Квантовохимический анализ механизмов реакций полимеризации, поликонденсации и деструкции полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Якиманский, Александр Вадимович

• Якиманский, Александр Вадимович
• доктор химических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор химических наук Якиманский, Александр Вадимович

Введение.

Глава 1. Квантовохимические исследования механизмов роста полимерных цепей в процессах живущей ионной полимеризации.

1.1. Анионная полимеризация полярных виниловых мономеров литий-органическими инициаторами.

1.1.1. Реакции присоединения литий-органических инициаторов к акрилонитрилу.

1.1.2. Влияние структуры инициатора на энергию активации реакции его взаимодействия с акрилонитрилом.

1.2. Эффекты комплексообразования и взаимодействия электронодонорых лигандов с концами живущих полимерных цепей с противоионом ЬГ.

1.2.1. Механизм реакции в системе акрилонитрил-поливинилацетат, активированный п-бутиллитием.

1.2.2. Побочные реакции в системе алкил-литиевый инициатор -акрилонитрил - диметилформамид.

1.2.3. Конкурирующие реакции в системе полистириллитий-метилацетат.

1.2.4. Влияние электронодоноров на энергии активации реакций присоединения алкил-литиевых инициаторов к полярным виниловым мономерам.

1.3. Стереохимические эффекты при анионной полимеризации полярных виниловых мономеров.

1.3.1. Анализ тактичности полиакрилонитрила и полиметил(мет)акрилата, образующихся при полимеризации литий-органическими инициаторами.

1.3.2. Анализ стереохимических эффектов в поли-(2-винилпиридине), образующемся при полимеризации магний-органическими инициаторами.

1.4. "Бессмертная" анионная полимеризация циклических мономеров алюмопорфириновыми инициаторами.

1.5. Катионная полимеризация олефинов.

1.5.1. Роль побочных реакций в катионной полимеризации бутадиена.

1.5.2. Структура катионных активных центров, образующихся в системе трихлорид бора - а,со-дихлоралкил.

1.5.3. Механизмы живущей катионной полимеризации изобутилена трихлоридом бора.

1.6. Структура и стабильность активных центров анионной по лимеризации в средах различной полярности.

1.6.1. Структура 2-метоксиэтоксида лития, а-литий-метил изобутирата и их смешанных агрегатов как активных центров анионной полимеризации метакрилатов.

1.6.2. Ассоциация и диссоциация хлорида лития в ТГФ и его влияние на анионную полимеризацию метилметакрилата и стирола.

1.6.3. Структура и стабильность лигандно-разделенных ионных пар, образуемых концами цепей полиметилметакрилата с противоионом Li+ и различными электронодонорными лигандами в полярном растворителе.

1.6.4. Структура и стабильность разделенных ионных пар концов цепей поли(мет)акрилатов с неметаллическими противоионами.

Глава 2. Квантовохимические исследования механизмов модификации полимерных цепей при синтезе полиимидов.

2.1. Синтез ароматических полиимидов.

2.1.1. Экспериментальные исследования механизмов каталитической циклодегидратации амидокислот.

2.2. Квантовохимический анализ возможности образования ионных форм амидокислот в имидизующих смесях, содержащих ангидриды алифатических кислот и третичные амины.

2.2.1. Депротонирование амидной группы амидокислот под действием третичных аминов.

2.2.2. Образование катионных форм амидокислот.

2.3. Квантовохимический расчет активационных барьеров реакций циклизации ионных форм амидокислот.

2.3.1. Расчет реакций циклизации ионных форм малеамидокислоты.

2.3.2. Расчет реакций циклизации ионных форм ароматических производных амидокислот.

2.3.3. Характеристики электронного строения ионных форм амидокислот и индексы их реакционной способности.

2.4. Влияние реакции образования смешанного ангидрида на химическую циклодегидратацию амидокислот.

2.4.1. Расчет реакций циклизации ионных форм смешанных ангидридов амидокислот.

2.4.2. Расчет энергий отрыва уходящих групп от циклических ионных интермедиатов.

2.4.3. Расчет реакций циклизации ионных форм смешанных имидов амидокислот.

2.5. Изомеризация изоимидных циклов в имидные в ходе химической цикло дегидратации.

2.6. Интерпретация экспериментальных данных по кинетике химической цикло дегидратации ПАК.

2.7. Механизм каталитического синтеза полиимидов из ароматических диангидридов и диацетамидов ароматических диаминов.

2.8. Исследование процесса образования полиимидов из комплексов диэфиров ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами.

2.8.1. Зависимость энергий активации имидизации Н-комплексов от их химического строения.

2.8.2. Квантовохимическое исследование структуры Н-комплексов.

2.8.3. Возможный механизм образования амидной связи в Н-комплексах кислых эфиров с аминами.

Глава 3. Квантовохимические исследования механизмов термодеструкции высокотермостойких полигетероариленов.

3.1. Экспериментальные исследования термостойкости и механизмов термодеструкции полигетероариленов.

3.2. Термостойкость и механизмы термодеструкции полибензазолов.

3.3. Термостойкость и механизмы термодеструкции полиимидов.

3.4. Термостойкость полибензоксазинонов, полихиназолиндионов и полихиназолонов.

3.5. Термостойкость и механизмы деструкции полихинолинов и полихиноксалинов.

3.6. Термостойкость полифенилена и ароматических полимеров с шарнирными группами.

3.7. Квантовохимическое исследование механизмов гемолитического разложения оксазола и мальимида.

3.7.1. Сравнение величин ДЕ* и Ед. Возможность использования Ед как меры стабильности гетероциклов.

3.7.2. Сравнение относительной стабильности моногетероциклов.

3.8. Исследование термостойкости производных моногетероциклов.

3.8.1. Влияние бенззамещения на термостойкость гетероциклов.

3.8.2. Относительные стабильности конденсировванных имидных гетероциклов.

3.8.3. Влияние фенилзамещения на стабильности бензазолов.

3.8.4. Влияние фенилзамещения на стабильности имидных гетероциклов.

3.8.5. Влияние фенилзамещения на стабильности шестичленных бензгетероциклов с карбонильными группами.

3.8.6. Стабильность единичной связи ГЦ-РЬ в фенил-замещенных бензгетероциклах.

3.8.7. Стабильности соединений РЬ-Х-РЬ.

3 .9. Сопоставление энергий диссоциации фрагментов мономерного звена ПГА с температурами начала их термодеструкции.

3.9.1. Сопоставление энергий диссоциации азолов и фенилбензазолов с температурами начала термодеструкции полиазолов и по либензазолов.

3.9.2. Сопоставление энергий диссоциации фенилфтальимида с температурами начала термодеструкции полиимидов.

3.9.3 Анализ путей образования и структуры сшивок в полиимидах, полученных высокотемпературным синтезом, и состава летучих продуктов при их термо деструкции.

3.9.4. Сопоставление энергий диссоциации шестичленных карбоиил-содержащих бензгетероциклов с температурами начала термодеструкции соответствующих полигетероариленов.

3.9.5. Сопоставление энергий диссоциации шестичленных бензгетероциклов с гетероатомами азота с температурами начала термодеструкции соответствующих полигетероариленов.

3.10. Общие закономерности влияния энергии диссоциации фрагментов мономерного звена полигетероариленов на температуры начала их термо деструкции. Три группы полигетероариленов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантовохимический анализ механизмов реакций полимеризации, поликонденсации и деструкции полимеров»

Развитие современных высокотехнологических отраслей, таких, как информатика, микро- и оптоэлектроника, требует совершенствования их материальной базы. На первый план выдвигается задача создания приниципиально новых материалов, сочетающих в себе совершенство молекулярной и надмолекулярной структуры, высокий уровень физико-механических свойств, а также способность к длительной работе при повышенных температурах и механических нагрузках.

Важнейшая роль при этом отводится полимерным материалам и композитам, что связано с рядом преимуществ, присущих исключительно полимерным материалам. Это, во-первых, возможность переработки в волокна, пленки и другие изделия, необходимые для создания приборов и устройств. Во-вторых, полимерная химия предоставляет широкие возможности модификации структуры полимеров путем введения функциональных групп, придающих полимеру необходимые электрооптические свойства, повышающие его тепло- и термостойкость, устойчивость к действию агрессивных сред, изменяющих в нужном направлении его растворимость, плавкость, адгезию к субстрату и т.д.

Недостатками полимерных материалов, тормозящими их широкое внедрение в практику указанных отраслей, являются связанные с недостаточной степенью контролируемости процессов синтеза полимеров широкие молекулярно-массовые распределения, химическая разнозвенность и, как следствие, дефектность надмолекулярной структуры, наличие ряда побочных процессов и большого числа различных по структуре и реакционной способности активных центров роста полимерных цепей. Поэтому для разработки способов повышения контролируемости процессов синтеза, модификации и деструкции полимерных цепей, регулирования их скорости и направленности исключительно важное значение имеют исследования структурных и кинетических параметров многовариантных реакционных центров в этих процессах. Указанная многовариантность активных центров и механизмов реакций, протекающих в полимерных системах, существенно затрудняет анализ кинетических и спектральных экспериментальных данных. Поэтому особую актуальность приобретают теоретические работы в области исследования механизмов процессов синтеза и разрушения полимеров.

Бурное развитие вычислительной техники в последнее десятилетие привело к широкому внедрению прикладных теоретических методов в практику научного эксперимента. В области физико-химических исследований полимеров это обусловило массовое использование методов компьютерного моделирования для интерпретации и предсказания конформационных и динамических свойств макромолекул, а также реакционной способности в процессах синтеза и модификации полимеров. При этом наблюдается тенденция к переходу от исследований таких модельных объектов, как фрагменты полимерных цепей или реакционные центры вне растворителя, к изучению таких реальных для экспериментаторов систем, как ансамбли полимерных цепей или их активных центров в средах различной полярности. В результате появились такие совершенно новые научные направления, как вычислительная химия и вычислительное материаловедение.

