Термодинамика ароматических поликонденсационных полимеров, процессов их синтеза и исходных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Карякин, Николай Владимирович

• Карякин, Николай Владимирович
• доктор химических наук
• 1983

Оглавление диссертации доктор химических наук Карякин, Николай Владимирович

ПРЕДИСЛОВИЕ

ГЛАВА I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ РЕАКЦИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ, ДИОЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С ДИАНГИДРИДАМИ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНО-ВЫХ КИСЛОТ (Обзор литературы) 21

Ы. Влияние растворителей на процессы низкотемпературной поликонденсации в растворе

1-2. Комплексы с переносом заряда в реакциях поликонденсации

1-3. Кинетические характеристики реакций взаимодействия ароматических диаминов, диолов и их производных с диангидридами галоидангидридами карбоновых кислот

1-4. Кинетика реакций внутримолекулярной циклодегидратации форполимеров

1-5. Термодинамика реакций поликонденсации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика ароматических поликонденсационных полимеров, процессов их синтеза и исходных веществ»

Термостойкие полимеры сейчас представляют одну из быстро развивающихся областей химии высокомолекулярных соединений. Это обусловлено, с одной стороны, требованиями современной техники к полимерным материалам, а с другой стороны, тем, что решение проблемы синтеза термостойких полимеров связано с рад-работкой ряда общих проблем химии полимеров, в частности, с зависимостью их свойств от строения и природы исходных мономеров.

Весьма перспективным методом синтеза высокомолекулярных соединений с повышенной термостойкостью является поликонденсация. В связи с этим очень важны широкие исследования в области поликонденсации, связанные с анализом условий проведения реакций, поиском новых мономеров, вариацией их комбинации в процессе и т.д. Это обстоятельство имеет сегодня ещё более важное значение в связи с сформулированной акад.В.В.Коршаком новой проблемой|химии высокомолекулярных соединений - разнозвен-ность полимеров, которая ставит своей задачей подбор таких условий проведения реакции, которые позволили бы регулировать количество и природу аномальных звеньев в составе макромолекулы образующегося полимера, другими словами, регулировать степень разнозвенности.

Основные успехи, достигнутые в области поликонденсации к началу 70-х годов, заключаются в следующем.

Во-первых, окончательно определилось понятие функциональности исходных веществ; установлено влияние относительного избытка одного из них на молекулярную массу образующегося полимера, известное как "Правило неэквивалентности функциональных групп"; подробно изучена роль обменных (деструктивных) реакций в процессах поликонденсации.

Во-вторых, проведены сравнительно широкие кинетические исследования различных процессов поликонденсации, главным образом, полиэтерификации, полиамидирования и поликоординации, с участием алифатических мономеров.

В-третьих, открыт принципиально новый тип поликонденсации, а именно реакции одностадийной и двухстадийной полициклизации, давшие возможность получать, весьма перспективные в отношении термостойкости полигетероарилены, т.е. полимеры, содержащие в основной макромолекулярной цепи чередующиеся ароматические и гетероциклические звенья.

Успехи в области технологии алифатических поликонденсационных полимеров отразились в создании на их основе в нашей стране и аа рубежом промышленного (или полупромышленного) производства пластических масс, волокон и пленок, которые широко применяются в различных областях техники и народного хозяйства.

Достижения в области промышленной технологии термостойких карбоциклоцепных, гетероцепных и гетероциклоцепных полимеров гораздо менее значительны. Одной из основных причин, сдерживающих широкое производство таких полимеров, является недостаточность научных данных об исходных веществах, полимерах и процессах их синтеза. Это, в частности, относится к термодинамическим свойствам ароматических мономеров и реакций поликонденсации с их участием. Даже для такого широко известного процесса как фенол-формальдегидная поликонденсация в литературе существуют лишь термодинамические данные оценочного характера, полученные методами сравнительного расчёта.

Без детального и глубокого анализа термодинамических параметров - энтальпии, энтропии, функции Гиббса и константы равновесия реакций поликонденсации в широкой области температур и давлений невозможно прогнозировать эти процессы в целях получения полимеров и материалов на их основе с заданным комплексом физико-химических и механических свойств.

Таким образом, проблема определения термодинамических свойств исходных мономеров, гетероцепных и гетероциклоцепных полимеров и установления основных закономерностей изменения энтальпии, энтропии, функции Гиббса и константы равновесия соответствующих реакций поликонденсации в зависимости от химической природы исходных веществ, физических состояний мономеров и полимеров в широкой области температур была весьма актуальной.

Ввиду этого наше исследование было посвящено именно термодинамике процессов поликонденсации с участием ароматических мономеров.

Из огромного числа возможных поликонденсационных полимеров и процессов их синтеза мы выделили реакции синтеза полигетеро-ариленов (включая как одностадийные, так и двухстадийные варианты их) и ароматических полиамидов, полиэфиров и полифени-ленов - полимеров, уже нашедших определенное практическое применение.

В качестве экспериментального метода исследования мы выбрали калориметрию. Современная калориметрия располагает прецизионной аппаратурой для непосредственного определения энтальпии поликонденсации. Применение изотермических или адиабатических калориметров позволяет определить энтальпию поликонденсации при данной температуре дН°(Т) с точностью 0,5-1,0%. Кроме того, энтальпия поликонденсации может быть рассчитана по экспериментальным данным об энтальпии сгорания или образования всех участников реакции. Правда, в этом случае, несмотря на относительно высокую точность определения величин энтальпий сгорания (0,02-0,05%), погрешность рассчитанных величин дН°(Т) довольно велика (до 2,0-3,0%), поскольку энтальпия реакции находится как алгебраическая сумма сравнительно больших величин.

Энтропия поликонденсации может быть вычислена по абсолютным значениям энтропии исходных веществ, полимера и выделяющегося низкомолекулярного продукта реакции, которые, в свою очередь, рассчитываются по данным о температурной зависимости теп* лоёмкости реагентов от 0 К до данной температуры. Наличие таких данных позволяет рассчитать энтальпию и функцию Гиббса нагревания соответствующих соединений за вычетом их значений при ОК. Эти данные необходимы для расчёта энтальпии, функции Гиббса, а следовательно, и константы равновесия процессов поликонденсации в широком интервале температур. Кроме того, кривые температурной зависимости теплоёмкости выявляют полную картину термического поведения вещества: интервалы плавления, стеклования и других физических переходов. Существующие адиабатические калориметры позволяют измерять теплоёмкость вещества с погрешностью до 1,0% в области 0-20 К; 0,2-0,3% в интервале 20-300 К и 1,0-2,0% при температурах от 300 до 600 К.

Основными задачами данного исследования были определение стандартных термодинамических функций большого ряда ароматических мономеров и полимеров в широкой области температур; изучение изменения энтальпии, энтропии, функции Гиббса и константы равновесия реакций поликонденсации в зависимости от температуры, химической природы исходных веществ, а также физических состояний мономеров и образующегося полимера с целью установления общих термодинамических закономерностей их протекания. В частности, имелись в виду изучение и сравнительный анализ термодинамических функций реакций одностадийной и двухстадий-ной поликонденсации с целью выбора оптимальных условий синтеза полигетероариленов.

В связи с этим выполнены прецизионные калориметрические исследования теплоёмкости, температур и энтальпий физических переходов большого числа (76) исходных веществ, полимеров и модельных соединений; 13 растворов мономеров и полимеров в n ,n'--диметилформамиде в области от 5-60 до 300-650 К при стандартном давлении; измерения стандартных энтальпий сгорания 60 исходных веществ, полимеров и модельных соединений при Т=298,15 К; непосредственные измерения энтальпий 50 реакций поликонденсации при Т=298,15 К и стандартном давлении; измерения равновесного давления пара воды в процессе циклодегидратации 13 форполимеров в интервале 400-600 К.

Рассчитаны стандартные термодинамические функции 30 ароматических мономеров, 34 термостойких полимеров и 12 модельных соединений в широкой области температур. Вычислены стандартные термодинамические функции образования тех же соединений. Эти данные могут быть использованы в разнообразных расчётах термодинамических характеристик поликонденсационных процессов с участием изученных веществ.

Определены количественные значения стандартных термодинамических параметров 100 реакций полиамидирования и полиэтерификации; 8 реакций синтеза полифениленов; б реакций поликонденсации в растворе N , N' -диметилформамида; 13 реакций внутримолекулярной циклодегидратации форполимеров и 9 реакций одностадийного синтеза полигетероариленов для области 100-(300-600)К. Аналогичные результаты получены для 25 различных модельных превращений с участием монофункциональных соединений.

Полученный экспериментальный материал позволил сделать ряд обобщений и установить соответствующие закономерности.

Количественно охарактеризовано влияние химической природы исходных веществ, а также изомерии нуклеофильного и электрофиль-ного реагентов на термодинамические функции реакций поликонденсации. Предложен ряд аналитических соотношений, позволяющих надёжно (в пределах погрешностей измерений) оценивать термодинамические параметры экспериментально не изученных реакций поликонденсации ряда диаминов с одним и тем же электрофильным реагентом; ряда электрофильных реагентов с одним и тем же диамином.

Установлено, что при переходе от мета- к пара-производным амина реакции поликонденсации становятся более экзотермичными, а их константа равновесия при одних и тех же температурах увеличивается. В том же направлении изменяются и термодинамические функции реакций поликонденсации при переходе от пара- к мета-производным в ряду электрофильных реагентов. Однако влияние изомерии в этом ряду значительно меньше, чем таковое в ряду нукле-офильных реагентов.

Проведено количественное сопоставление термодинамических функций реакций поликонденсации в зависимости от температуры, физического состояния мономеров и образующегося полимера.

Составлены ряды термодинамической поликонденсационной способности изученных мономеров, причем установлено, что взаимная комбинация исходных веществ приводит к весьма широкой вариации констант равновесия реакций поликонденсации. Систематизированы и проанализированы пределы изменений энтальпии,энтропии и функции Гиббса практически обратимых (равновесная поликонденсация) и практически необратимых (неравновесная поликонденсация) реакций поликонденсации.

На примерах процессов синтеза полиамидо- и полиаминоамидо-кислот в растворе N,N' -диметилформамида показано, что реакции поликонденсации, не сопровождающиеся вьщелением низкомолекулярного продукта, характеризуются отрицательным изменением энтропии при всех изученных температурах. При этом энтропия процесса либо практически постоянна, либо сравнительно мала в данной реакционной серии. Это позволяет заключить, что изменение функции Гиббса (а, следовательно, и константы равновесия) реакций поликонденсации в растворе, связанное с изменением химической природы амина (или диангидрида) определяется, в первую очередь, изменением энтальпии процесса, на величину которой существенное влияние оказывает изменение энергии химической связи N- Н (или С - 0) при вариации структуры нуклеофильного или электрофильно-го реагента соответственно. Полученные результаты дают возможность количественного анализа поведения исходных веществ на первом этапе двухстадийного синтеза полигетероариленов.

Выявлены особенности поведения линейных полимеров в процессах их внутримолекулярной циклодегидратации. Рассмотрено влияние исходной структуры форполимера на температуру и термодинамические функции реакций термической твердофазной циклодегидратации. Экспериментально показано, что различие как термодинамических, так и кинетических характеристик двух и более стадий процесса циклизации промежуточных полимеров в твердой фазе связано как с различием жесткости полимерных цепей и энергии межмолекулярного взаимодействия, так и с различием температуры, где протекает данный процесс.

Показано, что существуют, по крайней мере, две группы фор-полимеров, которые различаются характером изменения термодинамических функций процессов циклодегидратации в твердой фазе с их участием. По полученным значениям констант равновесия реакций циклодегидратации вычислены средние степени поликонденсации полигетероариленов и степени превращения форполимеров в этих процессах. Полученные значения указанных функций позволили оценить температурные области получения "бездефектных" или однозвен-ных полигетероариленов из обеих групп форполимеров.

