отношении реакции дегидроциклизации н-гексана в циклогексан. Этот эффект объяснён формированием новых каталитических активных центров, содержащих медь.

Заключение

Исследование адсорбционных и каталитических свойств медно-родиевых и медно-иридиевых катализаторов, в которых медь концентрируется на поверхности родия и иридия при покрытиях поверхности, меньших 4 монослойного, показало, что наблюдается изменение их адсорбционных и каталитических характеристик.

Впервые установлено, что адатомы меди на поверхности родия заряжаются положительно. Показано, что энергия связи водорода и монооксида углерода увеличивается в присутствии меди на поверхности родия. Найдены соотношения количества компонентов в системах «родий -медь» и « иридий-медь», при которых происходит увеличение их каталитической активности в отношении реакции окисления монооксида углерода.

Было установлено также, что введение меди на поверхность родия промотирует и более сложную реакцию дегидроциклизации н-гексана до циклогексана.

На основании анализа результатов, в том числе и на основании данных расчётов кластеров родия и иридия, содержащих медь, с использованием РМХ по Хоффманну, наблюдавшиеся эффекты были объяснены тем, что положительно заряженные адатомы (или кластеры) меди увеличивают электронную плотность на соседних атомах родия, что вызывает увеличение адсорбционного потенциала этих атомов и проявляется в изменении энергий связи молекул адсорбатов с поверхностью металла и изменении констант скоростей каталитических реакций.

Кроме того, по-видимому, происходит образование новых адсорбционных и каталитических центров на границе раздела между кластерами меди и родием (иридием), а также блокирование адатомами меди активных мест поверхности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алуна Мпукуо Ромуальд, 1999 год

Список литературы

[1] Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.Б., Рошан Н.Р. Металловедение платиновых металлов // Металлургия 1975, с. 196221.

[2] Sinfelt J.H. Bimetallic catalisys//New-York-London. 1983. P. 28.

[3] Peebles H.C., Beck D., White J.M. Structure of Ag on Rh and effect in the adsorption of 02 and CO// Surf. Sci. 1985. V 150. P. 120-142.

[4] Meitzner G., Via G.H., Lytle F.W., Sinfelt J.H. Structure of bimetallic clusters// J. Chem. Phys. 1983. V.78. №2. P. 888-889.

[5] Стыценко В.Д., Коваленко О.В., Розовский А.Я. Биметаллические катализаторы для гидро- и дегидрогенизационных процессов нефтехимии // Кинетика и катализ.1991.т.32.№1.с. 165169.

[6]4 Ягодовский В.Д., Рэй С.К. Изменение электронного состояния металла при адсорбции // Жур. Физ.химии 1982, т. 56, №9, с. 2360.

[7] Sachtler W.M.H., Van der Plank. The role of indnvidual surface atom in chemisorption and catalisys by nickel-copper alloys// Surf. Sci. 1969. V 18. P. 62.

[8] Mavroyannis C. The interaction of neutral molecules with dielectric surfaces// Mol. Phys. 1963, v.6, p. 593

[9] Герасименко В.И.//Физ. Тв. Тела, 1977, т. 19, №10, с. 2862

[10] Lang N.D., Kohn W. Theory of helium adsorption on simple and noble metal surface// Phys. Rev. 1977, №4, p. 1769.

[11] Ягодовский В.Д., Рэй C.K Индуцирование неоднородной поверхности металла при адсорбции // Жур. Физ.химии 1986, т. 60, №10, с. 2485.

[12] Van Hove M.A. Surface crystallography and bonding in the nature of the surface chemical bond // Rhodin T.N., Ertl G., North-Holland Publ. Сотр., N.-Y., Ox., 1979, p. 405.

[13] Дункен X., Лыгин В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твёрдых тел // М., Мир, 1980, с. 288.

[14] Hoffmann R. An extended Hiickel theory. I. Hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1963. V.39. P. 1397.

[15] Clementi E., Raimondi D.L., Reihardt W.P.Atomic screening constants from S.C.F. functions. Atoms with 37 to 86 electrons // J. Chem. Phys. 1967. V.47. P. 1300-1307.

[16] Clementi E., Raimondi D.L., Atomic screening constants from S.C.F. functions // J. Chem. Phys. 1983. V.38. P. 2686-2689.

