Влияние химического модифицирования, термических и плазмохимических обработок Rh, Ir, Ni и Cu на их каталитические и адсорбционные свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Псху, Зурида Владимировна

• Псху, Зурида Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Псху, Зурида Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Действие плазмы на поверхность твердых тел.

1.1.1. Физические характеристики процессов.

1.1.2.Распределение по глубине проникновения внедренных ионов и дефектов.

1.1.3.Изменение поверхности твердого тела под действием плазмы.

1.2.Параметры низкотемпературной плазмы тлеющего разряда в кислороде и аргоне.

1.3.Безэлектродная плазма высокочастотного разряда.

1.4.Применение плазмы для модифицирования катализаторов.

1.5.Влияние термообработок катализаторов на их каталитическую активность.

1.6.Биметаллические каталитические системы.

1.7.Каталитическое превращение предельных углеводородов на металлах VIII группы.

1.8.Родий и иридий как катализаторы реакции окисления СО.

1.9.Дегидрирование изопропилового спирта.

1.10.Квантово-химические кластерные модели.

1.11.Активированная адсорбция газов на металлах.

1.12.0собенности адсорбции водорода на никеле.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1.Исследуемые образцы.

2.1.1.Медно-иридиевые и родиевые нанесенные на силикагель катализаторы.

2.1.2.Пленки Rh uRh-Cu.

2.1.3.Промыгиленный катализатор АП-64.

2.1.4.Медно-рениевые катализаторы.

2.1.5. Образец пеноникеля.

2.2.Методики предварительных обработок исследуемых образцов.

2.2.1.Обработка в низкотемпературной кислородной плазме тлеющего разряда.

2.2.2. Обработка в безэлектродной плазме высокочастотного разряда в водороде.

2.2.3. Термические обработки.

2.3.Методика адсорбционных и кинетических опытов.

2.3.1. Схемы вакуумных установок.

2.3.2.Определение адсорбции вещества методом натекания через капилляр.

2.3.3.Методика десорбционных опытов.

2.3.4.Методика кинетических опытов.

2.4.Методика храматографических опытов.

2.4.1.Хроматографическое изучение реакции окисления СО.

2.4.2.Методикахроматографического изучения превращения н-гексана на нанесенных катализаторах.

2.4.3.Хроматографический анализ продуктов каталитического превращения изопропанола.

Глава 3, Влияние термических и плазмохимических обработок на каталитические свойства металлов.

3.1.Каталитическое окисление монооксида углерода.

3.1.1.Реакция на нанесенных медно-иридиевых катализаторах.

3.1.2.Квантово-химический анализ кластерных моделей.

3.2.Каталитическая дегидроциклизация н-гексана.

3.2.1 Превращение на нанесенных иридиевом и медно-иридиевом катализаторах.

3.2.2 Реакция на медно-родиевой пленке.

3.2.3. Превращение н-гексана на нанесенных родиевом, церий-родиевом, гадолиний-родиевом катализаторах.

3.2.4. Реакция на промышленном катализаторе АП-64.

3.3. Реакция дегидрирования изопропилового спирта.

3.3.1. Превращение на нанесенных медном и медно-рениевых катализаторах.

3.3.2. Квантово-химический анализ реакции дегидрирования пропанола-2.

Глава 4. Влияние термических и плазмохимических обработок на адсорбционные свойства никеля.

4.1. Обратимая активированная адсорбция н-гексана на пеноникеле.

4.1.1.Изотермы и изобары адсорбции.

4.1.2. Термодинамическая модель активированной адсорбции.

4.1.3.Влияние плазмохимической обработки на состояние поверхности пеноникеля.

4.2. Десорбция водорода с поверхности пеноникеля.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние химического модифицирования, термических и плазмохимических обработок Rh, Ir, Ni и Cu на их каталитические и адсорбционные свойства»

Формирование поверхностных структур, обеспечивающих увеличение активности, селективности и стабильности работы катализатора может быть результатом модифицирования поверхности катализатора путем предварительных плазмохимических и термических обработок, а также за счет промотирующих добавок. Известно, что низкотемпературная плазма применяется для активирования катализаторов, для их регенерации и для синтеза каталитически активных порошков. Однако число таких работ сравнительно невелико.

