Окисление ненасыщенных углеводородов в микрогетерогенных средах, образованных добавками поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кондратович, Вадим Георгиевич

• Кондратович, Вадим Георгиевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кондратович, Вадим Георгиевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Основные реакции жидкофазного окисления углеводородов.

1.2 Особенности окисления ненасыщенных соединений.

1.3 Гидрированные хинолины и механизм их ингибирующего действия.

1.4 Поверхностно-активные вещества и микрогетерогенные системы.

1.5 Влияние ПАВ на окисление углеводородов.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы.

2.2 Методика проведения экспериментов и методы анализа.

Глава III. Кинетические характеристики жидкофазного окисления лимонена и растительных масел.

3.1 Кинетические параметры окисляемости лимонена в процессе жидкофазного окисления.

3.2 Кинетические параметры окисления природных липидов.

Глава IV. Влияние ПАВ на окисление ненасыщенных соединений.

4.1 Каталитическое действие катионных ПАВ на окисление лимонена и масел.

4.1.1 Феноменология действия ПАВ в процессе окисления лимонена.

4.1.2 Генерирование радикалов в системе гидропероксид лимонена -катионные ПАВ.

4.1.3 Влияние кислорода на скорость генерирования радикалов в системе гидропероксид лимонена - СТАВг.

4.2. Катализ окисления липидов катионными ПАВ.

4.3. Совместное действие катионных ПАВ и переходных металлов на окисление ненасыщенных соединений.

Глава V. Гидрированные хинолины - эффективные антиоксиданты ненасыщенных углеводородов и масел.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление ненасыщенных углеводородов в микрогетерогенных средах, образованных добавками поверхностно-активных веществ»

Мицеллярный, межфазный катализ, формирование каталитических систем с участием поверхностно-активных веществ (ПАВ) как катализаторов межфазного переноса для проведения разнообразных реакций в гетерофазных системах - быстро развивающиеся направления исследований последних десятилетий. Особый интерес представляют мицеллярные нано- и микрореакторы, образованные смесевыми композициями ПАВ, включающими гидропероксиды. Такие микрореакторы самопроизвольно образуются в материалах и продуктах, содержащих ПАВ и находящихся в контакте с воздухом, поскольку гидропероксиды - первичные продукты окисления большинства органических веществ. Биохимические микрореакторы функционируют в клеточных мембранах. Они непосредственно связаны с окислительным стрессом, который характеризуется повышением уровня липопероксидов, биохимическими реакциями при гипоксии и других процессах с участием активных форм кислорода (АФК).

Каталитическое действие ПАВ на кинетику жидкофазного окисления было обнаружено и исследовано на примере окисления этилбензола и додекана, продемонстрирован масштаб влияния ионогенных ПАВ и показана ключевая роль распада гидропероксидов, катализированного ПАВ, в этих процессах.

Окисление ненасыщенных углеводородов имеет ряд особенностей. Ненасыщенные углеводороды проявляют относительно высокую активность в реакциях со свободными радикалами и кислородом, и для их стабилизации используются антиоксиданты. В данной работе проведено исследование влияния различных ПАВ на окисление ненасыщенных углеводородов на примере окисления природного олефина лимонена (R+) и растительных масел, изучены особенности действия ингибиторов и соединений переходных металлов при окислении ненасыщенных соединений в микрогетерогенных системах, образованных добавками ПАВ.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХФ РАН при поддержке грантов РФФИ (01-0332222, 04-03-32569), Научной школы академика A.JI. Бучаченко (НШ 1221.2003.3, ГК№ 02.445.11.7429) и гранта 1-ОХНМРАН Цель работы

Выявить особенности окисления ненасыщенных соединений в микрогетерогенных средах, образованных добавками ПАВ, изучить специфику влияния антиоксидантов и соединений переходных металлов в присутствии ПАВ, оценить возможности создания мицеллярных инициирующих радикалы систем ПАВ - гидропероксид.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кондратович, Вадим Георгиевич

Выводы

1. Окисление ненасыщенных соединений молекулярным кислородом каталитически ускоряется в присутствии катионных ПАВ; анионный SDS не влияет на скорость окисления ненасыщенных соединений. Ключевой реакцией, определяющей характер влияния ПАВ на процесс окисления, является распад гидропероксидов - первичных продуктов окисления, в смешанных микроагрегатах гидропероксид-ПАВ.

2. Установлено, что сочетание катионных ПАВ с органическими гидропероксидами представляет собой каталитическую систему, эффективно генерирующую радикалы, в том числе и при умеренных температурах. Получены кинетические характеристики интенсивности инициирования для ряда мицеллярных наноинициаторов.

3. Сравнительное исследование антиокислительной активности производных 2,2,4-триметилзамещенных ди- и тетрагидрохинолинов (ГХ) с алкоксильными и гидроксильными заместителями в положении 6 и 8 ароматического кольца выявило аномально высокую эффективность 6- г, этоксизамещенных ГХ, которая объяснена сопряжением р-электронов N и О 5 в пара положении ароматического цикла и электронно-структурной стабилизацией образующегося в радикальных реакциях аминильного радикала подобно тому, как это имеет место в токоферолах и 6-гидроксихроманах.

