Влияние катионных поверхностно-активных веществ на окисление лимонена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Круговов, Дмитрий Александрович

• Круговов, Дмитрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Круговов, Дмитрий Александрович

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Основные реакции жидкофазного окисления углеводородов

1.2. Особенности окисления лимонена

1.3. Ингибиторы процессов окисления (антиоксиданты)

1.4. Поверхностно-активные вещества и микрогетерогенные системы

Глава II. Экспериментальная часть

Глава III. Кинетическая модель окисления лимонена

Глава IV. Особенности окисления лимонена в присутствии поверхностно-активных соединений

IV. 1. Каталитический эффект катионных поверхностно-активных соединений при окислении лимонена

IV.2. Использование модельной реакции окисления лимонена для измерения скорости генерирования радикалов в гетерогенных системах: алюмосиликат, гидрофобизованный катионным ПАВ - гидропероксид

Глава V. Мягкие катализаторы окисления лимонена на основе катионных ПАВ

Глава VI. Особенности поведения антиоксидантов класса гидрированных хинолинов в присутствии поверхностно-активных соединений и переходных металлов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние катионных поверхностно-активных веществ на окисление лимонена»

Окисление веществ молекулярным кислородом - одна из фундаментальных реакций в химии и биологии. Процессы окисления распространены в природе и широко используются в практических приложениях. Реакции окисления играют важную роль в технике, как источник энергии, и в химической технологии для получения кислородсодержащих продуктов. С другой стороны, именно окислительные процессы ответственны за нежелательную окислительную деструкцию органических веществ и материалов. В большинстве пищевых продуктов, лекарствах и косметических средствах, которые представляют собой коллоидные системы, включающими поверхностно-активные вещества (ПАВ) для стабилизации структуры, наиболее уязвимыми по отношению к кислороду являются липидные компоненты, и именно их окислительная деструкция обусловливает потерю качества и резкое ухудшение органолептических и потребительских свойств.

Исследования последних лет обнаружили, что ПАВ могут оказывать существенное влияние на процессы окисления. В частности, катионные ПАВ, как правило, ускоряют окисление углеводородов и липидов. Ввиду важности этой проблемы для производства пищи, получения и применения продуктов бытовой химии, косметики, появилось много работ о влиянии ПАВ на эффективность природных антиоксидантов, применяемых для торможения процессов окисления и повышения стабильности. Представленные в литературе результаты о характере влияния ПАВ на процессы окисления весьма разнородны: от катализа процесса окисления до его полного торможения. Оказываемый эффект сильно зависит от природы ПАВ и окисляемого субстрата.

В данной работе проведено систематическое исследование влияния ПАВ на процесс ингибированного, катализированного и автоокисления углеводородов на примере природного олефина (Я+) лимонена (1-метил-4-изопропенил-циклогексена-1).

Работа выполнялась на кафедре коллоидной химии Химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова и в ИХФ РАН при поддержке грантов РФФИ (04-03-32569, 07-03-00369), научной школы акад.А.Л. Бучаченко (ГК № 02.513.12.0015), грантов 1-ОХНМ РАН и ГК № 02.513.11.314.7.

Цель работы:

Изучить основные факторы, определяющие характер влияния ПАВ на окисление углеводородов, эффективность применяемых антиоксидантов, разработать подходы количественной оценки эффектов ПАВ, выявить возможности использования коллоидно-кинетических эффектов ПАВ для создания мягких каталитических систем генерирования радикалов и селективного окисления углеводородов.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Круговов, Дмитрий Александрович

Основные результаты и выводы

1. Установлено, что в присутствии катионных ПАВ снижается энергия активации и увеличивается скорость инициирования радикалов при распаде гидропероксидов - первичных продуктов окисления лимонена, что приводит к ускорению процесса окисления лимонена в целом. Неионные и анионные ПАВ практически не влияют на распад гидропероксида и скорость окисления.