Происходящее одновременно с этими процессами совершенствование теоретических подходов в квантовой химии привело к ее становлению в качестве полноправного инструмента решения насущных для химиков-экспериментаторов задач. В значительной степени это было связано со все более широким применением методов теории функционала плотности (ТФП). Эти методы позволили в значительной степени и без запредельного роста вычислительных затрат разрешить фундаментальные проблемы метода Хартри-Фока, преимущественно использовавшегося вплоть до конца 80-х годов, в частности - важнейшую проблему учета электронной корреляции. В современной прикладной квантовой химии практически сняты существовавшие ранее ограничения на спиновое состояние систем, наличие в них переходных элементов с (1- или 1-орбиталями. Кроме того, развиты теоретические подходы, позволяющие количественно описывать эффекты специфической и неспецифической сольватации в полярных средах, что, применительно к полимерной химии, особенно ценно для изучения реакционной способности ионов и ионных пар в полимеризационных и поликонденсационных процессах. При этом, хотя в настоящее время существует ряд коммерческих пакетов квантовохимических программ, доступных для большинства лабораторий и допускающих использование в качестве «черных ящиков», адэкватный выбор методов, интерпретация полученных результатов и определение возможных направлений для продолжения исследований в каждом конкретном случае являются далеко не рутинными процедурами.

Цель данной работы состояла в разработке теоретического подхода к определению структуры активных центров и их реакционной способности в процессах ионной полимеризация (глава 1), поликонденсационного синтеза полиимидов (глава 2) и термодеструкции термостойких полигетероариленов (глава 3) с использованием современных квантовохимических методов.

Выбор объектов исследования исследования определяется тем важным значением, которое указанные процессы имеют для синтеза полимеров, используемых в высоко-технологических отраслях, а также тем влиянием, на микро- и макроскопическом уровнях, которое эти процессы оказывают на свойства и эксплуатационные характеристики полимеров.

Хотя в многотоннажном промышленном производстве полимеров наиболее широко используются процессы радикальной полимеризации, методы «живущей» ионной полимеризации являются весьма важными и практически удобными для синтеза макромолекул сложной архитектуры (блок-сополимеров, сверхразветвленных и привитых полимеров, звездо-образных полимеров) с низкой степенью композиционной неоднородности. Использование этих методов позволяет получать полимерные продукты с контролируемыми в широких пределах композиционными и структурными параметрами, такими как молекулярный вес, молекулярно-весовое распределение, состав и микроструктура сополимера, стереохимическое строение полимера, степень его разветвленности и наличие определенных функциональных групп. Методология живущей анионной полимеризации, в особенности инициируемая алкил-литиевыми инициаторами полимеризация не полярных стирольных и диеновых мономеров, является наиболее удобным способом синтеза таких полимеров, поскольку активные центры полимерных цепей могут быть функционализированы реакциями с различными электрофилами.

В отличие от полимеризации неполярных мономеров, анионная полимеризация полярных виниловых мономеров часто осложняется побочными реакциями мономера как с анионными инициаторами, так и с концами растущих полимерных цепей, а также реакциями обрыва и переноса цепи. Однако, при строго контролируемых экспериментальных условиях удается и в этом случае добиться живущего характера полимеризации и получать полимеры с заданной структурой. Поэтому исключительно важным является выяснение характера и механизма влияния таких экпериментальных условий, как структура мономера и инициатора, наличие электронодонорных добавок разной природы и полярность растворителя, на структуру и реакционную способность активных центров. Все эти вопросы в той или иной степени были затронуты в данной диссертации. Следует подчеркнуть, что однозначные ответы на них не могут быть получены на основе только экспериментальных данных, поскольку активные центры живущей анионной полимеризации, как правило, представлены широким и сложным для анализа набором ассоциатов концов активных цепей с разными степенью ассоциации, ионности и реакционной способностью. Кроме того, медленный обмен между ассоциатами с различными реакционными способностями в реакциях роста полимерной цепи приводит к потере контролируемости процесса и широким молекулярно-весовым распределениям.

Живущая катионная полимеризация является в последние годы одним из наиболее стремительно развивающихся методов в области ионной полимеризации. Она не только используется в промышленно важных процессах, но и является удобным лабораторным методом синтеза полимеров и сополимеров сложной структуры. В последнее время были предложены методы преобразования катионных активных центров живущих цепей в анионные, что позволило получить уникальные блок-сополимеры, состоящие из катионно- и анионно-полимеризуемых блоков, например, блок-сополимеры полиизобутиле-на с полиметилметакрилатом [1,2]. Такие блок-сополимеры являются новыми перспективными термопластичными эластомерами, сочетающими гибкость и ударную прочность каучуков с прочностью и легкостью в обработке термопластиков. В то же время, механизмы различных процессов живущей катионной полимеризации не отличаются универсальностью и зачастую противоречиво трактуются в публикациях. Поэтому данные квантовохимических расчетов, полученные в данной работе для некоторых из таких процессов, представляются весьма важными и своевременными.

Среди термостойких полимеров, необходимых для развития прогрессивных отраслей техники, особенно важное значение имеют ароматические гетероциклические полимеры (полигетероарилены). Эти полимеры, получаемые, как правило, путем двухстадийного поликонденсационного синтеза, обладают не только исключительно высокой термостабильностью и механической прочностью, но и важными для практики высокими электроизоляционными свойствами, стойкостью к радиации и агрессивным средам и т.п. Поэтому закономерным является большое внимание, которое уделяется проблемам создания новых термостойких полигетероариленов (ПГА). Область их применения постоянно расширяется и в настоящее время все активнее захватывает микроэлектронику и нелинейную оптику, в которых требуется длительная работа материалов при повышенных температурах.

Свойства ПГА существенно зависят от их химической разнозвенности, определяемой условиями циклодегидратации форполимера, приводящей к образованию конечного продукта. Каталитический (т. н. химический) процесс циклодегидратации, протекающий под действием каталитических систем, содержащих, как правило, дегидратирующий агент и основный катализатор, имеет ряд преимуществ перед некаталитическим (термическим) методом, особенно при получении наиболее жесткоцепных и наиболее термостойких ПГА. При синтезе термостойких полиимидов из соответствующих полиамидокислот выбор состава каталитической системы (имидизующей смеси) определяет количество понижающих термостойкость изоимидных групп в конечном разнозвенном циклоцепном полимере. Выполненные автором квантовохимические исследования механизмов синтеза полиимидов в различных каталитических условиях вносят определенный вклад в выработку адэкватной интерпретации существующих экспериментальных данных, что представляется важным для направленного совершенствования процессов синтеза полиимидов и других ПГА, а также композиционных материалов на их основе.

Представленные в работе данные квантовохимических исследований механизмов термодеструзсции термостойких ПГА позволили установить, в какой степени экспериментально измеряемые параметры термостойкости полимеров, такие, как температура начала деструкции или температура 5%-ой потери массы, могут коррелировать с энергиями разрушения гетероциклов или других фрагментов мономерного звена ПГА. Следует отметить, что экспериментальные данные по пиролизу модельных соединений и измерениям потерь массы ПГА при постоянном повышении температуры зачастую не поддаются однозначной интерпретации, так как характеризуют совокупный вклад многих одновременно протекающих процессов образования первичных продуктов деструкции и их последующих фрагментации. Важным преимуществом квантовохимических методов в этом отношении является то, что они позволяют получить непосредственные данные о термостабильности отдельных фрагментов мономерного звена ПГА и связей между этими фрагментами.

13

Все обсуждаемые ниже квантовохимические расчеты были выполнены впервые, что определяет научную новизну представленных результатов. Эти расчеты явились ответом на ряд вопросов, выдвинутых в ходе экспериментальных исследований полимеризационных и поликонденсационных процессов, а также термодеструкции термостойких ПГА, как в ИБС РАН, так и за рубежом. Адекватные решения этих проблем необходимы для дальнейшего прогресса во многих высокотехнологических отраслях. В то же время, как проиллюстрировано некоторыми вышеприведенными примерами, такие решения зачастую не могут быть найдены только из экспериментальных данных. Это определило необходимость проведения представленных в диссертации квантовохимических исследований.

Практическая и научная значимость полученных результатов состоит в том, что разработанные в диссертации представления о пространственной и электронной структурах и наиболее вероятных путях превращений активных центров в процессах синтеза, модификации и термодеструкции полимеров открывают новые возможности для повышения контролируемости этих процессов, изменения их скорости и направленности в нужных направлениях. Полученные в диссертации результаты важны для поиска новых каталитических систем для полимеризационных и поликонденсационных процессов, разработки способов целенаправленного влияния на молекулярную структуру, стереорегулярность, термостабильность полимеров с целью улучшения их эксплуатационных характеристик.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Якиманский, Александр Вадимович

ВЫВОДЫ:

1. Разработан эффективный методологический подход для оценки относительной стабильности и реакционной способности различающихся по степени ионности структур активных центров в реакциях роста и модификации полимерных цепей в полярных растворителях и в присутствии различных электронодонорных лигандов или агентов кислотно-основного катализа.

2. Предсказан механизм прямого инициирования живущей катионной полимеризации изобутилена трихлоридом бора через стадию образования их цвиттер-ионного аддукта.

3. На основе проведенных методом теории функционала плотности расчетов впервые определена структура обладающих высокой реакционной способностью активных центров на концах живущих цепей полиметилметакрилата (ПММА), образующихся в присутствии 2-метокси-этоксида и хлорида лития.

4. Впервые в согласии с имеющимися кинетическими и спектроскопическими данными определена структура образующихся в полярном растворителе в присутствии 2,1,1-криптанда лигандно-разделенных ионных пар активных центров ПММА-У, включающих димеризованный анион и заключенный в "клетку" криптанда катион 1л+.

5. Впервые систематически исследованы механизмы химической циклодегидратации полиамидокислот в зависимости от состава каталитической смеси. Установлено, что имидат-анионные формы амидокислотных звеньев, образующиеся при депротнизации их амидных групп (основный катализ), циклизуются преимущественно в имидные структуры, а катионные формы, образующиеся в каталитических смесях, содержащих ангидриды сильных карбоновых кислот, например, трифторуксусной, - преимущественно в изоимидные циклы.

6. Впервые предложен каталитический механизм образования полиимидов из ароматических диангидридов с диацетами дам и ароматических диаминов через образование промежуточных семичленных циклических структур.

7. Установлен механизм образования амид ной связи в Н-комплексах кислых диэфиров ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами, протекающего с каталитическим участием о-карбоксильной группы.

8. Установлена взаимосвязь рассчитанных энергий диссоциации гетероциклов и других фрагментов мономерного звена полигетероариленов с экспериментальными величинами их температур начала термодеструкции, и предложено разделение наиболее термостойких полигетероариленов на три группы, в зависимости от термостабильности входящих в их состав фрагментов.

