Термодинамические свойства систем, содержащих нормальные алкены и алкины, и их расчет тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Кудрявцева, Людмила Сергеевна

• Кудрявцева, Людмила Сергеевна
• доктор химических наук
• 1984

Оглавление диссертации доктор химических наук Кудрявцева, Людмила Сергеевна

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ. б

ЧАСТЬ I. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ ЖИДКОСТЬ-ПАР И ЭНТАЛЬПИЙ СМЕШЕНИЯ В СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ НОРМАЛЬНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.

Глава I. Физико-химические характеристики нормальных алкенов и алкинов.

1.1. Получение и очистка н-алкинов и н-алкенов.

1.2. Определение давления пара и температур кипения изомеров н-алкенов и н-алкинов.

1.3. Результаты измерения и корреляции давления пара и температур кипения.

Глава П. Азеотропные параметры бинарных и тройных смесей.

2.1. Методика выделения и анализа азеотропов.

2.2. Экспериментальные данные.

2.3. Азеотропные характеристики систем типа углеводород (галогенпроизводное углеводорода) (I) - вода(2) - спирт(3).

Глава Ш. Исследование равновесия между жидкостью и паром в широком интервале концентраций.

3.1. Методика исследования и обработка экспериментальных данных.

3.2. Анализ экспериментальных данных.

Глава 1У.Энтальпии смешения изомеров н-алкенов и н-алкинов с соединениями других классов.

4.1. Методика исследования энтальпий смешения и проверка точности калориметрических измерений.ЮЗ

4.2. Экспериментальные данные и их обработка.

4.3, Обсуждение экспериментальных данных об энтальпиях смешения. П

ЧАСТЬ П. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ НОРМАЛЬНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.

Глава У. Расчет равновесия жидкость-пар и избыточных энтальпий смешения.

5.1. Существующие методы расчета фазовых равновесий в многокомпонентных системах.

5.2. Разработка групповых моделей раствора для систем, содержащих н-алкены и н-алкины.

5.2.1. Модель UHIFAC

5.2.2. Квазихимическая групповая модель.

5.3. Методы расчета равновесных свойств многокомпонентных систем, предложенные в настоящей работе.

5.3.1. Расчет относительной летучести компонентов и состава пара.

5.3.2. Расчет температур кипения (давления пара) многокомпонентной смеси.

Глава У1.Расчет азеотропных свойств многокомпонентных систем.

6.1. Существующие методы предсказания азеотропных характеристик многокомпонентных систем.

6.1 Л. Методы расчета свойств тройных азеотропов.

6.1.2. Термодинамическая оценка концентрационной области расположения многокомпонентных азеотропов.

6.2. Методы расчета азеотропных параметров систем, предложенные в настоящей работе.

6.2.1. Составы азеотропов.

6.2.2. Температуры кипения (давление пара) азеотропов.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства систем, содержащих нормальные алкены и алкины, и их расчет»

В диссертации обобщены результаты многолетней работы автора в области термодинамического исследования систем, содержащих непредельные углеводороды.

Термодинамические исследования в настоящее время являются частью многих химических исследований. Их результаты используются при решении всех основных проблем теоретической и прикладной химии. Особенно важна роль их в химической технологии. Они широко применяются в поисках путей промышленного синтеза технически важных веществ и при разработке методов разделения природных и производственных смесей. Термодинамические данные важны для разработки теоретических основ таких широко известных методов разделения смесей, как ректификация, экстракция, кристаллизация и др. Для расчетов процессов разделения необходимо располагать данными о конкретных системах в диапазонах внешних условий, отвечающих условиям проводимого процесса. При этом важно уметь оценить необходимые данные на основе имеющейся информации о сходных веществах с использованием закономерностей, связывающих термодинамические свойства с составом смеси и с составом и структурой образующих ее компонентов. Результаты термодинамических исследований широко используются в теоретической химии при разработке моделей растворов, методов расчета фазовых равновесий, при выявлении характера молекулярных процессов образования смесей, при изучении реакционной способности соединений и механизма химических реакций.

Экспериментальные данные о термодинамических свойствах разнообразных химических соединений и их смесей в настоящее время интенсивно накапливаются. Расширение экспериментальных работ и повышение требований к их точности заставили исследователей уделить внимание методике эксперимента и обработке его результатов. Благодаря успехам в области моделирования фазовых равновесий открылась возможность на основе справочных данных расчетным путем определять равновесные параметры смесей, не прибегая к их экспериментальному определению, требующему, как правило, большей затраты труда и времени, а подчас и вовсе недоступному. Постоянно расширяется круг многокомпонентных систем и увеличивается диапазон внешних условий, к которым применима возможность такого расчета. Одновременно повышается точность и надежность расчетов. В то же время из-за быстрого расширения номенклатуры химических соединений, которые находят применение в разных отраслях техники, потребность в новых данных не удовлетворяется. Для многих соединений и их смесей существуют лишь отрывочные данные, что затрудняет их использование и вынуждает проверять и дополнять расчеты опытным путем. При решении многих проблем в теоретической и прикладной химии в настоящее время ощущается потребность в результатах систематического термодинамического исследования соединений и их смесей.

Настоящая работа посвящена широкому исследованию термодинамических свойств двух больших классов органических жидких систем. Это системы, включающие в качестве одного из компонентов нормальные алкены и алкины (их гомологи и изомеры). Цель работы заключалась в получении экспериментального материала, его анализе и обобщении и разработке методов расчета термодинамических свойств, в том числе азеотропных параметров смесей. В этом направлении, которое можно определить как всестороннее экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических свойств систем с непредельными углеводородами, ранее не было работ обобщающего характера.

Практическое значение н-алкенов и н-алкинов быстро возросло в последние десятилетия в связи с использованием их при производстве моющих средств, полимерных материалов, фармацевтических : препаратов, средств защиты растений и других важных для народного хозяйства веществ. Многие процессы промышленного производства синтетического каучука, пластификаторов, поверхностно-активных веществ (ПАВ) протекают с участием н-алкенов. В их числе получение изопрена дегидрированием изопентана, олигомеризация этилена, получение дивинила, алюмоорганический синтез высших жирных спиртов на основе этилена и оксосинтез их на основе других алкенов, синтез вторичных алкилсульфонатов. В связи с необходимостью расширения производства ПАВ и их усовершенствования изыскиваются новые пути получения их на основе I-алкенов. Возросшая потребность в I-алкенах сделала актуальной разработку отечественной технологии их производства в промышленном масштабе.

Практическая ценность соединений ацетиленового ряда определяется возможностью их использования при получении безвредных средств защиты растений, феромонов, и биологически активных соединений, простатландинов. Весьма интенсивно развиваются в последнее время исследования процессов полимеризации соединений ацетиленового ряда, что связано с поисками новых органических полупроводниковых материалов.

Алкены и алкины привлекают большое внимание химиков-органиков, занимающихся теоретическими проблемами органической химии, в связи с высокой реакционной способностью этих углеводородов. Они широко используются при выявлении взаимосвязи структурных особенностей органических соединений с их реакционной способностью, при изучении зависимости энергетических и кинетических свойств химических реакций от характера реакционной среды.

Безусловный интерес представляют также исследования корреляций между строением ненасыщенных углеводородов и различными физико-химическими и термодинамическими свойствами в связи с установлением общих закономерностей влияния структуры химических соединений на макроскопические свойства систем и поисками путей разделения смесей.

Ко времени начала наших работ важнейшие физико-химические свойства подавляющего большинства жидких изомеров н-алкенов и н-алкинов были не изучены, а немногочисленные литературные данные были отрывочными и противоречивыми. Данные литературы о фазовых равновесиях ограничивались преимущественно бинарными системами, включающими низкокипящие ненасыщенные углеводороды. Мало изученными оставались азеотропные свойства даже простейших, бинарных азеотропов. Отсутствовали данные о теплотах смешения ненасыщенных углеводородов с другими соединениями.

Главное внимание в диссертации направлено на изучение тех физико-химических свойств н-алкенов и н-алкинов и термодинамических свойств содержащих их смесей, которые необходимы для разработки методов разделения последних, очистки изомеров и аналитического их определения. Такая направленность диссертации была обусловлена практическими задачами, тематикой исследований Института химии АН Эстонской ССР, где эти проблемы, включающие также разработку методов синтеза ненасыщенных углеводородов, определение их газохроматографических и масс-спектрометрических характеристик, решалась под общим руководством действительного члена АН ЭССР О.Г.Эйзена.

Для целей разделения смесей наиболее существенно знание фазовых равновесий в системах различной сложности и особенно знание азеотропных характеристик в системах жидкость-пар и жидкость-жидкость-пар, имеющих решающее значение в процессе ректификации. Соответственно исследования этого направления занимают центральное место.

Влияние изменений внешних условий (температуры, давления) на фазовые равновесия в системах, включающих жидкие фазы, может быть учтено с помощью данных об энтальпиях смешения. Наряду с избыточной энергией Гиббса и энтропией смешения энтальпия смешения является важнейшей термодинамической характеристикой смеси. Эта термодинамическая величина может быть непосредственно и весьма точно измерена опытным путем. Она связана с энергиями межмолекулярных взаимодействий в жидкой фазе и дает представление о характере молекулярных процессов образования раствора.

Наши задачи состояли не только в получении экспериментальных данных для конкретных систем, но и в разработке способов корреляции физико-химических свойств индивидуальных изомеров, данных о бинарных системах и методов априорного расчета и оценки свойств тройных и более сложных систем.

Последняя задача, в свою очередь, делилась на две части: расчет свойств тройных и более сложных систем по данным о соответствующих бинарных; расчет свойств систем с различным числом компонентов (в том числе и бинарных) по характеристикам только индивидуальных веществ .

При исследовании малоизученных серий соединений оценку термодинамических свойств включающих их систем часто затрудняет отсутствие многих нужных для этой цели исходных данных. В этом случае крайне необходимы методы расчета, требующие малой исходной информации. Нами была разработана совокупность полуэмпирических методов расчета парожидкостного равновесия по ограниченному объему исходных данных, которую оказалось возможным с успехом применять не только к системам с алкенами и алкинами, но и к значительно более широкому кругу систем. В отличие от большинства существующих методов расчета, в основе которых лежат т.н. интерполяционные уравнения, уравнения для расчета равновесных свойств в наших методах получены путем интегрирования дифференциальных соотношений, устанавливающих связь между изменением равновесного свойства и состава одной из сосуществующих фаз. Такой подход оказался особенно результативным при расчете азеотропных свойств многокомпонентных систем. Сравнение с результатами расчета другими методами показало преимущество нашего метода для весьма распространенного типа азеотропов, гетероазеотропов.