Предложен (совместно с другими) и применен калориметрический (абсолютный) метод определения степени циклизации форполимеров в процессах внутримолекулярной циклодегидратации с их участием, который может быть использован как универсальный способ расчёта степени разнозвенности полигетероариленов.

Полученные результаты исследования термодинамических характеристик процессов поликонденсации с образованием карбоциклоцеп-ных, гетероцепных и гетероциклоцепных полимеров, а также данные о термодинамических свойствах исходных веществ и полимеров переданы ряду отраслевых институтов для использования в разработках технологии процессов получения термостойких полимеров и материалов на их основе, что подтверждено соответствующими актами.

Установленные в работе закономерности изученных процессов включены автором в специальные курсы "Основы технологии процессов полимеризации и поликонденсации" и "Физическая химия полимеров", которые он в течение ряда лет читает студентам - химикам Горьковского государственного университета им.Н.И.Лобачевского .

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационными планами Научного Совета по химической термодинамике и Научного Совета по элементоорганической химии АН СССР по темам: "Физико-химические основы синтеза и термодинамические свойства термостойких полигетероариленов и полиариленов"

- проблема 2.2.1 Л, гос.регистр. 680.418.06 на I97I-I975 гг.; "Термодинамика процессов полимеризации и поликонденсации"

- проблемы 2.2.2.1 и 2.9.2.8., гос.регистр. 760.465.84 на I976-I98I гг., а также по Целевой комплексно-научной программе "Полимеры в народном хозяйстве" 0.Ц.015 Государственного Комитета по науке и технике СССР на I98I-I985 гг., гос.регистр. 8I05864I.

Работа проводилась также по хоз.договорам с Институтом элементоорганических соединений АН СССР им.А.Н.Несмеянова (г. Москва), Химико-технологическим институтом им. Д.И.Менделеева (г.Москва), Научно-производственным объединением "Пластмассы" (г.Москва), Научно-исследовательским институтом синтетических смол (г.Владимир) и Научно-исследовательским институтом технологии и организации производства (г.Горький).

Основные результаты исследования опубликованы в 50 статьях Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на семи Международных (Киев, 1970; Хельсинки, 1972; Мадрид, 1975; Дублин, 1976; Роннеби, 1977; Ташкент, 1978; Алжир,1979г.) и восьми Всесоюзных (Горький - 1970, 1973, 1976, 1982 гг.;

Москва - I97I г.; Казань - 1973 г.; Тбилиси - 1973 и 1982 гг.) Конференциях по высокомолекулярным соединениям, химической термодинамике и калориметрии. Отдельные результаты исследования докладывались на заседаниях Семинара секции термодинамики органических соединений Научного Совета по химической термодинамике АН СССР (г.Горький), Всесоюзного Семинара по полиядерным элементоорганическим соединениям (Институт химии АН СССР, г.Горький), на Семинарах в Московском химико-технологическом институте им. Д.И.Менделеева и в Институте элементоорганических соединений АН СССР им. А.Н. Несмеянова.

Полагаем, что данное исследование: описанный выше большой объём экспериментальных количественных данных о термодинамических характеристиках изученных мономеров, полимеров и процессов их синтеза; сделанные обобщения и установленные закономерности относительно влияния химической природы мономеров, их физических состояний, температуры и других условий на процессы синтеза и свойства полимеров; предложенные методы определения степени поликонденсации полифениленов и определения степени разноз-венности полигетероариленов; сделанные рекомендации относительно важных практических применений полученных результатов - представляет собой основу нового научного направления физической химии полимеров - "Термодинамика ароматических поликонденсационных полимеров, процессов их синтеза и исходных мономеров".

Диссертация состоит из предисловия, шести глав, трёх приложений, заключения и списка литературы. Содержит 516 страниц машинописного текста, включая 83 рисунка и 278 таблиц.

Первая глава посвящена обзору данных литературы по кинетике и термодинамике реакций поликонденсации ароматических диаминов, диолов и их производных с диангидридами и га/лоидангидридами карбоновых кислот, а также рассмотрению закономерностей течения процессов термической твердофазной циклизации различных форпо-лимеров. Во второй главе приведены описание аппаратуры и подробно изложены методы исследования. В этой же главе описаны методы определения и расчёта основных термодинамических характеристик веществ и процессов поликонденсации по экспериментальным данным. Подробно изложен метод определения степени циклизации форполимеров и расчёт термодинамических функций полностью цик-лизованных полигетероариленов.

Экспериментальная часть состоит из двух разделов.Первый раздел - термодинамика карбоциклоцепных и гетероцепных полимеров, процессов их синтеза и исходных веществ - объединяет третью и четвертую главы диссертации. Второй раздел - термодинамика гете-роциклоцепных полимеров, процессов их синтеза и исходных веществ - включает пятую и шестую главы работы. Каждая из экспериментальных глав содержит сведения о чистоте изученных соединений, экспериментальные данные о термодинамических свойствах исходных веществ полимеров, модельных соединений и процессов поликонденсации. В тех же главах приведены обобщения и установленные закономерности.

Диссертация заканчивается заключением (общими выводами) и списком литературы, содержащим 327 работ.

В Приложении I к работе приведены 77 таблиц теплоёмкости и стандартных термодинамических функций исходных веществ, полимеров и модельных соединений. В Приложении П приведены 88 таблиц стандартных значений энтальпии, энтропии и функции Гиббса изученных поликонденсационных процессов в широкой области температур. Приложение Ш включает ряд заключений о использовании результатов диссертационного исследования.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Карякин, Николай Владимирович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ (ОБЩИЕ ВЫВОДЫ)

Разработка и создание промышленной технологии синтеза термостойких полимеров представляют собой комплексную проблему,связанную как с детальным исследованием процесса синтеза и изучением физико-химических и механических свойств полимеров, так и с созданием конкретных технологических схем для получения и переработки полимеров.

В этой связи определение термодинамических характеристик мономеров, полимеров и процессов их синтеза в широкой области температур и давлений является необходимым элементом в решении этой сложной проблемы. Важно установление общих закономерностей изменения энтальпии, энтропии, функции Гиббса и константы равновесия в зависимости от температуры, химической природы исходных веществ, физического состояния мономера и образующегося полимера.

Для решения этой задачи в данном исследовании выполнены прецизионные калориметрические измерения теплоемкости, температур и энтальпий физических переходов 76 ароматических мономеров, полимеров и модельных соединений, 13 растворов исходных веществ и полимеров в диметилформамиде в области от 5-60 до 300-650 К при стандартном давлении; измерения стандартных энтальпий сгорания 60 мономеров, полимеров и модельных соединений при Т=298,15 К; непосредственные измерения энтальпий 50 реакций поликонденсации при Т=298,15 К и р=101,325 кПа; измерения энтальпий растворения 26 мономеров и полимеров в амидных растворителях при Т=298,15 К; измерения равновесного давления пара воды в процессе циклодегидратации 13 форполимеров в интервале 400-600 К.

- 312

Рассчитаны энтальпия, энтропия и функция Гиббса (за вычетом их нулевых значений) всех изученных соединений в широкой области температур, а также их стандартные термодинамические функции образования.

По данным о температурной зависимости теплоемкости стеклообразного и жидкого этилового кеталя ацетофенона, частично кристаллического полибутилентерефталата, полностью аморфных полиарилато! и низкомолекулярного полифенилена впервые рассчитана нулевая энтропия их и вычислена разность нулевой энтальпии стеклообразного и кристаллического состояний.

По полученным экспериментальным результатам определены количественные значения и пределы варьирования изменений энтальпии, энтропии и функции Гиббса 120 процессов поликонденсационного сш теза ароматических полиамидов, полиэфиров, полифениленов и полигетероариленов (включающие как одностадийные, так и двухстадийньи варианты) при р=Ю1,325 кПа для области 100-(300-550) К. Те же характеристики вычислены для 25 различных модельных превращений с участием монофункциональных соединений.

Все соответствующие результаты обсуждены и табулированы.Они представляют собой экспериментальную количественную основу термо' динамики ароматических поликонденсационных полимеров, их мономеров и процессов синтеза.

На основании результатов данного исследования сделаны следующие основные выводы.

1. Установлены общие термодинамические закономерности реакц поликонденсации.

2. Количественно охарактеризовано влияние температуры, хими ческой природы мономеров, изомерии нуклеофильного и электрофиль-ного реагентов, физического состояния исходных веществ и образую щегося полимера на термодинамические характеристики реакций поли конденсации в твердой фазе, расплаве и растворе.

Показано, что линейная зависимость энтальпии и функции Гиббса реакций полиамидирования от основности нуклеофильного реагента является общим свойством поликонденсационных процессов с участием ароматических диаминов и их производных. Любой структурный фактор, увеличивающий основность амина, существенно уменьшает значение величины энтальпии реакции поликонденсации амина с одним и тем же электрофильным реагентом (увеличивается экзотермич-ность процесса). Впервые определены энергетические "инкременты** функциональных групп электрофильного реагента, которые количественно отражают влияние изменения химической природы реакционного центра электрофильного реагента на термодинамические характеристики поликонденсационных процессов, т.е. позволяют прогнозировать их изменение в ряду кислота - эфир - хлорангидрид.

Установлено, что константа равновесия поликонденсационных процессов всегда увеличивается при переходе от пара- к мета-изомеру в ряду электрофильных реагентов и, наоборот, от мета- к пара-изомеру в ряду нуклеофильных реагентов. При этом влияние пара-и мета-замещения в ряду электрофильных реагентов значительно меньше (на два - три порядка), чем таковое в ряду нуклеофильных реагентов.

Показано, что в интервалах температур, где физические состояния реагентов остаются неизменными, энтальпия, энтропия и функция Гиббса поликонденсационных процессов монотонно изменяются с ростом температуры (последняя функция чаще всего линейно).При температурах фазовых превращений исходных веществ энтальпия и энтропия поликонденсации резко убывают на величину соответственно энтальпии и энтропии этого перехода. При одних и тех же температурах энтальпия, энтропия и функция Гиббса реакций поликонденсации с образованием кристаллических полимеров всегда меньше аналогичных величин для поликонденсационных процессов с образованием соответствующих аморфных полимеров. Константа равновесия реакций поликонденсации с образованием кристаллических полимеров, наоборот, всегда больше той же величины для процесса синтеза тех же полимеров в аморфном состоянии.

3. Впервые проведены систематические исследования термодина мики реакций поликонденсации полифункциональных нуклеофильных реагентов с диангидридами тетракарбоновых кислот в растворе.

Экспериментально доказано, что энтропия этих процессов всегда отрицательна и либо практически постоянна (в случае синтеза поли(О-карбокси)амидов), либо мала (в случае синтеза полиамино(о-карбокси)-амидов) в данной реакционной серии реакций одного и того же диангидрида с разными аминами или одного и того же амина с различными диангидридами. Это позволяет заключить, что изменение функции Гиббса реакций поликонденсации в растворе связанное с изменением химической природы амина (или диангидрида) определяется, в первую очередь, изменением энтальпии процесса, на величину которой существенно влияет изменение энергии химической связи N-H аминогруппы (или С-0) при вариации структуры нуклеофиль-ного или электрофильного реагентов, соответственно.

Показано, что энтальпия присоединения первого моля фталевого ангидрида к молю нуклеофильного реагента (или первого моля анилина к молю нуклеофильного реагента) в растворе значительно больше по абсолютной величине энтальпии последующего присоединения второго моля ангидрида (или анилина). Тем самым подтверждено мнение члена-корреспондента АН СССР Котона М.М. о различии реакционной способности аминогрупп (или ангидридных групп) в молекуле нуклеофильного (или электрофильного) реагента на разных стадиях взаимодействия последнего с соответствующим электрофильным) реагентом. При этом отношение соответствующих значений энтальпий является количественной мерой этого различия.

