Закономерности изменения термодинамических свойств бинарных систем, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Сунцов, Юрий Константинович
- Специальность ВАК РФ02.00.04
- Количество страниц 666
Оглавление диссертации доктор химических наук Сунцов, Юрий Константинович
Введение
Актуальность исследований
Цели работы
Выбор объектов исследования
Научная новизна
Теоретическая и практическая значимость работы
Апробация работы
Основные положения выносимые на защиту
Структура и объем работы
Глава 1. Литературный обзор.
1.1 Некоторые вопросы термодинамической теории растворов неэлектрол итов и фазовых равновесий жидкость-пар.
1.2Термодинамич|ркие функции компонентов неидеальных систем и выбор с^Йкдартнйго состояния.:4.
1.3Перех«
§т одного стандартного состояния к другому.
1.4Пароад|рсостное равновесие и термодинамические функции неидеальных систем .так.
1.5Избыточшие термодинамические функции образования растворов.
1 .бТермодинамическая классификация растворов.
1.7 О расчете коэффициента активности компонента и энтальпии смешения раствора по данным о равновесии жидкость - пар.f.
1.8 Корреляция данных по парожидкостному равновесию.
1.8.1 Пол^рй&шальные уравнения для расчета коэффициентсЙактивности.
1.8.2 МодАи локальных составов.л?.
1.8.3 Развитие методов прогнозирования. Групповые методы.
1.8.4 Получение аналитического решения групповым методом.
1.8.5 Метод прогнозирования на основе ASOG.-.
1.8.6 Метод прогнозирования на основе UNIFAC.
1.8.7 Методы расчета равновесия жидкость-пар в многокомпонентных системах.
1. Термодинамика межмолекулярного взаимодействия в газах, жидкостях и растворах .;.
1.9.1 Неидеальные газы.
1.9.2 Жидкости.
1.9.3 Растворы.
1.9.4 Определение стандарта межмолекулярного взаимодействия.
1.9.5 Состояние стандартной системы
1.9.6 Способы расчета функции межмолекулярного взаимодействия.
1.10 Обзор методов экспериментального исследования равновесия жидкость -пар.
1.11 Способы проверки и исправления полученных данных
1.11.1 Исправление несистематических погрешностей.
1.11.2 Исправление систематических погрешностей.
1.12 Объемные свойства растворов неэлектролитов. h - ■ ч
1.13 Рефрактометрия растворов неэлектролитов.
1.14 Вязкость растворов неэлектролитов.
Глава 2 Экспериментальная часть.
2.1 Характеристика используемых реактивов.
2.2 Методика экспериментального исследования давления насыщенного пара жидкостей, ка веществ fc их растворов.
2.3 Методика определения ф|изико-химических свойств индивидуальных I
2.3.1.Определение плотности.
2.3.2 Измерение вязкости.
2.3.3 Измерение показателя преломления.
2.4 Результаты эксперимента.
2.5 Методика расчета составов равновесных паровых фаз систем.
2.6 Методика расчета энтальпий испарения жидкостей.
Глава 3 Обсуяедение результатов исследований.
3.1 Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных систем, образованные этанолом и представителями гомологического ряда н-алкилэтаноатов, н- алкилпропаноатов и н-алкилбутаноатов.
3.1.1 Растворы систем этанол - н-алкилэтаноаты.
3.1.2 Растворы систем этанол -н-алкилпропаноаты.
3.1.3 Растворы этанол - н-алкилбутаноат.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Фазовые равновесия и термодинамические свойства растворов, образованных н-алифатическими спиртами и сложными эфирами уксусной кислоты2004 год, кандидат химических наук Харченко, Галина Юрьевна
Фазовые равновесия и термодинамические свойства бинарных систем, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот2012 год, кандидат химических наук Горюнов, Василий Александрович
Фазовые равновесия жидкость - пар и термодинамические свойства растворов бинарных систем, образованных спиртами и алифатическими кетонами2013 год, кандидат наук Власов, Максим Владимирович
Термохимия растворов органических неэлектролитов в смешанных растворителях2002 год, доктор химических наук Батов, Дмитрий Вячеславович
Термодинамические свойства систем, содержащих нормальные алкены и алкины, и их расчет1984 год, доктор химических наук Кудрявцева, Людмила Сергеевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности изменения термодинамических свойств бинарных систем, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот»
Интерес исследователей к изучению свойств растворов неэлектролитов объясняется широтой и многообразием их использования, поскольку большинство природных и технологических процессов протекают именно в растворах. Особенности строения жидкого состояния вызывают большие трудности в создании теории растворов. Попытки создания теории растворов неэлектролитов базируются на двух основных подходах.