Можно сказать, что части диссертации, связанные с методами расчета азеотропных характеристик и парожидкостного равновесия в многокомпонентных системах имеют наиболее общее значение.

Для малоисследованных классов систем особенно привлекательна возможность расчета свойств сложной системы по сведениям только об индивидуальных веществах. Такая цель может быть достигнута с помощью групповых моделей, которые в последние годы интенсивно развиваются. Мы смогли, используя результаты экспериментального исследования парожидкостного равновесия и энтальпий смешения, определить так называемые групповые параметры взаимодействия для групп, включающих кратные связи, и благодаря этому расширить возможность применения групповых методов к системам, содержащим алкены и алкины.

Для целей экспериментального исследования равновесий жидкость -пар, азеотропных свойств и энтальпий смешения в интересующих нас системах стояла задача разработать и подобрать такие методы, которые позволили бы исследовать малые количества веществ, в том числе нестойких и реакционноспособных. Такие методы были предложены нами. Они были надежно проверены и оказались применимыми к широкому кругу систем.

С помощью разработанных методов исследования, основанных на применении ряда оригинальных и усовершенствованных приборов, в большом диапазоне внешних условий была изучена температурная зависимость давления насыщенного пара позиционных и конфигурационных изомеров н-алкенов Cg-Cjg и позиционных изомеров н-алкинов Cg-Cj^, исследованы равновесие жидкость-пар и азеотропные характеристики в ранее не изученных бинарных и тройных системах, включающих н-алкены и н-алкины, и энтальпии смешения последних с соединениями других классов. Установленные по результатам этих исследований корреляции могут быть использованы для проверки данных и предсказания свойств многочисленных систем, содержащих ненасыщенные углеводороды, до настоящего времени экспериментально не исследованных.

Предложенные экспериментальные и расчетные методы исследования, способы их сочетания, представляют общий интерес для получения физико-химической информации при работе с малоизученными сериями систем, в частности для целей разделения смесей продуктов синтеза новых химических соединений.

Работа состоит из введения, шести глав, перечня основных результатов и пяти приложений. Материал диссертации разбит на две части. В первой, экспериментальной части, включающей четыре главы, изложены методики экспериментального исследования и приведены результаты измерений и корреляций физико-химических свойств изомеров н-алкенов и н-алкинов (I глава), азеотропных характеристик бинарных и тройных систем (П глава), равновесия между жидкостью и паром (Ш глава) и энтальпий смешения (1У глава). В каждой из двух глав второй части, посвященных расчету парожидкост-ного равновесия (У глава) и азеотропных характеристик (У1 глава), дан краткий обзор существующих методов расчета, изложены оригинальные методы, приведены результаты проверки их применимости к системам, содержащим н-алкены и н-алкины, а также к более

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кудрявцева, Людмила Сергеевна

Результаты исследования концентрационной зависимости относительной летучести компонентов бинарных систем были положены в основу разработки метода расчета значения относительной летучести двух компонентов многокомпонентной системы.

П. Для измерения давления пара смеси при постоянной температуре был использован статический прибор, изображенный на рис. I (гл. I, § 2 стр.22 ). Прибор был соединен с системой измерения и регулирования давления. Для поддержания постоянного уровня жидкости в ячейке применялся картезианский маностат. Объем исследуемой жидкости в ячейке не более 2 см3, время установления равновесия ~ 20 минут.

Состав пара в бинарных системах определялся путем численного интегрирования уравнения Дюгема-Маргулеса методом Рунге-Кутта (74, 75).

Результаты измерения давлений паров бинарных смесей были использованы при расчете давлений паров тройных смесей.

Ш. Концентрационная зависимость температур кипения смесей при постоянном давлении была измерена в полумикроэбуллиометре оригинальной конструкции, разработанной в нашем институте (76). Прибор изображен на рис. 3 (гл. I, § 2 стр. 27 ). К описанию работы на этом приборе, здесь следует добавить лишь, что измерение сопротивления термистора происходит в перегретой жидкости, в результате чего испаряющаяся жидкость имеет иной состав, чем исходная. Различие между ними будет тем меньше, чем меньше мощность нагрева. Оно стремится к нулю при нулевой мощности нагрева. Экстраполяция значений сопротивления термистора на нулевую мощность нагрева облегчена линейной зависимостью сопротивления от мощности нагрева, которая наблюдалась для всех исследованных систем.

У<(1-У*)с1Р

30)

Использованный для измерений термистор ситалловой структуры, изготовленный В.Я.Михкельсоном (77), характеризуется постоянством свойств во времени.

Для расчета остальных равновесных свойств бинарных систем по данным о зависимости ^-K^f^i ) использовались два способа.

По первому из них состав пара рассчитывался методом численного интегрирования уравнения Гиббса-Дюгема, записанного для Р = С onsi в форме dy1 = yiO~y<)Ui-yi)

-1

2,303 М, 2,303 Mi Л Нем

L fr 1-е,)1 (T + Cz)z RTZ dr.

31)

Интегрирование проводилось без учета члена, содержащего теплоту смешения. Как показали специально проведенные расчеты (75,76,78) теплоты смешения исследованных систем практически не влияют на результаты расчета состава пара по уравнению (31) (использовались значения теплот, измеренных нами (79,80) и приведенных в справочнике (8Ih

При втором способе по данным о концентрационной зависимости температур кипения бинарной смеси и температурной зависимости давлений паров компонентов путем минимизации функции

Рросч.-Рзксп)2^ыли определены константы уравнения Вильсона.х т

3.2. Анализ экспериментальных данных

Перечень исследованных бинарных и тройных систем дан в табл. 14. Полученные тремя методами результаты исследования содержат данные о концентрационной зависимости относительной летучести (I метод), давления пара (П метод) и температуры кипения (Ш метод) бинарных и тройных смесей. В табл. 14 включены также у*

Значения констант уравнения Вильсона приведены в табл. I приложения № 2.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

В работе проведено систематическое физико-химическое исследование однокомпонентных, бинарных и тройных систем, содержащих в качестве одного из компонентов нормальные алкены и алкины, решен ряд вопросов методики экспериментального исследования и расчета термодинамических свойств систем, при этом особое внимание уделено нахождению тех свойств, которые необходимы для целей разделения смесей. Большая часть экспериментальных исследований выполнена с помощью оригинальных методик, разработанных с целью получения точных результатов при малом расходе веществ. Большое внимание уделено предсказанию свойств ненасыщенных углеводородов и их смесей по доступным исходным данным. При разработке методов расчета свойств многокомпонентных смесей по данным о бинарных, и в первую очередь, свойств многокомпонентных азеотропов, сделана попытка охватить системы различного типа, в том числе системы с расслаивающимся раствором.

Полученные экспериментальные данные восполняют имевшийся до настоящего времени пробел как в изучении важнейших физико-химических свойств ненасыщенных углеводородов, так и в изучении термодинамических свойств их смесей с другими веществами. Результаты работы дают сведения о влиянии кратной связи и ее положения в молекуле на свойства соединений и содержащих их смесей и представляют интерес как для физической химии растворов, так и для теоретической органической химии. Разработанные методы расчета, полученный экспериментальный материал и найденные на его основе параметры групповых моделей для групп с кратной связью позволяют получить ту физико-химическую информацию, которая необходима для разработки технологических схем производства индивидуальных изомеров н-алкенов и н-алкинов, в частности путем разделения смесей продуктов их синтеза.

Конкретнее результаты работы состоят в следующем:

1. Выполнено систематическое экспериментальное исследование важнейших физико-химических свойств изомеров нормальных алкенов Cq-Cj£ и алкинов Результаты исследования представлены в форме уравнений, позволяющих рассчитывать эти свойства в определенном интервале условий и предсказывать их по более доступным исходным данным.

1) Для индивидуальных изомеров указанных ненасыщенных углеводородов (для 73 соединений) изучена температурная зависимость давления насыщенного пара, плотности и показателя преломления.

2) Зависимость давления насыщенного пара изомеров от температуры, а также их температур кипения от давления представлена в форме уравнения Антуана.

3) В гомологических рядах изомеров С5-С18 Установлена линейная корреляция между плотностью и показателем преломления, а также линейная зависимость плотности и показателя преломления всех изомеров соответственно от плотности и показателя преломления 1-алкенов.

2. Исследованы закономерности изменения избыточных энтальпий смешения изомеров н-алкенов и н-алкинов при изменении их структурных особенностей, температуры, концентрации и химической природы смешиваемых с ними компонентов.

1) Измерены энтальпии смешения в 74 бинарных системах, в том числе в 46 системах в широком интервале концентраций. Для II систем данные получены при нескольких температурах.

2) Проанализирована связь между энтальпиями смешения и структурными особенностями смешиваемых компонентов, а также их донорно-акцепторными свойствами.

3) Установлено значительное различие в энтальпиях смешения углеводородов этиленового и ацетиленового рядов с другими компонентами и в энтальпиях смешения I-алкинов среди изомеров н-алкинов.

3. В широком интервале внешних условий экспериментально изучено равновесие жидкость-пар в бинарных и тройных системах, образованных н-алкенами и н-алкинами с соединениями других классов.

1) Получены экспериментальные данные о концентрационной зависимости относительной летучести, давления насыщенного пара или температур кипения в более чем 80 бинарных и тройных системах. Проведена термодинамическая обработка данных с целью получения полной информации о парожидкостном равновесии в исследованных системах.

2) Показано, что с точностью, достаточной для технических расчетов, равновесные данные о смеси полярного вещества с одним из изомеров н-алкена, в частности с I-алкеном, могут быть использованы при расчете парожидкостного равновесия в смесях, содержащих как другие изомеры, так и ближайшие гомологи н-алкена.

3) На основе анализа характера и степени отклонения от идеальных свойств в бинарных системах, образованных н-алкенами, н-алкинами и н-алканами с соединениями других классов, установлено, что добавление н-алкана понижает, а добавление н-алкина повышает относительную летучесть н-алкена в указанных смесях.

4. В рамках изучения азеотропных свойств выполнено экспериментальное исследование бинарных и тройных азеотропов, включающих н-алкены и н-алкины, причем особое внимание уделено гетероазео-тропам типа углеводород (галогенпроизводное) - вода - спирт. Проведена проверка надежности полученных и литературных экспериментальных данных об азеотропах.