4. Установлено, что ГХ образуют комплексы с ионами Cu(II), обладающие каталитической активностью в процессах окисления углеводородов. Ключевой реакцией, определяющей каталитическое действие комплексов, является распад гидропероксидов на свободные радикалы.

5. Получены кинетические характеристики окисления лимонена R+. Показано, что окисление этого углеводорода можно использовать в качестве удобной модельной реакции окисления ряда виниловых мономеров и растительных масел, а также для тестирования антиоксидантных свойств маслосодержащих продуктов.

6. Обнаружен синергизм каталитического действия СТАВ и ацетилацетонатов Fe, Си, Со, Мп при окислении лимонена; в сочетаниях хлорида ацетилхолина с ацетилацетонатами Fe, Си, Со имеет место взаимное подавление каталитического эффекта.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кондратович, Вадим Георгиевич, 2006 год

1. Н.Н.Семенов. Цепные реакции / -М.: Наука, 1986. - 535 с.

2. Н.М. Эмануэль, Е.Т.Денисов, З.К. Майзус. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / М.: Наука, 1965, -с.375.

3. Emanuel, D. Gal: Modelling of Oxidation Processes, Prototype: The Oxidation of Ethylbenzene. Akademiai Kiado, Budapest, 1986.

4. E.T.Denisov, T.G.Denisova. Handbook of Antioxidants. Bond Dissociation Energies, Rate Constants, Activation Energies and Enthalpies of Reactions / -CRC Presss LLC, Boca Raton, Florida, 2000.

5. E. T. Denisov, T. G. Denisova, T. S. Pokidova . Handbook of Free Radical Initiators / JOHN WILEY & SONS, Chichester ' New York ' Weinheim ' Brisbane' Singapure ' Toronto, 2003, - 793 p.

6. J. Scott: Atmospheric Oxidation and Autoxidation. / Elsevier, Amsterdam, 1965.

7. Н.М. Эмануэль, Ю.Н.Лясковская. Торможение процессов окисления жиров М.: Пищепродукты. 1961. 359 с.

8. E.N. Frankel: Lipid Oxidation, G.B. Bell Bain Ltd., Glasgow, 1998.

9. H. W.-S. Chan (Ed.): Autoxidation of Unsaturated Lipids. / Academic Press; London, 1987.

10. Ю.Рубайло В.Л., Маслов С.А. Жидкофазное окисление непредельных соединений. -М.: Химия, 1989.-224с.

11. П.Касаикина О.Т. Окисление полиеновых углеводородов. Хим. физ. 1995/ Т.14. №10. С.72-83

12. К. Gollnick, G. О. Schenck, Pure and Appl Chem., 1964, -V. 9. P. 507.

13. Г.М.Кузнецова, Т.В.Лобанова, И.Ф.Русина, О.Т. Касаикина, Кинетические характеристики инициированного окисления лимонена. Изв. РАН, Сер.хим., 1996, №7, с.1676-1681

14. Juan Bussi, Alejandro Lopez, Francisco Репа. Liquid phase oxidation of limonene catalyzed by palladium supported on hydrotalcites // Applied Catalysis A: General, 2003, - V 253, - P. 177-189.

15. Cobalt catalyzed autoxidation of monoterpenes in acetic acid and acetonitrile solutions // Marcio J. da Silva etc. Journal of Molecular Catalysis A: General. -2003,-V201,-P. 71-77.

16. Solvent-free liquid-phase autoxidation of monoterpenes catalyzed by sol-gel Co/Si02 Patricia A. Robles-Dutenhefner etc. Journal of Molecular Catalysis A: General. 2004. - V 217, - P. 139-144.

17. N. K. Kala Raj, V. G. Puranik, C. Gopinathan. Selective oxidation of limonene over sodium salt of cobalt containing sandwich-type polyoxotungstate WCo3(H2O)2{W9CoO34}2.10 // Applied Catalysis A: General, 2003. - V. 256, -P. 265-273.

18. Oxidations by the system "hydrogen peroxide-dinuclear manganese(IV) complex-carboxylic acid". Epoxidation of olefins including natural terpenes. Camile B. Woitiski etc. // Journal of Molecular Catalysis A: General. 2004, -V 222, - P. 103-119.

19. H. E. B. Lempers and R. A. Sheldon. Allylic oxidation of olefins to the corresponding a,^-unsaturated ketones catalyzed by chromium aluminophosphate-5 //Applied Catalysis A: General. 1996 - V. 143. -I. 1. -P. 137-143.

20. S. G. Casuscelli, M. E. Crivello, C. F. Perez. Effect of reaction conditions on limonene epoxidation with H202 catalyzed by supported Keggin heteropolycompounds // Applied Catalysis A: General. 2004. - V. 274, - P. 115-122.

21. J. A. Caram, M. E. Martins, E. G. Gros . Anodic oxidation of limonene in Br" containing methanolic solutions // Electrochimica Acta, -1990. V. 35, -1. 7. -P. 1163-1165.