Один из подходов связан с использованием молекулярной теории и методов статистической термодинамики. Однако, существующие статистические теории растворов недостаточно точны и слишком сложны. Еще не разработана теория взаимодействия между оболочками соприкасающихся молекул. Мало сведений о строении растворов, о механизмах движения и взаимодействия молекул, в особенности о коллективном характере этих движений и взаимодействий. В большинстве случаев невозможно предсказать свойства растворов, исходя из свойств образующих их компонентов. Утверждения о "чисто техническом" характере преодоления этих трудностей, вероятно - слишком оптимистичны. Наибольшие практические результаты в этом направлении исследований были достигнуты при использовании локальных и групповых моделей растворов.
Другой подход - термодинамический. Надежность термодинамического описания свойств растворов позволила устранить ошибки раннего периода, когда неверные теории подтверждались неточными измерениями. Несмотря на многообразие методов изучения свойств растворов, нельзя не видеть существенных пробелов в этой области исследований. До сих пор свойства разбавленных растворов изучены полнее, чем свойства концентрированных. Имеются пробелы и в познании общих принципов построения жидких фаз. Обобщение экспериментальных данных с точки зрения энергетических и энтропийных характеристик взаимодействия компонентов в растворах необходимо для формирования новых идей в развитии теории растворов. Классическая термодинамика и сопоставление свойств растворов со свойствами идеальных растворов и другими стандартами, например - идеальным газом, дает естественную основу для таких обобщений. Отметим, что термодинамические и физико-химические свойства растворов необходимы для технологических расчётов процессов ректификации, экстракции, кристаллизации, сушки и т.д.
Актуальность исследований
Все окружающие нас вещества находятся в состоянии термодинамического равновесия или стремятся к нему. Большинство химико-технологических процессов проводятся также в условиях близких к равновесию. Поэтому значения термодинамических свойств систем являются основой теоретически достижимых технологических показателей и движущих сил, определяющих направление и скорость протекания процессов. В США подсчитано, что 10 % экономия энергии на процессах перегонки ведет к годовой экономии 500 млн. долларов. Расчет термодинамических свойств растворов в полном объёме практически осуществим только на основе экспериментальных данных о фазовых равновесиях жидкость - пар, жидкость - жидкость и др. Однако исследование фазовых равновесий связано с большими экспериментальными трудностями.
Основной задачей термодинамической теории растворов неэлектролитов является возможность расчёта свойств растворов исходя из свойств образующих их компонентов. Очевидно, что дальнейшее развитие термодинамической теории жидкого состояния требует явного учета молекулярных концепций. Поэтому актуальной задачей современного периода развития теории растворов является установление взаимосвязи между термодинамическими свойствами растворов и молярными характеристиками образующих их компонентов. В предлагаемой работе предприняты попытки по установлению таких связей. Значения термодинамических функций растворов рассчитывались по двум стандартам: 1) идеального раствора, 2) идеального газа. Актуальность такого подхода заключается в установлении вкладов молекул компонентов в межмолекулярное взаимодействие в растворах, что позволяет отсечь эффекты, не связанные с межмолекулярным взаимодействием в растворах. Установление зависимостей между вкладами межмолекулярного взаимодействия в изменение термодинамические функции растворов и молярными свойствами (молекулярной структурой) компонентов растворов, зависит и от способа подбора растворов. Наиболее естественные предпосылки к установлению таких зависимостей возникают при исследовании растворов, образованных общим растворителем и представителями гомологического ряда органических веществ. Анализ научной литературы по теме исследования показывает, что свойства растворов зачастую носят фрагментарный характер, так как исследования часто проводились в сугубо технических целях. Это потребовало проведения дополнительных исследований к имеющимся литературным данным. Были исследованы фазовые равновесия жидкость-пар, термодинамические и физико-химические свойства растворов 130 бинарных и многокомпонентных систем. Известно, что любое изменение режима химико-технологического процесса требует проведения дополнительных весьма трудоёмких исследований парожидкостного равновесия многокомпонентных систем. Исследование свойств растворов, образованных общим растворителем и компонентами гомологических рядов органических веществ устраняет эти трудности и позволяет рассчитывать любые изменения технологических процессов, протекающих с участием многокомпонентных растворов.