2. Впервые установлено, что алюмосиликаты, гидрофобизованные катионными ПАВ, в сочетании с гидропероксидами представляют собой коллоидную систему, генерирующую радикалы в мягких условиях. Ключевой реакцией является ускоренный распад гидропероксидов на свободные радикалы.

3. Показана принципиальная возможность создания нанокомпозитов путем радикальной полимеризации виниловых мономеров, инициированной коллоидной гетерогенной системой гидропероксид - нанодисперсный носитель, гидрофобизованный катионным ПАВ.

4. Исследовано совместное влияние катионных ПАВ и соединений переходных металлов на процесс окисления лимонена. Во всех смесевых композициях обнаружен синергический эффект, т.е. скорость поглощения кислорода значительно превышает сумму скоростей в опытах, где компоненты присутствуют по отдельности; синергический эффект составляет 200 — 600%, показано, что сочетание СТАВ и Со(асас)2 является перспективной основой для создания каталитической системы селективного окисления лимонена в карбонильные соединения.

5. Из анализа кинетических закономерностей каталитического окисления лимонена в присутствии катионных ПАВ и соединений переходных металлов следует, что механизм синергизма состоит в том, что ПАВ совместно с первичным продуктом окисления гидропероксидом формирует микрореактор {п!100Н.тПАВ}, в котором активируются гидропероксиды и концентрируются соединения металлов, катализирующие гомолитический распад гидропероксидов.

6. На примере окисления лимонена, ингибированного гидрированными хинолинами, показано, что прооксидантное действие катионных ПАВ, обусловленное ускоренным радикальным распадом гидропероксидов в смешанных микроагрегатах {пКООН.тПАВ}, может усиливаться за счет прямого окисления ингибитора.

7. Детально изучен процесс жидкофазного окисления (Я+) лимонена молекулярным кислородом, установлены элементарные стадии процесса и определены константы скорости отдельных реакций, что позволяет применять окисление лимонена в качестве модельной реакции для количественных оценок влияния различных добавок на процессы окисления.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Круговов, Дмитрий Александрович, 2009 год

1. Н.Н. Семенов. Цепные реакции / М.: Наука. 1986. - 535 с.

2. Н.М. Эмануэль, Е.Т.Денисов, З.К. Майзус. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / М.: Наука. 1965. 375с.

3. N.M. Emanuel, D. Gal: Modelling of Oxidation Processes, Prototype: The Oxidation of Ethylbenzene. /Akademiai Kiado, Budapest. 1986.

4. E.T. Denisov, T.G. Denisova. Handbook of Antioxidants. Bond Dissociation Energies, Rate Constants, Activation Energies and Enthalpies of Reactions / CRC Presss LLC, Boca Raton, Florida. 2000.

5. E.T. Denisov, T.G. Denisova, T.S. Pokidova Handbook of Free Radical Initiators / JOHN WILEY & SONS, Chichester ' New York' Weinheim Brisbane ' Singapure ' Toronto. 2003.

6. J. Scott: Atmospheric Oxidation and Autoxidation. / Elsevier, Amsterdam, 1965.

7. Н.М. Эмануэль, Ю.Н.Лясковская. Торможение процессов окисления жиров /- М.: Пищепродукты. 1961. 359 с.

8. E.N. Frankel: Lipid Oxidation / G.B. Bell Bain Ltd., Glasgow. 1998.

9. K. Gollnick, G. O. Schenck // Pure and Appl Chem. 1964. V. 9. P. 507.

10. Г.М.Кузнецова, Т.В.Лобанова, И.Ф.Русина, O.T. Касаикина, Кинетические характеристики инициированного окисления лимонена // Изв. РАН, Сер.хим. 1996. №7. С. 1676-1681.

11. Juan Bussi, Alejandro Lopez, Francisco Pena. Liquid phase oxidation of limonene catalyzed by palladium supported on hydrotalcites // Applied Catalysis A: General. 2003. V 253. P. 177-189.