Заключение

Представленные выше результаты квантовохимических расчетов механизмов процессов синтеза, модификации и термодеструкции ряда полимеров демонстрируют современные возможности прикладной квантовой химии в этой области. В данной диссертации автором использован широкий набор как полуэмпирических, так и неэмпирических методов, а также методы ТФП. Указаны возможные ограничения этих методов и способы их преодоления, а также наиболее адэкватные каждой из рассмотренных задач методы расчета, что является определяющим конечный успех моментом в квантовохимическом исследовании.

Несмотря на то, что материал, представленный в трех главах диссертации, относится к существенно различным процессам, протекающим в полимерных системах, между ними можно выделить некоторые взаимосвязи. Так, в первой и второй главах были рассмотрены процессы роста и модификации полимерных цепей, связанные с образованием существенно ионных систем, таких, как разделенные ионные пары или свободные ионы в полярных растворителях. При этом учитывались эффекты специфической и неспецифической сольватации, что позволяет, на наш взгляд, говорить о надежности полученных результатов. Эти результаты могут быть использованы для разработки способов подавления побочных реакций в процессах ионной полимеризации и поликонденсации, уменьшения полидисперсности и дефектности полимеров на молекулярном и надмолекулярном уровнях, регулирования скорости роста полимерных цепей и т.д.

Вторая и третья главы также тематически связаны. Во второй главе рассмотрены каталитические механизмы синтеза полиимидов, которые могут иметь общее значение и для процессов синтеза других ПГА. Наиболее важным для практики свойством ПГА является их термостойкость, с целью повышения которой ведутся поиски новых структур ПГА и разрабатываются новые способы их синтеза. Поэтому весьма важен проведенный в третьей главе анализ связи измеряемых параметров термостойкости с рассчитываемыми параметрами стабильности различных фрагментов мономерных звеньев ПГА по отношению к процессам гемолитического разрыва связей.

Целесообразно также отметить, что повышение термостойкости является важной задачей не только для полигетероариленов, но и для полимеров, получаемых по полимеризационному механизму, в частности, полиметакрила-тов. Некоторые из возможных процессов гемолитического разрыва дефектных связей в таких цепях были проанализированы экспериментально и квантовохимически [280]. Хотя эти исследования еще далеки от завершения, здесь уже можно проследить взаимосвязь обсуждавшихся в первой главе способов совершенствования контроля структуры полимеров, направленного на уменьшение ее дефектности, с попытками минимизировать негативное влияние этой дефектности на термостойкость.

Представленные в данной работе результаты свидетельствуют также о возрастающей предсказательной роли квантовохимических расчетов и усилении непосредственного влияния теоретической химии на экспериментальную. В качестве примеров таких теоретических результатов, опередивших свои экспериментальные подтверждения, можно привести предложенный автором механизм прямого инициирования живущей катионной полимеризации изобутилена трихлоридом бора, установление механизма образования и структуры межцепных сшивок при высокотемпературном синтезе полиимидов или при их термодеструкции.

Некоторые из полученных автором результатов, например, данные о структуре наиболее термодинамически стабильных ионных пар, образуемых активными концами живущих цепей ПММА в полярных растворителях и в присутствии электронодонорных добавок, существенно модифицировали существовавшие на этот счет представления. При этом было показано, что в таких сложных системах спектроскопические методы, такие как ЯМР, сами по себе или в сочетании с данными о кинетике полимеризации, оказываются недостаточными для установления точной струюуры активных центров. Методы квантовой химии предоставляют здесь новые возможности, так как позволяют с высокой точностью оценить относительную термодинамическую стабильность различных структур активных центров, из числа тех, спектроскопические и кинетические параметры которых согласуются с экспериментальными данными.

Несмотря на то, что современные квантовохимические методы характеризуются значительной предсказательной способностью, нам представлялся необходимым контроль правильности их результатов с точки зрения возможности непротиворечивой интерпретации экспериментальных данных на их основе. Тесное сопоставление теоретических выводов с результатами экспериментальных исследований явилось ключевой особенностью данной работы.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Якиманский, Александр Вадимович, 2001 год

1. J. Feldthusen, B. Ivan, A. H. E. Müller, Synthesis of Linear and Star-Shaped Block Copolymers of Isobutylene and Methacrylates by Combination of Living Cationic and Anionic Polymerizations. Macromolecules, 1998, v. 31, № 3, p. 578-585.

2. K. Starovieyski, S. Pasynkiewicz, E. Jankowska, Complexes of p-dimethoxybenzene with organoaluminium compounds. J. Organomet. Chem., 1970, v. 22, p. 283-285.

3. Б. Л. Ерусалимский, Квантово-химический подход к исследованию механизма процессов анионной полимеризации. Высокомол. соедин., сер. А, 1992, т. 34, № 4, с. 3-19.

4. G. Vanermen, M. van Beylen, P. Geerlings, Dissociation behavior of benzylalkali compounds in tetrahydrofuran: effect of countercation, aromatic methoxy substitution, and a-alkyl substitution. J. Phys. Chem., 1986, v. 90, № 4, p. 603-607.

5. A. Sygula, P. W. Rabideau, An ab initio study of monomelic, unsolvated benzyllithium. Is covalency of the carbon-lithium bond important? J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, № 3, p. 821-824.

6. I. Sethson, D. Johnels, T. Lejon, U. Edlund, B. Wind, A. Sygula, P. W. Rabideau, Existence of carbanion triplet structures as evidenced by NMR spectroscopy and MNDO/AM1 calculations. J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, № 3, p. 953-959.

7. L. Siggel, K. Knoll, E. Haedicke, S. Brode, Anionic polymerization of butadiene: a MNDO study of the potential energy surface of the propagation reaction in polar and non-polar media. Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1993, v. 65, p. 243-254.

8. B. L. Erussalimsky, N. V. Smirnova, N. S. Dmitrieva, V. N. Sgonnik, Quantenchemische Untersuchung von anionisch aktiven Zentren am Beispiel von butyl- and butenyl-Lithium-Verbindungen. Acta Polymerica, 1980, v. 31, № 6, S. 357-362.

9. Yu. E. Eizner, B. L. Erussalimsky, E. B. Milovskaya, Electronic sructure and energy of the complexes: methyllithium-unsaturated polar monomer. Polym. J., 1973, v. 5, № 1, p. 1-10.

10. J. A. Pople, G. A. Segal, Approximate self-consistent molecular orbital theory. III. CNDO results for AB2 and AB3 systems. J. Chem. Phys., 1966, v. 44, № 9, p. 32893296.

11. B. L. Erussalimsky, I. G. Krasnoselskaya, V. N. Krasulina, A. V. Novoselova, E. V. Zashtsherinsky, Mechanism of the side reactions in anionic systems with low efficiency of the initiation. Eur. Polym. J., 1970, v. 6, № 10, p. 1391-1396.

12. B. L. Erussalimsky, W. Berger, Kinetische Charakteristika der anionischen Polymerisation von Acrylonitril. Acta Polymerica, 1988, v. 39, № 11, p. 632-641.

13. M. J. S. Dewar, W. Thiel, Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters. J. Am. Chem. Soc., 1977, v. 99, № 15, p. 48994907.

14. A. V. Yakimansky, B. L. Erussalimsky, Quantum-chemical approach to the mechanism of reactions in the CHgLi nCH2=CH-CN systems. - Makromol. Chem.,

15. Theory and Simul., 1992, v.l, № 4, p. 261-271.

16. Ch. B. Tsvetanov, Yu. Ye. Eizner, B. L. Erussalimsky, Structure of terminal and penultimate units of a living chain of polyacrylonitrile with lithium counterion. Quantum chemical investigation. Eur. Polym. J., 1980, v. 16, № 3, p. 219-226.

17. R. N. Young, R. P. Quirk, L. J. Fetters, Anionic polymerization of non-polar monomers involving lithium. Adv. Polym. Sci., 1984, v. 56, № 1, p. 1-90.

18. A. V. Yakimansky, B. L. Erussalimsky, Quantum-chemical investiga-tion of the relative importance of the factors determining the initiating activity of the butyl lithium isomers. Macromol. Reports, 1993, v. A30 (suppls.l&2), p. 39-45.

19. E. Kaufmarm, К. Raghavachari, А. Е. Reed, P. von R. Schleyer, Methyllithimn and its oligomers. Structural and energetic relationships. Organometallics, 1988, v. 7, № 7, p. 1597-1607.

20. А. В. Якиманский, Б. JI. Ерусалимский, Квантовохимическая характеризация инициаторов C4H9Li, различающихся структурой бутильной группы. -Высокомол. соедин., сер. Б, 1992, т. 34, № 2, с. 32-36.

21. Н. Я. Турова, А. В. Новоселова, Спиртовые производные щелочно-земельных металлов, магния и талия (I). Успехи химии, 1965, т. 34, № 3, с. 385-433.

22. А. В. Якиманский, Б. Л. Ерусалимский, Квантовохимическое исследование инициирующей активности ал кил- и алкоксилитиевых соединений по отношению к акрилонитрилу. Высокомол. соедин., сер. Б, 1993, т. 35, № 2, с. 86-88.

23. Б. Л. Ерусалимский, Механизм дезактивации растущих цепей в процессах ионной полимеризации. Высокомол. соедин., сер. А, 1985, т. 27, № 8, 15711588.

24. И. Л. Артамонова, И. А. Барановская, С. В. Виноградова, С. И. Кленин, Б. Л. Ерусалимский, Прививка акрилонитрила к поливинил ацетату, активированному н-бутиллитием. Высокомол. соедин., сер. Б, 1989, т. 31, № 5, 364-367.

25. L. Artamonova, I. A. Baranovskaya, S. I. Klenin, В. L. Erussalimsky, Formation of graft copolymers of complex structure of acrylonitrile with polyvinylacetate activated with «-butyl lithium. Macromol. Reports, 1991, v. A28, Suppl. 1, p. 59-65.

26. А. В. Якиманский, Б. Л. Ерусалимский, Квантовохимическое исследование механизма реакции в системе акрилонитрил-поливинилацетат, активированный п-бутиллитием. Высокомолек. соед., сер. Б, 1993, т. 35, № 4, с. 194-197.

27. V. M. Denisov, А. V. Yakimansky, А. V. Novoselova, В. L. Erussalimsky, Relative importance of side reactions in the RLi-acrylonitrile dimethylformamide system. - Macromol. Chem. Phys., 1995, v. 196, № 4, p. 1017-1021.