Основная цель работы
- состоит в теоретическом обосновании и разработке новых методов прогнозирования термодинамических и физико-химических свойств растворов неэлектролитов при ограниченном объеме экспериментальной информации. Достижению этой цели способствовал следующий алгоритм исследования:
1. Изучались термодинамические и физико-химические свойства веществ гомологических рядов.
2. Исследовались свойства бинарных растворов, образованные общим растворителем и представителями этих гомологических рядов.
3. Термодинамические свойства рассчитывались по двум стандартам: а) идеального раствора; б) идеального газа, взятого при температуре, объёме и составе реальной жидкости и подчиняющегося той же статистике. 5. В изохорно-изотермических условиях, для растворов постоянного мольного состава, проверялось наличие функциональных зависимостей между термодинамическими, физико-химическими свойствами растворов и молярной массой (молекулярной структурой) образующих их компонентов. Доя достижения этой главной цели, необходимо было решить следующие
Задачи исследования: Изучить закономерности изменения равновесий жидкость-пар, термодинамических, объёмных, рефрактометрических и вязкозиметрических свойств растворов бинарных систем, образованных общими растворителями ( н-спиртами) и представителями гомологических рядов сложных эфиров органических кислот.
Установить наличие функциональных зависимостей между термодинамическими и физико-химическими свойствами растворов с одной стороны и молярной массой (структурой) компонентов растворов бинарных систем.
Установить наличие зависимостей между термодинамическими свойствами растворов и: 1) объёмными, 2) рефрактометрическими, 3) вязкостными свойствами растворов систем.
Осуществить расчет фазовых равновесий жидкость-пар многокомпонентных систем производства спиртов и сложных эфиров органических кислот на основе данных об их бинарных составляющих с использованием моделей локальных составов.
Выбор объектов исследования - обусловлен следующими причинами:
Алифатические спирты и сложные эфиры органических кислот образуют растворы со специфичным типом межмолекулярного взаимодействия компонентов (наличие водородных связей), делающими их интересными объектами исследования.
Растворы, образованные общим растворителем (н-спиртам или эфиром) и представителями гомологических рядов сложных эфиров органических кислот необходимы для проведения анализа по установлению функциональных зависимостей, связывающих свойства растворов с молярной массой (структурой) компонентов растворов.
Данные о равновесии жидкость-пар этих бинарных систем необходимы для расчётов равновесий жидкость-пар многокомпонентных систем производств спиртов и сложных эфиров органических кислот.
Научная новизна работы состоит в следующем Анализом P-X-Y проекций фазовых диаграмм бинарных систем, образованные общим растворителем (н-спиртом или сложным эфиром) и представителями гомологических рядов сложных эфиров органических кислот, установлены закономерности изменения составов паровых фаз систем от температуры, концентрации и молярной массы компонентов систем. Парожидкостное равновесие бинарных систем описано уравнениями Вильсона и NRTL, позволившими впервые рассчитать равновесие жидкость-пар 6 и 8 компонентных систем. Установлено, что уравнение Вильсона более точно описывает парожидкостное равновесие многокомпонентных систем.
На основе данных о равновесии жидкость-пар рассчитаны (с использованием стандартов идеального раствора и идеального газа) значения энергий Гиб-бса и Гельмгольца, энтальпии испарения, внутренней энергии и энтропии растворов систем. Показано, что межмолекулярное взаимодействие (ММВ) компонентов в растворах необходимо оценивать значениями функций, рассчитанных по стандарту идеального газа, взятого при тех же температурах и объёме, что и испытуемая жидкость и подчиняющегося той же статистике. При установлении взаимосвязи между термодинамическими, физико-химическими свойствами растворов и молекулярными характеристиками образующих их компонентов анализ термодинамических свойств систем необходимо проводить для растворов постоянных мольных концентраций.