Ранее в работах нашей лаборатории было показано, что при введении на поверхность родия и никеля малых количеств таких металлов как медь и серебро за счет изменения электронного состояния поверхности основного металла наблюдалось увеличение активности родия в реакциях окисления монооксида углерода и дегидроциклизации н-гексана и в реакции гидрирования этилена на никеле. Наблюдалось также влияние быстрого и медленного охлаждения металла от температуры выше температуры интенсивной поверхностной подвижности атомов (температуры Таммана) на скорость этих реакций.

При изучении адсорбции монооксида углерода и водорода на никеле, родии и других металлах была обнаружена обратимая активированная адсорбция, которая проявлялась в увеличении количества адсорбата (при постоянном равновесном давлении) с ростом температуры.

Представлялось интересным продолжить исследование влияния модифицирования поверхности на каталитические и адсорбционные свойства металлов. В нашей работе изучалось влияние добавок меди к иридию, РЗМ к родию и плазмохимических обработок на их каталитическую активность в отношении реакций окисления СО и дегидроциклизации н-гексана.

Определялись результаты действия термообработок медно-родиевой пленки и плазмохимических обработок алюмоплатинового катализатора в реакции дегидроциклизации н-гексана. Комплексное воздействие промотирующих добавок рения к медному катализатору и плазмохимических обработок медно-рениевых образцов изучалось в реакции дегидрирования пропанола-2. Изучалось также влияние различных предварительных обработок поверхности массивного никеля на характер адсорбции н-гексана и десорбции водорода.

Цель работы — оценить влияние термических и плазмохимических обработок родиевых и иридиевых, содержащих медь, а также медно-рениевых катализаторов на их характеристики в реакциях окисления СО, дегидроциклизации н-СбНн, дегидрирования пропанола-2. Определить параметры обратимой активированной адсорбции н-гексана на массивном никеле и характеристики десорбции водорода с поверхности никеля в зависимости от плазмохимических и термических обработок.

Изучение каталитических реакций на нанесенных на различные носители катализаторах проводили с использованием хроматографического анализа реакционной смеси. Кинетику реакции дегидроциклизации н-гексана на Rh-Cu пленке изучали по изменению давления образующегося водорода в вакуумной установке. Адсорбцию н-гексана изучали методом натекания через капилляр. Экспериментальные данные были дополнены расчетами кластерных моделей с использованием расширенного метода Хюккеля по Хоффману (РМХ) и неограниченного метода Хартри-Фока (UHF).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Псху, Зурида Владимировна

Выводы.

1.Изучено влияние добавки меди к нанесенному на силикагель иридиевому катализатору на реакцию окисления монооксида углерода. Обнаружен синергетический эффект при 15-30% содержании меди по массе по отношению к иридию.

2.Установлено, что предварительная обработка катализатора 1г-Cu(5%)/Si02 в плазме тлеющего разряда в кислороде увеличивает его активность и стабильность по сравнению с иридиевым катализатором, подвергавшимся той же обработке, в реакции дегидроциклизации н-гексана с образованием бензола.

3.Изучено влияние добавок гадолиния и церия к нанесенному на силикагель родиевому катализатору в реакции дегидроциклизации н-гексана. Установлено их промотирующее действие. Показано, что при синтезе родий-цериевого катализатора из солей в плазме тлеющего разряда в кислороде образуется более активный катализатор, чем при восстановлении водородом. При обоих способах синтеза получается металлический Rh°.

4,Обнаружено увеличение активности и селективности в реакции дегидроциклизации н-гексана промышленного платинового катализатора АП-64 C^62%Pt/y-Al203) после его обработки в кислородной плазме тлеющего разряда.

5.Установлено увеличение скорости образования циклогексана из н-гексана на медно-родиевой пленке после отжига от температуры Таммана по сравнению с ее закалкой.