28. E. Ю. Меленевская, В. H. Згонник, Е. Г. Леонтьева, Е. Е. Кевер, А. В. Якиманский, И. В. Терентьева, Сравнительная важность конкурирующих реакций в системе полистириллитий-метилацетат. Высокомол. соедин., сер. А, 1993, т.35, № 6, с. 602-605.

29. Н. L. Hsieh, Synthesis of radical thermoplastic elastomers.- Rubber Chem. and Technol., 1976, v. 49, № 5, p. 1305-1310.

30. A. H. E. Miiller, Carbanionic polymerization: kinetics and thermodynamics. in: "Comprehensive Polymer Science". Ed. By G. C. Eastmond, A. Ledwith, S. Russo, P. Sigwalt, New York: Pergamon Press, 1989, v. 3, p. 387-423.

31. И. Г. Красносельская, В. M. Денисов, А. И. Кольцов, Б. Л. Ерусалимский, Влияние природы мономера на процесс комплексообразования при анионной полимеризации. Высокомол. соедин., сер. А, 1975, т. 17, № 5, 1098-1102.

32. А. В. Якиманский, Б. Л. Ерусалимский, Квантовохимическая интерпретация влияния электронодоноров на реакционную способность анионных активных центров полярных мономеров в неполярных средах. Высокомол. соедин., сер. Б, 1993, т. 35, № 2, с. 89-93.

33. Н. Yuki, К. Hatada, Stereospecific polymerization of alpha-substituted acrylic acid esters. Adv. Polym. Sci., 1979, v. 31, p. 1-45.

34. А. С. Хачатуров, E. Л. Абраменко, А. В. Новоселова, Л. А. Федорова, Б. Л. Ерусалимский, Микротактичность полиакрилонитрила, полученного в различных анионных системах. Высокомол. соедин., сер. Б, 1988, т. 30, № 12, 891-896.

35. А. V. Yakimansky, В. L. Erussalimsky, Quantum-chemical interpretation of the stereospecific effects characteristics of the polymerization in acrylonitrile-RLi and methyl acrylate-RLi systems. Macromol. Chem., Theory Simul., 1993, v. 2, № 5, p. 805-813.

36. G. В. Erussalimsky, V. A. Kormer, Quantum-chemical study of the effect of the association phenomenon on the active sites structure in butadiene polymerization reaction initiated by organolithium compounds. Eur. Polym. J., 1980, v. 16, № 6, p. 463-465.

37. A. Soum, M. Fontanille, Living anionic stereospecific polymerization of 2-vinylpyridine, 3 Structure of models of active centres and mechanism of polymerization. Makromol. Chem., 1982, v. 183, № 5, p. 1145-1159.

38. А. В. Якиманский, Б. JI. Ерусалимский, Квантовохимический анализ стереохимических эффектов в системе 2-винилпиридин метил-пиколил-магний. - Высокомол. соедин., сер. А, 1994, т. 36, № 5, с. 868-871.

39. А. А. Войлок, MNDO-расчеты соединений Mg. Журн. структурн. химии, 1987, т. 28, №6, с. 128-131.

40. S. Inoue, Coordination ring-opening polymerization. Progr. Polymer Sci., 1988, v. 13, № l,p. 63-81.

41. H. Sugimoto, T. Aida, S. Inoue, Ring-opening polymerization of lactone and epoxide initiated with aluminium complexes of substituted tetraphenylporphyrins. Molecular design of highly active initiators. Macromolecules, 1990, v. 23, № 11, p. 2869-2875.

42. Б. JI. Ерусалимский, Новые направления исследований в области ионной полимеризации. Успехи химии, 1992, т. 61, № 1, с. 139-160.

43. Б. Л. Ерусалимский, Ионная полимеризация полярных мономеров. Л.: Наука, 1970, 217 с.

44. А. В. Якиманский, Б. Л. Ерусалимский, Квантовохимическое исследование некоторых систем, моделирующих поведение алюмопорфириновых инициаторов полимеризации. Высокомол. соедин., сер. А, 1994, т. 36, № 3, с. 391-395.

45. Е. Б. Миловская, М. Н. Макарычев-Михайлов, Э. П. Скворцевич, Алюминийорганические соединения как возбудители анионной полимеризации метакрилатов. Высокомол. соедин., сер. А, 1975, т. 17, № 6, с. 1217-1222.

46. Б. А. Долгоплоск, Энциклопедия полимеров. Под ред. В. А. Каргина. М.: Сов. энциклопедия, 1972. т. 1, с. 697.

47. J. P. Kennedy, Cationic polymerization of olefins. A critical inventory. New York: Wiley, 1975. p. 151.

48. W. Cooper, The chemistry of Cationic Polymerization. Ed. By P. H. Plesch. Oxford: Pergamon Press, 1963, p. 351.

49. Б. JI. Ерусалимский, С. Г. Любецкий, Процессы ионной полимеризации. JI.: Химия, 1974, 122 с.

50. В. L. Erusalimskii, Mechanism of ionic polymerization. Current problems. New York: Plenum Publishing Corporation, 1986, p. 256.

51. А. В. Якиманский, Б. Л. Ерусалимский, Квантовохимическая оценка роли конкурирующих реакций в катионной полимеризации бутадиена. Высокомол. соедин., сер. А, 1993, т. 35, № 9, с. 1414-1417.

52. Н. Mayr, Fundamentals of the reactions of carbocations with nucleophiles. In: "Cationic polymerizations. Mechanisms, structure, and applications", Ed. by K. Matyjaszewski, New York, Basel, Hong Kong: Marcel Dekker, Inc., 1996, p. 51-135.

53. M. Szwarc, Ionic polymerization. In: "Ions and ion pairs in organic reactions, Ed. by M. Szwarc, New York: John Wiley & Sons, 1972, v. 2, chapter 4.

54. H. Mayr, Rate constants and reactivity ratios in carbocationic polymerizations. In: "Ionic polymerizations and related processes", Ed. by J. E. Puskas et al., Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1999, p. 99-115.

55. Т. E. Ferrington, A. V. Tobolskii, Study of the structures of butadiene polymers produced on initiation by Lewis acids. J. Polym. Sci., 1958, v. 31, № 1, p. 25-33.

56. M. Biswas, J. P. Kennedy, Cationic polymerization by cyclic halonium ions. I. The 2,5-dimethylhexane/BCl3/isobutylene system. Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1986, v. 3, p. 113-127.

57. A. V. Yakimansky, B. L. Erussalimsky, V. A. Zubkov, Quantum-chemical characteristics of cationic active sites forming in the BCl3-a,co-dichloroalkyl systems. Macromol. Theory Simul., 1994, v. 3, № 2, p. 489-495.

58. A. Gandini, H. Cheradame, Cationic polymerisation: initiation processes with alkenyl monomers. Adv. Polym. Sci., 1980, v. 34/35, p. 1-279.

59. J. P. Kennedy, Tailored macromolecules by living carbocationic techniques. -Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1992, v. 60, p. 1-9.

60. P. H. Plesch, Cationoid living polymerisations. Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1992, v. 60, p. 11-35.

61. A. V. Yakimansky, B. L. Erussalimsky, V. A. Zubkov, Quantum-chemical study of the mechanism of the living cationic polymerization by ester-boron trihalide initiators. J. Macromol. Sci., 1994, v. A31, № 2, p. 261-272.

62. H. C. Brown, R. H. Holmes, The heats of reaction of pyridine and nitrobenzene with boron trifluoride, trichloride and tribromide; the relative acceptor properties of the boron halides. J. Am. Chem. Soc., 1956, v. 78, № 10, p. 2173-2176.

63. J. Andres, A. Arnau, J. Bertrán, E. Silla, Relative strength of BF3 and BC13 as Lewis acids.- J. Mol. Struct., 1985, v. 120, (Theochem., v. 21), p. 315-320.

64. V. Branchadell, A. Oliva, Complexes between formaldehyde and boron trihalides. An ab initio study. J. Am. Chem. Soc., 1991, v. 113, № 11, p. 4132-4136.

65. A. V. Yakimansky, V. A. Zubkov, B. Iván, A. H. E. Miiller, Quantum chemical investigation of the mechanism of direct initiation of isobutylene polymerization by boron trichloride. Macromolecules, 1996, v. 29, № 27, p. 8696-8701.

66. H. Cheradame, Nguen Anh Hung, P. Sigwalt, Reaction between 3-substituted indenes and titanium tetrachloride: a possible model of direct initiation in cationic polymerization. J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1976, v. 56, p. 335-348.

67. L. Balogh, L. Wang, R. Faust, Initiation via haloboration in living cationic polymerization. 1. The polymerization of isobutylene. Macromolecules, 1994, v. 27, № 13, p. 3453-3458.

68. L. Balogh, Zs. Fodor, T. Kelen, R. Faust, Initiation via haloboration in living cationic polymerization. 2. Kinetic and mechanistic studies of isobutylene polymerization. Macromolecules, 1994, v. 27, № 17, p. 4648-4651.

69. G. E. Chudinov, D. Y. Napolov, M. Y. Basilevsky, Quantum-chemical calculations of the hydration energies of organic cations and anions in the framework of a continuum solvent approximation. Chem. Phys., 1992, v. 160, № 1, p. 41-54.

70. G. S. Parks, H. P. Mosher, Enthalpy and free energy changes in some simple polymerization processes. J. Polym. Sci., part A, 1963, v. 1, № 6, p. 1979-1984.

71. J. J. P. Stewart, Optimization of parameters for semiempirical methods. I. Method. J. Comput. Chem., 1989, v. 10, № 2, p. 209-220.

72. H. Mayr, R. Schneider, C. Schade, Kinetic and thermodynamic studies of carbenium ion additions towards alkenes. Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1988, v. 13-14, p. 43-59.

73. J. B. Collins, A. Streitwieser Jr., Integrated spatial electron populations in molecules: application to simple molecules. J. Comput. Chem., 1980, v.l, № 1, p. 81-87.

74. A. E. Reed, R. B. Weinstock, F. Weinhold, Natural population analysis. J. Chem. Phys., 1985, v. 83, № 2, p. 735-746.

75. R. F. W. Bader, P. J. MacDougall, Toward a theory of chemical reactivity based on the charge density. J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, № 24, p. 6788-6795.