22. Рогинский А.П. Фенольные антиоксиданты. Наука. Москва. 1988.

23. Денисов Е.Т., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций. РАН. Черноголовка. 1997.

24. Knovenagel Е. Zur der Keton-anile 4 Mitteilung. Zur Chinolin-Bildung aus Ketonen and aromatischen Aminen.// Chem. Ber. 1923. Bd.56. S.l 18-119.

25. Pospisil J. Aromatic amine antidegradants. In Developments in Polymer Stabiration. Ed by G. Scott. 1984. P. 1-63.

26. Цепалов В.Ф., Харитонова А.А., Гладышев Г.П., Эмануэль Н.М. Определение константы скорости ингибирования стабилизаторов с помощью модельной цепной реакции. // Кин. и кат. 1977, т.18.

27. Taimr L., Rotchova J., Pospisil J. // Chem. Ind 1979. p. 143.

28. Taimr L., Pospisil J. // Angew. Macromol. Chem. 1980. V. 102. P. 1-8.

29. Taimr L., Pospisil J. // Antioxidant and stabilizers. 98. An investigation of the synergism between N-issjpropil-N-phenil-l,4-phenilendiamine and 2,6-dialkylphenoles//Angew. Macromol. Chem. 1984 V.128. P.181-188.

30. Taimr L., Pospisil J. // Antioxidant and stabilizers. 84. Decomposition of Hexadecan ozonide with N-issjpropil-N-phenil-l,4-phenilendiamine thriethylamine // Angew. Macromol. Chem. 1982. V. 102 P.1-8.

31. Варламов B.T., Денисов E.T. Кинетика реакции 2,4,6-тритретбутилфеноксильного радикала с ароматическими аминами в квазиравновесном режиме и энергии диссоциации N-H связи в ароматических аминах. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. №4 с.743-749.

32. Maclachlan. A. Pulse Radiolysis Study of Peroxy Radical-Aromatic Amine Reaction. // J. Am. Chem. soe. 1965. V.87. P.960-964.

33. Brownlie J.T., Ingold K.U. The inhibited autoxidation of styrene.VI. The relative efficiencies and the kin5etics for inhibition by N-aryl anilines and N-alkyl anilines. // Canad. Chem. 1967. V. 4. P.2419-2423.

34. Денисов E.T. Константы скорости жидкофазных гомолитических реакций. -п.1: Наука, 1971.-711с.

35. Lushkov V.B., Phenzov D.V. Kasaikina О.Т. The reactivity of 6-hydroxy- and 8-hydroxytetrahydroquinolines in the radical oxidative processes. // Symposium of Quantum chemistry 1988. Czechoslovakia. P. 13.

36. Malkin Ja.M., Pirogov N.O., Kasaikina O.T., Kuzmin V.A. The reactivity of aminyl radical and hydrogen atoms from the photodissociation of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolines. // Oxid. Commun. 1984. V.6 №1-4. P. 293299.

37. Crano J.C. The Reaction of Diisopropyl Peroxydicarbonate with N,N-dimethyl-aniline and N-methyldiphenylamine. // J. Org. Chem. 1966. - V.31, №. 11. - P. 3615-3617.

38. Малкин Я.Н., Макаров С.П. Механизм фотодиссоциации связи N-H в ароматических аминах. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - №7, - С. 12821286.

39. Shelton I.R., McDonel Е.Т., Crano I.G. A study of the deuterium effect in antioxidant activity. I.Polim. Sci., - 1960, - V. 42, №140, - P. 289-298.

40. Harle O.L., Thomas J.R., Detection of free radicals intermediates in the action of oxidation inhibitors. //J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 2973-2974.

41. Корицкий П.Т., Луковников А.Ф. Образование диарилазотных радикалов при реакциях аминов с перекисьными радикалами. // Докл. АН СССР. 1962. 147. №5. С.1126-1129.

42. Нейман М.Б. Механизм термоокислительной деструкции и стабилизации полимеров. //Успехи химии. 1964. - Т.ЗЗ. - В. 1. - С. 28-51.

43. Thomas J.R. The Identification of Radical Products from the Oxidation of Diphenylamine. // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V.82. - P. 5955-5959.

44. Thomas J.R., Folman C.A. Oxidation Inhibition by Dithenylamine. // J. Am. Chem. Soc. -1962. V.84. - P. 2930-2934.

45. Денисов Е.Т. Реакции ингибиторов и механизм ингибированного окисления углеводородов. Итоги науки и техники. Сер. кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1987. - С.3-115.

46. Bowman D.F., Middleton B.S., Ingold K.U. The oxidation of amines with peroxy radicals. N-Phenyl-2-naphtylamine. // Org. Chem. 1969. - Y. 34. - P. 3456-3460.

47. Bickel A.F., Kooyman E.C. Alkylperoxyradicals. I. // J. Chem. Soe. 1953. -№10. - P. 3211-3217.

48. Horswill E.C., Ingold K.U. The oxidation of phenols. Pt 1// Can. J. Chem. -1966.-V.44,№3.-P. 269-277.

49. Дубинский В.З., Рогинский В.А., Миллер В.Б. О роли хинолидных перекисей при окислении, ингибируемом фенолами. // Докл. АН СССР. -1975. Т.220, №6. - С. 1360-1363.