6.Изучена реакция дегидрирования изопропанола на медном и медно-рениевых катализаторах с различным содержанием Си. Найдено, что наибольшая активность достигается при обработке катализаторов в плазме тлеющего разряда в кислороде и при контакте с водородом. Предполагается, что в состав активного центра входит атом водорода; это предположение подтверждается результатами квантово-химического расчета ab initio.

7.Изучена обратимая активированная адсорбция н-гексана на массивном никеле. Предложена термодинамическая модель данной формы адсорбции, и на ее основе проанализировано действие плазмохимической и термических обработок, проявляющееся в изменении термодинамических параметров адсорбции (изостерических теплот, изменения мольных дифференциальных энтропий и др.).

8.Изучена десорбция водорода с поверхности массивного никеля. Показано, что действие плазмы безэлектродного ВЧ разряда и тлеющего разряда в кислороде модифицируют поверхность никеля различным образом, что проявляется в изменении параметров десорбции водорода после указанных обработок.

Заключение.

Результаты проведенного исследования свидетельствуют о том, что плазмохимическая обработка поверхности металлических катализаторов и адсорбентов проявляется по своим последствиям неоднозначно. С точки зрения увеличения каталитической активности и селективности в различных реакциях (дегидроциклизация н-гексана и дегидрирование пропанола-2) это воздействие более эффективно в случае биметаллической системы. По-видимому, присутствие второго металла в оптимальной пропорции способствует стабилизации на поверхности тех дефектов, с которыми связано формирование активных центров.

Тип плазмы - тлеющий разряд в кислороде и высокочастотный разряд в водороде различным образом изменяет состояние поверхности металла.

Природа центров — их состав и строение — изменяются не только под воздействием плазмы, но и в результате термообработок — отжигов и закалок от температуры Таммана (когда реализуется интенсивная подвижность адатомов металла). Это проявляется как в катализе, так и в адсорбционных характеристиках.

На примере реакции дегидрирования пропанола-2 установлено, что сочетанием воздействия плазмы и локализации на поверхности металла адатомов водорода, образующихся в процессе реакции, достигается максимальная активность. Поэтому адатомы Н можно также рассматривать как активирующий поверхность компонент.

Воздействие активных частиц из газовой фазы на состояние поверхности твердого тела, которое влияет на протекание реакций, не ограничивается рассмотренным в данной работе случаем металлов, но имеет более общее значение. В связи со сказанным можно указать на работы [109,110], посвященные разветвленным цепным реакциям. В этих работах показано, что активные частицы из газовой фазы после их адсорбции на стенках реактора играют роль каталитически активных центров, обеспечивающих развитие цепи. Это означает, что контакт таких частиц со стенкой не обязательно приводит к обрыву цепи, как считалось ранее, а, напротив, способствует активированию реакции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Псху, Зурида Владимировна, 2003 год

1. Еремин Е.Н. Элементы газовой электрохимии.// Изд-во МГУ.-1968.-С.211.

2. Мартыненко Ю.В. Взаимодействие плазмы с поверхностями.// ИТН. Серия Физика плазмы.-ВИНИТИ.-1982.-т.З.-С.119.

3. Пистунович В.И., Шаталов Г.Е. Термоядерный реактор на основе токамака.// ИНТ. Серия Физика плазмы.-ВИНИТИ.-1981.-Т.2.

4. Гусев В.М., Бушаров Н.П., Нафтулин С.М., Проничев A.M. Ионный ускоритель ИЛУ на 100 кэв с сепарацией ионов на массе.// ПТЭ.-1969.-Т.64.-С.19.

5. Готт Ю.В. Взаимодействие частиц с веществом в плазменных исследованиях.// М.: Атомиздат.-1978.

6. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Механика.// М.: «Наука».-1973.

7. Мартыненко Ю.В., Рязанов А.И., Фирсов О.Б., Явлинский Ю.Н. Взаимодействие атомных частиц с твердым телом.// Вопросы теории плазмы.-Энергия.-1981 .-т. 12.

8. Линдхарт И. Влияние кристаллической решетки на движение быстрых заряженных частиц.// УФН.-1969.-т.99.-№2.-С.249.

9. Петров Н.Н., Аброян И.А. Диагностика поверхности с помощью ионных пучков.// Изд-во ЛГУ.-1977.