4. Обобщение полученных результатов позволило составить ряды термодинамической поликонденсационной способности ("термодинамическое сродство") изученных мономеров, причем установлено, что взаимная комбинация исходных веществ приводит к весьма широкой вариации констант равновесия реакций поликонденсации: от I'lO-"^ до 1-10^. Таким образом, в зависимости от химической природы и физических состояний мономеров, их взаимной комбинации сильно варьируют температурные области, в которых эти процессы термодинамически разрешены.

Проанализированы и систематизированы пределы изменений энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций поликонденсации, характеризующихся конечной степенью превращения (равновесная поликонденсация) и практически полным превращением (неравновесная поликонденсация). Этим самым дано количественное термодинамическое обоснование классификации поликонденсационных процессов,предложенной академиком Коршаком В.В.

Получен целый ряд аналитических соотношений, позволяющих надёжно рассчитывать термодинамические функции экспериментально не изученных реакций поликонденсации. Эта возможность проиллюстрирована в работе на примере расчёта термодинамических характеристик 18 реакций полиамидирования и полиэтерификации с образованием полностью аморфных и полностью кристаллических полимеров (табл.28,37,39,55).

5. Впервые изучена термодинамика реакций твердофазной внутримолекулярной циклодегидратации форполимеров - второго и наиболее сложного этапа двухстадийного синтеза термостойких полигете-роариленов.

Выявлены особенности поведения линейных полимеров в процессах их внутримолекулярной циклодегидратации. Показано, что физическое состояние форполимера является определяющим фактором в практической реализации реакций циклодегидратации в твердой фазе. Экспериментально доказано, что по кинетическим причинам процесс синтеза полигетероарилена из соответствующего форполимера может протекать как в одну, так и в несколько стадий и дан их анализ. ^Лри этом различие как термодинамических, так и кинетических характеристик двух и более стадий процесса связано с различием жесткости полимерных цепей и энергии межцепного взаимодействия, как и непосредственно с различием температуры в тех температурных областях, где протекает данный процесс.

Именно поэтому процессы циклизации форполимеров практически никогда не доходят до конца, и образующиеся полигетероарилены представляют, в сущности, сополимеры начальных и конечных полимерных структур. Для определения состава реальных образцов полигетероариленов нами совместно с другими предложен и опробирован калориметрический (абсолютный) метод определения степени циклизации форполимеров в процессах их внутримолекулярной циклодегидратации, который может быть использован как универсальный способ расчёта степени разнозвенности полигетероариленов и надёжный метод контроля состава макромолекулы его в процессах лабораторного или технологического синтеза этих полимеров.

Показано, что существует, по крайней мере, две группы форполимеров, которые различаются характером изменения термодинамических функций процессов циклодегидратации с их участием. А именно, для циклизации форполимеров П группы (жесткоцепные) характерна положительная энтропия (при всех Т>100 К), а функция Гиббса становится отрицательной только выше 400 К при стандартном давлении. При циклизации форполимеров I группы (гибкоцепные) энтальпия отрицательна (экзотермичность) до 373 К и, наоборот, положительна выше этой температуры; энтропия циклизации и для этих форполимеров (при всех Т>100 К) положительна, а стандартная функция Гиббса отрицательна во всем изученном интервале температур.

Полученные значения констант равновесия процессов внутримолекулярной циклодегидратации в твердой фазе позволили впервые оценить температурные области получения "бездефектных" или одно-звенных полигетероариленов из обеих групп форполимеров, прогнозировать среднюю степень поликонденсации и величину среднечис-ловой молекулярной массы полигетероариленов, что весьма важно для технологии синтеза таких полимеров и получения термостойких материалов на их основе с заданным комплексом физико-химических свойств. б. Сформулированные обобщения и установленные закономерности термодинамических характеристик процессов поликонденсации, исходных мономеров и полимеров вместе с экспериментальными количественными данными о термодинамических свойствах изученных объектов и процессов представляют собой основы термодинамики поликонденсационных ароматических полимеров, а также термодинамические основы технологии процессов их получения.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Карякин, Николай Владимирович, 1983 год

1. Соколов Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. - М.: Химия, 1979.

2. Bower G.M., Frost L.W. Aromatic Polyimides. J. Polymer Sci., Part A, 1963, v.1, p. 3135-3150.

3. Frost L.W., Kesse I. Spontaneous Degradation of Aromatic Poly-pyromellitamic Acids. J. Appl. Polymer Sci., 1961, v. 8,p. 1039-Ю51.

4. Кронгауз E.C., Супрун А.П., Русанов А.Л., Коршак В.В., Там-бовцева Е.С., Дубова Г.А. Некоторые закономерности и особенности низкотемпературной поликонденсации в амидных растворителях. Высокомолек.соед., Серия А, 1967, т.9, № 6, с.1369--1373.

5. Хофбауэр Э.И. Изучение процесса образования полиимидов. -- Автореф. диссерт» на соиск. уч.степени канд.хим.наук,М.:1. МХТИ, 1966.

6. Dine-Hart R.A., Wright W.W. Preparation and Fabrication of Aromatic Polyimides. J.Appl.Polymer Sci.,1967,v.11,p.609-627,

7. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Хофбауэр Э.И. О взаимодействии диангидридов с диаминами в среде нуклеофильных растворителей. Высокомолек.соед., Серия А, 1968, т.10, № 7, с.1511--1517.

8. Бойко Г.И., Жубанов Б.А. Некоторые особенности взаимодействия комплексов диангидридов тетракарбоновых кислот с диами4нами. Высокомолек.соед. Серия Б, 1973, т.15, № 7, с.554--556.

9. Ефимова С.Г., Шаблыгин М.В., Иовлева М.М., Палков С.П. Взаимодействие жесткоцепных ароматических полиамидов с апротонными растворителями. Высокомолек.соед. Серия Б, 1977. т.19, № I, с.69-72.

10. Котон М.М., Каллистов О.В.-, Кудрявцев В.В., Склизкова В.П., Силинская И.Г. 0 влиянии природы амидного растворителя на молекулярные характеристики поли-(4,4-оксидифенилен)пиро-меллитамидокислоты. Высокомолек.соед., Серия А, 1979,т.21, № 3, с.532-535.

11. Joda N., Keda K.I., Kurihara М., Tohyama S., Nakanichi R. Cyclopolycondensation. VI Fully Aromatic Polybenzoxazionones from Aromatic Polygamic Acids). J, Polymer Sci., Part A, 1967, v. 1, p. 2559-2574-.

12. Савинов B.M., Соколов JI.Б. Некоторые особенности синтеза ароматических полиамидов в растворителях амидного типа. --Высокомолек. соед., 1965, т.7, с.772-777.

13. Браз Г.И., Вознесенская М.Н., Якубович А.Я. Взаимодействие хлорангидридов некоторых ароматических кислот с диметилацетамидом и N-метилпирролидоном. -Ж. орг. химии, 1973, т.9,вып.1, с.114-119.

14. Bredereck H., Gompper R., Klemm K., Rempfler H. Reaktionenvon Sauremid Acylhalogenid - Addukten: Darstellung substituierter Amidine und Amidirazone.-Cheishe Berichte,1959»v.92, N.4, p. 837-849.

15. Horning D», Muchowski J. The Dimethyl formamide Acyl halide Complex and its Application to the Synthesis of Acyl Azides.- Canadian Journal of Chemistry,1967,v.45, H.11, p.1247-1251.

16. Кнунянц И.Л., Чебурков Ю.А., Аронов Ю.Е. Реакция хлорангид-ридов карбоновых кислот с диметилформамидом. Известия АН СССР, Серия химическая, 1966, № 6, с.1038-1047.

17. Харьков С.П., Кабанов В.П., Гречушникова А.П. Особенности синтеза термостойких полимеров в амидных растворителях.- Высокомолек.соед. Серия А, 1974, т.16, № 9, с.2045-2050.

18. Савинов В.М., Ротенберг Ю.Б., Соколов Л.Б. Особенности синтеза ароматических полиамидов в амидно-солевых растворителях. Высокомолек.соед. Серия А, 1974, т.16, № 9, с.2076--2080.

19. Ротенберг Ю.Б., Савинов В.М., Соколов Л.Б., Миронов Д.П., Соколова Д.Ф. Побочные процессы при поликонденсации дихлор-ангидридов с диаминами в амидно-солевых растворителях.- Высокомолек.соед. Серия А, 1978, т.20, № 10, с.2344-2354.

20. Наумов B.C., Соколов Л.Б., Соколова Д.Ф., Новожилова Н.В. Поликонденсация диаминов с дифторангидридами карбоновых кислот. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.II, № 10, с.2141-2149.

21. Иванов В.М., Савинов В.М., Соколов Л.Б. Влияние условийпроведения процесса на молекулярную массу ароматических полиамидов при синтезе в амидных растворителях^ Высокомолек.соед. Серия А, 1978, т.20, № 8, с.1722-1726.

22. Sroog С.Е. Polyimides. J. Polymer Sci., Part С, 1967, N.16, p. 1191-1209.

23. Закощиков С.А., Игнатова И.Н., Николаева Н.В., Померанцева К.П. Об особенностях взаимодействия диангидридов с диаминами в диффузионной области. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.II, № II, с.2487-2492.

24. Чернова А.Г., Пиляева В.Ф., Нинаева Н.К., Некрасова А.Н. Полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового эфира. Пласт.массы, 1972, № 4, с.26-28.

25. Виноградова С.В., Васнев В.А., Коршак В.В. Некоторые закономерности низкотемпературной поликонденсации в растворе.- Высокомолек.соед., Серия Б, 1967, т.9, № 7, с.522-525.

26. Коршак В.В., Виноградова С.В., Васнев В.А. Исследование влияния природы растворителя на низкотемпературную поликонденсацию. Высокомолек.соед. Серия А, 1968, т.10, № 6,с. 1329-1335.

27. Виноградова С.В., Васнев В.А., Коршак В.В., Васильев А.В., Дубровина Л.В. Некоторые закономерности синтеза полиарила-тов дихлордиана в присутствии триэтиламина. Высокомолек. соед. Серия А, 1971, т.13, № 4, с.770-774.

28. Виноградова С.В., Васильев А.В., Васнев В.А., Дубровина

29. А.В., Коршак В.В. Влияние реакционной способности бисфено-лов на основные закономерности низкотемпературной полиэте-рификации. Известия АН СССР, Серия химическая, 1971, № 8, с. 1770-1774.

30. Коршак В.В., Виноградова С.В., Васильев А.В., Васнев В.А. Влияние химического строения диолов на некоторые закономерности полиэтерификации в присутствии триэтиламина. Высоко-молек. соед. Серия А, 1972, т.14, № I, с.56-60.

31. Виноградова С.В., Коршак В.В., Васильев А.В., Васнев В.А. Влияние природы растворителя на протекание низкотемпературной полиэтерификации. Высокомолек.соед. Серия А, 1973, т.15,9, с.2015-2019.

32. Соколова Д.Ф., Соколов Л.Б. Теплота растворения дихлорангид-ридов в органических растворителях и побочные реакции при поликонденсации. Высокомолек.соед. Серия Б, 1968, т.10,6, с.407-411.

33. Соколова Д.Ф., Соколов Л.Б. Относительная реакционноспособ-ность дигалоидангидридов дикарбоновых кислот в реакции с диметилацетамидом. Высокомолек.соед. Серия А, 1972, т.14, № 5, с.894-898.

34. Вознесенская Н.Н., Браз Г.И., Якубович А.Я. К химии низкотемпературной поликонденсации дихлорангидридов кислот с диаминами в амидных растворителях. Высокомолек.соед.Серия

35. A, 1972, т.14, № 8, с.1822-1831.

36. Бальникевич Н.Г., Адрова Н.А., Коршавин JI.H., Котон М.М., Панов Ю.Н. О деструкции полиамидокислоты на основе пиромел-литового диангидрида и бис(4-аминофенилового эфира) гидрохинона. Высокомолек.соед., Серия А, 1973, т.15, № 8,с.1826-1830.