1) Получены данные о составах и температурах кипения более чем 150 бинарных и тройных азеотропов при нормальном давлении. Они включают наряду с данными, полученными впервые (о 105 азеотропах), результаты повторного определения азеотропных параметров тройных систем, для которых литературные данные противоречили результатам проверки.

2) В широком интервале давлений изучено изменение составов и температур кипения более 40 бинарных и тройных азеотропов при изменении давления.

3) На обширном проверенном экспериментальном материале выявлены связи между свойствами тройных гетероазеотропов и бинарных азеотропов и компонентов в системах типа углеводород (галогенпроизводное) - вода - спирт, что позволяет априорно оценивать свойства тройных гетероазеотропов этого типа и проверять надежность результатов их экспериментального исследования.

5. Разработаны методы экспериментального исследования однокомпо-нентных, бинарных и многокомпонентных систем, позволяющие существенно сократить расход реактивов и продолжительность опытов. Разработаны вопросы методики и техники определения отдельных равновесных свойств смесей и соединений и расчета по ним остальных равновесных свойств. Предложены оригинальные конструкции полумикроприборов для исследования равновесия жидкость-пар, в том числе два полумикроэбуллиометра с термис-тором в качестве измерителя температуры, ректификационной колонки, позволяющей отбирать как гомоазеотропные, так и гетеро-азеотропные фракции, и ячейки для измерения теплот смешения жидкостей в калориметре ДАК-1-1.

6. Применительно к системам, содержащим н-алкены и н-алкины, исследованы групповые модели растворов. Определены групповые параметры, которые позволяют предсказывать термодинамические свойства многих систем различной сложности, содержащих соединения с кратной связью по данным лишь о компонентах.

1) Энергетические параметры модели UNIFAC определены с учетом структурных особенностей изомеров н-алкенов и н-алкинов. В рамках этой модели изучена надежность предсказания парожид-костного равновесия в системах, содержащих ненасыщенные углеводороды при различной спецификации групп компонентов.

2) Для систем, включающих группы с кратной связью, показана возможность одновременного предсказания парожидкостного равновесия и энтальпий смешения с помощью квазихимической групповой модели.

7. В рамках развития термодинамической теории предложены методы расчета равновесия жидкость-пар в многокомпонентных системах по данным о бинарных системах.

1) Получены уравнения, описывающие на треугольнике составов проекции кривых кратного распределения двух компонентов тройной системы между раствором и паром ( оС^ =const ),положенные в основу расчета состава трехкомпонентного пара.

2) Предложен метод расчета относительной летучести компонентов и состава пара многокомпонентной системы. Метод основан на предположении о линейной зависимости логарифма относительной летучести компонентов от избранных переменных состава раствора. Он позволяет проводить расчет по ограниченному объему экспериментальных данных о бинарных системах (для двух составов каждой бинарной системы). Разработана программа для расчета состава многокомпонентного пара на ЭВМ.

3) Предложены уравнения для оценки температуры кипения давления насыщенного пара} полученные путем аппроксимации поверхности температуры кипения (давления пара) уравнениями плоскости. Проведен анализ возможных ошибок и установлен оптимальный вариант расчета по предложенным уравнениям.

8. По-новому решен вопрос о предсказании азеотропных характеристик многокомпонентных систем по данным о бинарных. Уравнения для расчета азеотропных параметров получены путем интегрирования выраженных в дифференциальной форме зависимостей относительной летучести компонентов, температуры кипения и давления насыщенного пара от переменных состава одной из сосуществующих фаз.

1) Показана возможность расчета состава тройного азеотропа произвольного типа путем совместного решения уравнений,описывающих на треугольнике Гиббса проекции кривых оС^ =1, а также оценки констант этих уравнений по данным о бинарных системах, в том числе по данным о бинарных азеотропах.

2) На примере 13 азеотропов с числом компонентов более трех, подавляющее большинство из которых являются гетероазеотро-пами, показано, что разработанный метод дает правильную информацию как о факте существования таких азеотропов, так и об их составе.

3) Предложен способ приближенного расчета температуры кипения (давления пара) многокомпонентного азеотропа, основанный на аппроксимации поверхности температуры кипения (давления) уравнениями плоскости. На примере обширного экспериментального материала показано, что расчет по предложенным уравнениям с удовлетворительной точностью (± I градус) воспроизводит температуру кипения многокомпонентного азеотропа, в том числе и гетероазеотропа, по данным о бинарных азеотропах и компонентах.

Результаты настоящей работы использованы для проектирования ряда процессов в промышленности синтетического каучука и гидролизной промышленности и установки для получения спиртов из фракций алкенов на Ангарском НХК, при разработке технологии получения промышленных фракций об - алкенов, при расчете процессов ректификации и создании ректификационных установок на предприятиях сланцехимической промышленности, при создании единой системы расчета свойств веществ и смесей в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, при анализе I-алкенов, выпускаемых Новочеркасским заводом синтетических продуктов, в поисковых исследованиях, проводимых в НПО "Оптика" и "Гидролизпром", ВНИИСКе, Тартуском государственном университете и в Институте химии АН ЭССР.

Полученные результаты позволили начать производство эталонов изомеров н-алкенов и н-алкинов G^-Cj^ на Опытном заводе Института химии АН ЭССР.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кудрявцева, Людмила Сергеевна, 1984 год

1. Бензол четыреххлористый углерод Бензол - толуол Октан - изооктан Октан - циклогексан1.0ктен циклогексан Бензол - циклогексан Толуол - гептан

2. Гексен н-гексан I-Гептин - н-гептан I-Гептин - четыреххлористый углерод105)106. (107)108,109х)107)1. НО, IIIх) (107,112х,ИЗ)114)115. (115)х Данные, наиболее близкие к нашим результатам

3. Х1 Адиабат. калориметр ДАК-1-1 v Калориметр I фирмы Сетарам" ДАК-Г0,479 511 516 0,491 508 5180,555 518 514 0,560 506 5130,610 497 497

4. Экспериментальные данные и их обработка

5. В некоторых бинарных системах энтальпии смешения были измерены только для выборочных составов в узкой концентрационной области, характеризующейся близким содержанием обоих компонентов. Результаты измерения энтальпий смешения приведены в табл. 16.

6. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. /Под редакцией В.М.Татевского. - М.:Гостоптехиздат, 1.60. - 412 с.

7. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. /Под редакцией М.Д.Тиличеева. М.:Гостоптехиздат, 1954, вып.5 -490с.

8. Camin D,L,, Rossini F,D, Physical properties of the 17 isomeric hexenes of the API research series, J, Phys, Chem,,1956, No .10, p. 1446 - 1451.

9. Оболенцев P.Д. Физико-химические константы углеводородов жидких топлив и масел. М.:Гостоптехиздат, 1953. - 445 с.

10. Эйзен 0., Орав А. Определение температуры кипения и давления пара некоторых ненасыщенных углеводородов. Изв. АН ЭССР.Хим. Геол., 1970, т. 19, № 3, с. 202 - 205.

11. Campbell К,И,, ЕЪу L,T, Substituted acetylene and their derivatives, XLIII, Reduction of multiple carbon carbon bonds. 3, Further studies on the preparation of olefins from acetylens,- J, Am, Chem, Soc, , 1941, V, 63, No 1, p, 216 220,

12. Hoff M,C,, Greenlee K.W,, Boord C.R. The quantitative inversion of cis- and trans-alkene isomers: A new synthesis of normal cis-alkenes,-J,Am,Chem.Soc,,1951,V,73,No 7, p.3329 3336,

13. Henne A,L,, Greenlee K,W, Hydrogenation of the Triple Bond, -J, Am, Chem, Soc,, 1943, V, 65, No 10, p, 2020 2023.

14. Braun W,G,, Spooner D,P,, Penske M,D, Raman Spectra, Hydrocarbons and Oxygenated Compounds, J, Anal, Chem,, 1950, V, 22, No 9, p. 1074 - 1076,

15. Эльвельт А.А. Исследование физико-химических свойств изомеров положения связи и конфигурации нормальных алкенов. : Автореф.

16. Дис. канд. хим. наук. Тарту, 1977 - 103 с.

17. Sojak L., Hrivnak J., Simkovicova A,, Janak J. Determination of the Boiling Points of Straightchain C-^-Alkenes from their Gas Chromatographic Retention Indices. J. Chromatogr.,1972, V. 71, No 2, p. 243 249.

18. Sojak L., Hrivnak J., Majer P., Janak J. Capillary Cas Chromatography of Linear Alkenes on Squalane. J. Anal. Chem.1973, V, 45, No 2, p. 293 302.

19. Sojak L., Hrivnak J., Ostrovsky J,, Janak J. Capillary Gas Chromatography of Linear Alkenes on Squalane-Separation and Identification of Pentadecenes. J, Chromatogr., 1974,1. V. 91, No 3, p. 613 622.

20. Пяллин В., Илометс Т. Синтез нормальных ацетиленовых углеводородов C^-Cg. Учен, записки Тартуского госуниверситета, 1976, вып. 384, с. 98 - 103.

21. Яснопольский В.Д. Физико-химические константы органических соединений с ацетиленовой связью. Баку: Изд-во АН Азербайджанской ССР, 1966. - 559 с.

22. Справочник химика. 2-ое изд., перераб. и доп. Л.:Химия. Ле-нингр. отд., 1964, т.2. - 1168 с.

23. Queignec R., Wojtkowiak В, , Etude par chromatographie en phase gazence des associtions moleculaires entre les alcynes disbustitue's et le nitrate d'argent en solution dans l'etha-nediol-1,2. Bull. Soc. Chim. de France, 1970, Nr 11, p.3829 - 3833.

24. Zwolinski B.I., Wilhoit R.C. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and Related Compounds.API Research Project 44,Thermodyn.Research Center,Texas,1971-329p.

25. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. Часть 1,-М.:Мир, 1973. 620 с.

26. Timmermans J. Physico-chemical constants of pure organic compounds. Vol. 2, Amsterdam London - New York, 1965. - 482 p.

27. Карапетьянц M.X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств.-М.:Наука, 1965. 402 с.