10. Ю.Гусева М.И., Мартыненко Ю.В. Радиационный блистеринг.// УФН.-1981.-т.135.-№4.

11. Yurasova V.E. Surface and bulk phenomena in single crystal sputtering.// Proc. of VIII Internat. Summer School on the Physics of Ionazed Gases.-Dubronik.-Yugoslavia.-1976.

12. Yurasova V.E., Eltecov V.A.// Radiation effects.-1981.-T.56.-№4. 13.Scherzer B.M.U. Ion-solid interaction in fusion reactors.// J. Vac. Sci.1. Technol.-1976.-13 .-№ 1.

13. Плазмохимические реакции и процессы / Под ред. JI.C. Полака.-М.: Наука 1975.

14. Peeters J.L., Rundle H.W., Deckers J.M. The structure of the positive column in D-C-glow discharges through fast-flowing gases.// Canad. J. of Chem.-1966.-V.44.-№24.-P.2981.

15. Ягодовская T.B., Лунин B.B. Модифицирование поверхности цементови цеолитных катализаторов тлеющим разрядом.// Журнал физ. хим.-1997/-Т.71 .-№5 .-С.775.

16. Райзер Ю.П. Физика газового разряда.// М.: «Наука».-1987.-С.590.

17. Пархоменко В.Д., Сорока П.И., Краснокутский Ю.И. и др. Плазмохимическая технология.// Новосибирск «Наука».-1991 .-С.392.

18. Дадашова Е.А., Ягодовская Т.В., Бейлин Л.А., Шпир Е.С., Лунин В.В. Модифицирование катализатора Ре20з/ЦВМ синтеза Фишера-Тропша в тлеющем разряде кислорода и аргона.// Кинетика и катализ.-1991.-т.32.-№6.-С.1507.

19. Дадашова Е.А., Ягодовская Т.В., Лунин В.В., Плахотник В.А. Регенерация катализатора алкилирования изобутена н-бутенами в тлеющем разряде кислоорода.// Кинетика и катализ.-1991.-т.32.-№6.-С.1511.

20. Соколов В.Ф., Тимоненко И.Ю., Соколова А.Ю., Макарова М.А. Плазмотехнология.-Киев: Науч. Думка.-1990.-С.35.

21. Високов Г.П. Кинетические исследования восстановления и активности плазмохимически синтезированных или регенерированных ультрадисперсных катализаторов для синтеза аммиака.// Химия высоких энергий.-1992.-т.26.-№5.-С.462.

22. Греченко А.Н., Шенкин Я.С., Голосман Е.З.// Всесоюз. сов. по плазмохимической технологии и аппаратостроению.-М.-1977.-С.14.25.3айт В. Диффузия в металлах.// М.: Изд-во ИЛ.-1958.

23. Грязнов В.М., Ягодовский В.Д., Шимулис В.И. Влияние термообработки на каталитические свойства пленки платины.// Кинетика и катализ.-1961.-т.2-№3.-С.221.

24. Ягодовский В.Д., Рей С.К. Об изменении электронного состояния металла при адсорбции.// Журн. физ. химии.-1982.-т.56.-№ 11.-С.2748.

25. Ягодовский В.Д., Рей С.К. Индуцирование неоднородности поверхности металла при адсорбции.// Журн. физ. химии.-1986.-t.60.-№10.-С.2485.

26. Рей С.К., Зубарев Ю.А., Артюхов В.В., Ягодовский В.Д. Влияние модификации электронного состояния поверхности металла на физическую адсорбцию.//Журн. физ. химии.-1984.-т.58.-№7.-С.1748.

27. Рей С.К., Зубарев Ю.А., Артюхов В.В., Ягодовский В.Д. Влияние модификации электронного состояния поверхности металла на хемосорбцию.// Журн. физ. химии.-1984.-т.58.-№7.-С.1752.

28. Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Статистико-термодинамический анализ изменения электронной плотности поверхности металла при адсорбции.// Журн. физ. химии.-2002.-т.76.-№4.-С.600.