[17] Bullhansen C.I., Gray H.B., Molecular orbital theory. Benjamin, New-York, 1964, p.455

[18] Wolfberg M., Helmholts K. The spectra and electronic structure of the tetrahedral ions Mn04", Cr04", C104V/ J. Chem. Phys. 1952. V.20. P.837-848.

[19] Cusachs L.S., Cusachs B.B. Molecular orbitals for general polyatomic molecules//J. Chem. Phys. 1967. V.71. P. 1060-1073.

[20] Mulliken R.S., Rieke C.A., Orloff D., Orloff H. Formulas and numerical tables for overlap integrals// J. Chem. Phys. 1949. V.17. P.1248-1267.

[21] Mulliken R.S. Electronic population analisys on LCAO-MO. Molecular wave frictions//J. Chem. Phys. 1955. V.23. P.1833.

[22] Fassaret D.J.M., Verbeeck H., Avoird A. Molecular orbital model for hydrogen adsorption on different sites of a nickel crystal// Surf. Sci. 1952. V 29. P. 501-522

[23] Fassaret D.J.M., Van der Avoird A. LCAD studies of hydrogen chemisorption on nickel. Tight-bonding calculations for adsorption on periodic surfaces// Surf. Sci. 1976. V 5. P. 291-312

[24] Anders L.W., Hansen R.S., Bartell L.S. Molecular orbital investigation of chemisorption. Hydrogen on tungsten (100) surface// J. Chem. Phys. 1973. V.59. P.5277-5287.

[25] Лебедев Н.И., Плеханов Ю.В., Кужель A.M., Ягодовский В.Д. Квантовомеханическая оценка влияния адсорбированных S, К и Ag на электронное состояние атомов Ni// М. УДН. 1990. С. 171-178. Деп. ВИНИТИ 13.02.91 №748 - В91

[26] Лебедев Н.И., Плеханов Ю.В., Кужель A.M., Ягодовский В.Д. Квантовомеханическая оценка влияния адсорбированных S, К и Ag на электронное состояние Ni с помощью РМХ в варианте данного приближения// М. УДН. 1990. С. 138-146. Деп. ВИНИТИ 13.02.91. № 748В-91.

[27] Лебедев Н.И., Михаленко И.И., Плеханов Ю.В., Кужель A.M. Квантовомеханический расчёт адсорбции Н и СО на модифицированных серой, калием и серебром кластерах никеля// М. УДН. 1990. С. 152-158. Деп. ВИНИТИ 13.02.91. №748В-91.

[28] Лебедев Н.И., Михаленко И.И., Кужель A.M., Ягодовский В.Д. Взаимодействие заряженных частиц на поверхности металла в приближении Томаса-Ферми// М. УДН. 1990. С. 159-163. Деп. ВИНИТИ 13.02.91. № 748В-91.

[29] Карнаухов А.П. Методы исследования катализаторов и каталитических реакций// Новосибирск. 1971.

[30] Соколовская A.M. Родий - катализатор гидрогенизации// Алма-Ата. «Наука». 1974. С. 785.

[31] Сокольский Д.В., Закумбаева Г.Д. Адсорбция и катализ на металлах VIII группы в растворах// Алма-Ата. «Наука». 1973.

[32] Сутягина А.А., Матейко Н.П., Вовченко Т.Д.// Вестник МГУ. Химия. 1974. Т.15. №3. С. 303.

[33] Попова Н.М., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы// Алма-Ата. «Наука». 1979. С. 132.

[34] Sinfelt J.H. Specificity in catalytic hydrogenolysis by metals// Adv. Catal. 1973. V.23. P. 93.

[35] Crucy A., Lienard G., Degols L., Frenner A. Hydrogen adsorption on Rh//Appl. Surf. Sci. 1983. V.17. p.79.

[36] Huizinga Т., Crondill G., J. Van Prins Hydrogen chemisorption on Rh/Al203. Mol. Catal. 1974. V.ll. p.27

[37] Delannois V., Frenner A., Lienard Hydrogen adsorption on Rh/Si02 catalyst//J. Chem. Phys. 1966. V.3. P.906.