76. L. Lochmann, M. Rodova, J. Trekoval, Anionic polymerization of methacrylate esters initiated with esters of a-metallocarboxylic acids. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1974, v. 12, № 9, p. 2091-2094.

77. L. Lochmann, M. Rodova, J. Petranek, D. Lim, Reactions of models of growth center during anionic polymerization of methacrylate esters. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1974, v. 12, № 10, p. 2295-2304.

78. D. Seebach, R. Amstutz, T. Laube, W. B. Schweizer, J. D. Dunitz, Structures of three lithium ester enolates by X-ray diffraction: derivation of reaction path forcleavage into ketene and alcohólate J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, № 19, p. 54035409.

79. D. Seebach, Struktur und Reaktivität von Lithiumenolaten, vom Pinakolon zur selektiven C-Alkylierung von Peptiden Schwierigkeiten und Möglichkeiten durch komplexe Strukturen. - Angew. Chemie, 1988, v. 100, № 12, p. 1685-1715.

80. V. Halaska, L. Lochmann, Aggregation of a-lithio esters of carboxylic acids. -Collect. Czech. Chem. Commun., 1973, v. 38, № 6 p. 1780-1782.

81. J. S. Wang, R. Jérôme, R. Warin, Ph. Teyssié, Anionic polymerization of acrylic monomers. 10. 13C and 7Li NMR studies on the monomelic model of living poly(methyl methacrylate). Macromolecules, 1993, v. 26, № 6, 1402-1406.

82. H. Schlaad, H. Kolshorn, A. H. E. Müller, Mechanism of anionic polymerization of (meth)acrylates in the presence of aluminium alkyls, 1 13C NMR studies of model compounds in toluene. Macromol. Rapid Commun., 1994, v. 15, № 6, p. 517-525.

83. H. Weiss, A. V. Yakimansky, A. H. E. Müller, Quantum-chemical study of the structure, aggregation, and NMR shifts of the lithium ester enolate of methyl isobutyrate. J. Am. Chem. Soc., 1996, v. 118, № 37, p. 8897-8903.

84. A. Schäfer, H. Horn, R. Ahlrichs, Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr. J. Chem. Phys., 1992, v. 97, № 4, p. 2571-2577.

85. R. Ditchfield, Self-consistent perturbation theory of diamagnetism. I. A gauge-invariant LCAO method for N.M.R. chemical shifts. Mol. Phys., 1974, v. 27, № 4, p. 789-807.

86. D. Kunkel, A. H. E. Müller, M. Janata, L. Lochmann, The role of association/complexation equilibria in the anionic polymerization of (meth)acrylates. -Makromol. Chem., Macromol. Symp., 1992, v. 60, p. 315-326.

87. D. M. Wiles, S. Bywater, Polymerization of methyl methacrylate initiated by 1,1-diphenylhexyl lithium. Trans. Faraday Soc., 1965, v. 61, part I, № 505, p. 150-158.

88. G. Lôhr, A. H. E. Miiller, Y. Warzelhan, G. V. Schulz, Estimation of the rate constant of the termination by the monomer in the anionic polymerization of methyl methacrylate. Makromol. Chem., 1974, v. 175, № 2, p. 497-505.

89. R. Kraft, A. H. E. Miiller, H. Hôcker, G. V. Schulz, Kinetics of the anionic polymerization of methyl methacrylate in 1,2-dimethoxyethane. Makromol. Chem., Rapid Commun., 1980, v. 1, № 6, p. 363-368.

90. R. Fayt, R. Forte, R. Jacobs, R. Jérôme, T. Ouhadi, P. Teyssié, S. K. Varshney, New initiator system for the "living" anionic polymerization of tert-alkyl acrylates. -Macromolecules, 1987, v. 20, № 6, p. 1442-1444.

91. L. Dvoranek, P. Vlcek, Anionic polymerization of acrylates. 8. Kinetics of the anionic polymerization of butyl acrylate with the complex initiator lithium ester enolate/lithium tert-butoxide. Macromolecules, 1994, v. 27, № 18, p. 4881-4885.

92. J. Marchai, Y. Gnanou, M. Fontanille, Effect of tertiary diamines on anionic polymerization of polar vinyl monomers. Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1996, v. 107, p. 27-41.

93. C. Johann, A. H. E. Müller, Kinetics of the anionic polymerization of methyl methacrylate using cryptated sodium as counterion in tetrahydrofuran. Makromol. Chem., Rapid Commun. 1981, v. 2, № 11, p. 687-691.

94. R. Ahhichs, M. Bar, M. Hàser, H. Horn, C. Kôlmel, Electronic structure calculations on workstation computers: the program system TURBOMOLE. Chem. Phys. Lett. 1989, v. 162, № 3, p. 165-169.

95. R. G. Parr, W. Yang, Density-functional theory of atoms and molecules. Oxford University Press: Oxford, 1989.

96. A. D. Becke, Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior. Phys. Rev. A, 1988, v. 38, № 6, p. 3098-3100.

97. J. P. Perdew, Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas. Phys. Rev. B, 1986, v. 33, № 12, p. 8822-8824.

98. K. Eichkorn, O. Treuter, H. Öhm, M. Häser, R. Ahlrichs, Auxiliary basis sets to approximate Coulomb potentials. Chem. Phys. Lett. 1995, v. 242, № 6, p. 652.

99. A. D. Becke, Density-functional thermochemistry, in. The role of exact exchange. J. Chem. Phys., 1993, v. 98, № 7, p. 5648-5652.

100. C. Lee, W. Yang, R.G. Pair, Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. Phys. Rev. B, 1988, v. 37, № 2, p. 785-789.

101. A. Schäfer, C. Huber, R. Ahlrichs, Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr. J. Chem. Phys. 1994, v. 100, № 8, p. 5829-5835.

102. M. Häser, R. Ahlrichs, H. P. Baron, P. Weis, H. Horn, Direct computation of second-order SCF properties of large molecules on workstations with an application to large carbon clusters. Theor. Chim. Acta, 1992, v. 83, № 5-6, p. 455-470.

103. A. Maurer, Untersuchungen zum Mechanismus der anionischen Polymerisation von Methacrylaten und Acrylaten in Gegenwart von sigma/my-Liganden. -Dissertation, Universität Mainz, 1998.

104. V. Halaska, L. Lochmann, D. Lim, Association degree of t-butoxides of alkali metals in aprotic solvents. Collect. Czech. Chem. Commun. 1968, v. 33, № 10, p. 3245-3253.

105. J.-S. Wang, R. Jérôme, Ph. Teyssié, Anionic polymerization of acrylic monomers. 18. NMR characterization of a unique complex between lithium 2-(2-methoxyethoxy) ethoxide and methyl a-lithioisobutyrate. Macromolecules, 1994, v. 27, № 18, p. 4896-4901.

106. J. Gauss, Effects of electron correlation in the calculation of nuclear magnetic resonance chemical shifts. J. Chem. Phys. 1993, v. 99, № 5, p. 3629-3643.

107. M. K. Wong, A. I. Popov, Vapor phase osmometric studies of alkali metal salts in acetone and tetrahydrofuran solutions. J. Inorg. Nucl. Chem. 1972, v. 34, № 12-A, p. 3615-3622.

108. D. Dotcheva, Ch. B. Tsvetanov, L. Lochmann, Electroconductrvity study of active centers of polar vinyl monomers. J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed. 1987, v. 25, № 11, p. 3005-3014.

109. J. S. Wang, R. Warin, R. Jérôme, Ph. Teyssié, Anionic polymerization of acrylic monomers. 11. NMR investigation of the mixed complexation of methyl a-lithioisobutyrate and lithium chloride. Macromolecules, 1993, v. 26, № 25, p. 67766781.

110. D. Kunkel, Einfluss von Lithiumchlorid auf die Kinetik der anionischen Homo-und Copolymerisation von Methacrylaten und Acrylaten mit Lithium als Gegenion in Tetrahydrofuran. Dissertation, University of Mainz, 1992.

111. J. Dybal, J. Kriz, MNDO and ab initio calculations of methyl 2-lithioisobutyrate and its solvates and aggregates. Collect. Czech. Chem. Commun., 1994, v. 59, № 8, p. 1699-1708.

112. A. Abbotto, A. Streitwieser, P. von R. Schleyer, Ab initio and semiempirical study of the effect of ethereal solvent on aggregation of a lithium enolate. J. Am. Chem. Soc., 1997, v. 119, № 46, p. 11255-11268.

113. M. van Beylen, P. van Lierde, B. H. Zimm, M. Szwarc, Dual influence of lithium chloride on the reactivity of polystyiyllithium in ethereal solvents. Macromol. Rapid Commun. 1997, v. 18, № 2, p. 113-115.

114. M. Szwarc, Carbanions, living polymers and electron transfer processes. John Wiley & Sons: New York, London, 1968, 415 p.

115. D. Baskaran, A. H. E. Muller, S. Sivaram, Effect of TMEDA on the kinetics of the anionic polymerization of methyl methacrylate in tetrahydrofuran using lithium as counterion. Macromol. Chem. Phys., 2000, v. 201, № 14, p. 1901-1911.

116. P. D. Moras, R. Weiss, Etude structurale des cryptâtes. IV. Structure cristalline et moléculaire du cryptate de lithium Cu^N^-Lil. Acta Cryst. B, 1973, v. 29, № 16, p. 400-403.

117. G. Litvinenko, A. H. E. Mtiller, General kinetic analysis and comparison of molecular weights distributions for various mechanisms of activity exchange in living polymerizations. Macromolecules, 1997, v. 30, № 5, p. 1253-1266.

118. H. Schreiber, Ueber die Abbruchsreaktionen bei der anionischen Polymerisation von Methylmethacrylat. Makromol. Chem., 1960, B. 36, p. 86-88.

119. M. T. Reetz, R. Ostarek, Polymerization of acrylic acid esters initiated by tetrabutylammonium alkyl- and aryl-thiolates. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1988, №3, p. 213-215.

120. M. T. Reetz, New methods for the anionic polymerization of a-activated olefins. -Angew. Chem., 1988, v. 100, № 7, p. 1026-1030.

121. R. P. Quirk, G. P. Bidinger, Mechanistic role of enolate ions in "group transfer polymerization". Polym. Bull. (Berlin), 1989, v. 22, № 1, p. 63-70.