29. Михаленко И.И. Модифицирование неметаллами и металлами адсорбционных и каталитических свойств металлов VIII-группы, серебра и бромида серебра.// Докторская диссертация.-М.РУДН.-1998.

30. Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.Б., Рошан Н.Р. Металловедение платиновых металлов.// М.: «Металлургия».-1975 С.221.

31. Peebles Н.С., Beck D., White J.M. Structure of Ag on Rh and effect in the adsorption of 02 and CO // Surf. Sci.-1985.-v.150.-p.120.

32. Meitzner G., Via G.H., Lytle F.W., Sinfelt J.H. Structure of bimetallic clusters//J. Chem. Phys.-1983.-v.78.-№2.-P.888.

33. Verykios X.E. Development of improved hydrogenation catalysts for coal-derived liquids. //Commun. Eur. Communities.-EUR (№13843).-1992.

34. Koussathana M., Vamvouke N., Verykios X. Improved hydrogenation catalysts for coal-derived liquids.// Int. J. Energy Res.-1994.-v.l8.-№2.-P.243.

35. Del Angel G., Bertin J., Perez A., Gomez R. Selective hydrogenation of o-xylene on noble metals: thermal effect in selectivity.// React. Kinet. Catal. Lett.-1992.-v.48.-№ 1 .-P.259.

36. Chang J.-R. Application of synchrotron radiation in refining industry: Elevation of the level of catalysis research by using extended x-ray absorption fine structure spectroscopy. // Shiyou Jikan (China).- 1994.-v.30.-№1.-P.23.

37. Xiao J., Puddephatt R.J. Pt-Re clusters and bimetallic catalysts.// Coord. Chem. Rev.-1995.-v.143.-P.457.

38. Huang Z., Fryer J.R., Park C., Stirling D., Webb G. Transmission electron microscopy and energy dispersive x-ray spectroscopy studies of Pt-Re/y-A1203 catalysts. // J. Catal.-1994.-v. 148.-№2.-P. 478.

39. Стыценко В.Д., Коваленко О.В., Розовский А .Я. Биметаллические катализаторы для гидро- и дегидрогенизационных процессов нефтехимии.// Кинетика и катализ.-1991 .-т.32.-№ 1 .-С. 165.

40. Sashdev A., Schwank J. Microstructure and reactivity of supported bimetallic// J.Catal.-1988.-v. 120.-№2.-P.3 53.

41. Баторн H., Чикош Ч. Исследование катализаторов превращения н-углеводородов.// Сибирские чтения по кат-зу.-Новосибирск.-1978.-С.183.

42. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов.// "Мир",-1972.-С.106.

43. Раа1 Т., Tomson S., Webb G., Corkindale M.C. Conversion of hydrocarbons on alumosilicate catalysts // Acta Chim. Acad. Sci. Hung.-1975.-v.84.-№4.-P.445.

44. Баркова А.П., Фурман Д.Б., Брагин O.B. Способ получения эффективных алюморениевых и алюмотехнециевых катализаторов дегидрирования н-парафинов.// Изв. РАН. Сер. хим.-1992.-№2.-С.474.

45. Баркова А.П., Брагин О.В., Фурман Д.Б. Активация низкопроцентных Яе-А^Оз и TC-AI2O3 катализаторов дегидрирования парафинов.// Изв. РАН. Сер. хим.-1993 .-№3 .-С.484.

46. Баркова А.П., Фурман Д.Б., Казанский В.Б. Способность воздействия на эффективность катализаторов Pt-Fe/Al203 в активации С-Н-связи пропана.// Кинетика и катализ.-1996.-т.37.-№4.-С.630.

47. Ряшенцева М.А. Свойства нанесенных рениевых катализаторов в дегидрировании циклогексана. // Изв. РАН. Сер. хим.-1996.-№8.-С.2119.

48. Xu Y., Sun F. Effect of reaction conditions on reactivity of high-Re reforming catalyst.// Shiyou Xuehan, Shiyou Jiagong (China).-1994.-V. 10.-№1.-P.8.

49. Орехова H.B. // Канд. диссертация.-М.: ИНХС АН СССР.-1976.