50. Дубинский В.З., Беляков В.А., Рогинский В.А., Миллер В.Б. Кинетика окисления гальвиноксила молекулярным кислородом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. - №5. - С. 1180-1183.

51. Pospisil J. The key Role of Antioxidant Transformation Products in the Stabilisation Mehanisms. A Critical Analysis // Polym Degr. Stab. // 1991. V.34. №1-3. P. 85-109.

52. Варамов В.Д., Денисов Е.Т. Окисление н-декана в присутствии 4-(фенилимино)-циклогексана-2,5-диен-1-она. // Нефтехимия. 1984. - Т.24, № 2. - С. 240-242.

53. Pospisil J. Properties and Role of Benzoquinone Imines in Polymer Stabilization //Angew. Macromol. Chem. 1990. - V. 176-177. - P. 347- 355.

54. Aparicio F.J.L., Waters W.A. Properties and Reactiones of Free Radicals in Solution. Part.V. A study of the Reactions of the 2-Cyano-2-Propyl Radical with Quinones. // J. Chem. Soc. 1952. - P. 1466-1474.

55. Варламов B.T. Кинетика и механизм образования продуктов термического распада тетрафенилгидразина. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - №7. -С. 1481- 1488.

56. Варламов В.Т. Кинетика термического разложения тетрафенилгидразина в инертных растворителях. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - №7. С. 1628-1632.

57. Варламов В.Т., Сафиулин Р.П., Денисов Е.Т. Импульсный фотолиз тетрафенилгидразина в присутствии кумилгидропероксида. // Хим. физ. -1985. Т.4, №6. - С.789-793.

58. Lin J.S., Smith V., Olcott H.S. Loss of free-radical signal during period of unsaturated lipids containing nitroxire antioxidants // J. Agric. Food. Chem. -1974.-V. 22.-P. 682-684.

59. Lin J.S. Ethoxyqin nitroxide // J. Agric. Food. Chem. 1975. - V. 23, №4. -P. 798-801.

60. Некипелова Т.Д., Гагарина А.Б., Эмануэль H.M. Относительные константы скорости обрыва цепей в присутствии ингибиторов при окислении фенилацетилена // Докл. АН СССР. 1976. - Т. 226. - С. 626.

61. Некипелова Т.Д., Гагарина А.Б. Образование хинолинового производного при взаимодействии 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с молекулярным кислородом // Докл. АН СССР. -1976. Т. 231. С.392.

62. Некипелова Т.Д., Гагарина А.Б. Специфика ингибирующего действия антиокислителей при окислении фенилацетилена // Докл. АН СССР. -1976.-Т. 226.-С. 125.

63. Некипелова Т.Д., Гагарина А.Б., Эмануэль Н.М. Лимитирующая стадия и кинетические параметры цепного окисления этоксихина молекулярным кислородом // Докл. АН СССР. -1978. -Т. 238. С. 630.

64. Некипелова Т.Д., Малкин А .Я., Кузьмин В.А. Превращение радикалов при фотолизе 2,2-диметилдигидрохинолинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980. -№ 1.-С. 80-86.

65. Некипелова Т.Д. Ингибирующее действие и свободно-радикальный механизм превращения этоксихина в реакциях окисления углеводородов. .канд. дисс. М. -1979. ИХФ АН СССР.

66. Касаикина О.Т., Лобанова Т.В., Фенцов В.В. Пути превращения аминильных радикалов тетрагидрохиналинового ряда при взаимодействии с пероксирадикалами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. -№ 10.-С. 2219-2223.

67. Денисов Е.Т. Регенерация ингибиторов и отрицательный катализ в жидкофазных реакциях окисления // Кинетика и катализ. 1979. - Т. 11, №12. -С. 312.

68. Финкелыптейн Е.И., Долотов С.М., Козлов Э.И. Исследования механизма окисления ретинилполиенов молекулярным кислородом. Возможная роль обратимости R + 02 = R02 // Ж. Орг. хим. 1978. - Т. 14, № 3.- С. 525534.

69. Белова Л.И., Карпухина Г.В. Реакционная способность фенолов и ароматических аминов при взаимодействии с алкильными радикалами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 8.- С. 1740- 1746.

70. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация на глубоких степенях превращения. М. Наука, 1995. - 243 с.

71. Кристаллическая и молекулярная структура 2.2,4-триметил-8-окси-1,2,3,4-тетрагидрохиналина / Щеголева Т.М. и др // Кристаллография. 1980. - Т. 25, №4. - С. 749-754.

72. Stabilization of Radicals by "Capto-Dative" Substitution-C-C-Addition to Radicophilis of Olefmes / Stella L etc. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978. -V. 17.-P. 691.

73. Kurs D.W., Mathias L.J. Multifunctional Captodative Monomers: Urea-Containing Dehydroalanines and Their Polimers // Macromol. V. 24. - P. 3541.