[38] Crucy A., Lienard G., Degols L., Frenner A. The adsorption of H2 on Rh (100) catalysts// Acta. Chun. Ackol.Su. Aung. 1982. №3. P. 487.

[39] Wu. X., Gerstein B.C., King T.S. Characterisation of silica-supported ruthenium catalysts by hydrogen chemisorption and nuclear magnetic resonance of adsorbed hydrogen// J. Catal. 1989. V.118. №1. P. 238-251.

[40] Christman K. The interaction of hydrogen with metal surface of twofold symmetry//Mol. Phys. 1989. V.66. №1. P.1-50.

[41] Lehnberger K., Miiller K. Reconstructural desorption structure of lx3H/Rh (100)// Surf. Sci. 1989. 217.

[42] Efstashion A.M., Bennett C.O. Entalpy and entropy of H2 adsorption on Rh/Al203 measured by temperature programmed desorption// J. Catal. 1990. V.124. №1. P. 116-126.

[81] Brown L.S., Sibener S.J. A molecular beam scattering of CO on Rh(lll)//J. Chem. Phys. 1988. V.89.№ 2. P.l 163-1169.

[82] Peden C.H.F., Goodman D.W., Berlowitz P.J. Kinetics of CO oxidation over a deactived Rh(lll) single crystal catalyst // Prog. 9th int. Cong. Catal. Calgary. 1988. Theory pract. V.3. Ottawa. 1988. P.1214-1228.

[83] Зиркина 3.A., Гладышева Т.Д. Особенности адсорбции и электроокисления СО на иридии, нанесённом на угольную ткань// Электрохимия. 1990. 26. №9. С.1149-1153.

[84] Czanyi J., Goodman D.W. Oxidation of CO on Pd(lll) // J. Phys. Chem. 1994. V.98. p.2972-2978.

[85] Xu J., Henriksen P., Yates J.T. Infrared study of CO oxidation over Pd(335) // J. Chem. Phys. 1994. V.97. P.5250.

[86] Kaul I.J., Wolf E.E. Temperature and concentration programming during CO oxidation on Pt/Si02 // J. Catal. 1984. №89. P. 348.

[87] Kaul I. J., Wolf E.E. Coverage inhomogeneous temperature patterns of self sustained oscillations during CO oxidation on Pt/Si02 // J. Catal. 1984. №89. P. 216.

[88] Li Yao-En, Gonzalez R.D. CO oxidation of on Rh/Si02 and Pd/Si02 catalysts //J. Catal. 1988. №110. P. 312.

[89] Kiss J.T., Gonzalez R.D. CO oxidation of on Ru/Si02 and Pd/Si02 // in Proc. 8th int. Congr. On catalysis (West Berlin, 1984) v.2. Weinheim. Basel. 1984. P.635.

[90] Sermon D.A. Oxidation CO on Pt/Al203 //Discuss Faraday Soc. 1989. 87. P.306.

[91] Araya P., Berrios J.P., Wolf E.E. Infrared study of CO oxidation over Pd-Rh/A1203 //Appl. Catal. 1992. 92. P. 17.

[92] Anderson J.A. Infrared study of CO oxidation over Pd-Rh/ A1203 11 J. Catal. 1993. V. 142. №153. P. 2185.

[93] Лохов Ю.А., Бредихин В.// кн. Тр. 4-й Всесоюзн. Конф. По механизму каталитических реакций. Т.2. Москва. 1986. С.206.

[94] Matsushima Т., Ohno Y., Nagal-Kyeshi Y. Kinetics of CO oxidation by 02 on Pt and Ir(100) // Catalyst. 1990. 32. №6. P.340-341.

[95] Xu X., Goodman D.W. An infrared and kinetic study of CO oxidation on model silica-supported palladium catalyst from Ю"10 to 105 torr // J. Chem. Phys. 1993. V.97. P.7711.

[96] Peden C.H.F., Houston J.E. Evidence for a carbonate species during CO oxidation on deactivated Rh(lll) // J. Catal. 1991. №128. P. 405414.

[97] Cant N.W., Donaldson R.A. IR-studies of oxidation CO on Pt/Si02 // J. Catal. 1981. №71. P. 230.