12. Marcio J. da Silva etc. Cobalt catalyzed autoxidation of monoterpenes in acetic acid and acetonitrile solutions // J. Mol. Cat. A: General. 2003. V 201. P. 71-77.

13. Patricia A., Robles-Dutenhefner M. etc. Solvent-free liquid-phase autoxidation of monoterpenes catalyzed by sol-gel Co/Si02 // J. Mol. Cat. A: General. 2004. V.217. P. 139-144.

14. N. K. Kala Raj, V. G. Puranik, C. Gopinathan. Selective oxidation of limonene over sodium salt of cobalt containing sandwich-type polyoxotungstate WCo3(H20)2{W9Co034}2.10" // Applied Catalysis A: General. 2003. V. 256. P. 265-273.

15. Camile B. Woitiski P. etc. Oxidations by the system "hydrogen peroxide-dinuclear manganese(IV) complex-carboxylic acid". Epoxidation of olefins including natural terpenes. // J. Mol. Cat. A: General. 2004. V. 222. P. 103-119.

16. H. E. B. Lempers and R. A. Sheldon. Allylic oxidation of olefins to the corresponding a,/^-unsaturated ketones catalyzed by chromium aluminophosphate-5 // Applied Catalysis A: General. 1996. V. 143.1. 1. P. 137-143.

17. S. G. Casuscelli, M. E. Crivello, C. F. Perez. Effect of reaction conditions on limonene epoxidation with H2O2 catalyzed by supported Keggin heteropolycompounds // Applied Catalysis A: General. 2004. V. 274. P. 115-122.

18. J. A. Caram, M. E. Martins, E. G. Gros. Anodic oxidation of limonene^ in Br containing methanolic solutions // Electrochimica Acta. 1990. V. 35.1. 7. P. 11631165.

19. M. Trytek, J. Fiedurek, S. Radzki. A Novel Porphyrin-Based Photocatalytic System for Terpenoids Production from (i?)-(+)-Limonene // Biotechnol. Prog. 2007. V. 23. P. 131-137.

20. G.W.Burton, T.Doba, E.J.Gabe, L.Hughes, F.L.Lee, L.Prasad, and K.U.Ingold // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.7053-7068.

21. Рогинский А.П. Фенольные антиоксиданты. Наука. Москва. 1988.

22. А.Б.Гагарина, Л.М.Писаренко, Н.М.Эмануэль. Ингибирующее действие арилиндандионов // Докл. АН СССР. 1975. Т.221. №3. С.640-644.

23. Писаренко JI.M., Касаикина О.Т. Образование свободных радикалов при распаде гидропероксидов, катализированном цетилтриметиламмония бромидом // Изв. РАН Сер.хим. 2002. №3. С. 419-425.

24. Landolt-Bornstein, Numerical Data and Funktional Relationships in Science and Technology. New Series, group II, vol.l3e, Springer-Verlag, Berlin. 1984.

25. Mei L.Y., McClements D.J., Wu J.N., Decker E.A. Iron-catalyzed lipid oxidation in emulsion as affected by surfactant, pH and NaCl // Food Chem. 1998. V. 61. N3. P. 307-312.

26. C.D.Nuchi, P.Hernandes, D.J.McClements, E.A.Decker. Ability of Lipid Hydroperoxide to Partitrion into Surfactant Micelles and Alter Lipid Oxidation Rates in Emulsions // J.Agric.Food. Chem. 2002. V. 50. P. 5445-5449.

27. Шопов JI.M., Иванов C.K. Механизм действия ингибиторов разрушителей пероксидов. / София: Изд-во БАН. 1988.

28. Анисимов И.Г., Бадыштова К.М., Бнатов С.А. и др. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник / Под ред В.М.Школьникова. М.: Техинформ, 1999.-596с.

29. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии. М.: «Академия». 2006. - 240с.

30. Волков В.А. Коллоидная химия. М.: МГТУ им. Косыгина. 2001. - 640с.

31. Шукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высш. шк., 2004. -445с.