28. Boord C.R. Third World petrolium Congress, sec. YI, the Hague 1951, p. 247 258.

29. Sherill N.L. , Matlock E.S., J. Am. Chem. Soc. 1937, V. 59, No 10, p. 2134 2137.

30. Eisner B.B., Paul P.P.M. Synthesis of cis- and trans-Octadece-nes. Selective Catalytic Hydrogenation of Acetylenes. -J.Chem. Soc., 1953, Oct., p. 3156 3160.

31. Eisen 0., Kudrjawzewa L., Elwelt A. Dichten und Brechungsindi-ces der stellungs- und konfigurationsisomeren n-Alkene.

32. Z. phys. Chem. Neue Polge, 1973, Bd. 86, H. 1/2, S. 33 42.

33. Еременко JI.Т., Королев A.M. Связь между плотностью и показателем преломления органических соединений. Изв. АН СССР, серия хим.,, 1972, № I, с. 182 - 184.

34. Эльвельт А.А., Кудрявцева Л.С., Эйзен О.Г. Плотности и показатели преломления изомерных алкенов и их взаимосвязь. Ж.,физ. химии, 1976, т.50, № 4, с.842 - 844.

35. Жаров В., Витман Т., Вийт X., Кудрявцева Л. Изотермическое определение давления пара над жидкостью. Изв. АН ЭССР. Хим. Геол., 1971, т.20, № 3, с. 206 - 209.

36. Michkelson W, J, , Elwelt A.A., Kudrjawzewa L,S. , Eisen O.G. Die Druckabhangigkeit der Siedetemperaturen der stellungs-und konfigurationsisomeren n-Octene, n-Nonene und n-Decene,- Mh. Ch., 1974, Bd. 105, S. 1379 1386.

37. Mihkelson V,, Kirss H,, Kudrjavceva L,, Eisen 0, Vapour-liquid equilibrium T-x measurements by a new semi-micromethod,- Fluid Phase Equilibria, 1977/1978, No 1, p. 201 209.

38. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. —Л. '.Химия. Ленингр. отд., 1971. 432 с.

39. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации.-Л.:Химия. Ленингр. отд., 1975. 239 с.

40. Horsley L,H, Table of Aseotropes and Nonazeotropes. Washington, .1952. 328 p.

41. Horsley L.H. Azeotropic Data II.Washington D.C.,1962-100 p.

42. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси.-Л.:Химия. Ленингр. отд., 1972. 848 с.

43. Сусарев М.П., Кудрявцева Л.С., Эйзен О.Г. Тройные азеотропные системы.-Таллин: Валгус, 1973. 143 с.

44. Эйзен О.Г., Ионсон В.А. Автоматическая высокоэффективная ди-стилляционная установка. Горючие сланцы, 1961, вып. 4, с.240- 251.

45. Сусарев М.П., Кудрявцева Л.С., Матушкевич Э.А. О концентрационных областях расположения и температурного смещения тройных азеотропов. Ж.физ. химии, 1963, т. 37, № 12, с. 2672 - 2677.

46. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П., Эйзен О.Г. О составах и температурных смещениях тройных азеотропов. У. Повторное исследование некоторых бинарных и тройных гетероазеотропов. Ж.физ. химии, 1966, т. 40, № 7, с. 1652 - 1655.

47. Жуховицкий А.А., Туркельтауб Н.М. Газовая хроматография.-М. :Гос-топтехиздат., 1962. 442 с.

48. Раупп Г. Выбор стационарной фазы для качественного хроматографи-ческого анализа. Presenius Z. anal. Chem., 1958, Bd. 164,1. H, 1, S. 147 158.

49. Шомберг Г. К количественной оценке фрактограмм распределительной хроматографии. Presenius Z. anal. Chem., 1958, Bd. 164, H, 1, S, 147 - 158,

50. Вейсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дк., Тупс Э. Органические растворители.-М.:Изд-во Иностранной литературы, 1958. 519 с.

51. T±mmermans I. Physico-chemical constants of pure organic compounds. New-York Amsterdam - London - Brussel. 1950. - 693 p.

52. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии.-Л.:Госхимиздат, I960. 383 с.

53. Стэлл Д.Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ.-М.:

54. Иностранная литература, 1949. 72 с.

55. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г. К вопросу о зависимости между изменениями температуры, давления и состава бинарных азеотропов. Ж. физ. химии, 1957, т. 31, № I, с. 42 - 48.

56. Рид Р., Праузниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей.-Л: Химия, Ленингр. отд., 1982. 591 с.

57. Мариничев А.Н. Кривые постоянства распределения компонента между фазами и азеотропные свойства тройных систем.: Автореф. Дис. канд. хим. наук. Ленинград, 1965.- 175 с.

58. Кудрявцева Л.С. Термодинамическое исследование равновесий жидкость-пар в тройных азеотропных системах.: Автореф. Дис. канд. хим. наук. Ленинград, 1963. - 180 с.

59. Кудрявцева Л.С., Эйзен О.Г., Сусарев М.П. 0 концентрационных областях расположения и температурного смещения тройных азеотропов. 1У.Исследование азеотропных свойств семи трехкомпонент-ных систем. Ж. физ. химии, 1966, т.40, № 6, с.1285 - 1291.

60. Тойкка A.M., Сусарев М.П. 0 составах и температурных смещениях тройных азеотропов. ХШ. Величины азеотропных параметров, допускаемые условиями устойчивости. Ж. физ. химии, 1974, т.48, № II, с. 2680 - 2683.

61. Ziehorak К., Wyrzykowska-Stankiewicz P. The influence of polar components on the compositions of ternary positive negative aseotropes containing undecane,-Bull,Acad,Polon, Sci,, Ser. Sci. Chem,,geol, et geogr,,1958, V, 6, Ho 7,p.517-522,

62. Сусарев М.П. О связи между расположением нод тройной системы и разделяющим действием компонентов. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № 10, с. 2163 - 2167.

63. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Концентрационные области расположения тройных гетероазеотропов. Ж. физ. химии, 1969,т.43, № 5, с. 1132 - 1136.

64. Skolnik Н, Correlation of azeotropic data, Ind, Engng. Chem., 1948, V, 40, p, 422 - 450,

65. Тимофеев B.C., Аристович В.Ю., Сабылин И.И., Кошельков В.А., Павленко Т.Г., Серафимов Л.А. Исследование и расчет фазовых равновесий в расслаивающихся системах. Хим. и хим. технология, 1975, т. 18, № 5, с. 1219 - 1223.

66. Скобло А.И., Корнеев Ю.К. К расчету ректификационных колонн для экстракционной перегонки. Изв. вузов. Нефть и газ, 1959, т. 20, с. 83 - 87.

67. Огородников С.К., Коган В.Б., Немцов М.С. Равновесие жидкость -пар в бинарных системах, образованных углеводородами и ацетоном. Ж. прикл. химии, 1961, т. 34, № 2, с. 323 - 331.

68. Wichterle I, , Hala Е, Semimicrodetermination of vapor liquid equilibrium, - Ind, Engng. Chem, Fundam,, 1963, V, 2,1. Ho 2, p, 155 157.

69. Михкельсон В.Я., Кирсс Х.Х., Тооме М.Ю., Кудрявцева Л.С. Эбул-лиометрическая установка для определения температур кипения жидкостей. Ж. физ. химии, 1979, т. 53, № 4, с. 1046 - 1048.

70. Куус М.( Кудрявцева Л., Эйзен 0. Термодинамические свойства смесей н-октана с изомерами н-октена. I.Теплоты смешения. -Изв. АН ЭССР. Химия, 1980, т. 29, № I, с. 25 31.

71. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей.-Л.: Химия, 1970. 256 с.

72. Кудрявцева Л., Эйзен 0. Бинарные азеотропы сланцевого бензина.- Изв. АН ЭССР. Хим. Геол., 1968, т. 17, № I, с. 14 22.

73. Кудрявцева Л., Тооме М., Отса Э. Равновесие жидкость-пар в системе 1-гептен гептан - I-гептин при нормальном давлении.- Изв. АН ЭССР. Химия, 1981, т. 30, № 2, с. 147 149.

74. Куус М., Тооме М., Кудрявцева Л., Эйзен 0. Термодинамические свойства смесей н-октана с изомерами н-октена. Изв. АН ЭССР. Химия, 1980, т. 29, № I, с. 32 - 37.

75. Кудрявцева Л., Вийт X., Эйзен 0. Равновесие жидкость-пар в бинарных системах, образующихся при синтезе оС-алкенов. Изв. АН ЭССР. Хим. Геол., 1968, т. 17, № 3, с. 242 - 250.

76. Отса Э., Кудрявцева Л., Эйзен 0. Равновесие жидкость-пар в углеводородных системах, содержащих изомерные н-алкины. Изв. АН ЭССР. Химия, 1980, т. 29, № 4, с. 271 - 275.

77. Разработка новых методов анализа и получения высокочистых органических препаратов для научно-исследовательских работ и тонкого органического систеза. Отчет о научно-исследовательской работе Института химии АН ЭССР за 1969 г. Таллин 169 с.

78. Kuus Mati, Kudrjavtseva L., Kirss H. , Eisen O. Vapor liquid equilibrium for binary mixtures of isomerical n-oktenes with some solvents. - Mh. Chem., 1981, B. 112, S. 415 - 420.

79. Кудрявцева Л., Эйзен 0. Равновесие жидкость-пар в системе ацетон гексен-I при температуре 35°С. - Изв. АН ЭССР. Хим. Геол., 1967, т. 16, № 2, с. 97 - 100.

80. Тооме М., Кудрявцева Л. Расчет азеотропных характеристик тройных систем по бинарным данным. Сборник статей. Тр. Таллинского политехи, ин-та, 1981, № 509, с. 27 - 36.

81. Otsa Enn, Kudrjawzewa L,S. , Eisen 0, G, , Piotrowskaja E.M, Thermodynamische Untersuchungen an n-Alkan/n-Alkin Syste-men, 2, Isobare Dampf - Flussigkeits - Gleichgewichte. - Mh. Chem., 1980, B, 111, S. 608 - 617.

82. Кудрявцева Л.С., Вийт Х.Х., Эйзен О.Г. Равновесие жидкость -пар в системах этанол бензол, этанол - тиофен и бензол - тио-фен при температуре 75°С. - Ж. прикл. химии, 1972, т. 45, № 8, с. 1817 - 1820.

83. Кудрявцева Л., Эйзен 0. Равновесие жидкость-пар в системах тиофен- нитрометан, метанол тиофен и метилэтилкетон - тиофен.- Ж. прикл. химии, 1970, т. 43, № 3, с. 708 711.