122. A. Fieberg, D. Broska, C. Heibel, F. Bandermann, Metal-free anionic polymerization of methyl methacrylate. Designed Monomers and Polymers, 1998, v. 1, № 3, p. 285-304.

123. D. Baskaran, S. Chakrapani, S. Sivaram, Т. E. Hogen-Esch, A. H. E. Müller, Anionic polymerization of alkyl (meth)acrylates using metal-free initiators: effect of ion pairing on initiation equilibria. Macromolecules, 1999, v. 32, № 9, p. 2865-2871.

124. A. P. Zagala, Т. E. Hogen-Esch, Living anionic polymerization of methyl methacrylate at ambient temperatures in the presence of the tetraphenylphosphonium cation. Macromolecules, 1996, v. 29, № 8, p. 3038-3039.

125. D. Baskaran, A. H. E. Müller, Kinetic investigation on metal free anionic polymerization of methyl methacrylate using tetraphenylphosphonium as the counterion in tetrahydrofuran. Macromolecules, 1997, v. 30, № 7, p. 1869-1874.

126. H. Königsmann, S. Jüngling, A. H. E. Müller, Metal-free anionic polymerization of methyl methacrylate in tetrahydrofuran using bis(triphenylphosphoranilydene)-ammonium (PNP+) as counterion. Macromol. Chem. Rapid Commun., 2000, v. 21, № 11, p. 758-763.

127. D. K. Dimov, W. N. Warner, Т. E. Hogen-Esch, S. Juengling, V. Warzelhan, Synthesis of PMMA and PMMA block copolymers at elevated temperatures by phosphor ylide mediated polymerizations. Macromol. Symp., 2000, v. 157, p. 171182.

128. M. И. Бессонов, M. M. Котон, В. В. Кудрявцев, JI. А. Лайус, Полиимиды -класс термостойких полимеров. Л.: Наука, 1983, 328 с.

129. Poly ami с Acids and Polyimides. Synthesis, Transformation and Structure, Eds. M. I. Bessonov, V. A. Zubkov, Boca Raton, Ann Arbor, London, Tokyo: CRC Press, 1993, 373 p.

130. Т. M. Pyriadi, H. T. Harwood, Use of acetic chloride-triethylamine and acetic anhydride-triethylamine mixtures in the synthesis of isomaleimides from maleic acids.- J. Org. Chem., 1971, v. 36, № 6, p. 821-823.

131. J. Zurakowska-Orszach, A. Orzeszko, Wplyw budowy dwuamin aromatycznych na proces chemicznej cyklizacji poliamidokwasow. Polim. Tworz. Wielkocz., 1980, v. 25, № 11, p. 395-396.

132. H. Feuer, J. P. Asunskis, The chemistry of cyclic hydrazides. VIII. The preparation of substituted N-aminomaleimides and their conversion to N-substituted maleic hydrazides. J. Org. Chem., 1962, v. 27, № 2, p. 4684-4686.

133. R. A. Dine-Hart, W. W. Wright, Preparation and fabrication of aromatic polyimides. J. Appl. Polym. Sci., 1967, v. 11, № 5, p. 609-627.

134. D. V. Kashelikar, C. Ressler, An oxygen-18 study of the dehydration of asparagine amide with N,N'-dicyclohexylcarbodiimide and p-toluenesulfonyl chloride.- J. Am. Chem. Soc., 1964, v. 86, № 12, p. 2467-2477.

135. R. Paul, A. S. Kende, A mechanism for the N,N'-dicyclohexylcarbo-diimide-caused dehydration of asparagine and maleic acid derivatives. J. Am. Chem. Soc., 1964, v. 86, № 19, p. 4162-4166.

136. С. В. Виноградова, Я. С. Выгодский, В. Д. Воробьев, Н. А. Чурочкина, Л. И. Чудина, Т. Н. Спирина, В. В. Коршак, Исследование химической циклизации полиамидокислот в растворе. Высокомол. соедин., сер. А, 1974, т. 16, № 3, с. 506-510.

137. В. В. Кудрявцев, М. М. Котон, Т. К. Мелешко, В. П. Склизкова, Исследование термических превращений функциональных производных полиамидокислот. Высокомол. соедин., сер. А, 1975, т. 17, № 8, с. 1764-1772.

138. W. R. Roderick, P. L. Bathia, Action of trifluoroacetic anhydride on N-substituted amic acids. J. Org. Chem., 1963, v. 28, № 8, p. 2018-2024.

139. М. М. Котон, Т. К. Мелешко, В. В. Кудрявцев, П. П. Нечаев, Е. В. Камзолкина, Н. Н. Богорад, Исследование кинетики химической имидизации. -Высокомол. соедин., сер. А, 1982, т. 24, № 4, с. 715-721.

140. А. Е. Кретов, Н. Е. Кульчицкая, А. Ф. Мальнев, Изомерия арилмалеинимидов. Ж. общ. хим., 1961, т. 31, № 8, с. 2588-2594.

141. С. К. Sauers, С. L. Gould, Е. S. Ioannou, Reactions of N-arylphthalamic acids with acetic anhydride. J. Am. Chem. Soc., 1972, v. 94, № 23, p. 8156-8163.

142. С. K. Sauers, The dehydration of N-arylmaleamic acids with acetic anhydride. J. Org. Chem., 1969, v. 34, № 8, p. 2275-2279.

143. L. Brown, I. F. Trotter, An infra-red spectroscopic investigation of the reaction between acetic anhydride and butyric anhydride. J. Chem. Soc., 1951, № 1, p. 87-93.

144. E. J. Bourne, M. Stacey, J. C. Tatlow, Studies of trifluoroacetic acid. Part XII. Acyl trifluoroacetates and their reactions. - J. Chem. Soc., 1954, № 6, p. 2006-2012.

145. J. Zurakowska-Orszach, A. Orzeszko, T. Chreptowicz, Investigation of chemical cyclization of polyamic acid. Eur. Polym. J., 1980, v. 16, № 3, p. 289-291.

146. C. L. Perrin, C. P. Lollo, C.-S. Hahn, Imidate-anions: stereochemistry, equilibrium, nitrogen inversion and comparison with proton exchange. J. Org. Chem., 1985, v. 50, № 9, p. 1405-1409.

147. С. В. Лавров, И. E. Кардаш, A. H. Праведников, Циклизация ароматических полиами докис лот в полиимиды. Влияние строения диаминной компоненты накинетику циклизации. Высокомол. сое дин., сер. А, 1977, т. 19, № 10, с. 23742378.

148. R. J. Cotter, С. К. Sauers, J. М. Whelan, The synthesis of N-substituted isomaleimides. J. Org. Chem., 1961, v. 26, № 1, p. 10-15.

149. E. Б. Свиридов, E. В. Ламская, H. А. Василенко, Б. В. Котов, Роль изоимидных структур в процессе химической циклизации полиамидокислот в растворе. Кинетическое исследование. Докл. АН СССР, 1988, т. 300, № 2, с. 404-408.

150. Е. Hedaya, R. L. Hinman, S. Theodoropulos, Preparation and properties of some new N,N'-biisoimides and their cyclic isomers. Reaction of N,N'-biisomaleimides with diens. J. Org. Chem., 1966, v. 31, № 5, p. 1317-1326.

151. W. R. Roderick, The "isomerism" of N-substituted maleimides. J. Am. Chem. Soc., 1957, v. 79, № 7, p. 1710-1712.

152. А. И. Архипова, Б. А. Жубанов, В. 3. Габдракипов, И. Д. Шалабаева, О механизме циклизации о-замещенных амидов ароматических карбоновых кислотю Докл. АН СССР, 1983, т. 270, № 6, с. 1396-1398.

153. М. М. Котон, В. В. Кудрявцев, В. А. Зубков, А. В. Якиманский, Т. К. Мелешко, Н. Н. Богорад, Экспериментальное и теоретическое исследование влияния среды на химическую имидизацию. Высокомол. соедин., сер. А, 1984, т. 26, № 12, с. 2534-2541.

154. W. R. Roderick, Dehydration of N-(p-Cl-phenyl)phthalamic acid by acetic and trifluoroacetic anhydrides. J. Org. Chem., 1964, v. 29, № 3, p. 745-747.

155. С. K. Sauers, C. A. Marikakis, M. A. Lupton, Synthesis of saturated isoimides. Reaction of N-phenyl-2,2-dimethyl-succmisoimide with aqueous buffer solutions. J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95, № 20, p. 6792-6799.

156. M. L. Ernst, G. L. Schmir, A kinetic study of the reactions of nucleophiles with N-phenylphtalisoimide. J. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, № 21, p. 5001-5009.

157. А. В. Якиманский, В. В. Кудрявцев, М. М. Котон, Квантовохимическое исследование механизмов циклизации амидокислот. Докл. АН СССР, 1983, т.269, № 1, с. 124-126.

158. М. М. Котон, В. В. Кудрявцев, В. А. Зубков, А. В. Якиманский, Т. К. Мелешко, Н. Н. Богорад, Экспериментальное и теоретическое изучение влияния среды на химическую имидизацию. Высокомол. сое дин., сер. А, 1984, т. 26, № 12, с. 2839-2848.

159. А. В. Якиманский, В. А. Зубков, В. В. Кудрявцев, М. М. Котон, Квантовохимическое исследование некоторых механизмов каталитической цикл оде гидратаци и амидокислот и изомеризации изоимидов, Докл. АН СССР, 1985, т. 282, № б, с. 1452-1457.

160. А. В. Якиманский, В. А. Зубков, В. В. Кудрявцев, М. М. Котон, Квантовохимическое иссле-дование некоторых аспектов механизма циклодегид-ратации полиамидокислот, Высокомол. соедин., сер. А, 1986, т. 28, № 4, с. 821828.

161. J. A. Kreuz, A. L. Endrey, F. P. Gay, С. E. Sroog, Studies of thermal cyclization of polyamic acids and ternary amine salts. J. Polym. Sci., A-l, 1966, v. 4, № 10, p. 2607-2616.

162. А. Г. Чернова, Л. С. Бублик, Л. П. Окунева, В. В. Родионов, А. В. Иванова, В. Д. Воробьев. Пласт, массы, 1975, № 3, с. 11-13.

163. Е. J. Bourne, М. Stacey, J. С. Tatlow, J. М. Tedder, Studies of trifluoroacetic acid. Part III. The use of trifluoroacetic anhydride in the synthesis of aromatic ketones and sulfones. J. Chem. Soc., 1951, № 3, p. 718-720.