[98] Лохов Ю.А., Бредихин В.// кн. Тр. 2-й Всесоюзн. Конф. По механизму каталитических реакций. Т.2. Москва. «Наука». 1984. С.196.

[99] Dwyer S.M., Bennett С.О. Transcient infrared studies of carbon monoxide oxidation on a supported platinum catalyst // J. Catal. 1982. №75. P. 275.

[100] Sinfelt J.H. Discoveries, consepts and applications of bimetallic catalysts // Wiley. New York. 1983.

[101] Bowker M. Structure sensitivity of CO oxidation over rhodium // Catal. Lett. 1993. 22. №3. P.275-276.

[102] Czanyi J., Goodman D.W. Kinetics of CO oxidation on Cu/Rh(100) model bimetallic catalysts //J. Catal. 1994. №145. P. 508-515.

[103] Jiang X., Goodman D.W. An AES, LEED CO chemisorption study of copper overlayer on Rh(100) // Surf. Sci. 1991. 255. Pt.l. p.85.

[104] Алфеев B.C., Дуплякин Ю.Н., Ермаков A.C. Каталитическое превращение н-гексана на алюмосиликатных катализаторах // Сибирские чтения по катализу. Новосибирск. 1978. С. 179.

[105] Баторн Н., Чикош Ч. Исследование катализаторов превращения н-углеводородов // Сибирские чтения по катализу. Новосибирск. 1978. С.183.

[106] Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов // «Мир». 1972. С.104-106.

[107] Paal Т., Tomson S., Webb G., Corkindale M.C. Conversion of hydrocarbons on alumosilicate catalysts // Acta Chim. Acad. Sei. Hung. 1975. 84. №4. P. 445-457.

[108] Казанский Б.А., Платэ А.П.//Жур. Орг. Хим. 1939. Т.9. С.496.

[109] Орехова Н.В. // Кандидатская диссертация. М. 1976. Ин-т нефтехим. Синтеза АН СССР.

[110] Грязнов В.М., Храпова Е.В. // Авт.свид. СССР №333963/1972. Бюллет. Дзобр. 1972. №12.

[111] Anderson J.R., Macdonald R.J., Shiomyana J. Transformation of n-hexan//J. Catal. 1971. V.20. №20. P. 147.

[112] Усов Ю.Н. // Докторская диссертация. Саратовский университет. 1967.

[113] Миначёв Х.М., Шуйкин Н.И., Феофанова Л.Ф., Трещова Е.Г., Юдкина Т.П. Полимеризация продуктов дегидрирования н-гексана на Pt плёнках // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1954. Т.10. С.1067.

[114] Михаленко И.И., Нечитайлов П.Б., Ягодовский В.Д. Влияние фазовых превращений в плёнке никель-марганцевого сплава на кинетику каталитической дегидроциклизации н-гексана // Кинетика и катализ. 1979. Том XX. С.248-250.

[115] Wilde M., Stolz Т., Feldhaus R., Anders K. Einfluß von Sulfur an den dehydrociclization von n-hexan und n-heptan in die Gegenwart von reforming katalisatoren//Chem. Tech. (DDR) 1988. 40. №5. P.208-211.

[116] Ammour F. Etude de Г influence de la composition et de Г etat de viellissement des catalyseurs sur la deshydrocycilsation de n-paraffines de poids moleculaire croissant et N-butybenzene // These Doct. Ing. Ec. Nat. Süper.petrole et Mot. 1986. P.160.

[117] Sashdev A., Schwank J. Microstructure and reactivity of supported bimetallic // J. Catal. 1988. V.120. №2. P. 353-369.

[118] Clarke J. A., Donohoc. Catalytic activity for alkane dehydrocyclisation among the transition metals // Proc. Roy. Irish. Acad. B. 1988. №6. 52. P.405-410.

[119] Paal Z., Groeneweg H., Paal-Lukacs J. Transformation of n-hexans over EuroPT-1 fragments and Сб products on fresh and partially deactivated catalyst // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1990. V.86. №18. P.3159-3166.

[120] Paal Z., Zhaogi Z., Manniger I., Muhler M. . Transformation of n-hexans over EuroPT-1 at low conversions // Appl. Catal. 1990. V.66. №2. P.301-317.