84. Кудрявцева Л.С., Вийт Х.Х., Эйзен О.Г. Равновесие жидкость-пар в тройных системах этанол гептан - изооктан и гексен-1- гексан этанол. - Ж. физ. химии, 1971, т. 45, № 7, с. 1859. Деп. ВИНИТИ, № 2810 - 71.

85. Kudrjawzewa L,S, , Kirss Н.Н, , Eisen O.G. Ein Verfahren zur Berechnung der Dampfzusammensetzung von ternaren fliissigen Systemen. Mh. Chem., 1974, B. 105, S. 19 - 29.

86. Кудрявцева Л., Кирсс X., Эйзен 0. Расчет и исследование равновесия жидкость-пар в системах гептен-1 гептан - октан и бензол - тиофен - гептан. - Изв. АН ЭССР. Хим. Геол., 1972, т. 21, № I, 19 - 23.

87. Кудрявцева Л.С., Вийт Х.Х., Эйзен О.Г. Расчет и исследование равновесия жидкость-пар в системе этанол бензол - тиофен. -Ж. прикл. химии, 1972, т. 45, № II, с. 2590 - 2592.

88. Raal J.D., Code R.K. and Best D. A. Examination of Ethanol- n-Heptane, Methanol n-Hexane Systems Using New Vapor -Liquid Equilibrium Still, - J, Chem. Engng. Data, 1972, Vol. 17, No 2, p. 211 - 216.

89. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. М.Л.:Наука. 1966. 1426 с.

90. Гайле А.А. Физико-химические основы процессов разделения углеводородов с использованием избирательных растворителей. Учебное пособие. Л. Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета. 1978.- 57 с.

91. Лабораторный регламент получения высокочистых эталонных н-ал-кинов и н-алкенов. Институт химии АН ЭССР, 1979. 59.с.

92. Stokes R.H., Marsh K.N., Tomlins R.P. An isothermal displacement calorimeter for endothermic enthalpies of mixing.

93. J. Chem. Thermodyn., 1969, V. 1, p. 211 221.

94. Murakami, S. , Lam, V.T., Benson, G.C. The thermodynamic properties of binary aromatic systems. J.Chem. Thermodyn., 1969, V. 1, p. 397 - 407.

95. Heintz A,, Lichtenthaler R.N. Kalorimetrische Untersuchungen von Ordnungsstrukturen in Alkanmischungen. Ber. Bunsenges. physik. Chem., 1977, Bd. 81, Nr. 10, S. 921 - 925.

96. Marsh K.N. Benzene cyclohexane. - Int. Data Ser., Selec. Data on Mixtures, 1973, N 1, p. 2.

97. Benson G.C, Benzene cyclohexane. - Int. Data Ser., Selec.

98. Data on Mixtures, 1973, V.1973, N 2, p, 135.

99. Tamura K. , Murakami S., Fujiashiro R. Excess enthalpies of binary mixtures of aromatic hydrocarbons and aliphatic ketones at 298,15 K, J,Chem, Thermodyn., 1975, V, 7, p,1089-1095,

100. Grolier J,-P,E. Toluene n-Heptane, - Int. Data Ser,, Se-lec, Data on Mixtures, Ser. A,, 1974, N 3, p. 227.

101. Woycicki W, Excess enthalpies of binary mixtures containing unsaturated aliphatic hydrocarbons. 1. n-Alkene + n-alkane, J, Chem. Thermodyn., 1975, V, 7, p. 77 - 81,

102. Woycicki W,, Rhensius P. Excess enthalpies of binary mixtures containing unsaturated hydrocarbons. 3» n-Alkane + n-alkyne and tetrachloromethane + n-alkyne, J, Chem, Thermodyn,, 1979, V, 11, N 1, p, 153 - 158,

103. Белоусов В.П., Поннер В. Адиабатический калориметр для определения теплот смешения жидкостей. Ж. физ. химии, 1968, т. 52, № 8, с. 2124 - 2127.

104. Кудрявцева Л., Куус М., Эльвельт А. 0 межмолекулярных взаимодействиях в системах, содержащих нормальные алкены. Изв. АН ЭССР. Химия, 1983, т. 32, № 4, с. 259 - 267.

105. Kudryavtseva L,, Kuus М,, Viit Н,, Eisen 0, 1-Heptene + Heptane, Liquid Vapor Equilibrium, Excess Gibbs Energy and Excess Enthalpy, - Int. Data Series, Ser, A, Selected Data on Mixtures, 1981, Vol, 1980, No 1, p, 13 - 16,

106. Куус M., Кудрявцева Л., Кирсс X. Энтальпии смешения изомеров н-октенов с некоторыми органическими соединениями. Изв. АН ЭССР. Химия, 1982, т. 31, № I, с. 54 - 57.

107. Kuus.M,, Kudryavtseva L,.Excess Enthalpies of Tetrachloromethane + Some Isomeric Octenea, of Dibutylether + Octane or1.0ctene, and of Tetrachloroethene + 1-Octene, Int. Data

108. Series, Ser. A, Selected Data on Mixtures, 1981, Vol. 1980,3 1, p. 60 65.

109. Otsa E, , Kudrjawzewa L. "Zur zwischenmolekularen Wechsel-wirkung in den n-Alkine enthaltenden Systemen". Abstracts. 5-th Conference on Mixtures of Non-Electrolytes and Inter-molecular Interactions. 1983, April 18-22, Halle (GDR-).

110. Otsa E, , Kudrjawzewa L.S., Eisen 0. Thermodynamische Unter-suchungen an n-Alkan/n-Alkin Systemen. 1. Die Mischungswar-men. Mh. Chem., 1980, H. Ill, S. 37 - 42.

111. Кудрявцева JI.С., Отса Э.К., Кирсс Х.Х. Энтальпия смешения н-алкинов с четыреххлористым углеродом, толуолом и н-алкана-ми. Межвузовский сб. Термодинамика органических соединений. Горький: ГГУ, 1981, с. 79 - 81.

112. Otsa Е., Kudryavtseva L. Excess Enthalpies of Isomeric Octy-nes + Dibutyl Ether or + Tetrachloromethane. Int.Data Series, Ser. A. Selected Data on Mixtures,1980,V*1979,No 2,p.117-222.

113. Chassemi H.K., Grolier J.-P.EV Kehiaian H.V. Thermodynamique des Melanges Binaires Contenant des Alcenes. 1. Enthalpies de milange des alcines n aves les hydrocarbures et le tetra-chlorure de carbone. Journal de Chemie Physique, 1976,

114. V. 73, 8 11 12, p. 925 - 934.

115. Carbalai Chassemi M.H., Grolier J.-P.E. Excess Enthalpies of Tetrachloromethane with 1-Octene. Int. Data Series. Selected Data on Mixtures, 1977, V. 1976, No 1, p. 69.

116. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.-М: Высшая школа, 1976. 296 с.

117. Шахпаронов М.И. Межмолекулярные взаимодействия.-В кн.Физика ифизико-химия жидкостей.-М:Из-во МГУ, 1976, с. 35 43.

118. Wilhelm Е. , Inglese A., Grolier J.-P.E. ,Kehiaian H.V. Thermodynamics of Binary Mixtures Containing Alkynes.1.Excess Enthalpies of Binary Mixtures of 1-Hexyne and 3-Hexyne with Some Hydrocarbons at 298.15K.-Mh. Chem.1978,H. 109,S.235-243.

119. Пальм В.А. Введение в теоретическую органическую химию. М: Высшая школа, 1974. - 446 с.

120. Маррел Дж., Кеттл С., Тедцер Дж. Химическая связь.-М:Мир,1980,- 382 с.132, Heinz А,, Lichtenthaler R,N, Flussigkeitsstruktur und Ther-modynamik von Alkanmischungen, Angew, Chem., 1982, Bd, 94, S, 170 - 183.

121. Grolier J.-P.E,, Faradjzadeh A,, Kehiaian H,V, Calorimetric effects of short-range orientational order in solutions of benzene or n-alkylbenzenes in n-alkanes, Thermochim,Acta, 1982, v, 53, p. 157 - .162,

122. Rodriguez A,T,, Patterson D, Excess Thermodynamic Functions of n-Alkane Mixtures, Prediction and Interpretation through the Corresponding States Principle, J, Chem, Soc, Faraday Trans,, 1982, V, 78, No 2, p, 501 - 523,

123. Морачевский А.Г. Смирнова H.A., Балашова И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов.-JI:Химия, Ленингр. отд., 1982,- 1426 с.

124. Modellierung von Phasengleichgewichten als Grundlage von Stofftrennprozessen, Akademie -Verlag Berlin, 1981,- 419 S,

125. Boublik T, Modellierung von Phasengleichgewichten mit moder-nen Methoden der statistischen Mechanik, В кн, Modellierungvon Phasengleichgewichten als Grundlage von Stofftrennpro-zessen.: Akademie Verlag Berlin, 1981, S. 39 65.

126. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей.-М:Физматгиз, 1961. 280 с.

127. Крокстон К. Физика жидкого состояния.-М:Мир, 1978. 400 с.

128. Hala Е, , Boublik Т. Einfiihrung in die statistische Thermodynamic: Academia, Prag, 1967.144» Boublik T, Progress in statical thermodynamics applied to fluid phase. Fluid Phase Equil., 1977, V. 1, p. 37 - 87.

129. Scott R. L. Corresponding states treatment of nonelectrolyte solutions. J. Chem. Phys., 1956, V. 25, N 2, p. 193 - 205.

130. Barker J.A. Cooperative orientation effects in solutions. -J. Chem. Phys., 1952, V. 20, N 10, p. 1526 1532.

131. Quitzsch К., Messow U. , Pfestorf R. , Siihnel К. Eine kritische

132. Tripathi R,Р., Sri Krishna. Application of Thermodynamic Expressions for Predicting Phase Equilibria in Nonideal Solutions, J, Inst. Eng. (India) Chem, Eng. Div,, 1976,1. V, 36, И 2, p, 64 70.

133. Hala E, Rovnivdha kapalina p&ra, Z&vislos aktivnich koefficientu komponent na slozeni kapalne faze, Chem. listy, 1977, V, 71, И 4, p. 338 - 365.