37. Энтелис С.Г., Тигер Р.П., Невельский Э.Я., Энельбаум И.В. Исследование кинетики и механизма гидролиза дихлорангидридов карбоновых кислот. Известия АН СССР, Серия химическая, 1963, № 3, с.429-436.

38. Сайкина З.Ф., Дорошенко Ю.Е., Авдеева Н.К., Коршак В.В. Синтез и исследование полиамидокислот на основе бис-орто--аминокислот и диангидридов тетракарбоновых кислот. Вы* сокомолек.соед. Серия А, 1982, т.24, № I, с.73-76.

39. Закощиков С.А., Померанцева К.П., Емельянова JI.H. Синтез полиамидокислот и полиимидов из 4,4*-диаминодифенилсульфида и пиромеллитового диангидрида. Высокомолек.соед. Серия Б, 1967, т.9, № 10, с.757-760.

40. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Хофбауэр Э.И., Шелгаева

41. B.Г. Синтез и исследование полиамидокислот на основе диангидрида 3,4,3 ,4 -дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и некоторых ароматических диаминов. Высокомолек.соед. Серия А, 1967, т.9, № 3, с.612-618.

42. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Хусейн Мохамед Алиаль-Суфи. Полиамидокислоты и полиимиды на основе диангидрида 3,3',4,4-трифенилдиоксидтетракарбоновой кислоты и 4,4*-диаминоди-фенилоксида. Высокомолек.соед. Серия Б, 1968, т.10,№ 10, с.742-745.

43. Закощиков С.А., Зубарева Г.М., Золотарева Г.М. 0 влиянии воды на сополимеризацию диангидридов с диаминами и гидролитическую стабильность полиамидокислот. Высокомолек.соед., Серия Б, 1967, т.9, № II, с.837-840.

44. Закощиков С.А., Померанцева К.П., Николаева Н.В. 0 реакционной способности диангидридов и эффекте их гидролиза в процессе синтеза полиамидокислот. Высокомолек.соед. Серия Б, 1969, т.II, № 7, с.483-486.

45. Логунова В.И., Соколов Л.Б., Савинов В.М. Поликонденсация дифторангидридов карбоновых кислот с диаминами в гомогенных водно-органических средах. Высокомолек.соед. Серия А, 1976, т.18, № 2, с.450-460.

46. Ардашников А.Я., Кардаш И.Е., Котов Б.В., Праведников А.Н. Взаимодействие ароматических аминов с пиромеллитовым диан-гидридом. Докл. АН СССР, 1965, т.164, № 6, с.1293-1295.

47. Кардаш И.Е., Глухоедов Н.П., Праведников А.Н., Медведев С.С. Механизм и строение продуктов взаимодействия хлорангидридов кислот с третичными аминами. Докл. АН СССР, 1966, т.169,4, с.876-879.

48. Poster R. Organic Charge Transfer Complexes. London, 1969, p. 40.

49. Праведников А.Н., Кардаш И.Е., Телешов Э.Н., Котов Б.В. Некоторые закономерности образования и деструкции термостойких гетероциклических полимеров. Высокомолек.соед. Серия

50. A, 1971, т.13, № 2, с.425-436.

51. Калниньш К.К., Беленький Б.Г., Новожилова И.В., Кудрявцев

52. B.В., Котон М.М. Спектроскопическое исследование взаимодействия пиромеллитового диангидрида с ароматическими аминами.- Докл. АН СССР, 1971, т.200, № 4, с.850-853.

53. Ардашников А.Я. Исследование закономерностей двустадийного синтеза полиимидов. Канд.диссертация, М.: НИФХИ, 1974.

54. Rosenberg Н.М., Eimutis Е.С. ЗЕ Comulex Pluorescene.

55. Room Temperature Solution Studies of the Pyromellitic Dianhydride - Methylbenzene Complexes. - Journal of Physical Chemistry, 1966, v. 70, N. 11, p. 3494.-34.97.

56. Платошкин A.M., Чебуреков Ю.А., Кнунянц И.Jl. Новая реакция третичных аминов с галоидангидридами фторированных кислот.--Известия АН СССР, Серия химияеская, 1969, № I, с.112-119.

57. Калниньш К.К., Соловьева Г.И., Беленький Б.Г., Кудрявцев В.В., Котон М.М. Комплексы с переносом заряда ароматических диаминов. Докл. АН СССР, 1972, т.204, № 4, с.876-878.

58. Глухоедов Н.П. Исследование механизма реакций поликонденсации. Реакция ацилирования ароматических аминов хлорангид-ридами карбоновых кислот. -Канд. диссертация. М.: НИФХИ, 1972.

59. Праведников А.Н., Кардаш И.Е., Глухоедов Н.П., Ардашников

60. A.Я. Некоторые закономерности синтеза термостойких гетероциклических полимеров. Высокомолек.соед. Серия А, 1973, т.15,№ 2, с.349-358.

61. Пыхтина Е.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Сродство к электрону производных ароматических карбоновых кислот и их комплексообразущая и реакционная способность. Докл. АН СССР, 1974, т.215, № 2, с.380-383.

62. Пыхтина Е.В. Исследование роли электронодонорного взаимодействия в некоторых реакциях конденсационного типа. -Автореф.дисс. на соиск. уч.степени канд.хим.наук, М.: НИФХИ, 1974.

63. Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Роль комплексов с переносом заряда в реакциях ацилирования. Ж. Всесоюзн.хим.об-ва им. Д.И.Менделеева, 1975, т.20, № I, с.14-19.

64. Пелбак Д.В., Котов Б.В., Нейланд О.Я., Мазере И.В., Тилика

65. B.Ж., Праведников А.Н. Электроакцепторные свойства ароматических диангидридов. Докл. АН СССР, 1977, т.236, № 6,с.1379-1382.64. iida Т.,

66. Matsunaga Y. Absorption Spectra of Cation Radicals Derived from p-Phenylenediamine and its N-Metyl Derivatives.- Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1968, v. 41, N. 10, p. 2535-2536.

67. Iida Y. The electronic spectra of the Anion Radical Satts Derived from Halogen substituted p-Benzoquinones.- Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1970, v. 43, N. 9, p. 2772-2776.

68. Гольштейн С.Б., Ставрова С.Д., Медведев С.С. Изучение термодинамики образования комплексов диметиланилина с ангидридами и хлорангидридами кислот. - Докл. АН СССР, 1969, т.187, Р I, с.93-95.

69. Чихачева И.П., Ставрова С.Д., Цейтлин Е.П., Медведев С.С. Изучение свойств комплексов с переносом заряда и полимеризации в их присутствии на примере диметиланилина и фталоил-хлорида. Высокомолек.соед. Серия А, 1972, т.14, № 4, с. 740-745.

70. Nakayama Y., Ichikawa Т., Hatsuo Т. A Study of the Charge-Transfer Complexes. I. The Interaction of I^romellitic Di-anhydride with Polymethylbenzenes. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1965, v. 38, N. 10, p. 1674-1685.

71. Калниньш К.К., Светличный В.М., Антонов Н.Г., Котон М.М. О переходном состоянии в реакциях ароматических аминов и ангидридов. Докл. АН СССР, 1978, т.241, № 4, с.849-852.

72. Калниньш К.К., Федорова Е.Ф., Новожилова И.В., Беленький Б.Г., Котон М.М. Изучение реакции поликонденсации ароматических диаминов с пиромеллитовым диангидридом. Докл. АН СССР, 1970, т.195, № 2, с.364-367.

73. Калниньш К.К., Любимов Г.В. Элементарные стадии поликонденсационного процесса. Высокомолек.соед. Серия А, 1982, т. 24, № 7, с.1446-1455.

74. Закощиков С.А., Зубарева Г.М., Золотарева Г.М. Влияние исходных веществ на синтез полиамидокислот и их гидролитическую стабильность. Пласт.массы, 1966, № 4, с.9-11.

75. Кудрявцев В.В., Котон М.М., Светличный В.М. О реакционной способности некоторых диангидридов алифатических тетракар-боновых кислот и ароматических диаминов в реакции образования полиамидокислот. Высокомолек.соед. Серия Б, 1969,т.II, № 4, с.280-283.

76. Виноградова С.В., Васнев В.А., Коршак В.В., Митайшвили Т.И. Влияние строения исходных реагентов на процесс низкотемпературной поликонденсации. Высокомолек.соед. Серия А, 1970, т.12, № 5, C.II08-III2.

77. Виноградова С.В., Васильев А.В., Васнев В.А., Дубровина Л.В., Коршак В.В. Влияние реакционной способности бисфенолов на основные закономерности низкотемпературной поликонденсации.- Известие АН СССР, Серия химическая, 1971, № 8, с.1770-1774.

78. Виноградова С.В., Коршак В.В., Комарова Л.И. Васнев В.А., Митайшвили Т.И. Исследование взаимодействия бисфенолов с третичными аминами в условиях низкотемпературной поликонденсации. Высокомолек.соед. Серия А, 1972, т.14, № 12, с.2591-2596.

79. Наумов B.C., Соколов Л.Б., Горелик Л.М. Некоторые особенности каталитического полиамидирования в растворе. Высокомо-лекул.соед. Серия А, 1971, т.13, № 7, с.1522-1531.

80. Закощиков С.А., Померанцева К.П., Николаева Н.В. 0 реакционной способности диангидридов и эффекте их гидролиза в процессе синтеза полиашдокислот. Высокомолек.соед. Серия Б, 1969, т.II, № 7, с.483-486.

81. Закощиков С.А., Игнатьева И.Н., Николаева Н.В., Померанцева К.П. Об особенностях взаимодействия диангидридов с диаминами в диффузионной области. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.II, № II, с.2487-2492.

82. Журбанов Б.А., Рухина Л.Б., Меесерле П.Е. О реакционной способности диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот в реакциях совместной поликонденсации. Высокомолек. соед. Серия Б, 1976, т.18, № 7, с.544-547.

83. Федотова О.Я., Лосев И.П., Скрипченко Н.И. Исследование реакции ароматических диаминов с диизоцианатами. П. О реакционной способности некоторых ароматических диаминов. Высокомолек. соед. 1963, т.5, № 2, с.227-232.

84. Федотова О.Я., Гроздов А.Г. Исследование реакции ароматических диаминов с диизоцианатами. Высокомолек.соед., 1963,т.15, № 6, с.822-825.

85. Федотова О.Я., Гроздов А.Г. О методике изучения кинетических закономерностей реакций диаминов с диизоцианатами. Высокомолек. соед. , 1964, т.6, № 12, с.2127-2130.

86. Федотова О.Я., Гроздов А.Г., Колесников Г.С. Влияние природы растворителя на реакцию 1,6-гексаметилендиизоцианата с диаминами ароматического ряда. Высокомолек.соед. Серия А, 1967, т.9, № 6, с.1352-1357.

87. Рафиков С.Р., Алеев Р.С., Шуманский М.Е., Галеева Р.И., Одиноков В.Н., Данилов В.Т. Влияние стереоиэомерии диангидридов на процессы образования и изомерию полиамидокислоти полиамидов. Докл. АН СССР, 1975, т.222, № 5, с.1104-1106.

88. Литвиненко Л.М. Структура и реакционная способность ароматических аминов. Известия АН СССР, Серия химическая, 1962,10, с.I737-1748.

89. Плясовская С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Относительная реакционная способность хлорангидридов ароматических дикар-боновых кислот в реакции ацилирования ароматических аминов.--Высокомолек.соед. Серия Б, 1977, т.19, № 2, с.135-138.

90. Курицын Л.В., Соколов Л.Б. Относительная реакционная способность функциональных групп ароматических дигалогенангидри-дов в реакции с ароматическими аминами. Высокомолек.соед. Серия А, 1972, т.14, № 10, с.2028-2032.

91. Коршак В.В., Виноградова С.В., Васнев В.А., Тарасов А.И.0 реакционной способности бифункциональных соединений в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации. Высокомолек.соед. Серия А, 1975, т.17, № 6, с.1212-1216.

92. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики М.: Высшая школа, 1962.

93. Бекасова Н.И. Исследование в области карборансодержащих гетерогенных полимеров. Автореф. дисс. на соискание уч. степени докт.хим.наук ГЛ.: ИНЭОС АН СССР, 1975, с. 26.

94. Lorenz G., Gallus М., Giessler W., Bodesheim Wieden H., Nischk G.E. Ringschlussreaktionen an aromatischen Polymeren.-- Makromolek. Chem., 1969, v. 130, p. 65-B9.

95. Тугуши Д.С., Коршак В.В., Русанов АЛ., Данилов В.Г., Черкасова Г.М., Цейтлин Г.М. Двухстадийный синтез и исследование ароматических поли- N-фенилбензимидазолов. Высокомолек. соед. Серия А, 1973, т.15, № 5, с.969-976.

96. Вознесенская Н.Н., Верендлев В.И., Котов Б.В., Воищев B.C., Праведников А.Н. Синтез и свойства поли(п-фенил)бензимида-золов. Высокомолек.соед. Серия Б, 1974, т.16, № 2,с.114--116.

97. Коршак В.В., Родэ В.В., Цейтлин Г.М., Черкасова Г.М., Березкина Н.А. Синтез и исследование некоторых полибензимид-азолов. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.II, № I,с.35-42.

98. Коршак В.В., Русанов АЛ., Бочвар Д.А., Станкевич И.В.

99. О корреляции между основностью ароматических диаминов с результатами их расчётов по методу ЛКАО МО. Докл. АН СССР, 1968, т.181, № 4, с.885-887.

100. Бочвар Д.А., Станкевич И.В., Коршак В.В., Русанов АЛ. Расчёт ряда ароматических бис-о-фенилендиаминов по методу МО ЛКАО. Докл. АН СССР, 1969, т.184, № I, с.95-97.

101. Бочвар Д.А., Станкевич И.В., Виноградова С.В., Коршак В.В., Васнев В.А. Предварительная оценка химической реакционной способности бисфенолов. Докл. АН СССР, 1970, т.194, № I, с.II9-I2I.

102. Зубков В.А., Светличный В.М., Кудрявцев В.В., Калниньш К.К., Котон М.М. Об индексах реакционной способности диангидридовв реакции ацилирования аминов. Докл. АН СССР, 1978, т.240, № 4, с.862-864.

103. Коршак В.В., Бочвар Д.А., Станкевич И.В., Васнев В.А., Виноградова С.В., Русанов А.Л. Об оценке реакционной способности хлорангидридов моно- и дикарбоновых кислот. Известия АН СССР, Серия химическая, 1970, № 12, с.2844.

104. Коршак В.В., Русанов А.Л. О реакции полифункциональных ароматических нуклеофилов с производными ароматических поликар-боновых кислот. Известия АН СССР, Серия химическая, 1970, № 2, с.289-294.

105. Белятинская Л.Н., Миляев Ю.Ф., Коршак В.В., Русанов А.Л., Берлин A.M., Кереселидзе М.К., Табидзе Р.С. Основность бис--(о-фенилендиаминов) и бисамидразонов дикарбоновых кислот.--Докл. АН СССР, 1978, т.238, № 4, с.862-864.

106. Соколова Д.Ф., Соколов Л.П. Термохимия поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в растворе диметилацетамида. Высокомол.соед.Серия А, 1974, т.16, № 6, с.1369-1375.

107. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972.

108. Васнев В.А., Виноградова С.В. Успехи в области акцепторно--каталитической полиэтерификации. Успехи химии, 1979,т.48, вып.I, с.30-50.

109. НО. Коршак В.В., Козырева Н.М. Успехи синтетической химии высокомолек.соед. Успехи химии, 1979, т.48, вып.1, с.5-29.

110. Турска Э., Борынец С., Сулковски В. Некоторые структурно-химические аспекты поликонденсации. Успехи химии, 1979, т.48, вып.1, с.51-74.

111. Коршак В.В. Катализ в реакциях поликонденсации. Успехи химии, 1982, т.51, вып.12, с.2096-2111.

112. Wrasidlo W., Hergenrothen О., Levine Н. The kinetic of the reaction of polycondensation of dianhydrid.es of the pyro-mellitic acid with aromatic amines by the methode of TK -- spectroscopy. J. Polymer Preprints, 1964, v. 5» p.141--146.

113. Kreuz G. Д., Endrey A.L., Gav E.P., Sroog C.E. Studies of The-nmil Cyclization of Polyamic Acids and Tertiary Amine Salts. «Т. Polymer Sci., Part A, 1966, v.4, p. 2607-2616.

114. Котон M.M., Кудрявцев В.В., Адрова Н.А., Калниньш К.К., Дубнова A.M., Светличный В.М. Исследование реакции образования полиамидокислот. Высокомолек.соед. Серия А, 1974, т.16, № 9, с.2081-2086.

115. Выгодский Я.С., Спирина Т.Н., Нечаев П.П., Чудина Л.И., Заиков Г.Е., Коршак В.В., Виноградова С.В. Исследованиекинетики образования кардовых полиамидокислот. Высокомолек.соед. Серия А, 1977, т.19, № 7, с.1516-1522.

116. Жубанов Б.А., Мессерле П.Е., Соломин В.А. Кинетика взаимодействия диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты с 4,4'-диаминодифениловым эфиром. Высокомолек.соед. Серия Б, 1975, т.17, № 7, с.560-563.

117. Журбанов Б.А., Мессерле П.Е., Соломин В.А., Рафиков С.Р. Особенности кинетики взаимодействия диангидридов алицик-лических тетракарбоновых кислот с 4,4*-диаминодифениловым эфиром. Докл. АН СССР, 1975, т.220, № 2, с.362-364.

118. Жубанов Б.А., Соломин В.А., Мессерле П.Е., Аветисян Н.Г., Моисеев В.Д. Термодинамические и кинетические закономерности синтеза полиамидокислот с алициклическими структурами в основной цепи. Высокомолек.соед. Серия А, 1977,т.19, № II, с.2500-2505.

119. Соломин В.А., Кардаш И.Е., Снаговский Ю.С., Мессерле П.Е., Жубанов Б.А., Праведников А.Н. Особенности кинетики ацилирования аминов ангидридами ароматических и алициклических карбоновых кислот. Докл. АН СССР, 1977, т.236, № I, с.139--142.

120. Котон М.М. Изучение процесса образования структуры и свойств ароматических полиамидов. Высокомолек.соед. Серия А, 1971, т.13, № 6, с.1348-1357.

121. Моисеев В.Д., Аветисян Н.Г., Чернова А.Г., Атрушкевич А.А. Теплота и кинетика реакции поликонденсации пирометилового диангидрида с 4,4' -диаминодифениловым эфиром. Пласт.массы, 1971, № 3, с.12-13.

122. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 967, с.134.

123. Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., К.дин Б.Н. Синтез ароматических полиамидов одностадийной высокотемпературной поликонденсацией в растворе. Известия АН СССР, Серия химияеская, 1968, № 6, с.1405-1407.

124. Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Павлова С.А., Бойко Л.В. О термостойких растворимых полиимидах.- Известия АН СССР, Серия химическая, 1967, № 10, с.2267--2274.

125. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Коршак В.В. О некоторых закономерностях реакции получения полиимидов одностадийной высокотемпературной полициклизацией. Высокомолек.соед. Серия А, 1970, т.12, № 9, с.1987-1993.

126. Виноградова С.В., Чурочкина Н.А., Выгодский Я.С., Иванова Г.В., Коршак В.В. Синтез и свойства некоторых жирноарома-тических полиимидов. Высокомолек.соед. Серия А, 1971, т.13, № 5, с.1146-1150.

127. Виноградова С.В., Геращенко З.В., Выгодский Я.С., Шерман Ф.Б., Коршак В.В. Исследование кинетики образования полиимидов в растворе. Докл. АН СССР, 1972, т.203, № 4,с.821-824.

128. Коршак В.В., Цейтлин Г.М., Журавков О.С., Шерман Ф.Б., Климова В.А. Кинетика образования в растворе полиимида на основе бис(4-амино-Зметоксифенил)метана и пиромелли-тового диангидрида. Высокомолек.соед. Серия В., 1974, т.16, № 2, с.99-103.

129. Нечаев П.П., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е., Виноградова С.В. 0 механизме образования и распада полиимидов. Высокомолек.соед. Серия А, 1976, т.18, № 8, с.1667-1679.

130. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Хофбауэр Э.И., Шелгаева В.Г. Изучение кинетики полициклодегидратации полиамидокислот. Высокомолек.соед. Серия Б, 1967, т.9, № 3, с. 201-204.

131. Федорова Е.Ф., Адрова Н.А., Кудрявцев В.В., Покровский Е.И., Котон М.М. Изучение влияния структуры полиамидокислот на процесс имидизации по ИК-спектрам поглощения.- Высокомолек.соед. Серия Б, 1968, т.10, № 4, с.273-276.

132. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Хофбауэр Э.И. Изучение кинетики полициклизации полиамидокислот на основе дигид-разида 3-фенилпиромеллитовой кислоты и некоторых ароматических диаминов. Высокомолек.соед. Серия В., 1969, т.И, № 8, с.617-620.

133. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Федына В.Н. Синтез и исследование некоторых полиамидокислот и их циклодегидратации. Высокомолекул.соед. Серия А, 1969, т.П, № 4, с. 691-699.

134. Колесников Г.С., Федотова О.Я., Паресшивили О.И., Белевс-кий С.Ф. Изучение термической циклизации фосфорсодержащих гомо- и смешанных ароматических полиамидокислот по ИК--спектрам поглощения. Высокомолек.соед. Серия А, 1970, т.12, № 2, с.317-322.

135. Лайус Л.А., Бессонов М.И., Флоринский Ф.С. 0 некоторых особенностях кинетики образования полиимидов. Высокомолек.соед. Серия А, 1971, т.13, № 9, с.2006-2010.

136. Лавров С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Циклизация ароматических полиашдокислот в полиимиды. Влияние строения аминной компоненты на кинетику циклизации. Высокомолек.соед. Серия А, 1977, т.19, № 10, с.2374-2378.

137. Семёнова Л.С., Илларионов Н.Г., Михайлова Н.Ь. , Лишанс-кий И.С., Никитин В.Н. "Термическая циклодегидратация по-лигидразидокислот в пленке и в растворе. Высокомолек. соед. Серия А, 1978, т.20, № 4, с.802-809.

138. Лавров С.В., Таланкина О.Б., Воробьев В.Д., Изюмников А.Л., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Кинетика циклизации ароматических полиамидокислот, отличающихся строением диангидрид-ной компоненты. Высокомолек.соед. Серия А, 1980, т.22,3, с.1886-1890.

139. Фрейзер А.Г. Высокотермостойкие полимеры. М.: Химия, 1971, с.163.

140. Рудаков А.П., Бессонов М.И., Котон М.М., Покровский Е.И., Фёдорова Е.Ф. Высокотемпературные изомерные превращенияв полиимидах. Докл. АН СССР, 1965, т.161, № 3, с.617--619.

141. Влисова К.Н., Чернова А.Г. Полиимиды новый класс термостойких полимеров. - Пласт.массы., 1967, № 10, с.16-26.

142. Лайус Л.А., Бессонов М.И., Каллистова Е.В., Андрова Н.А., Фроринский Ф.С. Исследование кинетики образования полипи-ромеллитимида по инфракрасным спектрам поглощения. Высокомолек.соед. Серия А, 1967, т.9, № 10, с.2185-2192.

143. Одноралова В.Н., Кудрявцев Г.И., Шаблыгин М.В., Богомолова Т.Б. Исследование реакции циклодегидратации поли-О-карбок-си-м-фениленизофталамида. Высокомолек.соед. Серия А, 1970, т.12, № II, с.2508-2514.