32. Cationic Surfactant: Analytical and Biological Evaluation, ed. by J.Cross and E.J.Singer; Marcel Dekker, Inc. New york-Basel-Hong Kong , 1994

33. Structure and Reactivity in Reverse Micelles. Ed. M.P.Pileni, Elsevier, N.Y. 1989.

34. И. Г. Попов, H. П. Ярмак О механизме предстерилизационной очистки современных дезинфицирующих средств, содержащих четвертичные аммониевые соединения на примере препарата «Дезэфект» // Медицинская картотека. 2008. Т. 7. № 8. С. 87-95.

35. C.W.von Nageli, S.Schwendener: Das Mikroskop Theorie und Anwendung desselben. 2nd edition verlag Engelmann, Leipzig. 1877.

36. F.Krafft//Ber.Dtsch. Ges. 1896. V.29. P. 1334-1339.

37. A.Reychler // Zeitschrift für Chemie und Industrie der Kolloide. 1913. V. 12. P. 277-283.

38. F.M.Menger // Acc.Chem.Res. 1979. V. 12. P. 111-119.

39. J.K.Thomas // Chem.Rev. 1980. V.80. P. 283-298.

40. D.G.Witten, J.C.Russell, R.H.Schmehl // Tetrahedron. 1982. V. 38. P. 2455-2461.J.H.Fendler// J.Chem.Educ. 1983. V. 60. P. 872-879

41. C.A.Bunton: Reactions in Micelles and Similar Self-Organized Aggregates. In M.I.Page(ed) The Chemistry of Enzyme Action. 1984. Chapter 13, p.461., Elsevier, Amsterdam.

42. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Под ред. Абрамсона A.A. и Щукина Е.Д.-JI. М.: Химия, 1984.

43. А.И. Русанов. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. С.-П. «Химия». 1992. 279с.

44. W.Hamley Introduction to Soft Matter. Polymers, Colloids, Amphiphils, and Liquid Crystals. Wiley, Chichester, 2000.

45. Surfactant Science series. V.44. Organized Solutions: Surfactants in Science and Technology, edited by Stig.E.Friberg and Bjorn Lindman. Marcel Dekker, Inc. New york-Basel-Hong Kong. 1992. 383 p.

46. Raoul Zana. Dynamics of Surfactant Self-Assemblies. Micelles, Microemulsions, Vesicles, and Lyotropic Phases, CRC, Strasbourg. 2005. 53 6p.

47. Холмберг К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б.Йенссон, Б.Кронберг, Б.Линдман; Пер. с англ.-М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2007.-528с.

48. Ю.Л. Хмельницкий, А.В. Левашов, Н.Л. Клячко, К. Мартинек. Микрогетерогенная среда для химических (ферментативных) реакций на основе коллоидного раствора воды в органическом растворителе // Успехи химии. 1984. Т. 53. № 4. С. 545-565.

49. И.В. Березин. Действие ферментов в обращенных мицеллах. М.: Наука, 1985. 41с.

50. Jong-Yan Liou, Ter-Mei Huang and Gu-Gang Chang. Reverse micelles as a catalyst for the nucleophilic aromatic substitution between glutathione and 2,4-dinitrochlorobenzene. // Chem.Soc., Perkin Trans. 1999. P. 2171-2176.

51. J.H. Fendler. Interactions and reactions in reversed micellar systems // Acc. Chem. Res. 1976. V.9. P.153-161.

52. A Gupte, R. Nagarajan, A. Kalira. Enzymatic Oxidation of Cholesterol in Reverse Micelles // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34, P. 2910-2992.

53. C.A.Martin, L.J. Magid. Carbon 13 NMR investigation of Aerosol-OT water-in-oil microemulsions // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P.3938-3944.

54. H. Farbe, N. Kamenka, B Lidnman. Aggregation in three-component surfactant systems from self-diffusion studies. Reversed micelles, microemulsions and transitions to normal micelles // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 3493-3501.