164. E. J. Bourne, S. H. Henry, С. E. M. Tatlow, J. C. Tatlow, Studies of trifluoroacetic acid. Part IV. Trifluoroacetyl derivatives of amines. J. Chem. Soc., 1952, № 10, p. 4014-4019.

165. С. G. Overberger, E. Sarlo, Mixed sulfonic-carboxylic anhydrides. J. Am. Chem. Soc., 1963, v. 85, № 16, p. 2446-2448.

166. P. E. Cassidy, Thermally stable polymers: synthesis and properties. N.Y.; Basel: Dekker, 1980, v. 18, p. 360.

167. А. В. Якиманский, В. А. Зубков, В. В. Кудрявцев, M. M. Котон, Квантовохимический анализ механизмов каталитических реакций циклических ангидридов с ацетамидамц. Докл. АН СССР, 1990, т. 310, № 4, с. 893-896.

168. С. E. Sroog, Polyimides. Prog. Polym. Sei., 1991, v. 16, № 4, p. 561-694.

169. В. H. Артемьева, П. И. Чулане, А. Е. Смирнова, В. М. Денисов, E. Н. Кукаркин, В. В. Кудрявцев, Исследование этерификации ароматических диангидридов в среде алифатических спиртов. Журн. прикл. химии, 1990, т. 63, № 3, с. 655-660.

170. К. Ингольд, Теоретические основы органической химии, М.: Мир, 1973. 965 с.

171. М. J. S. Dewar, Е. G. Zoebisch, Е. F. Healey, J. J. P. Stewart, AMI: A new general purpose quantum mechanical molecular model. J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, № 13, p. 3902-3909.

172. K.-U. Buhler, Spezialplaste. Akademie verlag, Berlin, 1978.

173. I. Mita, Effect of structure on degradation and stability of polymers, in: Aspects of degradation and stabilization of polymers, H. H. G. Jellinek, Ed. Elsevier, Amsterdam, 1978, p.247.

174. G. F. L. Ehlers, K. R. Fisch, W. R. Powell, The thermal breakdown mechanism of polybenzoxazoles and polybenzothiazoles. J. Polym. Sci. : Polym. Symp., 1973, № 43, p. 55-75.

175. R. A. Dine-Hart, W. W. Wright, Preparation and fabrication of aromatic polyimides. J. Appl. Polym. Sci., 1967, v. 11, № 5, p. 609-628.

176. S. S. Hirsch, M. J. Lilyquist, Thermal stability of model compounds related to thermostable polymers by pyrolysis-gas chromatography. J. Appl. Polym. Sci., 1967, v. 11, №2, p. 305-311.

177. P. Bischof, G. Friedrich, Thermodynamical properties and structural data of radicals calculated by MNDO-UHF. J. Comput. Chem., 1982, v.3, № 4, p. 486-494.

178. J. D. Cox, G. Pilcher, Thermochemistry of organic and organometallic compounds. London-New York, Acad. Press., 1970.

179. В. В. Тахистов, Органическая масс-спектрометрия: термохимическое описание изомеризации и фрагментации ионов и радикалов в газовой фазе. -Ленинград, Наука, 1990.

180. Р. М. Hegenrother, Н. Н. Levine, Polybenzothiazoles. III. А-В polymers. J. Polym. Sci., Al, 1968, v. 6, № 10, p. 2939-2943.

181. P. Mitra, M. Biswas, Synthesis and evaluation of polyimide containing carbazole and naphthalene moiety. J. Polym. Sci., A: Polymer Chem., 1990, v. 28, № 13, p. 3795-3800.

182. W. W. Moyer, C. Cole, T. Anyos, Aromatic polybenzoxazoles. J. Polym. Sci., A, 1965, v. 3, № 6, p. 2107-2121.

183. Г. И. Браз, И. E. Кардаш, В. С. Якубович, Г. В. Мясникова, А. Я. Ардашников, А. Ф. Олейник, А. Н. Праведников, А. Я. Якубович, Полибензазолы, их получение и термическая деструкция. Высокомол. соедин.,1966, т. 8, № 2, с. 272-277.

184. И. Е. Кардаш, , А. Я. Ардашников, А. Н. Праведников, Термическая деструкция ароматических полибензоксазолов. Высокомол. соедин., сер. А, 1969, т. 11, №9, с. 1996-2001.

185. Г. И. Браз, Г. В. Мясникова, В. С. Якубович. Химия гетероциклич. соедин.,1967, № 2, с. 215-220.

186. К. A. Voloshchuk, I. Popovic, S. V. Martinov, A. I. Donshikh, G. M. Tseitlin, J. Velickovic, Thermal transformation of an aromatic poly(amide), poly(ortho-oxyamide) and poly(benzoxazole). J. Thermal Analysis, 1993, v. 40, № 2, p. 773-782.

187. H. Vogel, C. S. Marvel, Polybenzimidazoles. II. J. Polym. Sci., A, 1963, v. 1, № 5, p. 1531-1541.

188. G. P. Schulman, W. Lochte, Thermal degradation of polymers. IV. Poly-2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole. J. Macromol. Sci., A, 1967, v. 1, № 3, p. 413-428.

189. Н. М. Гамзадзе (Коцоева), Кандидатская диссертация. Москва, ИНЭОС АН СССР, 1972.

190. С. Е. Sroog, Polyimides. J. Polym. Sci., С, 1967, № 16, part 2, p. 1191-1210.

191. R. Yokota, T. Sakino, I. Mita, Термогравиметрическое исследование термической устойчивости ароматических полимеров и полиимидов в токе азота. Кобунси Ромбунсю, 1990, т. 47, № 3, р. 207-214 (яп.; рез. англ). РЖ Химия, 1990, 21С537.

192. Б. М. Коварская, А. Б. Блюменфельд, И. И. Левантовская, Термическая стабильность гетероцепных полимеровю Москва, Химия, 1977.

193. S. D. Bruck, Thermal degradation of an aromatic polypyromellitimide in air and vacuum. I. Rates and activation energies. Polymer, 1964, v. 5, № 9, p. 435-446.

194. D. P. Bishop, D. A. Smith, Combined pyrolysis and radiochemical gas chromatography for studying the thermal degradation of epoxide resins and polyimides. J. Appl. Polym. Sci., 1970, v. 14, № 2, p. 345-354.

195. E. П. Краснов, В. П. Аксенова, С. Н. Харьков, С. А. Баранова, Механизм термического разложения ароматических полиимидов различного строения. -Высокомол. соедин., сер. А, 1970, т. 12, № 4, с. 873-886.

196. Л. А. Лайус, М. И. Бессонов, Ф. С. Флоринский, О некоторых особенностях кинетики образования полиимидов. Высокомол. соедин., сер. А, 1971, т. 13, № 9, с. 2006-2009.

197. А. С. Телешова, Э. М. Телешов, А. Н. Праведников, Масс-спектрометрическое изучение поведения полибензимидазопирролонов и полипиромеллитимидов при повышенных температурах. Высокомол. соедин., сер. А, 1971, т. 13, № 10, с. 2309-2315.

198. П. Н. Грибкова, В. В. Родэ, Я. С. Выгодский, С. В. Виноградова, В. В. Коршак, Деструкция ароматических полиимидов при высоких температурах. -Высокомол. соедин., сер. А, 1970, т. 12, № 1, с. 220-228.

199. F. P. Gay, С. Е. Berr, Polypyromellitimides: details of pyrolysis. J. Polym. Sci., Al, 1968, v. 6, № 7, p. 1935-1943.

200. G. F. L. Ehlers, K. R. Fisch, W. R. Powell, Thermal degradation of polymers with phenylene units in the chain. IV. Aromatic polyamides and polyimides. J. Polym. Sci., Al, 1970, v. 8, № 12, p. 3511-3527.

201. Yu. N. Sazanov, Thermoanalytical investigation of high temperature transformation of polyimides. J. Thermal Analysis, 1988, v. 34, № 4, p. 1117-1139.

202. Yu. N. Sazanov, L. A. Shibaev, Thermostability of compounds modeling fragments of aromatic polyimides. Acta Polymerica, 1980, v. 31, № 1, p. 1-10.

203. M. Kurinara, N. Yoda, Cyclopolycondensations. VHI. New thermally stable aromatic polybenzoxazinones by solution polymerization in polyphosphoric acid. J. Macromol. Sci., A, 1967, v. 1, № 6, p. 1069-1087.

204. N. Yoda, R. Nakanishi, M. Kurinara, Y. Barnba, S. Johiama, K. Ikeda, Cyclopolycondensations. I. New high temperature aromatic polyquinolinediones. J. Polym. Sci., B, 1966, v. 4, № 1, p. 11-19.

205. G. Rabillond, B. Sillion, G. de Gandemaris, Polymeres thermostables. VIII. Les poly-N-aroylanthranilamides et leurs produits de condensation. Makromol. Chem., 1969, № 125, p. 246-282.

206. G. de Gandemaris, В. Sillion, J. Preve, Polymeres thermostables. II. Les polymethylquinazolones. Bull. Soc. Chem. France, 1965, № 1, p. 171-176.

207. B. Sillion, G. de Gandemaris, Polymeres thermostables. VI. Les poly-arylenes-aryl-2-quinazolones et polymeres apparentes. J. Polym. Sei., Polym. Symp., 1969, № 22, p. 827-848.

208. J. K. Stille, Polyquinolines (reviews). Macromolecules, 1981, v. 14, № 3, p. 870-880.

209. P. M. Hegenrother, D. E. Kiyohara, Polyquinolines containing p-phenylene ether and p-phenylene moieties. Macromolecules, 1970, v. 3, № 4, p. 387-393.

210. W. Wrasidlo, Thermal degradation of polyquinoxalines. J. Polym. Sei., AI, 1970, v. 8, №5, p. 1107-1130.

211. W. H. Pfeifer, С. A. Gaulin, Thermal degradation of high temperature polymers and composites. U.S. Nat. Tech. Inform. Serv., AD Rep. 1972, № 750396, 96 pp. Chem. Abstr., 1973, v. 78, № 14, p. 25, 85152j.

212. К. А. Волощук, Г. M. Цейтлин, Н. С. Забельников, А. Н. Бурая, Термохимические превращения фенилхиноксалиновых систем. Выскомол. соедин., сер. А, 1990, т. 32, № 2, с. 386-394.