144. Харьков С.Н., Краснов Е.П., Лаврова З.Н., Баранова С.А., Аксенова В.П., Чеголя А.С. Ароматические полиимиды из эте-рифицированных полиамидокислот. Высокомолек.соед., Серия А, 1971, т.13, № 4, с.833-841.

145. Соколов Л.Б. Некоторые вопросы физико-химии поликонденсационных процессов. Высокомолек.соед. Серия А, 1971, т.13, № 6, с.1425-1437.

146. Калезолкина Е.В., Нечаев П.П., Маркин B.C., Выгодский Я.С., Григорьев Т.В., Заиков Г.Е. Роль деструктивных процессов при синтезе полиимидов. Новый механизм имидиза-ции полиамидокислот. Докл. АН СССР, 1974, т.219, № 3, с.650-652.

147. Бублик Л.С., Моисеева В.Д., Чернова А.Г., Пилляева В.Ф., Некрасова А.П. Влияние растворителя на процесс термической имидизации полиамидокислот. Пласт.массы, 1974, № 3, с.10-13.

148. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Якушин Ф.С., Праведников А.Н. Влияние природы растворителя на кинетику процесса циклизации полиамидокислот в полиимиды. Высокомолек.соед., Серия А, 1975, т.17, № 3, с.598-604.

149. Калезолкина Е.В., Тейес Г., Нечаев П.П., Геращенко З.В., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е. Интерпретация кинетических данных процессов образования полиимидов. Высокомолек. соед. Серия А, 1976, т.18, № 12, с.2764-2771.

150. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Ломтева А.Н., Зимин Ю.Б.0 структурно-химических аспектах реакции термической имидизации. Докл. АН СССР, 1977, т.233, № 4, с.598-601.

151. Лавров С.В., Ярдашников А.Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Циклизация ароматических полиамидокислот в полиими-ды. Кинетика циклизации модельного соединения N -фенил-фталамидной кислоты. Высокомолек.соед. Серия А, 1977, т.19, № 5, с.1052-1057.

152. Цаповецкий М.И., Лайус Л.А., Бессонов М.И., Котон М.М. Об особенностях кинетики реакции термической циклизации) в твердой фазе. Докл. АН СССР, 1978, т.240, № I, с.132--135.

153. Цаповецкий М.И., Лайус Л.А., Бессонов М.И., Котон М.М.0 влиянии физических факторов на циклизацию полиамидокислот в конденсированном состоянии. Докл. АН СССР, 1978, т.243, № 6, с.1503-1505.

154. Лаврентьев В.Н., Троицкая А.В., Коршавин Л.Н., Сидорович А.В., Френкель С.Я. К вопросу о молекулярном механизме термической циклодегидратации полиамидокислот в твердой фазе. Высокомолек.соед. Серия А, 1980, т.22, № 5, с. I007-I0I2.

155. Лайус Л.А., Цаповецкий М.И. Клеточная модель термической циклизации полиамидокислот в твердой фазе. Высокомолек. соед. Серия А, 1980, т.22, № 10, с.2265-2272.

156. Кардаш И.Е., Лавров С.В., Богачев Ю.С., Янкелевич А.З., Праведников А.Н. Циклизация полиамидокислот и структура амидокислотного звена. Высокомолек.соед. Серия Б, 1981, т.23, № 5, с. 395-398.

157. Браз Г.И., Кардаш И.Е., Якубович B.C., Мясникова Г.В., Ардашников А.Я., Олейник А.Ф., Праведников А.Н., Якубович А.Я. Полибензоксазолы, их получение и термическая деструкция. Высокомолек.соед., 1966, т.8, № 2, с.272-277.

158. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Праведников А.Н. К вопросу о механизме реакции циклодегидратации ароматических поли-о-оксиамидов и амид-имидольной таутомерии. Высокомолек. соед. Серия Б, 1967, т.9, с.710-713.

159. Кардаш И.Е.,Ардашников А.Я.,Якубович B.C., Браз Г.И.Якубович А.Я.,Праведников А.Н. Кинетика термической циклодегидратации ароматических поли-о-оксиамидов в полибензоксазолы.-Высокомолек.соед.,Серия А, 1967, т.9, №9, с.1914-1919.

160. Суринова М.А., Берестнева Г.Л., Хомутов В.А., Бекасова Н.И., Коршак В.В. Термическая поликонденсация п-карборансодержа-щих поли-о-оксиамидов. Высокомолек.соед. Серия Б, 1977,т.19, № 8, с.547-601.

161. Frazer A.H., Wallenberger F.T. Aromatic Polyhydrazides: A new class of Highly Bonded, Stiff Polymer. Journal of Polymer Science, Part A, 1964, v. 2, p. 1147-1156.

162. Коршак В.В., Берестнева Г.JI., Брагина И.П. Об увеличении жесткости полимерных цепей в процессе твердофазной полициклизации. Докл. АН СССР, 1971, т.197, № 3, с.597-600.

163. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Брагина И.П. Исследование основных закономерностей реакции циклизации полигидрази-дов в твердой фазе. Высокомолек.соед. Серия А, 1972,т.14, № 5, с.1036-1042.

164. Коршак В.В., Хомутов В.А., Берестнева Г.Л., Брагина И.П. Исследование закономерностей деструкционных процессов при реакции твердофазной полициклоконденсации полигидра-зидов. Высокомолек.соед. Серия А., 1972, т.14, № 5, с.1036-1042.

165. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Брагина И.П., Журавлева И.В. 0 влиянии эффекта ожестчения полимерных цепей в процессе твердофазной полициклизации полигидразидов на кинетику реакции. Докл. АН СССР, 1973, т.211, № 3, с.598-601.

166. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Брагина И.П., Ерёмина Г.В., Крылова В.В. Об особенностях кинетики образования поли--1,3,4-оксадиазолов термической твердофазной полициклизацией полигидразидов. Высокомолек.соед. Серия А,1974, т.16, № 8, с.I7I4-I722.

167. Dawans F., Marvel C.S. Polymer from ortho Aromatic Tetra-amines and Aromatic Dianhydrides. Journal of Polymer Science, Part A, 1965, v. 3, p. 3549-3571.

168. Golson I.G., Michel R.H., Paufler P.M. Poly-benzoylen-benzimidazoles. Journal of Polymer Science, Part A, 1966, v. p. 59-71.

169. Телешов Э.Н., Фельдблгом Н.Б., Праведников А.Н. Термическая циклодегидратация полиаминоамидокислот и деструкция полибензилендазопирролонов. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.10, № 2, с.422-428.

170. Коршак В.В., Родэ В.В., Цейтлин Г.М., Черкасова Г.М., Березкина Н.А. Синтез и исследование некоторых полибенз-имидазолов. Высокомолек.соед. Серия А, 1969, т.II, № I, с.35-42.

171. Лайус Л.А., Бессонов М.И., Котон М.М., Фесоринский Ф.С., Исследование образования полиимидазолопирролонов методом ИК-спектроскопии. Высокомолек.соед. Серия А, 1970, т.12, № 8, с.1834-1840.

172. Коршак В.В., Русанов А.Л., Кацарава Р.Д. 0 циклизации мономерных и полимерных аминоамидокислот. Высокомол. соед. Серия А., 1972, т.14, № 9, с.1917-1923.

173. Коршак В.В., Мамедов В.М., Голубков Г.Е. Исследование глубины реакции имидизации в зависимости от дополнительной термообработки полибензимидазолов с различным строением цепи. Высокомолек.соед. Серия А, 1972, т.14, № II,с.2329-2334.

174. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Астафьева Т.С., Русанов А.Л., Тугуши Д.С. Исследование процесса термической полицикло-дегидратации поли(о~фениламино)амидов. Высокомолек.соед. Серия Б., 1974, тЛ6, № 9, с.681-684.

175. Изынеев А.А., Мазуревский В.П., Коршак В.В. Исследование реакции образования полифениленбензимидазолов. Докл. АН СССР, 1974, т.218, № 4, с.840-843.

176. Коршак В.В., Берестнева Г.А.,Таова А.Ж., Русанов А.Л., Генин Я.В. Исследование закономерностей образования поли бензи(пиримидобензимидазолов) методом термической твердофазной полициклизации. Высокомолек.соед. Серия А, 1979, т.21, № 4, с.938-944.

177. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Астафьев С.А., Таова А.Ж., Гурнова Е.П. Исследование термической внутримолекулярной полициклизации в кристаллических преполимерах.- Докл. АН СССР, 1979, т.245, № 5, с.1118-1122.

178. Адрова Н.А., Бессонов М.И., Лайус Л.А., Рудаков А.П. Полиимиды новый класс термостойких полимеров. - Л.: Наука, 1958.

179. Коршак В.В., Русанов А.Л. Новое в области синтеза термостойких гетероциклических полимеров. Пласт.массы,1978, № 3, с.9-14.

180. Русанов А.Л. Лестничные полигетероарилены.- Успехи химии,1979, т.48, вып.I, с.115-147.

181. Русанов А.Л. Лестничные полигетероарилены. Пласт.массы,1980, № 7, с.11-15.

182. Белами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963.

183. Русанов А.Л., Коршак В.В., Кронгауз Е.С., Немировская И.Б. Синтез и исследование поли-1,3,4-оксадиазолов.- Высокомолек.соед., 1966, т.8, № 5, с.804-808.

184. Коршак В.В., Цейтлин Г.М. Кулагин В.Н. Полибензоксазолы.- Пласт.массы, 1970, № 12, с.35-42.

185. Котон М.М. Изучение процесса образования структуры и свойств ароматических полиимидов. Высокомолек.соед. Серия А, 1971, т.13, № б,с. 1348-1357.

186. Коршак В.В. Разнозвенность полимеров в связи с механизмом реакций их образования. Высокомолек.соед. Серия А, 1977, т.19, № 6, с.1179-1210.

187. Емельянова Л.Н., ЛурьеЕ.Г., Гомарева З.И., Воробьев В.Д., Доброхотова М.Л. Исследование внутренних напряжений плёнки при превращении полиамидокислоты в полипиромеллитимид. -Пласт.массы, 1975, № 3, с.45-47.

188. Цаповецкий М.И., Лайус А.А. Анализ кинетики термической циклизации полиамидокислот в твёрдом состоянии. Высокомолек.соед. Серия А, 1982, т.24, № 5, с.979-983.

189. Flory P. Principles of Polymer Chemistry. Cornell University/Press., 1953.

190. Коршак В.В., Виноградова С.В. Равновесная поликонденсация. М: Наука, 1968.

191. Морган П. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров.- М.: Химия, 1970.

192. Берлин А.А., Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Химия, 1973.

193. Савада X. Термодинамика полимеризации. М.: Химия, 1979.

194. Кучанов С.И. Методы кинетических расчётов в химии полимеров. М.: Химия, 1978.

195. Кучанов С.И., Брун Е.Б. Современное состояние количественной теории поликонденсационных процессов. Успехи химии, 1979, т.48, вып.2, с.297-343.

196. Кучанов С.И., Королев С.В., Слинько М.Г. 0 связи кинетического и статистического методов расчёта продуктов идеальной необратимой сополиконденсации. Докл. АН СССР, 1901, т.258, № 5, C.II57-II6I.

197. Королёв С.В., Кучанов С.И., Слинько М.Г. Теории развет-} влённой равновесной поликонденсации с учётом эффекта замещения первого порядка. Докл. АН СССР, 1982, т.262,6, с.1422-1427.

198. Кучанов С.И., Королев С.В., Слинько М.Г. Теория разветвленной равновесной поликонденсации с учётом циклов сложной топологии. Докл. АН СССР, 1982, т.267, № I,с.122-127.

199. Коршак В.В. Химия высокомолекулярных соединений M;:.-JI.: АН СССР, 1950, с.268.

200. Коршак В.В., Фрунзе Т.М. Синтетические гетероцепные полиамиды. М.: АН СССР, 1962.