55. M. Zulauf, H.F. Eicke. Inverted micelle and microemulsions in the Ternary system H20/Aerosol-OT/Isooctane as studied by photon correlation spectroscopy // J. Phys. Chem. 1979. V. 83, №4. P.480-486.

56. M. Wong, J.K. Thomas and T. Nowak. Structure and state of H20 in reversed micelles // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. P.4730-4736.

57. A.N. Mitra and H.F. Eicke. Effect of rotational isomerism of the water-solubilizing properties of Aerosol-OT as studied by *H NMR spectroscopy // J. Phys. Chem. 1981. V.85. № 18. P.2687-2691.

58. O'Connor С.J., Lomax F.D., Ramage R.E. // Adv. Colloid Interface Sci. 1984. V. 2. P. 21-124.

59. Robinson B.H., Steyler D.C., Track R.D. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1979. V. 75. P. 481-495.

60. Вассерман A. M. // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 5. С. 391-406.

61. Отченашева Е.А., Максимова Т.В., Карташева З.С., Касаикина О.Т. Особенности поведения пероксида водорода в системе обращенных мицелл АОТ// Коллоидный журнал. 2004. Т.66, №5. С.629-633.

62. Бучаченко А.Л. // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 5. С. 419-431.

63. Guo Y.Z., Guadalupe A.R. // Sensors and Actuators. В 1998. V. 46. № 3. P. 213-221.

64. Lisiecki I., Billoudet F., Pileni M.P. // J. Mol. Liquids. 1997. V. 72. № 1-3. P. 251.

65. E.M. Corbeil, N.E. Levinger. Dynamics of Polar Salvation in Quaternary Microemulsions //Langmuir. 2003. V. 19. P. 7264-7270.

66. Xailong Fang, Chuanfang Yang. An Experimental study on the Relationship between the Physical Properties of CTAB/Hexanol/Water Reverse Micelles and Zr02-Y203 Nanoparticles Prepared // J. Colloid Interface Sci. 1999. V. 212. № 2. P. 242-251.

67. G. Moreno-Hagelsieba, A. Gomez-Puyoub, X. Soberona. Escherichia coli L-lactamase in CTAB reverse micelles: exchange/diffusion-limited catalysis // FEBS Letters 1999. V. 459. P. 111-114.

68. S. Dhami, J.J. Cosa, S.M. Bishop, David Phillips. Photophysical Characterization of Sulfonated Aluminum Phthalocyanines in a Cationic Reversed Micellar System //Langmuir. 1996. V. 12. P. 293-300.

69. M. Antonietti, S. Lohmann, C. van Niel. Polymerization in microemulsion. 2. Surface control and functionalization of microparticles // Macromoleculs, 1992. V. 25. P. 1139-1143.

70. P.B. Кучер, В.И. Карбан. Химические реакции в эмульсиях. Киев: Наук, думка. 1973. 142с.

71. Г.А. Артамкина, И.П. Белецкая. Окисление СН-связей в условиях межфазного катализа // Журн.Всесоюз.хим.о-ва им. Д.И. Менделеева. 1986. №2. С. 196-202.

72. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа. // Кинетика и катализ. 1992. Т.ЗЗ. №1. С. 80.

73. М. Hatustiak, М. Hronec. J. Ilavsky. Phase-transfer oxidation of hydrocarbons by molecular oxygen in the absence of metals // React.Kinet.Catal.Lett. 1988. V. 37. №1. P. 215-221.

74. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, C.A. Яковлева, А.Я. Юффа. Каталитическая активность анионных ПАВ в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом // Нефтехимия. 1994. Т.34. №5. С. 453458.

75. Л.П. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа. Каталитическая активность мицеллярной формы катионных ПАВ при окислении кумола молекулярным кислородом // Нефтехимия. 1998. Т. 38. №4. С. 289-293.

76. H.A. Опейда, Н.М. Целинский, А.Ю. Васильев и др. Исследование каталитической активности тетраэтиламмонийбензоата в реакции окисления кумола // Нефтехимия. 1992. Т. 32. №6. С. 509.

77. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление кумола в присутствии солей пиридиния // Нефтехимия. 1987. Т. 27. №5. С. 678.

78. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление алкиларенов в присутствии н-бутилпиридиний бромида // Нефтехимия. 1989. Т. 29. №2. С. 244.

79. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Влияние полярности среды на окисление кумола в присутствии н-бутилпиридиний бромида // Нефтехимия. 1990. Т. 30. №5. С. 686.

80. Т.В. Сирота, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление парафиновых углеводородов // Нефтехимия. 1994. т. 34. №5. С. 467-472.

81. Т.В. Сирота, Н.М. Евтеева, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на распад гидропероксидов парафиновых углеводородов // Нефтехимия. 1996. Т.36. №2. С. 169-174.

82. Laszlo J. Csanyi, Karoly Jaky Liquid-phase oxidation of hydrocarbons in the presence of different types of phase-transfer reagents // J. Mol. Cat. A: Chemical. 1997. V.120. p.125-138.

83. Карташева 3.C., Максимова T.B., Сирота T.B., Коверзанова Е.В., Касаикина О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Катализ окисления этилбензола цетилтриметиламмоний бромидом // Нефтехимия. 1997. Т.37. №3. С.249.

84. Карташева З.С., Максимова Т.В. Коверзанова Е.В., Касаикина О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Ингибирование окисления этилбензолом додецилсульфатом натрия // Нефтехимия. 1997. Т.37. №2. С.153.

85. З.С.Карташева, Коверзанова, А.М.Кашкай, О.Т. Касаикина Влияние поверхностно-активных веществ на распад кумилгидропероксида // Нефтехимия. 2001. Т.41. №3. С. 222-227.

86. Ведутенко В.В. Окисление полиеновых соединений в микрогетерогенных средах, образованных добавками ПАВ в углеводородную среду.- канд.дисс. Москва. ИХФ РАН. 2005.

87. Ozhogina O.A., Kasaikina O.T. (3-Carotene as an interceptor of free radicals. Free Rad. Biol. & Med. 1995. V.19. №5. P.575-581.

88. О.Т.Касаикина, З.С.Карташева, Т.В.Лобанова, T.B.Сирота. Влияние окружения на реакционную способность Р-каротина по отношению к кислороду и свободным радикалам // Биол. Мембраны. 1998. Т.15. №2. С.168-176.

89. Kasaikina О.Т., Vedutenko V.V., Kashkay A.M., Kortenska V.D., Boneva M.I., N.V.Yanishlieva The Kinetic Model for P-Carotene and Lipid Cooxidation . Oxid. Comm. 2002. V.25. No 2. p. 232-243.

90. Anagha Gupte, R. Nagarajan, Arum Kalira. Enzymatic Oxidation of Cholesterol in Reverse Micelles // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34. p. 29102992.

91. Berger K.G., Hamilton R.J. Lipids and oxygen: Is rancidity avoidable in practice? In: Hamilton R.J., Ed. Developments in Oil and Fats. 1995. Blackie Academic&Professional. Glasgow. UK.

92. Coupland J.N., McClements D.J. Lipid oxidation in food emulsions //Trends Food Sci. Tech. 1996. V.7. No 3. P.83-91.

93. Johnson L.A. Recovery, refining, converting, and stabilizing edible fats and oils. In: Akoh C.C., Min D.B., Eds., Food Lipids: Chemistry, Nutrition, and Biotechnology. 2002. Marcel Dekker. New York.

94. K.K. Ghosh, L.K. Tiwary. Microemulsions as reaction media for a hydrolysis reaction // J. Disp. Sci. Tech. 2001. V. 22. Iss. 4. P. 343-348.

95. D. J. Mc'Clements. Food emulsions: Principles, Practice and Techniques, 2nd Edition, CRC Press, Boca Ration, Florida. 2004.