134. Bittrich H.-J., Lempe D, Thermodynamik und Modellierung von Phasengleichgewichten. In: Modellierung von Phasengleich-gewichten als Grundlage von Stofftrennprozessen.-Akademie -Verlag, Berlin, 198.1, S. 1 - 37,

135. Мозжухин А.С., Серафимов JI.А. Моделирование зависимости коэффициентов активности от концентрации растворов уравнениями "локальных составов". В кн. Разделение неидеальных жидких смесей. Барнаул, 1974, с. 6 - 30.

136. Chien H,Y,, Null H,R, Generalized multicomponent equation for activity coefficient calculation, AJChE J., 1972, V, 18, N 6, p. 1177 - 1183.

137. Maczynski A., Maczynska Z,, Rogalski M, Verified Vapor -Liquid Equilibria Data. V, 1, 2, 4, 5 FWN.- Polish Scientific Publishers, Warszawa, 1979. 920 p.

138. Rogalski M,, Malanowski S. A new equation for correlation of vapour liquid equilibrium data of strongly non-ideal mixtures, -Fluid Phase Equil,, 1977, V, 1, p. 137 - 152,

139. Wilson G,M, A new expression for the excess free energy of mixing. J. Am. Chem. Soc,, 1964, V, 86, N 2, p. 127 - 130,

140. Orye R,, Prausnitz J.M, Multicomponent equilibria with the Wilson equation. Ind.Eng.Chem,,1965, v.57, N 5, p. 18-26,

141. Skjold-J'^rgensen S, , Kolbe В., Gmehling J., Rasmussen P. Vapor Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution. Revision and Extention. - Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev.1979, V. 18, No 4, p. 714 722.

142. Fredenslund Aa.,Rasmussen P. Correlation of pure component and mixture Gibbs energies using UNIFAC group contribution. - AJChE J,, 1979, V. 25, N 1, p. 203 - 207.

143. Jensen Т., Fredenslund Aa, Rasmussen P. Pure Component Vapor Pressures Using UNIFAC Group - Contribution, - Ind. Eng, Chem, Fundam,, 1981, V, 20, p, 246 - 250,

144. Magnussen T,, S^rensen J,M,, Rasmussen P, et al. Liquid -- liquid equilibrium data: their retrievel, correlation and prediction. Part III, Prediction, Fluid Phase Equil,,1980, V, 4, p, 151 163,

145. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. -Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, ч.1,2,1967. 447 е.,ч.3,1969. - 189 с.

146. Кричевский И.Р., Казарновский Я.С. Вычисление состава парообразной фазы над бинарным раствором. Ж. физ. химии, 1934, т. 5, № 9, с. 1222 - 1229.

147. Хала Э., Пик И., Фрид В., Вилим 0. Равновесие между жидкостью и паром.-М:Иностранная литература. 1962. 438 с.

148. Van Ness Н, С, On Intergration of the Coexistence Equation for Binary Vapor Liquid Equilibrium.-AIChE J. , 1970, V,l6, N 1, p, 18 - 22,

149. V/hite N., Lawson P. The integration of the Gibbs-Duhem equation for binary two phase system at constant pressure.- Chem. Eng. Sci,, 1970, V. 25, p. 225 234.

150. Буданцева Л.С., Лестева Т.М. Метод расчета состава паровой фазы по концентрационной зависимости температур кипения в бинарных системах. Ж. физ. химии, 1976, т. 50, № 7, с.1687- 1690.

151. Ярым Агаев Н.Л., Калиниченко В.П. Метод расчета состава пара по данным об изотермическом равновесии жидкость-пар бинарных систем. - Ж. физ. химии, 1981, т. 55, № 3, с. 612- 617.

152. Leven L,, Abraham W,H,, Schelin С, Multicomponent vapor-liquid equilibrium. Direct integration of the Cibbs-Duhem equation. Chem. Eng. Sci., 1978, V. 33, p. 1191 - 1199.

153. Nagata I., Ohta T, Computation of binary vapor liquid equilibrium data from total pressure data. - J. Chem, Eng. Jap., 1972, V. 5, N 3, p. 232 - 235.

154. Sayegh S, G, , Vera J,H, Model-free methods for vapor-liquid equilibria calculations. Binary systems, Chem, Eng, Sci,, 1980, V, 35, p, 2247 - 2256,

155. Martinez-Ortiz J.A., Manley D.B. Direct Solution of the Isothermal Gibbs-Duhem Equation for Multicomponent Systems. Ind. Eng. Chem. Process, Des., Dev., 1983, V. 22, N 1, p. 39 - 53.

156. Hanson D.O., van Winkle M, Alteration of the relative volatility of n-hexane 1-hexene by oxygenated and chlorinated solvents. - J. Chem. Eng. Data, 1967, V. 12, p. 319 - 325.

157. Kehiaian H.V, "Fluids and Fluid Mixtures", IPC Science and Technology Press, Guildford, England, 1979, p. 121.

158. Nicolaides G.L., Eckert C.A. Optimal Representation of Binary Liquid Mixture Nonidealities. Ind, Eng. Chem., 1978, V, 17, No 4, p. 331- 340.

159. Mayer R.J., Metzger J.V., Kehiaian H. et al, Enthalpie de melange des acetals aves les alcanes normaux, le benzene et le tetrachlorure de carbone, Thermochim, Acta, 1980, V. 38, N 2, p, 197 - 209.

160. Vera J.H., Sayegh S.G., Ratcliff G.A. A quasi-lattice local composition model for the excess Gibbs free energy of liquid mixtures. Fluid Phase Equil., 1977, V. 1, N 4, p. 331-340. N 2, p. 113 - 135.

161. Смирнова H.A., Пиотровская E.M. Расчеты термодинамических свойств растворов на основании групповой квазихимической модели. I.Описание модели и применение ее к системам алканол- алкан. Ж. прикл. химии, в печати.

162. Смирнова Н.А. Групповые модели раствора. В кн.: Химия и термодинамика растворов. Л: Из-во Ленингр. ун-та, 1982, вып. 5, с. 87 - 127.

163. Maffiolo G., Videl J., Asselineau L. Coefficients d'equilib-ra liquide vapour dens les melanges d'hydrocarbures a pres-sion moderee. Chem. Eng. Sci,,1975, V.30, p. 625 - 630.

164. Huron M.J., Vidal J., Asselineau L. Predicting NRTL parameters for binary hydrocarbon mixtures for calculating liquid- vapor equilibriums of multicomponent systems.-Chem. Eng. Sci., 1976, V. 31, p. 443 452.

165. Сусарев М.П., Чень ШУ -цзы. Расчет равновесия жидкость-пар в тройных системах по данным о бинарных. Система бензол гексан - циклогексан. - Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № 8, с. 1739- 1744.

166. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Исследование фазовых равновесий в системе ацетон метанол - циклогексан. - Ж. прикл. химии,1965, т. 38, № 5, с. 1054 1057.

167. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Исследование равновесия жидкость -пар в системах ацетон метанол и ацетон - циклогексан при температурах 35, 45, 55° и давлении 760 мм рт.ст. - Ж. прикл. химии, 1965, т. 38, № 2, с. 378 - 383.

168. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Исследование равновесия жидкость-пар в системе метанол циклогексан при температурах 35, 45, 55° и при давлении 760 мм рт. ст. - Ж. прикл. химии, 1965,т. 38, № 7, с. 1619 1621.

169. Морачевский А.Г., Жаров В.Т. Равновесие жидкость-пар в тройной системе бензол циклогексан - этиловый спирт. - Ж. прикл. химии, 1963, т. 36, № 12, с. 2771 - 2773.

170. Морачевский А.Г., Рабинович Р.Ш. Равновесие жидкость-пар в системе хлороформ этиловый спирт. - Ж. прикл. химии, 1959, т. 32, № 2, с. 458 - 459.

171. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П. Равновесие жидкость-пар в системах хлороформ гексан и ацетон - хлороформ. - Ж. прикл. химии, 1963, т. 36, № 6, с. 1231 - 1237.

172. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П. Равновесие жидкость-пар в системах ацетон гексан и гексан - этиловый спирт при 35, 45, 55° и 760 мм рт. ст. - Ж. прикл. химии, 1963, № 7, с. 1471 -- 1477.

173. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П. Равновесие жидкость-пар в системе этиловый спирт хлороформ - гексан при температурах 55, 45, 35° и давлении 760 мм рт. ст. - Ж. прикл. химии, 1963,т. 36, № 9, с. 2025 2030.

174. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П. Равновесие жидкость-пар в системе ацетон хлороформ - гексан при температурах 35, 45, 55° и давлении 760 мм рт. ст. - Ж. прикл. химии, 1963, т. 36,№ 8, с. 1710 - 1716,

175. Бушмакин И.Н., Киш И.Н. Изобарическое равновесие жидкость-пар в тройной системе, имеющей азеотроп типа седловинной точки. Ж. прикл. химии, 1957, т. 30, № 2, с. 200 - 211.

176. Бушмакин И.Н., Молоденко П.Я., Лызлова Р.В. Равновесие жидкость-пар в системах метанол ацетон и гептан - бензол. Сообщение У1. - Ж. прикл. химии, 1953, т. 26, № 12, с. 1268-1275.

177. Шишкин К.Н., Коцюба А.А. Исследование в области ректификации двойных и тройных азеотропных смесей. Сообщение Ш. Тр.Днеп-г ропетр. хим.технол. ин-та, 1955, № 4, с. 18 - 24.

178. Жаров В.Т., Морачевский А.Г., Шапиль Л.Г., Буевич Т.А. Об одной из форм зависимости функции GI от состава раствора и ее применение для расчета данных о равновесии жидкость-пар в тройных системах. Ж. прикл. химии, 1968, т. 41, № II, с. 2443 - 2450.

179. Schneider С.Н., Lynch С, С, The Ternary system dioxane etha-nol - water. - J.Am.Chem.Soc.,1943,V,65,No 16, p.1063-1066.

180. Willock I.M. , van Winkle M. Binary and ternary vapor-liquid equilibria of methanol acetone - 2,3-dimethylbutane, - J, Chem, Eng, Data, 1970, V, 15, По 2, p. 281 - 286.

181. Colburn А.P. В справочнике Chem. Engineers Handbook / под редакцией Perry R.H. , Ш Изд. New-York, 1952, 523 c.

182. Сабылин И.И., Аристович В. Ю. Расчет равновесий жидкость-пар многокомпонентных систем. Ж. прикл. химии, 1970, т.43, № 9, с. 2021 - 2027.