50. Грязнов В.М., Храпова Е.В. // Авт.свид. СССР №333963.-Бюллет. изобр.-1972.-№ 12.

51. Anderson J.R., Macdonald R.J., Shiomyana J. Transformation of n-hexan // J.Catal.-1971 .-v.20.-№20.-P. 147.

52. Усов Ю.Н. // Докторская диссертация.-Саратовский университет.-1967.

53. Михаленко И.И., Нечитайлов П.Б., Ягодовский В.Д. Влияние фазовых преращений в пленке Ni-Mn-сплава на кинетику каталитической дегидроциклизации н-СбН6 // Кинетика и катализ.-1979.-t.20.-C.248.

54. Paal Z., Groenwegh Н., Paal-Zukacs J. Transformation of n-hexan over EuroPT-l fragments and Сб products on fresh and partially deactivated, catalyst // J.Chem. Soc. Faraday Trans.-1990.-v.86.-№18.-P.3159.

55. Пирогова Г.Н., Попова H.H., Матвеев В.В., Чалых А.Е. Влияние температуры восстановления на процесс формирования и активность биметаллических катализаторов // Изв. РАН. Сер. хим.-1990.-№11.-С.2486.

56. Shun Y.H., Chew S.Y., Peng S.Y. Study Pt-Ga / A1203 catalyst for the reaction of n-hexans // J.Catal.-1990.-V. 11 .-№4.-P.259.

57. Peden C.H-F., Goudman D.W., Blair D.S., Berlowitz P.J., Fisher G.B., Oh S.H. Kinetics of CO oxidation by 02 or NO on Rh (111) and Rh (100) single crystals. //J.Phys.Chem.-1988.-v.92.-№6.-P.1563.

58. Pravie M.R., Cho B.K., Oh S.H., Shihouski E.J., Bailley J.E. Steadystate and transcient studies of carbon monoxide oxidation on alluminasupported rhodium via transmission infrared spectroscopy // Ind. and Eng.Chem.Res.-1988.-v.27.-№ 1 .-P. 1396.

59. Li Yau En, Gonzalez R.D. Catalytic oxidation of CO on Rh/Si02: A Rapid-Response Fourier Transform Infrared Transient Study.// J.Phys.Chem.-1988.-v.92.-№6.-P.1589.

60. Баландин A.A., Карпейская Е.И., Толстопятова A.A. // Доклад АН СССР. 1958.-t.122.-C.1365.

61. Ряшенцева М.А. Селективное дегидрирование изопропилового спирта на низкопроцентных нанесенных биметаллических катализаторах.// Изв. РАН. Сер. хим.-1998.-№11.-С.2381.

62. Карпейская Е.И. // Канд. диссертация.-М.: ИОХ АН СССР.-1956.-С. 160. 73 .Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимическихпроцессов.// М.: Гостоптехиздат.-1960.-С.375.

63. Дункен X., Лыгин В. Квантовая химия на поверхности твердых тел. // М.: "Мир".-1980.-С.288.

64. Hofmann R. An extented Huckel theory.I.Hydrocarbons.// J. Chem. Phys.-1963 .-v,.39.-P. 1397.

65. Цюлике Л. Квантовая химия. Основы и общие методы.// М.: "Мир".-1976.-С.512.

66. Мефед Н.М. Изучение адсорбции монооксида углерода на никеле.// Дипломная работа.-РУДН.-1990.

67. Ягодовский В.Д., Михаленко И.И., Алуна Р., Исса А., Братчикова И.Г. Обратимая активированная адсорбция на металлах. // Актуальные проблемы адсорбционных процессов. Материалы симпозиума.-М.-1998.-С.115.

68. Ягодовский Алуна Р., Михаленко И.И., Ягодовский В.Д. Адсорбция и окисление монооксида углерода на родиевых и медно-родиевых катализаторах.//Журн. физ. химии.- 1998.-т.72.-№5.-С.817.

69. Jo M., Onchi M., Nishijima M. Interactions of H2 with Ni (110) surface: EELS and LEED Studies // Surf. Sci.-1985.-v.l54.-№2.-P.417.