96. Frankel E.N. Chemistry of autoxidation. Mechanism, products and flavor significance. In: Min D.V., Smouse Т.Н., Eds. Flavor Chemistry of Fats, and Oils. AOCS Press. Champain. IL. 1985.

97. Frankel E.N., Huang S.W., Kanner J., German J.B. Interfacial phenomena in the evaluation of antioxidants-bulk oils vs emulsions // J. Agric.Food Chem. 1994, V.42. P.1054-1059.

98. W.Liu, R.Guo Interaction betflavonoid, Quercetin and surfactant aggregates with different charges // J. Colloid Interface Sci. 2006. V.302. P.625-632.

99. W. Chaiysit, R. J. Elias, D. J. Mc' Clements, E. A. Decker. Role of Physical Structures in Bulk Oils on Lupid Oxidation // Critical Reviews in Food Science and Nutrition. 2007. V. 47. P. 299-317.

100. R. Gupta, H.S. Muralidhara, H.T. Davis. Structure and Phase Behavior of phospholipids-based micelles in nonaqueous media. Langmuir. 2001. V. 17. Iss. 17. P. 5176-5183.

101. B.JI. Рубайло, C.A Маслов. Жидкофазное окисление непредельных соединений. Химия. Москва. 1989. 224с.

102. Л.М.Писаренко. Арилиндандионы. Синтез, строение, антиокислительная активность докт. дисс., Москва. ИХФ РАН. 1999.

103. З.С. Карташева, О.Т. Касаикина. Термический распад дициклогексил-пероксидикарбоната в растворителях различной природы // Изв. АН СССР Сер.хим. 1991. №1. С.48-55.

104. Д.А. Круговов, Ж.В. Шмырева, Л.Ф. Пономарева, Е.В. Снычева, С.С. Глазков // Вестник ВГУ. Серия: Химия, Биология, Формация. 2004. №1. С. 64-65.

105. А. Вайсбергер, Д. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс Органические растворители / Изд-во Иностр. лит., Москва, 1958, 154с.

106. A.N.Shchegolikhin and O.L.Lazareva // The Internet Journal of Vibrational Spectroscopy. 1997. V. 1. № 26.

107. A.N.Shchegolikhin and O.L.Lazareva// ibid, 1997, V. 1, № 95 (http://www.ijvs.com)

108. Г.М.Кузнецова, Т.В.Лобанова, И.Ф.Русина, О.Т. Касаикина // Изв. РАН, Сер.хим., 1996. С. 1676-1681.

109. Г.М. Кузнецова, З.С. Карташева, О.Т. Касаикина // Изв. РАН, Сер.хим., 1996. С.1682-1689.

110. N.B.Colthup and L.H.Daly // Introduction to infrared and Raman spectroscopy, 3rd Ed., Academic Press, 1990.

111. Л.М.Писаренко, В.Г.Кондратович, О.Т. Касаикина // Изв. РАН, Сер. хим., 2004. С. 2110-2116.

112. Брин Э. Ф., Травин С.О. // Химическая физика. 1991. Т. 10. С. 630.

113. Брин Э.Ф., в сб. // Алгоритмы и программы.- М.: ВНТЦ, 1974, 21. Алгоритм П 000559.

114. Л.М.Писаренко, В.И.Никулин, И.В.Худяков // Изв.АН СССР, Сер.хим., 1988. С. 1734-1739.

115. В.Л. Рубайло, А.Б.Гагарина, Н.М. Эмануэль // Кинетика и катализ. 1974. Т.15. С.891-897.

116. D.G.Hendry and G.A.Russell // J.Am.Chem.Soc. 1964. № 86, p. 2308.

117. C.D.Nuchi, P.Hernandes, D.J.McClements, E.A.Decker // J.Agric.Food.Chem. 2002. V. 50. p. 5445.

118. Н.А.Трунова, З.С. Карташева, Т.В.Максимова, Ю.Г.Богданова, О.Т. Касаикина. Распад гидропероксида кумила в системе прямых и обращенных мицелл, образованных катионными ПАВ // Коллоидный журнал. 2007. Т.69. №5. С. 697-701.