74. Dimethylamincyano carbene in the Termolisis of Dimethylaminomalononitril. The Dimethylamino (dicyano and cyano) methyl Radicals, Carbone Analogues of the Nitroxides // J. Am. Soe. -1978. V. 100. - P. 926.

75. Stabile Free Radicals. 7. l-Alkyl-4-Carbometoxypyridinyls // J. Org. Chem. -1978.-V. 43.-P. 800.

76. Kasaikina O.T, Kashkay A.M.Maximova T.V. New polyfimctional high effective antioxidants. Oxidation Communication, 2000, 23, №3, c.383.

77. Химическая энциклопедия.// M: Сов.энциклопедия, 1996, т.4, с.98.

78. П.А. Ребиндер.: Поверхностно-активные вещества.// М: Знание, 1961. 46с.

79. Поверхностно-активные вещества. Справочник под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаевой. М: Химия, 1979. 376с.

80. С.Б. Савин, Р.К. Чернова, С.Н. Штыков.: Поверхностно-активные вещества. //М: Наука, 1991. 251с.

81. К. Шинода, Т. Накагава, Б.Тамамуси, Т. Исемура.: Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства.// М.: Мир, 1966,310с.

82. С.С. Воюцкий.: Курс коллоидной химии.// М.: Химия, 1976, 512с.

83. R.F. Kamrath, E.L. Frances.: Mass-Action of model mixed micellization.// J. Phis.Chem, 1984. Vol. 88, p. 1642-1648.

84. Y.Moroi, R. Sugii, R. Matuura.: Examination of micelle formation by phase rule.//J. Colloid snd Interfase Sci., 1984, vol. 98, №1, p. 184-191.

85. В.Б. Файнерман.: К кинетике диссоциации мицелл. 1. Экспериментальные и теоретические модели.// Коллоид. Журнал, 1981, т.43, с.717-725.

86. Е.А. Aniansson.: Dinamics and structure of micelles and other amphiphile structures.//J.Phys.Chem. 1978, v. 82 №26, p. 2805-2808.

87. K. Baumgardt, G. Klar, R. Strey.: On the kinetics of micellization, measured with pressure-jump and stopped-flow.//Ber. Bunsenges. Phis. Chem., 1979, v.83, № 12, p. 1222-1229.

88. J.D. Bolt, N.J. Turro.: Measurement of the rates of detergent exchange between micelles and the aqueous phase using phosphorescent labeled detergents.// J. Phis. Chem. 1981. vol. 85, №26, p. 4029-4033.

89. J. Rassing, P.J. Sams, E. Wyn-Jones.: Kinetic of micellization from ultrasonic relaxation studies.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt. 2, 1974, vol. 70, p. 1471258.

90. Е. Фенлер, Дж. Фендлер.: Методы и достижения в физико-органической химии.// М.: Мир, 1973. с. 361.

91. Н. Hoffman.: The dynamics of micelles formation.// Ber. Bunsenges. Phis. Chem. 1978. Bd.82, №9, s. 988-1001.

92. P. Mukerjee, S. Mysels.: Critikal micelle concentrations of aqueous surfactant system.// Wash. (D.C.) N.B.S., 1971. p. 36.

93. Дж. Гордон.: Органическая химия растворов электролитов.// М.: Мир, 1979. с. 712.

94. В.М. Михальчук, И.А. Сердюк, З.М. Вашунь.// Коллоид. Журн., 1981. т. 43, с. 1204-1205.

95. А.И. Сердюк, Р.В. Кучер, В.М. Михальчук. Эффект уменьшения критических концентраций мицеллообразования в растворах ПАВ в присутствии малых добавок неэлектролитов.// Докл. АН СССР, 1980. т.252, с. 656-659.

96. F.J. Lin, Y. Zimmels. The effect of polar functional groups of the critical micelle concentration and hidrophobicity of ionic surfactants.// Tenside. 1981. Bd. 18, S. 313-319.

97. И.В. Березин, К. Мартинек, A.K. Яцимирский. Физико-химические основы мицеллярного катализа.// Усп. Химии, 1973. т.52, № 10, с. 17291756.

98. Н. Шенфельд. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия. 1980. с.360.

99. И.В. Березин. Действие ферментов в обращенных мицеллах. М.: Наука, 1985. с.41.

100. C.J. O'Conor, F.D.Lomax, R.E. Ramage. Exploration of reversed micelles as membrane mimetic reagents.//Advances in Colloid and Interfaces Sci., 1984. vol.2, p. 21-97.

101. J.H. Fendler and E.J. Fendler. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems.// Academic Press: NY, 1975.

102. S. Muto and K. Meguro.-Bull. Chem. Soc. Jpn., 1973. v.46. p. 1316.

103. К. Shinoda and E. Hutchinson. Pseudo-phase separation model for thermodynamic calculations on micellar solutions.// J. Phys. Chem., 1962. v.66, №4, p. 577-582.