На примерах веществ для десяти гомологических рядов, установлено, что вклады межмолекулярных взаимодействий в изменение внутренней (U ) энерЛ гии, энтропии (S) и энергии Гельмгольца (F) закономерно зависят (получены уравнения) от молярной массы вещества в гомологическом ряду. Установлена взаимосвязь (получены уравнения) между величинами энергии Гельмгольца (Г) и значениями мольного объёма (V), рефракции (Rm), давлению насыщенного пара (Р), динамической вяз(т]) веществ гомологических рядов. ♦> Анализом термодинамических данных (на примерах 68 бинарных систем) установлена закономерность изменения величины энергии Гельмгольца (F) от концентрации растворов (X) молярной массы компонента раствора в гомологическом ряду. Получено уравнение BHflaF= f(X,M). Точность расчёта по уравнению составляет ± 20 Дж/моль. Аналогичные закономерности установлены для объёмных и рефрактометрических свойств растворов бинарных систем. Получены уравнения вида V= fi(X,M) ; R= f2(X,M), позволяющие рассчитывать значения мольных объёмов и рефракций растворов бинарных систем, используя молярную массу компонента и мольную концентрацию раствора с точностью ± 0,2 см /моль.
Учитывая общую направленность изменения величин энергии Гельмгольца (F) , мольных объёмов (V) и рефракций (Rm) растворов систем, установлена взаимосвязь энергии Гельмгольца с объёмными и рефрактометрическими) свойствами растворов бинарных систем. Получены уравнения вида:
А Л
F = f(X.V) ; F = f(X.Rm), позволяющие вычислять величину энергии Гельмгольца F с точностью ± 20 Дж/моль. Полученные функциональные зависимости является следствием рассмотренных выше закономерностей. ♦> Анализом вязкостных свойств растворов систем установлены закономерности изменения динамической вязкости от: 1) от молярной массы компонента раствора, 2) от величины энергии Гельмгольца (F) растворов систем. Получены уравнения, связывающие динамическую вязкость (ц) бинарных растворов с: а), молярной массой (М) компонента и концентрацией раствора; б) энергией Гельмгольца (F) и концентрацией раствора. Предложен метод прогнозирования азеотропов в бинарных системах и методика расчёта состава азеотропа с использованием концентрационной зависи
А мости энергии Гельмгольца FMMB растворов систем.
Имеются основания считать, что установленные закономерности носят общий характер
Теоретическая и практическая значимость
- заключается в том, что в результате исследований установлены закономерности изменения термодинамических, объемных, рефрактометрических и вязкозиметрических свойств растворов бинарных систем. Установленные закономерности позволяют предсказывать свойства бинарных растворов, используя свойства чистых компонентов и свойству одного бинарного раствора, что ускоряет процесс исследований равновесия жидкость-пар, термодинамических и ряда физико-химических свойств растворов бинарных систем примерно в 300 раз. На основе закономерностей получены уравнения позволяющие рассчитывать: 1) Энергию Гельмгольца, 2) Мольный объём, 3) Мольную рефракцию бинарных растворов - используя концентрацию и молярную массу компонента раствора. 4) Энергию Гельмгольца бинарного раствора - используя мольный объём и концентрацию раствора. 5) Энергию Гельмгольца - по значениям мольной рефракции и концентрации раствора. 6) Энергию Гельмгольца - по значениям динамической вязкости и концентрации раствора . Преложена методика прогнозирования и расчёта составов азеотропов в бинарных системах. Полученные данные о фазовых равновесиях жидкость-пар бинарных систем позволяют рассчитать, используя модели локальных составов 56 - трёхкомпо-нентных систем; 70 - четырёхкомпонентных; 56 - пятикомпонентных; 28 -шестикомпонентных; 8- семикомпонентных и восьмикомпонентную системы. Рассчитаны парожидкостные равновесия (результаты расчётов проверены экспериментально) семи многокомпонентных систем представляющих интерес для производства спиртов и сложных эфиров органических кислот. Результаты расчетов фазовых равновесий жидкость-пар многокомпонентных систем были проверены экспериментально. Полученные данные необходимы для технологических рассветов основного оборудования производства алифатических спиртов и сложных эфиров органических кислот.