[121] Ruan Z-K, Pei Z-Y., Shun-Y.-Z., Guo X.-Z. Reactions of C6 -alkanes in the presence of Pt-Ti/Al203 and Pt/Al203 catalysts and modifying influence of Ti // J. Catal. 1990. V.ll. №5. P.356-365.

[122] Shun Y.H., Chew S.Y., Peng S.Y. Study Pt-Ga/Al203 catalyst for the reaction of n-hexans // J. Catal. 1990. V.U. №4. P.259-264.

[123] Пирогова Г.Н., Попова H.H., Матвеев В.В., Чалых А.Е. Влияние температуры восстановления на процесс формирования и активность биметаллических катализаторов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1990. №11. с. 2486-2490.

[124] Кавтарадзе Н.Н. Адсорбция водорода на конденсированных слоях металла // Дисс. канд. хим. наук. Ин-т Физ-хим АН СССР. 1956. с. 125.

[125] Дешман С. Научные основы вакуумной техники М. 1950. с. 715.

[126] Скляров М.В. Нанесённые металлические катализаторы превращения углеводородов // Сибирские чтения по катализу. СО АН СССР. Ин-т катализа. Новосибирск. 1978. с.315.

[127] Темко С.В., Ягодовский В.Д. О механизме электропроводности гранулярных слоёв по Я.И. Френкелю // Жур. физ. химии. 1973. т.47. с. 1229.

[128] Ягодовский В. Д. Электронные взаимодействия в адсорбционных и каталитических процессах на гранулярных плёнках металлов // Жур. физ. химии. 1974. т.48. №5. с. 1093.

[129.] Трусов Л.И., Холменский П.А. Островковые металлические плёнки // М. Металлургия. 1973. с.253.

[130]. Neugebauer С., Webb М.В. Electrical-conduction mechanism in ultrathin evaporated metal films //Appl. phys. 1962. v.33. p.74-82.

[131]. Swasson and Fuyat, NBS circular 539, V.III, 1953, p.592-594.

[132]. Лисой В.И., Данилов С.А. Аспекты точности дифрактометрии //Новосибирск. Наука. 1977. с.201.

[133]. Ягодовский В.Д. Электронные взаимодействия в адсорбционных и каталитических процессах на гранулярных плёнках металла//Жур. физ. химии. 1974. т.48. №5. с. 1093.

[134]. Степанов В.М. // Кандидатская диссертация. М. 1974. УДН им. П. Лумумбы.

[135]. Френкель Я.И. Теория электрических контактов между металлами//ЖЭТФ. 1946. т. 16. №4. с. 316.

[136]. Соколов A.B. Оптические свойства металлов // Изд-во физ.-мат.лит-ры. М. 1961. с.240.

[137]. Dragan L.S., Vuckovic U., Susan A. Roald Hoffmann, Adsorption and coadsorption of CO and NO on the Rh(100) surface: a theoretical analysis // Langmuir 1990. v.6. p.732-746.

[138]. Ягодовский В.Д. Электронный фактор в адсорбции и катализе на металлах// ВестникРУДН. Сер. Химия. 1997. №1. с. 26-32.

[139]. Мефёд H.H., Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Гидрогенизация монооксида углерода на плёнках родия // Жур. физ. химии. 1994. т.68. №5. с. 397.

[140]. Гиршфельдер Дж., Кертис.Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей // М. ИЛ. 1961. с.852.

[141]. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции // М. ИЛ. 1962. с.290.

[142]. Грязнов В.М., Ягодовский В.Д., Шимулис В.И. Влияние термообработки на каталиттические свойства платины // Кинетика и катализ. 1961. т.2. №3. с.221-227.

[143]. Гузнов [),£-, Субботин А.Н., Дых Ж.Л., Якерсон В.И. Температурные гистерезисные явления в реакции окисления СО в С02 на медь-содержащих катализаторах // ДАН. 1997. т.333. №3. с.347-349.

[144]. Ягодовский В.Д., Михаленко И.И., Алуна Р., Исса А., Братчикова И.Г. Обратимая активированная адсорбция на металлах. Тез. доклада на IV Всероссийском симпозиуме // Актуальные проблемы адсорбционных процессов. 1998.(Материалы симпозиума 1998. Москва. С.115.)