104. C.R. Singletary, J. Am. Oil Chem. Soc., 1955. v. 32, p.446.

105. A. Kitahara, in: Cationic Sufactants/ Ed. By Jungermann E.,-N-Y: Marcel Dekker, 1970. p. 289.

106. U. Hermann, Z.A. Shelly. Aggregation of alkylammonium carboxylates and Aerosol-OT in apolar solvent studies using absorption and fluorescence probes//J. Am. Chem. Soc., 1979, v. 101, p.2665-2669.

107. K. Konno, A.Kitahara. Micelle formation of oil-soluble surfactants in nonaqueous solutions: Effect of molecular structure of surfactants.// J.Colloid ahd Interface Sci., 1971, vol.35, p. 636-642.

108. C.A.Martin, L.J. Magid. Carbon 13 NMR investigation of Aerosol-OT water-in-oil microemulsions//J. Phys. Chem., 1981, vol. 85, p.3938-3944.

109. H. Farbe, N. Kamenka, В Lidnman. Aggregation in three-component surfactant systems from self-diffusion studies. Reversed micelles, microemulsions and transitions to normal micelles// J. Phys. Chem., 1981, v. 85, p. 3493-3501.

110. G.G. David, D.F. C. Morris, E.L. Short. Aggregation of a liquid cationexchanger. Part.2.// J. Colloid and Interface Sci., 1981, v. 82, p. 226-232.

111. D.J. Cebula, D.Y. Myers, R.H. Ottewill. Studies on micro emulsions Part 1. Scattering studies on water in-oil micro emulsions.// Colloid and Polym. Sci., 1982, v. 260, p. 96-107.

112. J.H. Fendler. Interactions and reactions in reversed micellar systems.//Accounts Chem. Res., 1976, v.9, p. 153-161.

113. M. Zulauf, H.F. Eicke. Inverted micelle and microemulsions in the Ternary system H20/Aerosol-OT/Isooctane as studied by photon correlation spectroscopy//J. Phys. Chem., 1979, v. 83, №4, p.480-486.

114. A. Kitahara, T. Kobayasashi, T. Tachibana. Light scattering study of solvent effect on micelle formation of Aerosol-OT// J. Phys. Chem., 1962, v.66, №2, p.363-365.

115. J. Sumamoto, T. Hamada, T. Seto, S. Yamomoto. Microscopic evaluation of surfactant-water interaction in apolar media.// Bui. Chem Soc. Jpn., 1980, v.53, №3, p. 583-589.

116. M. Seno, K.Araki, S. Shiraishi. Properties of water solubilized in reversed micellar system of dodecylammonium propionate in nonpolar solvents.// Bull. Chem Soc. Jpn., 1976, v.49, №4, p.899-903.

117. M. Wong, J.K. Thomas and T. Nowak. Structure and state of H20 in reversed micelles.// J. Am. Chem. Soc., 1977, v.99, p.4730-4736.

118. A.N. Mitra and H.F. Eicke. Effect of rotational isomerism of the water-solubilizing properties of Aerosol-OT as studied by 'H NMR spectroscopy// J. Phys. Chem., 1981, v.85, № 18, p.2687-2691.

119. H. Yoshioka. Temperature dependence of motion of a spin probe in Aerosol-OT reversed micelles.// J. Colloid. Interface Sci., 1981, v.83, p.214-220.

120. F.M. Menger, G. Satio, G.V. Sansero, J.R. Dodd. Motional freedom and polarity within water pools of different sizes spin labels studies.// J. Am. Chem. Soc., 1975, v.97, p.909.

121. A. Kitahara, 0. Ohashi and K. Kon-no. Study on micellar of a surfactant containing Mn (II) in benzene by ESR metod.// J. Colloid. Interface Sci., 1974, v.49, p.108-112.

122. M. Wong, J.K. Thomas and M. Gratzel. Fluorescence probing of inverted micelles. The state of solubilized water clusters in Alkane/diisooctyl sulfosuccinate (Aerosol OT)solution.// J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, p.2391-2397.

123. P.E. Zinsli. Inhomogeneous interior of Aerosol-OT microemulsions probed by fluorescence and polarization decay.// J. Phys. Chem., 1979, v.83, p. 32233231.

124. F.M. Mengler and J.H. Smith. Mechanism of ester amilolyses in aprotic solvents.//J.Am.Chem.Soc.,1972, v.94, p.3824-3829.

125. G. Bakale, and J.K. Thomas. Elecnron capture in water pools of reversed micelles.//! Phys.Chem., 1981, v.85, №8, p.1062-1064.

126. L.J. Magid, K. Kon-no, C.A. Martin. Phenols of inverted micelles and micriemulsion aggregates.// J.Phys.Chem., 1981, v.85, №10, p.1434-1439.

127. A.B. Левашов, В.И. Пантин, К. Мартинек. Кислотно-основной индикатор 2,4-динитрофенол в обращенных мицеллах поверхностно-активного вещества (АОТ) в октане.// Коллоидный журнал, 1979, т.41, с.453-460.

128. A.M. Вассерман. Спиновые зонды в мицеллах.//Успехи химии, 1994, т.63, №5, с.391-402.

129. Structure and Reactivity Micelles. Amsterdam: Elsevier, 1989.

130. W.J. Rosen. Surfactants and Interfacial Phenomena. -N-Y.: Wiley, 1989.

131. H. Yoshioka. Exchange of the position of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle.//J.Colloid.Interfase Sci., 1983, v.95, p. 81-86.