Апробация работы
Основные результаты работы докладывались: на ежегодных научных конференциях Воронежского государственного педагогического университета; Воронежской государственной технологической академии; в Ленинградском государственном педагогическом университете (1987 г.); на Всероссийской научно-практической конференции «Физико-химические основы пищевых и химических производств» (г. Воронеж, 1996 г.); в Воронежском государственном университете (1995, 2000 г.); на 1 Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН-2002". на 18 международной конференции "Термодинамика -2003" Кембридж, Англия, 2003 г
часть данных включена в справочники: " Этиловый спирт". М. Пищевая промышленность. 1976.,289 с. и справочник: "Физико-химические свойства бинарных растворителей", JI. Химия, 1988,687 стр., согласованных с Государственной службой стандартных справочных данных. по материалам диссертации опубликовано 88 научных статей и 5 научно-технических отчетов.
Основные положения, выносимые на защиту Закономерности изменения состава паровых фаз бинарных систем, образованных общим растворителем (н-спиртом или сложным эфиром) и представителями гомологических рядов сложных эфиров органических кислот от: концентрации, молярной массы компонента и температуры растворов. Результаты расчётов составов паровых фаз многокомпонентных систем, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот. Закономерности изменения значений внутренней энергии (U), энтропии
A ^-s
S), энергии Гельмгольца (F) , мольного объёма (V) и рефракции (Rm), давления насыщенного пара (Р), динамической вязкости (ц,) в гомологических рядах органических веществ. а) Зависимости между величинами вкладов межмолекулярных взаимодействий
-Ч А в изменение значений внутренней (U) энергии, энтропии (S) и энергии Гельмгольца (F) и молярной массой (М) вещества в гомологическом ряду; б) Зависимости между величинами мольных объёмов (V) и рефракций (RM), давлением насыщенного пара (Р), динамической вязкостью (jj.) веществ в гомологическом ряду и значениями энергии Гельмгольца (F). Закономерности изменения величины энергии Гельмгольца (F) для бинарных растворов постоянных мольных концентраций, образованных общим растворителем и представителями гомологического ряда органических веществ. Уравнение, связывающее энергию Гельмгольца (F) бинарных растворов с молярной массой (М) компонента и концентрацией раствора.
Закономерности изменения величины мольного объёма (V) и рефракции (RM) для бинарных растворов постоянных мольных концентраций, образованных общим растворителем и представителями гомологического ряда органических веществ. Уравнения, связывающие мольный объём (У)и рефракцию (RM) бинарных растворов с молярной массой (М) компонента и концентрацией раствора.
Зависимости, связывающие величины энергии Гельмгольца (F) со значениями мольного объёма (V) и рефракции (RM) бинарных растворов.
Закономерности изменения величины динамической вязкости (|i) для бинарных растворов постоянных мольных концентраций, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот от: а) величины молярной массы (М) компонента раствора; б) значений энергии Гельмгольца (F ) растворов.
Уравнения, связывающие динамическую вязкость (ц) бинарных растворов с: а), молярной массой (М) компонента и концентрацией раствора; б), энергией Гельмгольца (F ) и концентрацией раствора. Новый способ определения состава азеотропа в бинарных системах, основанный на зависимости энергии ГельмгольцаF от состава систем. *** Банк данных по равновесию жидкость-пар 130 бинарных систем позволяющий рассчитать парожидкостное равновесие 56 - трёхкомпонентных систем; 70 - четырёхкомпонентных; 56 - пятикомпонентных; 28 - шестикомпонент-ных; 8- семикомпонентных; 1 - восьмикомпонентной системы.
Структура и объем работы
Диссертация состоит из Введения, трех глав, раздела «Заключение по работе: основные результаты и выводы», списка цитируемой литературы, включающего 203 наименования отечественных и зарубежных источников, и приложения, в котором приведены основные экспериментальные данные. Диссертация изложена на 660 страницах машинописного текста, включая 215 рисунков и 168 таблиц.
Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Термохимия сольватации алканов в смесях кислородсодержащих оснований с I-алканолами1998 год, кандидат химических наук Поткина, Наталия Леонидовна
Теоретические основы разделения многокомпонентных многофазных систем с использованием функциональных комплексов2000 год, доктор технических наук Фролкова, Алла Константиновна
Термодинамика растворения немезогенов в жидкокристаллических комплексах меди и никеля с основаниями Шиффа и n-н-алканоилокси-n'- нитроазоксибензолах2001 год, кандидат химических наук Ольхович, Марина Васильевна
Сольватация и межмолекулярные взаимодействия в растворах органических гетерофункциональных соединений: эксперимент и моделирование2006 год, доктор химических наук Железняк, Николай Иванович
p,ρ,T,x-измерения и термодинамические свойства водных растворов алифатических спиртов2010 год, кандидат технических наук Абдурашидова, Аида Айдемировна
Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сунцов, Юрий Константинович
Основные результаты и выводы. Анализом P-X-Y-T данных растворов, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот установлены закономерности изменения состава паровых фаз бинарных систем от температуры, концентрации и молярной массы компонентов растворов. Рассчитаны значения избыточных энергии Гиббса, энтальпии испарения и энтропии растворов. Установлено, что значения термодинамических функций растворов альтернируют с увеличением молекулярной массы компонента раствора в гомологическом ряду. Эндотермические эффекты смещения в растворах уменьшаются с увеличением молекулярной массы компонента в гомологическом ряду. Значения энтропии растворов систем изменяются симбатно со значениями энтропии, что может быть объяснено подобием структурообразования растворов систем. *1* Парожидкостное равновесие 130 бинарных систем описано уравнениями Вильсона и NRTL. Полученные уравнения позволяют рассчитать парожидкостное равновесие двухсот девятнадцати многокомпонентных систем. В качестве примера произведен расчет восьми многокомпонентных систем, представляющих интерес для производства н-спиртов. Впервые, проведен расчёт парожидкостного равновесия 6 и 8 компонентных систем. Установлено, что уравнение Вильсона более точно описывает парожидкостное равновесие гомогенных многокомпонентных систем. Полученные данные необходимы для дальнейшего совершенствования моделей растворов, а также для технологических расчётов процессов ректификации производств н-спиртов и сложных эфиров органических кислот. Показано, что межмолекулярное взаимодействие компонентов в растворах целесообразно оценивать значениями функций, рассчитанных по стандарту идеального газа, взятого при тех же температурах и объёме, что и испытуемая жидкость. Установление взаимосвязи термодинамических свойств с молекулярными характеристиками компонентов растворов необходимо проводить для растворов постоянных мольных концентраций, образованных общим растворителем и веществами гомологического ряда. зм,
Анализом термодинамических свойств веществ 10 гомологических рядов, рассчитанных по стандарту идеального газа, установлено:
1 .Вклады межмолекулярных взаимодействий в изменение значений внутренней (U) энергии, энтропии (S) и энергии Гельмгольца (F) линейно возрастают с увеличением молекулярной массы вещества в гомологическом ряду. Возрастание значений F для веществ в гомологических рядах: а) линейно увеличивает значения их мольных объёмов и рефракций; б) экспоненциально уменьшает давление насыщенного пара; в) экспоненциально увеличивает динамическую вязкость веществ в гомологическом ряду.
Анализом термодинамических свойств растворов 68 бинарных систем установлена закономерность изменения величины энергии Гельмгольца (F) от молярной массы компонента (М) и состава раствора (X): F=f (X, М). Формулировка закономерности:
Энергия Гельмгольца (F) для бинарных растворов постоянных мольных концентраций, образованных общим растворителем и представителями гомологического ряда органических веществ, линейно зависит от молярной массы вещества в гомологическом ряду.
Получены уравнения, описывающие значения энергии Гельмгольца (F) бинарных растворов с точностью ±20 Дж/моль. Установленная закономерность позволяет прогнозировать термодинамические свойства бинарных и многокомпонентных растворов при ограниченном объеме экспериментальной информации. Предложен и апробирован новый способ определения состава азеотропа в бинарных системах, основанный на зависимости энергии Гельмгольца ( F) от состава систем.