70. Слинкин А.А., Локтев М.И., Рубинштейн A.M. Влияние дисперсности никеля на механизм хемосорбции водорода и кислорода.// Докл. АН СССР.-1972.-т.207.-№5.-С.1169.

71. Kaarmann Н., Holnkes Н., Wilsch Н. Influence of magnetization on the desorption of hydrogen from Ni (110) // Phys. Rev. В.: Condens Matter.-1984.-v.30.-№l.-P.424.

72. Shanabarger M.R. Isothermal desoфtion rate measurement in vicinicity of curie temperature for H2 chemisorbed of Nickel films // Phys. Rev. Lett.-1979.-v.43 .-№26.-P. 1964.

73. Михаленко И.И. Изучение роли магнитного и структурного порядка в адсорбционных и каталитических свойствах пленок сплавов на основе никеля //Канд. диссертация.-М.:УДН.-1977.-С.210.

74. Катре А. М. Адсорбционные, каталитические и магнитные свойства модифицированных никелевых частиц // Канд. диссертация.-М.:УДН.-1988.-С.180.

75. Семиколенов В. А. Современные подходы к приготовлению катализаторов палладий на угле.// Успехи химии.-1992.-т.61.-№2.-.С.320.

76. Руководство по газовой хроматографии. Под редакцией Жуховицкого А.А.//М.: «Мир».-1969.-С.466.

77. Справочник. Физические величины. Под ред. Григорьева И.С., Мейлихова Е.З.// М.: Энергоатомиздат.-1991.-С.

78. Кавтарадзе Н.Н. Адсорбция водорода на конденсированных слоях металла.// Канд. диссертация.-М.:ИФХ АН СССР.-1956.-С. 125.

79. Дэшман С. Научные основы вакуумной техники.// М.-1950.-С.715.

80. Ягодовский В.Д. Изучение адсорбции паров бензола на пленках палладия.//Докл. АН СССР.-1958.-т.122.-№3.-С.437.

81. Скляров М.В. Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов.// Сибирские чтения по катализу СО. Новосибирск: Институт катализа АН СССР.-1978.-С.315.

82. Концев Н. Справочник по газовой хроматографии.// М.: «Мир».- 1976.

83. Лисой В.И., Данилов С.А. Аспекты точности дифрактометрии.// Новосибирск: «Наука».-1977.-С.201.

84. Hoffmann R. //J.Chem.Phys.-1977.- v.l.- Р.479.

85. Методы анализа поверхностей. Под редакцией Зандеры А.// М.: "Мир".-1979.-С.582.

86. Ряшенцева М.А., Миначев Х.М. Рений и его соединения в гетерогенном катализе.// М.: "Наука".-1983.-С.219.

87. Ряшенцева M.A., Аваев В.И. Гидрирование этилацетата на нанесенных рениевых катализаторах.//Изв. РАН. Сер. хим.-1999.-№5.-С. 1006.

88. Betizeav С., Leclercq G., Maurel R. Et al. Platinum-Rhenium-Alumina Catalysts: II. Study of the metallic phase after reduction; III. Catalytic properties. // J.Catal.-1976.-v.45.-№2.-P.l 63.

89. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции.// М.: Изд-во МГУ.-1983.-С.340.

90. ЮЗ.Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике.// М.: Гос. изд. техн.-теор. лит-ры.-1953.-С.583.

91. Юб.Шимулис В.И., Грязнов В.М. О подвижности атомов по поверхности кристалла при температуре плавления.// Докл. АН CCCP.-1961.-t.137.-№3.-С.648.

92. Лопаткин А.А Энтропия адсорбции.// ЖВХО им. Д.И.Менделеева. -1996.-т.40.-№2.-С. 15.

93. Вонсовский С.В. Магнетизм.//М.: «Наука».-1971.-С. 1032.

94. Азатян В.В., Семенов Н.Н. К механизму горения водорода при низких давлениях. // Кинетика и катализ.-1972,-т. 13.- №1.-С.17.

95. ПО.Азатян В.В. Гетерогенное развитие цепей в процессах горения и пиролиза. //Журн. физ. Химии.-1998.-т.72.-№3.-С.391.