183. Mertl I. Liquid Vapour Equilibrium. L. Prediction of multi-component vapour - liquid equilibria from binary parameters in systems with limited miscibility. - Collection Czechoslov, Chem. Commun., 1972, V. 37, No 2, p, 375 - 411.

184. Severns W.H,, Sesonske A,, Perry R,H,, Pigford R.L. Estimation of Ternary Vapor Liquid Equilibrium. - AIChEJ., 1955,1. V. 1, p. 401 409.

185. Mertl I, Liquid vapour equilibrium. IL, Phase equilibria inthe ternary system ethylacetate ethanol - water. Collection Czechoslov.Chem.Commun.,1972,V. 37,No 2, p. 366-374.

186. Hudson J.H., van Winkle M, Multicomponent Vapor liquid equilibria in systems of mixed positive and negative deviation. - J.Chem.Eng.Data, 1969, V. 14, No 3, p. 310 - 31

187. Weatherford R.W., van Winkle M, Vapor-liquid equilibria of the quinary system hexane, methylcyclopentane, cyclohexane, benzene and toluene. J, Chem. Eng, Data, 1970, V. 15, No 3, p. 386 390.

188. Carret G.R,, van Winkle M. Vapor liquid equilibria of the ternary system acetone - chloroform - 2,3-dimethylbutane. -J. Chem. Eng. Data, 1969, V. 14, No 3, p. 302 - 306.

189. Young G.C., Weber J.H, Vapor Liquid Equilibria at 1 Atm. Systems Containing n-Hexane, Methylcyclopentane, Ethyl Alcohol and Benzene. - J. Chem. Eng. Data, 1974, V. 19, No 3,p. 249 251.

190. Freshwater D.C., Pike K.A, Vapor Liquid Equilibrium Data for System of Acetone - Methanol - Isopropanol. J. Chem. Eng. Data, 1967, V. 12, No 2, p. 179 - 183.

191. Нагата И. Расчет данных по равновесию жидкость-пар в бинарных и тройных системах с помощью уравнения Вильсона. Кага-ку когаку, 1969, т. 33, № 3, с. 263 - 267.(Перевод ВИНИТИ).

192. Аристович В.Ю., Лутугина Н.В., Маленко Ю.И., Морачевский А.Г. Исследование равновесий жидкость-пар и процессов ректификации в тройной системе вода муравьиная кислота - уксусная кислота. - Ж. прикл. химии, I960, т. 33, № 12, с. 2693 - 2698.

193. Рудаковская Т.С., Николаев Е.С., Мозжухин А.С., Серафимов

194. Л.А. Расчет парожидкостного равновесия с использованием аппроксимирующих зависимостей для параметров уравнения Вильсона. Теор. основы хим. технол., 1977, т. II, № 3,с.454 - 457.

195. Haase R. Verdampfungsgleichgewichte von Mehrstoffmischen. 7. Mitt, Ternare azeotrope Punkte. Z. phys. Chem., 1950,1. Bd, 195, p. 362 385»

196. Malesinski W, Azeotropy and Other Theoretical Problems of Vapourt- Liquid Equilibrium, Interscience Publishers Inc, New-York, 1965. 222 p,

197. Hollo J., Lengyel T. Vapor Liquid Equilibrium of the System Toluene - Pyridine - 1-Butanol, - Ind, Eng, Chem,,1959, V, 51, No 8, p, 957 - 960,

198. Horvath P, J, Graphical Prediction of Ternary Azeotropes, -J, Chem, Eng, 1961, V, 68, No 6, p, 159 164.

199. Мариничев A.H., Виниченко И.Г. О возможности исследования азеотропных свойств тройных систем с помощью методов расчета изотермического равновесия жидкость-пар. Ж. прикл. химии, 1969, т. 43, № 3, с. 558 - 563.

200. Raju B,N,, Rao M,N, A method for the accurate prediction of binary and ternary azeotropes at atmospheric pressure, -Indian Chem, Eng,, 1966, V, 8, No 2, p, 21 27,

201. Yamada I,, Yoshida T,, Kawase 0, Analysis of the Multi-azeo-tropes in Terms of the Zeroth Approximation, Bull, Chem, Soc, Japan, 1959, V, 32, p, 570 - 573.

202. Scatchard G,, Raymond C,L, Chloroform Athanolgemische bei 35, 45 und 55°. - J,Am,Chem,Soc,,1938, V, 60, p, 1278-1287.

203. Аристович В.Ю., Степанова Э.Н. Расчетное определение многокомпонентных азеотропов по данным бинарных систем. Ж.прикл. химии, 1970, т. 43, № 10, с. 2192 - 2200.

204. Morachevski А,, Pukinski J, Modelling of the phase equilibria for multicomponent azeotropic systems, The 6-th International Congress of Chem. Eng., CHISA»78, Praha, 1978, (Lecture summaries p, 65).

205. Hudson J.W,, van Winkle M, Multicomponent Vapor Liquid Equilibria in Miscible Systems from Binary Parameters, -Ind, Eng. Chem. Process, Des. Develop,, 1970, V, 9, No 3, p. 466 - 472,

206. Каллас Ю.И., Уйбо Э.Э. 0 методе Вильсона для расчета многокомпонентного равновесия между жидкостью и паром. Тр. Таллинского политехи, ин-та, 1974, № 359, с. 29 - 35.

207. Holmes ffi. J. , van Winkle М. Prediction of Ternary Vapor Liquid Equilibria from Binary Data. - Ind. Eng. Chem., 1970, V. 62, No 1 , p. 21A - 31 A.

208. Gothard P., Codrea Ciobanu M.P., Breban D.G., Bucur C.I., Sorescu C.V. Predicting the parameters in the Wilson equations for activity coefficients in binary hydrocarbon systems. Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev., 1976, V. 15, No 2, p. 333 - 337.

209. Katayama T. et al. The 1-st Autumual Meeting of Soc. Chem. Eng. (Japan), 1967. p. 65.

210. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г., Кудрявцева JI.С. О влиянии температуры и давления на состав тройных азеотропов. Ж.физ. химии, 1957, т. 31, № 2, с. 395 - 402.

211. Аристович В.Ю., Сабылин И.И. Метод предсказания равновесия жидкость-пар в многокомпонентных расслаивающихся системах. -(Редколлегия Ж. физ. химии, АН СССР), M.I97I, 16 с. № 3311,- 71 Деп.

212. Викторов А.И. Корреляция и предсказание данных о равновесии жидкость-пар в тройных системах с помощью модели J\)Rj~L . -Современные проблемы физической химии, ч. 2, Л. 1981, с. 134- 140. (Деп. в НИИТЭХИМ г. Черкассы 19 окт. 1981 г: Д 81).

213. Викторов А.И., Смирнова Н.А., Морачевский А.Г. Расчеты паро-жидкостного равновесия в тройных расслаивающихся системах с помощью модели JV&.TL (Предсказание по бинарным данным). -Ж. прикл. химии, 1982, т. 55, № 5, с. 1023 1027.

214. Tamir A,, Wisniak J, Correlation and Prediction of Boiling Temperatures and Azeotropic Conditions in Multicomponent Systems, Chem, Eng, Sci., 1978, v. 33, p. 657 - 672,

215. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г. 0 равновесии жидкость-пар в системе бензол циклогексан - изопропиловый спирт. - Ж. физ. химии, 1956, т. 30, № б, с. 1297 - 1307.

216. Wade J,С,, Taylor Z,L,, Jr, Vapor Liquid Equilibrium in Perfluorobenzene - Benzene - Methylcyclohexane System, - J, Chem, Eng, Data, 1973, v. 18, No 4, p, 424 - 427,

217. Сусарев М.П., Горбунов A.H. Расчет изотермического равновесия жидкость-пар в тройных системах, два компонента которых образуют систему с небольшими по величине отклонениями от законов идеальных растворов. Ж. физ. химии, 1964, т. 38, № 3, с.583-- 590.

218. Klein I. How to Predict Ternary Azeotropes, Chem, Eng,, 1960, v, 67, No 11, p, 233 - 234.

219. Сусарев М.П. Закономерности расположения складок поверхностидавления тройной системы жидкость-пар и смещение складок при изменении температуры. I. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № 8, с. 1763 - 1767.

220. Сусарев М.П., Кудрявцева Л.С. Дифференциальное уравнение кривых кратных распределений (постоянства относительной летучести) двух компонентов тройной системы раствор идеальный пар. - Ж. прикл. химии, 1963, т. 36, № 8, с. 1717 - 1721.

221. Сусарев М.П., Тойкка A.M. 0 маловероятных для реализации диаграммах фазового равновесия систем жидкость-пар. Ж.прикл. химии, 1974, т. 47, № 7, с. 1581 - 1584.

222. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П. Выявление концентрационных областей расположения составов тройных азеотропов по данным о бинарных азеотропах. Ж. прикл. химии, 1966, т. 39, № 3,с. 629 634.

223. Сусарев М.П., Тойкка A.M. Расположение изолиний коэффициентов активности и относительных летучестей в окрестности азеотропа. Ж. физ. химии, 1978, т. 62, № 2, с. 317 - 320.

224. Кудрявцева Л.С., Сусарев М.П., Эйзен О.Г. 0 составах и температурных смещениях тройных азеотропов. УП.Тройные системы с двумя бинарными азеотропами. Ж. физ. химии, 1969, т. 53,2, с. 437 441.

225. Сусарев М.П., Мариничев А.Н. Дифференциальные уравнения кри0)вых постоянства распределения ( «Х^ / ■Х^согиь'Ь. ) компонентов тройной системы между сосуществующими раствором и идеальным паром. Ж. физ. химии, 1965, т. 39, № 8, с. 1970- 1977.

226. Сусарев М.П., Мариничев А.Н. Концентрационные области расположения тройных гетероазеотропов. Ж. физ. химии, 1967, т. 41, № 7, с. 1800 - 1802.

227. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Об изменении отношения молярных долей двух компонентов при переходе из тройного азеотропа в четверной. Ж. прикл. химии, 1973, т. 56, № II, с. 2484 - 2488.

228. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. 0 соотношении величин молярных долей компонента в тройном и четверном азеотропах. Ж.прикл. химии, 1974, т. 57, № 9, с. 2011 - 2015.

229. Мариничев А.Н. Об ограничениях на состав четверного азеотропа. Ж. прикл. химии, 1974, т. 57, № 7, с. 1584 - 1587.

230. Мариничев А.Н. Об ограничении на состав многокомпонентного азеотропа. В кн. Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений.-Л. :Изд-во Ленингр. ун-та, вып. 3, 1975, с. 125 - 144.

231. Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Об ограничениях на состав четверного азеотропа. Ж. прикл. химии, 1978, т. 61, № 10, с. 2221 - 2225.

232. Сусарев М.П., Тойкка A.M. Условия устойчивости и ограничения на азеотропные параметры многокомпонентных систем. В кн. Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений^Л. :Изд-во Ленингр. ун-та, 1977, вып.4, с. 37 - 51.

233. Сусарев М.П,, Тойкка A.M. 0 составах и температурных смещениях тройных азеотропов. Х1У.Упрощенный способ оценки области расположения азеотропа. Ж. физ. химии, 1976, т. 50,3, с. 777 779.

234. Тойкка A.M., Сусарев М.П. 0 зависимости интенсивных параметров многокомпонентной системы от термодинамических свойствподсистем. Вестн. Ленингр. ун-та, 1979, № 16, с. 64 - 67.

235. Тойкка A.M., Сусарев М.П. Ограничения на составы тройных азеотропов по данным о равновесии жидкость-пар в бинарных системах, вытекающие из условий устойчивости. Вестн. Ленингр. ун-та, 1978, № 10, с. 86 - 91.

236. Тойкка A.M., Сусарев М.П. Оценка параметров тройных азеотропов по изобарическим данным о равновесии жидкость-пар в бинарных системах. Ж. физ. химии, 1979, т. 63, № 7, с. 1761 - 1764.

237. Сусарев М.П., Тойкка A.M. 0 взаимном расположении изолиний величин термодинамических свойств. Ж. физ. химии, 1977, т. 61, № 8, с. 1953 - 1956.

238. Сусарев М.П., Тойкка A.M. 0 расположении тройного азеотропа относительно секущих концентрационного треугольника. Ж.физ. химии, 1977, т. 61, № 9, с. 2212- 2214.

239. Сусарев М.П., Тойкка A.M. Ограничения на состав азеотропа, связанные с условием взаимного расположения изолиний относительной летучести. Ж. физ. химии, 1978, т. 62, № I, с. 65- 67.

240. Despande А.К., Lu D.C.Y, Vapor liquid equilibriums in the system ethanol - benzene - cyclohexane. - J. Appl. Chem., 1965, V. 15, p. 36 - 39.

241. Смирнова H.A., Морачевский А.Г., Сторонкин А.В. Исследование равновесий жидкость-пар и жидкость-жидкость в системе пропи-ловый спирт пропилацетат - вода. - Вестн. Ленингр. ун-та, 1959, вып. 4, с. 70 - 80.

242. Смирнова Н.А. Исследование равновесия жидкость-пар в системах н-пропиловый спирт вода и н-пропиловый спирт - пропил-ацетат. - Вест. Ленингр. ун-та, 1959, № 16, вып. 3, с. 80-93.

243. Смирнова Н.А., Морачевский А.Г. Равновесие жидкость-пар и взаимная растворимость компонентов в системе пропилацетат- вода. Ж. физ. химии, I960, т. 34, HI, с. 2546 - 2553.

244. Сусарев М.П., Мартынова Н.С., Сусарева Т.М. Единый способ расчета составов тройных эвтектик и азеотропов по бинарным данным. Ж. прикл. химии, 1979, т. 52, № 3, с. 556 - 561.

245. Schuberth Н.^ Kranke P. Thermodynamische Eigenschaften der Heterosolutrope und Heteroazeotrope bei ternaren Systeraen. -Z. phys. Chenv,1970, Bd. 245, H 1/2, S. 49 67.

246. Malesinska B., Malesinski W. Three liquid Phase Hetero-azeotropes, Nitromethane - Water - n-Paraffins (C^ - ~ Bull.Acad.Polon.Sci., CI. Ill, 1963,V.9, No 8, p. 475 - 485.

247. Мартынова H.C., Сусарев М.П. Расчет состава тройной эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарных эв-тектиках и компонентах. Ж. прикл. химии, 1971, т. 46, № 12, с. 2647 - 2651.

248. Морачевский А.Г., Легочкина Л.А. Трехфазное равновесие жидкость-жидкость-пар в системе изопропиловый спирт бензол- вода. Ж. прикл. химии, 1965, т. 38, № 8, с. 1789 - 1793.

249. Кушнер Т.М., Тациевская Г.И., Серафимов Л.А. Исследование фазового равновесия жидкость-пар в системе вода муравьиная кислота - пропионовая кислота при атмосферном давлении. - Ж. физ. химии, 1967, т. 41, № I, с. 233 - 243.

250. Riveng P. Ebulliometry of solutions of formic acid and water. Bull.Soc.Chem. (Prance), 1960, No 8-9, p. 1505-1507.

251. Ito T., Yochida P. Vapor liquid equilibriums of water -lower fatty acid systems. Water - formic acid, water - acetic acid and water - propionic acid. - J. Chem. Eng. Data, 1963, V. 8, p. 315 - 320.

252. Аристович В.Ю., Левин Л.И., Морачевский А.Г. Равновесие жидкость-пар в системах, образованных низкомолекулярными кислотами жирного ряда с водой. Тр. Всесоюзн. ин-та нефтехим., 1962, вып. 5, с. 84 - 101.

253. Сусарев М.П., Запольская М.А., Виниченко И.Г. Расчет и исследование равновесия жидкость-пар в системе ацетон хлороформ- этиловый спирт. Ж. физ. химии, 1965, т. 39, № 10, с.2396- 2400.

254. Морачевский А.Г., Леонтьев Н.П. Равновесие жидкость-пар в тройной системе ацетон хлороформ - этанол. - Ж. физ. химии, I960, т. 34, № 10, с. 2347 - 2349.

255. Malesinska В. Quinary Heteroazeotrope n-Octane Tetrachlo-roethylene - Nitromethane - n-Propanol - Water. - Bull.Acad. Polon Sci., Ser. chem., 1964, V. 12, Wo 12, p. 853 - 872.

256. Свентославский В. Азеотропия и полиазеотропия.-М.:Химия,1968.- 244 с.

257. Пивоваров А.И., Мариничев А.Н., Сусарев М.П. Азеотропные свойства четырехкомпонентной системы н-гексан ацетон - ме-тилацетат - метиловый спирт. - Вестн. Ленингр. ун-та, 1976, № 4, с. 100 - 105.

258. Мариничев А.Н., Васильева И.И. Азеотропные свойства системы вода этиловый спирт - метилэтилкетон - н-октан. - Ж. прикл. химии, 1976, т. 49, № 9, с. 2065 - 2069.

259. Мариничев А.Н. 0 взаимосвязи составов бинарных, тройных и четверного азеотропа. Ж. прикл. химии, 1979, т. 52, № 4, с. 867 - 870.

260. Malesinska В., Malesinski W. Binary Heteroazeotropic Systems of Nitromethane with n-Paraffins. Bull. Acad. Polon. Sci., 1963, V. 11, No 8, p. 469 - 472.

261. Tamir A. Azeotropes prediction by "Sectionwise fitting".

262. Chem. Eng. Sci., 1981, V, 36, p* 37 46.

263. Кушнер T.M., Лебедева T.M., Тациевская Г.И., Серафимов Л.А. Равновесие жидкость-пар в системе вода муравьиная кислота- уксусная кислота - пропионовая кислота при атмосферном давлении. - Ж. физ. химии, 1968, т. 42, № 5, с. 1104 - 1108.

264. Коган В.Б., Толстова Г.С. 0 свойствах трехкомпонентных азеотропных смесей, образованных компонентами с ограниченной взаимной растворимостью. Ж. физ. химии, 1959, т. 33, № 2, с. 276 - 278.

265. Коган В.Б., Фридман В.М., Дейзенрот И.В. Об азеотропных смесях, образуемых жирными спиртами, парафиновыми углеводородам ми и водой. Ж. прикл. химии, 1957, т. 30, № 9, с. 1339- 1344.

266. Виниченко И.Г., Сусарев М.П.,Равновесие жидкость-пар в системе ацетон хлороформ - н-гексан - этиловый спирт при температуре 55°. - Ж. прикл. химии, 1965, т. 38, № 12, с. 2701- 2706.

267. Жаров В.Т., Малегина Н.Д., Морачевский А.Г. Равновесие жидкость-пар в тройной системе метилэтилкетон бензол - изопро-пиловый спирт.-Ж. прикл. химии, 1965, т. 38, № 9, с. 2132- 2134.

268. Серафимов Л.А., Кушнер Т.М., Львов С.В. Фазовое равновесиежидкость пар в системе уксусная кислота - пропионовая кислота при атмосферном давлении. - Ж. физ. химии, 1962, т. 36, № 8, с. 1830 - 1832.

269. Бабич С.В., Минаева В.А., Кушнер Т.М., Серафимов JI.A. Исследование фазового равновесия в системе ацетон метилацетат- этилформиат при атмосферном давлении. Ж. прикл. химии, 1971, т. 46, № 8, с. 1837 - 1841.

270. Wichterle I,, Linek J., Hala E. Vapor liquid Equilibrium Data Bibliography, Elsevier Scientific Publishing Company. Amsterdam - London. New-York. 1973, and Supplement 1976.

271. Вревский M.C. Работы по теории растворов.- М.Л.:Изд-во АН СССР, 1953. 335 с.

272. Стецкий И. Гетероазеотропные двухкомпонентные системы. I. Влияние температуры на давление и на состав пара. Бюлл. Польской АН, 1956, отд. 3-4, № 5, с. 277 - 282.

273. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г., Белоусов В.П. 0 влиянии температуры на состав бинарных гетероазеотропов. Вестн.Ле-нингр. ун-та, 1958, № 10, с. 94-98.

274. Morachevski A.G.,Smirnova N.A.Influence of temperature on vapour-liyuid and liquid-liquid phase equilibria.-The IV Internet. Congress of Chem. Eng., Chemical Equipment Design., and Automation, CHISA-72, Praha 1972. (Lecture summariesp. 3 4).

275. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г., Смирнова H.A. Некоторые вопросы термодинамики многокомпонентных гетерогенных систем. 0 влиянии температуры и давления на равновесие расслаивающихся растворов и пара. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № б, с. 1213 - 1218.

276. Удовенко В.В., Александрова Л.Т. Давление пара трехкомпонент-ных систем. 1У.Система муравьиная кислота бензол - вода. -Ж. физ. химии, 1963, т. 37, № I, с. 52 - 56.