Анализом объёмных свойств растворов, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот, установлено, что увеличение молекулярной массы сложного эфира уменьшает величину избыточного мольного объёма растворов систем. В растворах, образованных сложными эфирами органических кислот, избыточные мольные объёмы отсутствуют. Мольный объём бинарных растворов постоянных мольных концентраций, линейно зависит от молярной массы компонента в гомологическом ряду. Получены уравнения, описывающие объёмные свойства систем с точностью ±0,1 см /моль. ♦> Анализом рефрактометрических свойств растворов установлено, что величина мольной рефракции линейно зависит от состава систем. Мольная рефракция бинарных растворов постоянных мольных концентраций линейно зависит от молярной массы компонента раствора в гомологическом ряду. Получены уравнения, описывающие рефрактометрические свойства растворов систем с точностью ±0,1 см /моль Учитывая общую тенденцию изменения энергии Гельмгольца (F), мольных объёмов и рефракций для растворов постоянного мольного состава, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот, установлена взаимосвязь этих величин.
Энергия Гельмгольца (F) линейно зависит от значений мольных объёмов (V) и рефракций (Rm) растворов постоянного мольного состава. Получены уравнения, позволяющие рассчитывать энергию Гельмгольца (F) используя мольный объём (V) и рефракцию (Rm) бинарных растворов с точностью ± 20 Дж/моль. Подобные закономерности наблюдаются также для растворов систем, образованных бензолом и н-алкиларенами.
Имеются веские основания считать, что установленные закономерности носят общий характер и могут быть распространены на другие ряды растворов бинарных систем.
36 Ц
Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Сунцов, Юрий Константинович, 2004 год
1. ГиббсД.В. Термодинамические работы, Гостехиздат,1950.
2. А.В. Сторонкин. Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем. Изд. ЛГУ, 1948.
3. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г.,Ж. физ. химии, 30, 6,1297,1956.
4. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г., Вестник Ленингр. Ун-та,4,69,1956.
5. Сторонкин А.В., Морачевский А.Г. ,Сб. "Термодинамика и строение растворов", М.,АН СССР,87,1959.
6. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем,ч.1 и 2, изд. ЛГУ, 1967.
7. Серафимов Л.А.Ж. физ. химии, 11,2972,1967; 1.248.1968.
8. Жаров В.Т. Ж. физ. химии,41,11,2865,1967.
9. Герасимов Я.И., Гейдерих В.А. Термодинамика растворов. -М.: Изд-во МГУ, 1980.
10. Ю.Шахпаронов М. И. Введение в молекулярную теорию растворов, М., 1956. П.Льюис и Рендал, Химическая термодинамика, Химтеориздат,1936.
11. Хала Э., Пик И., Фрид В., Вилим О. Равновесие между жидкостью и паром. М. Иностранная литература, 1962.
12. A. Michels, М. Geldermans, S. R. De Groot, Physica, Haag,12,105,1946.
13. И.П. Кричевский. Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях, М. Л., 1952.
14. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. М.-Л.: Наука, 1966. Т.1.
15. Коган В.Б. Гетерогенные равновесия. -Л.: Химия, 1968.
16. G. Scatchard, B.L. Raymond. J. Amer. Chem.soc., 60, 1278,1938.
17. G. Scatchard, S.Wood, J. Mochel. J. Phys. Chem., 43,119,1939.
18. G. Scatchard, S.Wood, J. Mochel. J. Amer. Chem. Soc., 61,3207,1939; 62,712,1940
19. B.A. Киреев. ЖФХ, 14,1456,1940.
20. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л. Химия, 1982, 592 с.
21. В.П. Белоусов, А. Г. Морачевский. О расчете термодинамических функций растворов неэлектролитов на основании данных о равновесии жидкость-пар., Сб."Химия и термодинамика растворов"., Изд-во ЛГУ, 1964.
22. Морачевский А.Г. и др. Термодинамика равновесия жидкость-пар. -JL: Химия, 1989.