132. H. Yoshioka, S. Kazama. Spectral simulation study of the positional exchange of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle. J. Colloid. Interface Sci., 1983, v.95, p. 240-246.

133. G. Haering, P.L. Luigi, H. Hausser. Characterization by Elestron Spin Resonance of reversed micelles consisting of the ternary system AOT-Isooctane Water//! Phys. Chem., 1988. v.92,p.3574-3581.

134. P. Baglioni, M. Makamura, L. Kevan. Elektron spin rcho modulation study of AOT reverse micelles// J. Phys. Chem., 1991, v.95, №9, p.3856-3859.

135. А.И. Русанов. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. С.-П. «Химия». 1992. 279.

136. Jong-Yan Liou, Ter-Mei Huang and Gu-Gang Chang. Reverse micelles as a catalyst for the nucleophilic aromatic substitution between glutathione and 2,4-dinitrochlorobenzene. // Chem.Soc., Perkin Trans. 2,1999. 2171-2176.

137. M. Antonietti, S. Lohmann, C. van Niel. Polymerization in microemulsion. 2. Surface control and functionalization of microparticles// Macromoleculs, 1992, v.25. p. 1139-1143.

138. P.B. Кучер, В.И. Карбан. Химические реакции в эмульсиях. Киев:Наук.думка. 1973, с.142.

139. Г.А. Артамкина, И.П. Белецкая. Окисление СН-связей в условиях межфазного катализа.// Журн.Всесоюз.хим.о-ва им. Д.И. Менделеева. 1986, №2, с. 196-202.

140. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа. // Кинетика и катализ. 1992, т.ЗЗ, №1, с.80.

141. М. Hatustiak, М. Hronec. J. Ilavsky. Phase-transfer oxidation of hydrocarbons by molecular oxygen in the absence of metals.// React.Kinet.Catal.Lett. 1988, v.37, №1, p.215.

142. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа. Каталитическая активность анионных ПАВ в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом.//Нефтехимия. 1994, т.34, №5, с.453-458.

143. Л.П. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа. Каталитическая активность мицеллярной формы катионных ПАВ при окислении кумола молекулярным кислородом.//Нефтехимия, 1998, т.38,№4, с.289-293.

144. И.А. Опейда, Н.М. Целинский, А.Ю. Васильев и др. Исследование каталитической активности тетраэтиламмонийбензоата в реакции окисления кумола.//Нефтехимия, 1992, т.32, №6, с.509.

145. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление кумола в присутствии солей пиридиния.//Нефтехимия, 1987, т.27, №5, с.678.

146. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление алкиларенов в присутствии н-бутилпиридиний бромида.//Нефтехимия, 1989, т. 29, №2, с.244.

147. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Влияние полярности среды на окисление кумола в присутствии н-бутилпиридиний бромида.// Нефтехимия, 1990, т.ЗО, №5, с. 686.

148. Т.В. Сирота, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление парафиновых углеводородов.//Нефтехимия, 1994, т.34, №5, с.467-472.

149. Т.В. Сирота, Н.М. Евтеева, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на распад гидропероксидов парафиновых углеводородов.//Нефтехимия, 1996, т.36, №2, с. 169-174.

150. Laszlo J. Csanyi, Karoly Jaky Liquid-phase oxidation of hydrocarbons in the presence of different types of phase-transfer reagents.// J. Mol. Cat. A: Chemical. 1997. v.120, p.125-138.

151. Карташева З.С., Максимова Т.В., Сирота Т.В., Коверзанова Е.В., Касаикина О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Катализ окисления этилбензола цетилтриметиламмоний бромидом //Нефтехимия, 1997. Т.37.№3. С.249.

152. Карташева З.С., Максимова Т.В. Коверзанова Е.В., Касаикина О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Ингибирование окисления этилбензолом додецилсульфатом натрия. //Нефтехимия, 1997. Т.37.№2.С.153.

153. Писаренко Л.М., Касаикина О.Т. Образование свободных радикалов при распаде гидропероксидов, катализированном цетилтриметиламмоний бромидом // Изв. РАН. Сер.хим. 2002, №3

154. З.С.Карташева, Коверзанова, А.М.Кашкай, О.Т. Касаикина Влияние поверхностно-активных веществ на распад кумилгидропероксида // Нефтехимия, 2001, Т.41, №3, С. 222-227.

155. Ведутенко В.В. Окисление полиеновых соединений в микрогетерогенных средах, образованных добавками ПАВ в углеводородную среду.- канд.дисс. Москва, ИХФ РАН, 2005.

156. Kasaikina О.Т., Vedutenko V.V., Kashkay A.M., Kortenska V.D., Boneva M.I., N.V.Yanishlieva The Kinetic Model for (3-Carotene and Lipid Cooxidation . Oxid. Comm. 2002, V.25, No 2, pp.232-243.