213. F. Е. Arnold, Ladder polymers containing heterocyclic units of different structure. J. Polym. Sei., В, 1969, v. 7, № 10, p. 749-753.

214. R. M. Ismail, Eigenschaften der Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan. Angew. Makromol. Chem., 1971, v. 15, p. 157-188.

215. P. Kovacic, A. Kyriakis, Polymerization of benzene to p-polyphenylene by A1C13-CuCl2. J. Am. Chem. Soc., 1963, v. 85, № 4, p. 454-458.

216. G. F. L. Ehlers, K. R. Fisch, W. R. Powell, Thermal degradation of polymers with phenylene units in the chain. I. Polyphenylenes and poly(phenylene oxides). J. Polym. Sei., AI, 1969, v. 7, № 10, p. 2931-2954.

217. J. M. Lancaster, B. A. Wright, W. W. Wright, Thermal degradation of polymer with aromatic rings in the chain. J. Appl. Polym. Sei., 1965, v. 9, № 5, p. 1955-1972.

218. J. H. Freeman, L. W. Frost, G. M. Bower, E. J. Traynor, H. A. Bur gm an, C. R. Ruffing, Resins and reinforced plastic laminates for continuous use at 650°F. II. -Polym. Eng. and Sei., 1969, v. 9, № 1, p. 56-72.

219. G. M. Bower, L. W. Frost, Aromatic polyimides. J. Polym. Sei. A, 1963, v. 1, №9, p. 3135-3150.

220. C. E. Sroog, A. L. Endrye, S. V. Abramo, C. E. Berr, W. W. Edwards, K. L. Oliver, Aromatic polypyromellitimides from aromatic polyamic acids. J. Polym. Sei., A, 1965, v. 3, № 4, p. 1373-1390.

221. C. J. Kurian, C. C. Price, Polyethers. XII. Poly-(2,6-disubstituted-l,4-phenylene oxides). J. Polym. Sei., 1961, v. 49, № 151, p. 267-272.

222. J. H. Cox, B. A. Wright, W. W. Wright, Thermal degradation of poly-(phenyl oxides). J. Appl. Polym. Sei., 1965, v. 9, № 2, p. 513-523.

223. E. W. Steacie, Atomic and free radical reactions, v. 1. New York, Reinhold publish., 1954, 548 p.

224. G. F. L. Ehlers, K. R. Fisch, W. R. Powell, Thermal degradation of polymers with phenylene units in the chain. II. Sulfur-containing polyarylenes. J. Polym. Sei., AI, 1969, v. 7, № 10, p. 2955-2967.

225. N. S. J. Christopher, J. L. Cotter, G. J. Knight, W. W. Wright, Thermal degradation of poly(phenylene sulfide) and perfluoro-poly(phenylene sulfide). J. Appl. Polym. Sei., 1968, v. 12, № 4, p. 863-870.

226. R. Karaman, J.-T. Luke Huang, J. L. Fry, Correlation of singlet-triplet gaps for aryl carbenes calculated by MINDO/3, MNDO, Ami, and Pm-3 with Hammet-type substituent constants. J. Comp. Chem., 1991, v. 12, № 5, p. 536-545.

227. M. J. S. Dewar research group, AMPAC. Quantum Chem. Progh. Exchange Bull., Program № 506, 1985.

228. M. J. S. Dewar, L. Chantranupong, Ground states of molecules. 62. MINDO/3 and MNDO studies of some cheletropic reactions. J. Am. Chem. Soc., 1983, v. 105, №24, p. 7152-7161.

229. M. J. S. Dewar, S. Olivella, MNDO study of ring opening the succinimidyl radical. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, № 5, p. 301-303.

230. V. A. Zubkov, A. V. Yakimansky, S. E. Bogdanova, Investigation of the pyrolysis mechanism of oxazole and maleimide by using the AMI and PM3 methods. J. Molec. Struct. 1994, v. 306 (THEOCHEM, v. 112), № 1-2, p.269-287.

231. J. B. Pedley, R. D. Naylor, S. P. Kirby, Thermochemical data of organic compounds, 2nd ed. Chapman and Hall, London, 1986.

232. M. J. S. Dewar, L. Chantranupong, Ground states of molecules. 62. M3NDO/3 and MNDO studies of some cheletropic reactions. J. Am. Chem. Soc., 1983, v. 105, №24, p. 7152-7161.

233. J. J. P. Stewart, Optimization of parameters for semiempirical methods. II. Application. J. Comp. Chem., 1989, v. 10, № 2, p. 221-264.

234. M. J. S. Dewar, D. R. Kuhn, MNDO studies of the didehydrodiazines. J. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, № 18, p. 5256-5261.

235. W. T. Borden, Y. Osamura, K. Morokuma, Structure and stability of oxyallyl. An MCSCF study. J. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, № 18, p. 5112-5115.

236. S. W. Benson, Thermochemical kinetics. New York, J. Wiley, 1976.

237. J. C. Brahms, W. P. Dailey, Difluoromaleic anhydride as a source of matrix-isolated difluoropropadienone, difluorocyclopropenone, and difluoroacetylene. J. Am. Chem. Soc., 1989, v. Ill, №, 24p. 8940-8941.

238. V. A. Zubkov, А. V. Yakimansky, S. E. Bogdanova, V. V. Kudryavtsev, Quantum-chemical PM-3 study of the thermal stability of heterocyclic fragments of heteropolymers. 2. Six-membered heterocycles. Macromol. Theory Simul., 1994, v. 3, № 2, p. 511-522.

239. R. Sabbah, Thermodynamique de composes azotes. VII. Etude thermochimique du pyrazole et de Г imidazole. Thermochimica Acta, 1980, v. 41, № 1, p. 33-40.

240. A. A Shaffer, S. G. Wierschke, Comparison of computational methods applied to oxazole, thiazole and other heterocyclic compounds. J. Сотр. Chem., 1993, v. 14, № 1, p. 75-88.

241. Е. П. Краснов, В. П. Аксенова, С. Н. Харьков, Зависимость термостойкости от химического строения и структуры полигетероариленов. Высокомол. соедин., сер. А, 1973, т. 15, № 9, с. 2093-2102.

242. А. V. Gribanov, L. A. Shibaev, A. I. Koltsov, R. Е. Teeiaer, Yu. N. Sazanov, N. G. Stepanov, E. P. Lippmaa, T. Szekely, Thermochemistry of carbonization of polypyromellitimide. J. Therm. Analysis, 1987, v. 32, № 3, p. 815-823.

243. А. В. Грибанов, И. С. Милевская, Н. В. Лукашева, А. М. Ельяшевич, Ю. Н. Сазанов, Модель межцепного сшивания в ходе процесса термодеструкции полипиромеллитимида. Высокомол. соедин., сер. А, 1989, т. 31, № 8, с. 15721576.335

244. Н. В. Лукашева, В. А. Зубков, И. С. Милевская, Ю. Г. Баклагина, А. Ю. Струнников, Расчет взаимной упаковки цепей поли(4,4'-оксидифенилен) пиромеллитимида. Высокомол. соедин., сер. А, 1987, т. 29, № 6, с. 1313-1318.

245. А. В. Якиманский, И. С. Милевская, В. А. Зубков, А. М. Ельяшевич, Квантовохимический анализ образования сшитых структур и летучих продуктов при термолизе полиимидов. Высокомол. соедин., сер. А, 1989, т. 31, № 11, с. 2318-2321.

246. S. Padma, V. Mahadevan, N. Srinivasan, Synthetic study of aromatic polybenzoxazinone derived from methylene-4,4'-diaminodiphenyl-3,3'-dicarboxylic acid. J. Polym. Sci., A, 1988, v. 26, № 1, p. 195-200.

247. Padma, V. Mahadevan, N. Srinivasan, Syntheses and characterization of some polyquinazolinediones, J. Polym. Sci., A, 1988, v. 26, № 4, p. 1253-1261.

248. V. A. Zubkov, S. E. Bogdanova, A. Y. Yakimansky, V. Y. Kudryavtsev, Study of the relationship between decomposition energies of various heterocycles derived by using PM3 method. J. Molec. Struct., 1996, v. 375, № 1-2, p. 143-152.

249. А. В. Якиманский, Б. M. Гинзбург, Квантовохимическое описание некоторых взаимодействий 60-Ih. фуллерена с полимерами. Журн. прикл. хим., 2000, т. 73, № 4, с. 688-690.

250. Список использованных сокращений

251. БЗФ 3,3 ',4,4'-бензофенон-тетракарбоновая кислота1. БПМ бензилпиколил-магний1. БРД- бирадикал

252. БТФФА бис(трифенилфосфоранилиден)аммоний

253. ВЗМО- высшая занятая молекулярная орбитальвл- валеролактон

254. ГМДА гексаметил этил е н диам и нгц- гетероцикл1. ДАДФМ диаминодифенилметан

255. ДАДФС- диаминодифенилсульфон1. ДМСО- диметилсульфоксид1. ДМФА диметилформамид1. ДМЭ- диметоксиэтан

256. ДФГ-1А дифенилгексил-литий

257. ДФО- 3,3 ',4,4'-дифенилоксид-тетракарбоновая кислотакв- конфигурационное взаимодействиекэ- краун-эфирмзо- молекула с замкнутой оболочкой

258. МИБ~ а-анион метилизобутирата

259. МИБ-1л а-литий-метилизобутират

260. МКССП- многоконфигурационный метод самосогласованного поля1. ММА метилметакрилат

261. МНТФФ 1 -(4-метилнафтил)-трифенилфосфоний1. МПМ- метилпиколил-магний

262. МЭО-Ь1 2-метоксготоксид литиянвмо- низшая вакантная молекулярная орбиталь

263. НТФФ- 1 -нафтил-трифенилфосфоний

264. НХФ- неограниченный по спину метод Хартри-Фока337

265. ОХФ- ограниченный по спину метод Хартри-Фока1. ПАК- полиамидокислота

266. ТГА термогравиметрический анализ1. ТГП- тетрагидропиран1. ТГФ- тетрагидрофуран

267. ТМЭДА тетраметилэтилендиамин

268. ТФП- теория функционала плотности

269. ТФПА тетрафенилпорфирин-алюминий

270. ТФМ- трифенилметанид-анион

271. ТФФ- тетрафенилфосфоний-катион1. ЭДА- этилендиаминэо этиленоксид