201. Виноградова С.В., Виноградов М.Г., Коршак В.В. Изучение кинетики полик§ординации.-Кинетика и катализ, 1964, т.5, вып.2, с.247-252.

202. Силинг М.И., Адорова И.В. О термодинамике реакции фенол-формальдегидной поликонденсации. Высокомолек.соед. Серия А., 1971, т.13, № 9, с.2129-2138.

203. Энтелис С.Г., Кондратьева Г.П., Чирков Н.М. Кинетика и механизм начальной стадии реакции поликонденсации тере-фталоилхлорида с этиленгликолем. Высокомолек.соед., 1961, т.З, № 7, с.1044-1053.

204. Мягков В.А., Репина Л.П. Изучение процесса поликонденсации при получении полиэтилентерефталата. Химические волокна, 1963, № 3, с.25-30.

205. Ravens D.A.S., Ward I.И. Chemical Reactivity of Poly-ethylen Terephtalate. Hydrolysis and esterification reactions in the solid phase. Trans, of the Faraday Soc., Part 1, 1961, v. 57, p. 150-159.

206. Величкова P.С., Коршак В.В., Виноградова С.В., Васнев В.А. 0 неравновесном характере реакции поликонденсации хлоран-гидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами. Докл. АН СССР, 1967, т.174, № 5, с.1091-1093.

207. Ардашников А.Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Равновесный характер реакции ангидридов ароматических кислот с ароматическими аминами и его роль в синтезе полимеров. Высокомолек.соед. Серия А, 197I, т.13, № 8, с.1863-1869.

208. Соломин В.А., Мессерле П.Е., Жубанов Б.А. Обратимый характер взаимодействия диангидридов аминоциклических тет-ракарбоновых кислот с ароматическими диаминами. Докл. АН СССР, 1977, т.234, № 2, с.397-398.

209. Жубанов Б.А. Успехи в области равновесной поликонденсации. Высокомолек.соед. Серия А, 1978, т.20, № 4, с.723--745.

210. Соломин В.А. Исследование кинетики и термодинамики образования полиамидокислот на основе диангидридов трицикло-децентетракарбоновых кислот. Автореф. дисс. на соискание уч.степени канд.хим.наук, Алма-Ата: Ин-т хим.наук АН Каз. ССР, 1978, с.II.

211. Жубанов Б.А., Аламбелов О.А., Шпильман Н.Ю., Соломин В.А. Синтез и исследование полиимидов на основе диангидрида би-цикло-(2,2,2)-октан-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты.- Высокомолек.соед. Серия Б, 1981, т.23, № II, с.835-839.

212. Лебедев Б.В., Литягов В.Я. Установка для измерения теплоёмкости веществ в области 5-330 К. Термодинамика орга-нич.соединений: Межвуз.сб./Горьк.гос.ун-т, 1976, вып.5, с.89-105.

213. Склянкин А.А., Стрелков П.Г. 0 воспроизводимости и точности современных численных значений энтропии и энтальпии конденсированных фаз при стандартной температуре. Ж. прикл.механики и технич.физики, I960, т.2, с.100-11I.

214. Скуратов С.М., Лапушкин С.А. Теплоёмкость галоидных солей KCI, КВг и KI при высоких температурах. Ж.общей химии, 1951, т.21, с.2217-2220.

215. Попов М.М., Гальченко Г.Л. Определение истинной теплоёмкости порошкообразных тел при высоких температурах. --Ж. общей химии, 1951, т.21, № 12, с.2220-2235.

216. Кирьянов К.В., Тельной В.И. Использование калориметра В-08 для прецизионного измерения теплоты сгорания. -Труды по химии и хим.технологии/Горьк.гос.ун-т, 1975, вып.4, с.109-110.

217. Rossini F.D. Heat of combustion of methan and carbon oxide. Lournal Res. Nat. Bur. Standards, 1931, v. 6, P. 39-45.

218. Brown C.C., Rossini F.D. Heats of Combustion, formation and isomerisation of the cis- and trans- Isomers of the Hexanydroindan. Journal Phys. Chem., 1960, v. 64,p. 927-931.

219. Habbard W.N., Knowlton I.W., Huffman H.M. Combustion calorimetry of organic chlorine compounds. Heat of combustion of chlorobenzene the dichlorobenzenes and o- and p-chloroethylbenzene. Journal Phys. Chem., 1954, v. 55, p. 396-410.

220. Скуратов C.M., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия, ч.П. М.: МГУ, 1966.

221. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. М.: Наука, 1981, с.62-64.

222. Александров Ю.И. Точная калориметрия органических веществ. Л.: Химия, 1975, с.70.

223. Физика и химия твердого состояния/ под ред. Ю.А.Пентина--М.: МИР, 1967, с.34.

224. Парке Г., Хаффман Г. Свободные энергии органических соединений. -М.: ОНТИ, 1936, с.205.

225. Тарасов В.В. Теория теплоёмкости цепных структур. Ж. физ.химии, 1950, т.24, c.III-128.

226. Тарасов В.В. Анизотропия атомных колебаний и теплоёмкость цепных структур. Докл. АН СССР, 1955, т.100, № 2, с.307--310.

227. Черноплеков Н.А. Квантовая теория теплоёмкости цепных и слоистых структур. Успехи химии, 1956, т.25, с.288-311.

228. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений.-М.: МИР, 1971.

229. Adam G., Gibbs G.H. On the Temperature Dependence of Cooperative Relaxation Properties in Glass-Forming Liquids. -- Journal Chem. Phys., 1965, v. 43, p. 139-146.

230. Вундерлих Б., Бауэр Г. Теплоёмкость линейных полимеров. -М.: МИР, 1972, с.151.

231. Рабинович И.Б., Мочалов А.Н., Павлинов Л.И., Коршак В.В., Русанов А.Л., Кацарава Р.Д. Термодинамика синтеза поли-бензоиленбензимидазолов путем циклодегидратации полиами-ноамидокислот. Докл. АН СССР, 1971, т.198, № 3, с.597--600.

232. Шейман М.С., Рабинович И.Б., Селиванов В.Д. Теплоты сгорания сополимеров и теплоты сополимеризации виниловых мономеров. Высокомолек.соед. Серия Б, 1972, т.14, № 3, с.377-382.

233. СОДАТА Key Values. J.Chem.Thermodynamics, 1971, v.3, N.1.

234. Сергеев В.А., Шитиков В.К., Панкратов В.А. Синтез полимеров реакцией полициклотримеризации. Успехи химии, 1979, т.48, вып.1, с.148-176.

235. Тепляков М.М. Тримеризационная полициклоконденсация ацетил-ароматических соединений и их кеталей. Успехи химии,1979, т.48, вып.2, с.344-361.

236. Берлин А.А., Мирошниченко Е.А., Лебедев Ю.А., Черкашин М.И., Чаусер М.Г. О межмолекулярном взаимодействии.в полисопряжённых системах. Известия АН СССР, Серия химическая, 1969, № 7, с.1501-1505.

237. Коршак В.В., Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П. Окислительная дегидрополиконденсация п-диэтинилбензола. Высокомолек. соед., 1963, т.5, №6, с.793-798.

238. Коршак В.В., Тепляков М.М., Чеботарев В.П. Полициклоконденсация этиловых кеталей ароматических ацетильных соединений новый метод синтеза полифениленов. - Высокомолек. соед. Серия А, 1974, т.16, № 3, с.497-501.

239. Банцырев Г.И., Черкашин М.И., Берлин А.А. Полимеризация фенилацетилена на катализаторах Циглера-Натта. Известия АН СССР, Серия химическая, 1968, № 12, с.2705-2711.

240. Коршак В.В., Тепляков М.М., Чеботарев В.П. Полициклоконденсация кеталей как новый метод синтеза полифениленов. Ж.Всесогазн. Хим.об-ва им. Д.И.Менделеева, 1972, № 6, с.702-704.

241. Коршак В.В., Тепляков М.М., Чеботарев В.П., Ли В.А., Калинин В.М. Исследование конденсации диэтилкеталя ацетофенона. - Известия АН СССР, Серия химическая. 1973, № 5, с.1091-1095.

242. Коршак В.В., Тепляков М.М., Сергеев В.А. Новый метод синтеза полимеров полифениленового типа с использованием по-лициклоконденсации диацетилароматических соединений. -Докл. АН СССР, 1973, т.208, с.1360-1363.

243. Лебедев Б.В. Термодинамика полимеризации циклических соединений. - Автореф.диссерт.на соиск.уч.степени докт» хим.наук. - М.: МГУ, 1979, с.15.

244. Соколов Л.В., Герасимов В.Д., Савинов В.М., Беляков В.К. Термостойкие ароматические полиамиды М.: Химия, 1975, с.253.

245. Conix A., Van Kezpel. Crystallization Behavior and melting Properties of m-Phenylene Group Containing Polyesters. Journal Polymer Sci., Part A, 1959» v. 4-0, N.138, p. 521-532.

246. Gardner P.I., Hussain K.S. The standard enthalpies of formation of some aliphatic doils. Journal Chem. Thermodynamics, 1972, v. N.6, p. 819-827.

247. Лебедев Б.В., Литягов В.Л. Термодинамика цис-полипентено-мера. Высокомолек.соед. Серия Б, 1977, т.19, № II,с.824-826.

248. Сох I.D., Pioloher G. Thermochemistry of organic and orga-nometallic compounds. Academic Press. London-New-York, 1970, p. 657.

249. Лайус Л.А., Бессонов М.И. Исследование термомеханических свойств полиамидокислот. В сб.: Синтез, структура и свойства полимеров, Л.: Наука, 1970, с.139-146.

250. Лайус А.А., Бессонов М.И., Каллистова Е.В., Адрова А.А., Фроринский Ф.С. Исследование кинетики образования поли-пиромеллитимида по инфракрасным спектрам поглощения.- Высокомолек.соед. Серия А, 1967, т.9, № 10, с.2185--2192.

251. Грибкова Т.Н., Родэ В.В., Коршак В.В. Структурные превращения некоторых ароматических полиимидов при повышенных температурах. Известия АН СССР, Серия химическая, 1970, № 3, с.568-575.

252. Власова К.Н., Суворова Л.П., Строганов B.C., Попов В.А. Количественное определение степени имидизации полиамидокислот методом ИК-анализа. Пласт.массы, 1971, № 8, с. 65-68.

253. Коршак В.В., Русанов А.Л., Кацарава Р.Д. Синтез и исследование полибензимидазопирролонов на основе пиромеллитового диангидрида и ряда бис-о-фенилендиаминов. Высокомолек. соед. Серия А, 1969, т.II, № 9, с.2090-2101.

254. Colson I.G., Michel R.H., Paufler R.M. Polybenzoylenbenz-imidazoles. Journal Polymer Sci., Part A, 1966, v. N.1, p. 59-70.

255. Arient I., Marhan J. Imidazolfarb-Stoiffe. IV. Kondensa-tionvon o-phenylendiamin mit phthalanhydrid. Coll. Che-choslov. Chem. Comm., 1961, v. 26, N.1, p. 98-106.

256. Берлин А.А., Лиогонький Б.И., Шамраев Г.М., Белова Г.В. Новые термостабильные полимеры с полупроводниковыми свойствами поли(ароилен-бис-бензимидазолы) - Известия АН СССР, Серия химическая, 1966, № 5, с.945.

257. Браз Г.И., Кардаш И.Е., Копылов В.В., Якубович А.Я., Олейник А.Ф., Розанцев Г.Г., Праведников А.Н.1.1-дизамещенные 2,2ди(п-пертфторпропил)-5,5-дибензимид-азолины Химия гетероциклических соединений, 1968, № 2, с.339-342.

258. Коршак В.В., Русанов А.Л., Баранов Е.Л., Иремашвили Ц.Г., Бежуашвили Т.И. Синтез и исследование некоторых политри-азолохиназолинов. Докл. АН СССР, 1971, т.196, № 6,с.1357-1360.