119. Ray S.S., Okamoto V. Polymer-layered silicate nanocomposites: a review from preparation to processing // Prog. Polym. Sci. 2003. V.28. P. 1539.

120. Utracki L.A. Clay -Containing Nanocomposites // V. 1,2. Rapra Technology Limited. U.K. 2004.

121. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Karauchi Т., Kamigaito O. Synthesis of nylon 6 clay hybrid by montmorillonite intercalated with e-caprolactam // J Polym. Sci. Part A. 1993. V.31. P.983.

122. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Karauchi Т., Kamigaito O. One- pot synthesis of nylon 6-clay hybrid // J Polym. Sci. Part A. 1993. V.31.1. P.1755.

123. Yano K., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Karauchi Т., Kamigaito O. Synthesis and properties of polyimide-clay hybrid // J Polym. Sci. Part A. 1993. V.31. P.2493.

124. Hasegawa N., Usuki F. Silicate Layer Exfoliation in Polyolefon/Clay Nanocomposites Based on Maleic Anhydride Modified Polyolefins and Organophilic Clay // J. Appl. Polym. Sci. 2004, V.93, P.464.

125. B.A. Герасин, Т.JI. Зубова, Ф.Н. Бахов, А.А. Баранников, Н.Д.Мерекалова, Ю.М. Королев, Е.М.Антипов. Структура нанокомпозитов полимер/ На+-монтмориллонит, полученных смешением в расплаве // Рос.нанотехнологии. 2007. Т.2. №1-2. С.90.

126. J.K. Nojgaard, К.В Christensen, P. Wolkoff// Toxicology Letters. 2005. № 156. P. 241.

127. Lima LF, Corraza ML, Cardozo-Filho L, Marquez-Alvarez H, Antunes OAC // Braz. J. Chem. Eng. 2006. V. 23. № 1. P. 83

128. Kang, L„ Poh, A. L., Fan, S. К., Ho, P. C., Chan, Y. W., Chan, S. Y. Reversible effects of permeation enhancers on human skin // Europ. J. Pharm. Biopharm. 2007. V. 67 (1). P.149-155.

129. Писаренко JI.M., Максимова T.B., Касаикина O.T. Особенности распада гидропероксида ос-фенилизопропила в условиях катализа цетилтриметиламмонийбромидом // Изв. АН Сер.хим. 2005. №8. С. 18021807.

130. Кашкай A.M., Касаикина О.Т. Полифункциональные антиоксиданты. Реакционная способность. Механизм ингибирования. -М.: Изд-во «Викинг», 2001, 138 с.

131. Kasaikina О.Т., Kashkay A.M., Maximova T.V. New polyfunctional high effective antioxidants // Oxid. Comm. 2000,V.23. N3. P.383.

132. Pospishil J. // Polym.Degr.Stab. 1991, V.34. N 1-3. P.85.

133. Д.В.Фенцов, О.Т.Касаикина, Л.М.Байдер, Ю.А.Иванов. Свободно-радикальные продукты превращения 8-окси-2,2,4-триметил-тетрагидрохинолина в реакциях окисления // Докл. АН СССР. 1985. Т.280, №2, С.435-439.

134. Д.В.Фенцов, О.Т.Касаикина, Н.М.Эмануэль. Механизм свободно-радикального окисления 8-окси-2,2,4-триметил-тетрагидрохинолина // Докл. АН СССР. 1985. Т.280. №3. С.678-683.

135. Л.М.Писаренко, Т.В Максимова, О.Т.Касаикина. Особенности распада гидропероксида а-фенилизопропила, катализированного бромидом цетилтриметиламмония // Изв. АН., Сер.хим. 2005. №8. С. 1802-1807.

136. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика: учебник для вузов. М.: Химия. - 2000. - 568с.