157. А. Попов, H. Янишлиева, Автоокисление и стабильност на липидите, Изд-во Б АН, София, 1976, 253 с.

158. Т.В.Лобанова, О.Т.Касаикина, Л.С.Поваров, А.Б.Шапиро, А.Б.Гагарина. 4-Метил-2-спироциклогексил-2,,3',3,4-тетрагидрофурано-1,2,3,4-тетрагидрохинолиназотокись как индикатор перекисных радикалов // Докл. АН СССР. 1979/ Т.245, №5, С.1154-1158.

159. Л.М.Писаренко. Арилиндандионы. Синтез, строение, антиокислительная активность докт. дисс., Москва, ИХФ РАН, 1999.

160. З.С. Карташева, О.Т. Касаикина. Термический распад дициклогексил-пероксидикарбоната в растворителях различной природы // Изв. АН СССР Сер.хим. 1991. №1, С.48-55.

161. Д.А. Круговов, Ж.В. Шмырева, Л.Ф. Пономарева, Е.В. Снычева, С.С. Глазков // Вестник ВГУ. Серия: Химия, Биология, Формация, 2004. № 1. с. 64-65.

162. А. Вайсбергер, Д. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс, Органические растворители, Изд-во Иностр. лит., Москва, 1958,154с.

163. В. А. Беляков, В. Д. Кортенска, В. С. Рафикова, Н. В. Янишлиева, Кинетика и катализ, 1992, 33, 765

164. Afaf Kamal-Eldin; Lipid Oxidation Pathways. // AOCS PRESS, Champain, Illinois, 2003

165. И. Ф. Русина, H. M. Евтеева, А. Б. Гагарина, H. M. Эмануэль, Докл. АН СССР, 1979,249, 414

166. Е.Т.Денисов, Изв.АН СССР, Сер.хим, 1967, №6, С. 1608

167. Касаикина О.Т. Окисление сложных многокомпонентных систем. Про-и антиокислительное действие ПАВ // В сб. «Окисление, окислительный стресс и антиоксиданты», М. Изд-во РУДН, 2006 с. 48-62

168. Н.А.Трунова, З.С. Карташева, Т.В.Максимова, Ю.Г.Богданова, О.Т. Касаикина. Распад гидропероксида кумила в системе прямых и обращенных мицелл, образованных катионными ПАВ // Коллоидный журнал, 2006 (в печати)

169. Л.М.Писаренко, Т.В Максимова, О.Т.Касаикина Особенности распада гидропероксида а-фенилизопропила, катализированного бромидом цетилтриметиламмония//Изв. АН., Сер.хим. 2005. №8, 1802-1807.

170. V. G. Kondratovich, V.D. Kortenska, Z. S. Kartasheva, N.V. Yanishlieva, I.R. Totzeva, M.I. Boneva, O.T. Kasaikina in "Peroxides at the Beginning of the Third Millennium. Synthesis, Properties, Application." ed. by

171. V.A.Antonovsky, O.T.Kasaikina, G.E.Zaikov , pp 261-268 Nova Science Publishers, Inc. New York, 2004

172. Максимова T.B. Окисление этилбензола в микрогетерогенных системах, образованных добавками поверхностно-активных веществ канд. дисс. Москва, ИХФ РАН, 2000.

173. Жедек А.П. Стабилизация растительных кормов. Автореферат докт. дисс. - Харьков: 1971.

174. Taimr L. Study of the Mechanism of the Antioxidant Action of Ethoxyquin// Angew.Makromol.Chem. 1994. V.217, 119-128.

175. Thorisson S., Gunstone F.D., and Hardy R. 8-Methylethoxyquin: A Possible Replacement for Ethoxyquin // J.Am.Oil Chem.Soc. 1993. Vol.70, No.9, p.931-933.

176. В.Г. Кондратович, Т.В.Лобанова, И.Ф.Русина, *Ю.А.Иванов, Е.Н.Ходот, О.Т.Касаикина Влияние гидроксильных и алкоксильных заместителей в ароматическом кольце 2,2,4-триметилзамещенных хинолинов на их ингибирующую активность // Нефтехимия, №3, (2004).

177. В. Я. Шляпинтох, О. Н. Карпухин, Л. М. Постников, И. В. Захаров, А. А. Вичутинский, В. Ф. Цепалов, Хемилюминесцентные методыисследования медленных химических процессов, Наука, Москва, 1966, 137 с.

178. Д.В.Фенцов, О.Т.Касаикина, Л.М.Байдер, Ю.А.Иванов. Свободно-радикальные продукты превращения 8-окси-2,2,4-триметил-тетрагидрохинолина в реакциях окисления. // Докл. АН СССР. 1985. Т.280, №2, С.435-439.

179. Д.В.Фенцов, О.Т.Касаикина, Н.М.Эмануэль.Механизм свободно-радикального окисления 8-окси-2,2,4-триметил-тетрагидрохинолина. // Докл. АН СССР. 1985. Т.280, №3, С.678-683.

180. Институт химической физики РАН, *000 «ЭФКО-Слобода»

181. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ЖИРОВ И МАСЛОСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