259. Коршак В.В., Виноградова С.В. Тур Д.Р. Поли-1,3,4-окса-диазолы на основе 4, 4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты.

260. Известия АН СССР, Серия химическая, 1969, № 2, с.439-446.

261. Греков А.П., Швайко О.И. Синтез некоторых функциональных замещенных 2,5дифенил-1,3,4-оксадиазола. Журнал общей химии, I960, № 30, вып.II, с.3802-3806.

262. Коршак В.В., Кронгауз Е.С., Берлин A.M., Нейланд О.Я., Скуя Я,Н. Синтез и свойства полифенилхиноксалинов.- Высокомолек.соед. Серия А, 1974, т.16, № 8, с.1770-1775.

263. Берлин A.M., Коршак В.В., Кронгауз Е.С., Никитина Г.Л., Кофман Н.М. Синтез новых полихиноксалинов. Докл. АН СССР, 1973, т.209, № 2, с.1333-1336.

264. Рабинович И.В., Сапожников В.Н., Карякин Н.В.,Крылова Г.П.- Термодинамика полипарафенилена.- В кн.: Второй Всееоюзн. симпозиум по термодинамике орган.соединений, Горький,1970, с.16.

265. Рабинович И.Б., Сапожников В.Н., Сергеев В.А., Карякин Н.В., Крылова Г.П., Коршак В.В. Термодинамика полипарафенилена.- Докл. АН СССР, 197I, т.200, № 4, с.890-892.

266. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Тепляков М.М., Чеботарев В.П. Термодинамика синтеза полифенилена на основе этиловых кеталей ацетофенона и п-диацетилбензола. Докл. АН СССР, 1977, т.237, № 4, с.867-870.

267. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Тепляков, М.М., Чеботарев В.П. Термодинамика реакции поликонденсации этиловых кеталей ацетофенона и п-диацетилбензола. Высокомолек.соед., Серия А, 1978, т.20, № 9, с.1950-1956.

268. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Рабинович И.Б. Термодинамика полифенилена. Труды по химии и хим.технологии/ Горьк.гос.ун-т, 1972, вып.2(31), с.147-152.

269. Карякин Н.В., Рабинович И.В., Нистратов В.П. Теплоёмкость и термодинамические функции диэтилового кеталя п-диацетилбензола. Термодинамика органич.соединений: Межвуз.сб./ /Горьк.гос.ун-т, 1978, с.12-16.

270. Карякин Н.В., Рабинович И.Б., Камелова Г.П., Сапожников В.Н. Энтальпии сгорания и образования диэтилового кеталя п-диацетилбензола. Термодинамика органич.соединений: Межвуз.сб./Горьк.гос.ун-т, 1978, с.52-54.

271. Карякина Л.Н., Олейник А.В., Карякин Н.В. Негативный фоторезист.- Авт.свид. № 630610. Бюлл. изобр. 1978, № 40,с.150.

272. Сапожников В.Н., Карякин Н.В. Термодинамика синтеза полифенил ена на основе этиловых кеталей ацетофенона и пара--диацетилбензола. В кн.: П Всесоюз.конф. по термодинамике орган.соединений. Горький, 1976, с.78-80.

273. Karyakin N.V., Sapozhnikov V.N., Nistratov V.P. Low-temperature Heat Capacity, Phase transition and thermodynamic Properties of diethyl ketal of p-diacetilbenzene.-In.: Pifth1.ternational Conference on Chem.Thermodynamics,Ronneby,1977p.136.

274. Карякин H.B., Рабинович И.Б., Соколов Л.Б. Термодинамика реакций синтеза изомерных полифениленфталамидов. Высокомолек.соед. Серия Б, 1978, т.20, № 9, с.622-666.

275. Кунявская С.Г., Карякин Н.В., Крылова Г.П., Чернова В.И., Рабинович И.Б. Теплоёмкость и термодинамические свойства изомерных фенилендиаминов. Труды по химии и хим.технологии/Горьк. гос.ун-т, 1973, вып.1(32), с.58-59.

276. Карякин Н.В., Кунявская С.Г., Сапожников В.Н., Соколов Л.Б., Кузнецов Г.А., Рабинович И.Б. Термодинамика ряда изомерных ароматических полиамидов. Труды по химии и хим. технологии/Горьк.гос.ун-т, 1974, вып.1(36), с.134-139.

277. Карякин Н.В. Термодинамика реакций полиамидирования. -Термодинамика органич.соединений: Межвуз.сб./Горьк.гос. ун-т, 1982, с.50-53.

278. Кунявская С.Г., Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Соколов Л.Б., Кузнецов Г.А.Термодинамика ряда изомерных ароматическихполиамидов. В кн.: Всесоюзн.конф. по термодинамике органических соединений. Горький, 1973, с.76-77.

279. Карякин Н.В. Термодинамика полибутилентерефталата. В кн.: Девятая Всесоюзн.конф. по калориметрии, Тбилиси, 1982, с.82-86.

280. Карякин Н.В., Швецова К.Г. Термодинамика реакций взаимодействия бутандиола-1,4 с терефталевой кислотой и её производными. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы 30.07.1982 г., № 861хп-Д82, 14с.

281. Карякин Н.В. Термодинамика синтеза полиарилата Ф-1.Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы 14.03.83 г., № 299хп-Д83, 18 с.

282. Карякин Н.В. Термодинамика синтеза полиарилата Ф-2. --Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы 14.03.1983 г., № ЗООхп-ДВЗ, 18 с.

283. Карякин Н.В., Рабинович И.Б., Лальцева Н.Г. Термодинамика реакций ароматических диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот. Высокомолек.соед. Серия А, 1978,т.20, № 9, с.2025-2029.

284. Карякин Н.В., Мочалов А.Н., Сапожников В.Н., Рабинович И.Б. Термодинамика синтеза ряда полигетероариленов. -Труды по химии, и хим.технологии/Горьк.гос.ун-т, 1972, вып. 2(31), с.134-146.

285. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Мочалов А.Н., Арон Б.М., Чернова В.И., Рабинович И.Б. Низкотемпературная теплоёмкость и термодинамические свойства некоторых аминов. -Труды по химии и хим.технологии/Горьк.гос.ун-т, 1973, вып.1(32), с.53-54.

286. Карякин Н.В., Мочалов А.Н., Кунявская С.Г., Арон Б.М., Рабинович И.Б. Низкотемпературная теплоемкость ряда диангидридов тетракарбоновых кислот. Труды по химии и хим.технологии/Горьк£Гос.унт, 1973, вып.1(32), с.60-61.

287. Карякин H.B., Рабинович И.В., Арон Б.М., Русанов А.Л., Юрченко В.Н. Термодинамика реакций поликонденсации ароматических полиаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот. В кн.: ХУШ Всесоюз.конф. по высокомолек.соед. Казань, 1973, с64.

288. Карякин Н.В. Некоторые закономерности термодинамики синтеза полигетероариленов. В кн.: П Всесоюз.конф. по термодинамике орган.соединений, Горький, 1976, с.77-78.

289. Бажан Н.Г., Карякин Н.В. Термодинамика реакций взаимодействия ароматических диаминов с производными карбоновых кислот. В кн.: П Всесоюз.конф. по термодинамике орган.соединений. Горький, 1976, с.80-81.

290. Рабинович И.Б., Павлинов Л.И., Мочалов А.Н., Карякин Н.В., Русанов А.Л., Кацарава Р.Д., Крылова Г.П. Термодинамика дегидроциклизации некоторых полимеров. В кн.: Второй Всесоюзн. симпозиум по термодинамике орган.соединений, Горький, 1970, с.17.

291. Рабинович И.Б., Русанов А.Л., Карякин Н.В. Термодинамика синтеза некоторых полигетероариленов. Высокомолек.соед. Серия А, 1973, т.15, № 2, с.360-365.

292. Карякин Н.В., Рабинович И.Б., Камелова Г.П., Мочалов А.Н., Цейтлин Г.М., Кулагин В.Н., Коршак В.В. Термодинамика синтеза поли-2,2-(м-фенилен)-5,5-дибензоксазолметана. --Высокомолек.соед., 1975, т.17, № 5, с.983-988.

293. Карякин Н.В., Рабинович И.Б., Сапожников В.Н., Камелова Г.П., Кронгауз Е.С., Коршак В.В., Травникова А.П. Термодинамика синтеза поли-(2,2-(1,4-фенилен)-7,7^-окси-бис-(3-фенилхиноксалина). - Высокомолек.соед. Серия Б, 1977, т.19, № 6, с.457-460.

294. Карякин Н.В., Бажан Н.Г., Сапожников В.Н., Швецова К.Г., Берестнева Г.Л., Ломтева А.Н., Зимин Ю.Б. Коршак В.В. Термодинамика синтеза поли-(п,п-дифениленоксид)пиромел-литимида. Высокомолек.соед. Серия А, 1977, т.19, № 7, с.1541-1548.

295. Корякин Н.В., Сапожников В.Н., Камелова Г.П., Коршак В.В. Берестнева Г.Л., Т^р Д.Р. Термодинамика синтеза поли-(п,п--дифениленфталид)-1,3,4-оксадиазола. Высокомолек.соед. Серия А, 1979, т.21, № I, с.18-23.

296. Треушников В.М., Фролова Н.В., Карякин Н.В., Олейник А.В. О возможности фотохимического сшивания полифениленхинокса-линов диазидами.- Высокомолек.соед. Серия А, 1980, т.22,7, с.1443-1449.

297. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Русанов А.Л., Иремашвили Ц.Г., Рабинович И.В., Коршак В.В. Термодинамика внутримолекулярной циклодегидратации полиамидо-1,2,4-триазола.-Труды по химии и хим.технологии/Горьк.гос.ун-т, 1973, вып.1(32), с.62-64.

298. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Кипарисова Е.Г., Рабинович И.Б. Низкотемпературная теплоемкость и термодинамические свойства некоторых полиаминов. Труды по химии и хим. технологии/Горьк.гос.ун-т, 1973, вып.1(32), с.65-66.

299. Карякин Н.В., Камелова Г.П., Юрченко В.Н., Кипарисова Е.Г., Коршак В.В., Цейтлин Г.М., Кулагин А.Н., Рабинович И.Б.

300. Труды по химии и хим.технологии/Горьк.гос.ун-т, 1973, вып.1 (32), с.71-72.

301. Мочалов А.Н., Арон Б.М., Юрченко В.Н., Карякин Н.В. Термодинамика синтеза и внутримолекулярной циклодегидратации полиаминоамидокислоты. В сб.:Материалы Межвуз. конф.молодых учёных Волго-Вятского региона.Тез.докл.Саранск,1972, с.15-16.

302. Карякин Н.В., Камелова Г.П., Мочалов А.Н., Кунявская С.Г., Коршак В.В., Цейтлин Г.М., Кулагин В.Н. Термодинамика синтеза поли-2,2-(м-фенилен)-5,5-дибензоксазолметана. В кн.: Всесоюз.конф. по термодинамике орган.соединений,Горький, 1973, с.79-80.

303. Карякин Н.В., Сапожников В.Н., Мочалов А.Н., Кунявская С.Г., Берестнева Г.Л., Русанов А.Л. Изучение циклизации полигидразидов по температурной зависимости их теплоёмкости. В кн.: У1 Всесоюз.конф. по калориметрии, Тбилиси, 1973, с.177.

304. Karyakin N.V., Habinovich I.В. Thermodynamics of cyclisation reactions of for-polymers in solid phase. In.: Preprints of papers presented at the International Symposium on ma-cromolecules, Dublin, Ireland, 1977, p. 205-210.

305. Карякин Н.В. Термодинамика реакций термической твердофазной циклизации. В кн.: Ш Всесоюз.конф. по термодинамике орган.соединений, Горький, 1982, 1982, с.68-69.