23. Г.С.Людмирская, Т.А. Барсукова, A.M. Богомольный., Справочник" Равновесие жидкость-пар" Л., Изд-во "Химия", 1987,335 с.
24. Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Балашова И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов.-Л.: "Химия", 1982.
25. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. -Л.: Химия, 1970.
26. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия,1975.
27. Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Термохимия парообразования органических веществ. М.: Наука, 1981,216 с.
28. Boublik Т/, Frid V., Hala Е. The Vapour pressure of pure substances. Amsterdam etc.: Elsevier, 1973.626 p.
29. Ried R., Prausnitz J. M., Poling В. E. The properties of gases and liquids, 4th ed. N. Y.-McGraw-Hill, 1987. X+741p.
30. C. Уэйлес. Фазовые равновесия в химической технологии.Ч.1. -М.: Мир, 1989, 301 с.
31. Л. М. Батунер, М.Е. Позин. Математические методы в химической технологии.Л.,Изд."Химия"., 1968, 806 с.
32. Van Laar J.J. Z. Physical. Chem., 72, 723,1910.
33. Margules M., Sitzungsber. Acad. Wiss. Wien., Math., Naturw. Klasse., П, 104, 1243, 1895.
34. Black C.,A.I.Ch.E.J., 1959,5,249.
35. R.R.White,Trans. AIChe,41,546,1945.
36. I.M. Li, J. Coull, Chem.Eng.Progr.,Simposium Ser.,48,2,38,1952.
37. Whol K., Trans. AIChE, 42, 215 ,1956.
38. Redlich E., Kister A.K.//Ind. Eng. Chem. 40,345,1948.
39. Hala E.//Coll. Czech. Chem. Commun. 1973. V.38,1 l.P.1286-1291.
40. Wilson G. M. Vapor-liquid equilibrium. XI: A new expression for the excess free energy of mixing. J. Am. Chem. Soc., 86, 127-130,1964.
41. Renon H., Prausnitz J.M.// A.I.Ch.E.J.,V.!4,l.P. 135-144,1968.
42. Renon H., Asselineau L., Cohen G., Raibault C. Calcul sur ordinateur des equilibres liquide-vapeur et liquide-liquide. Paris: Technic, 1971.
43. Abrams D.S., Prausnitz J.M. ,A.I.Ch.E.J., 1975,21,116.
44. Prausnitz J.M. et al. Computer calculations for multicomponent vapor-liquid and liquid-liquid equilibria. New Jersey: Prentice-Hall, 1980.
45. Bondi A., Physical Properties of Molecular Crystals, Liquid and Glasses, Wiley,New York, 1968.
46. Gmehling J., Onken U., Vapour -Liquid Equilibrium Data Collection, DECHEMA Chemistry Data Series, Vol.1 and following Vols., Frankfurt, 1977 end continuing.
47. Sorensen J.H., Arlt D., Liquid Liquid Equilibrium Data Collection,DECHEMA Chemistry Data Series ,Vol.1 and following Vols., Frankfurt, 1979 and continuing.
48. Anderson T.F., Prausnitz J. H.// Ind.Eng. Chem., Proc. Des. Dev.V.17,4,p.552-567,1978.
49. Novak J.P., Matous J., Sobr J.// Chem Prumsl. 1984. Roc. 34/59 . 1. S. 39-43.51 .Ried R., Prausnitz J.M., Poling B.E. The properties of gases and liquids. 4th ed. N. Y.: McGraw-Hill, 1987.
50. Magnussen Т., Rasmussen P., Fredenslung Aa., Ind. Eng. Chem. Proc.Des.Dev., 20,331,1981.
51. Pierotti G.J., Deal C.H., Derr E.L., Ind. Eng. Chem., 1959,51,958.
52. Deal C.H.,Derr E.L.,Ind. Eng.Chem.,1968,60(4),28.
53. Chao K.C., Greenkorn R.A., Thermodynamics of Fluids-An Introduction to Equilibrium Theory, Dekker, New York, 1975.
54. Wilson G.M., Deal C.H. Ind. Eng.Chem.Fundam., 1962,1,20.
55. Derr E.L.,Deal C.H., Distillation 1969, 2nd Inter.Conf.Disstillation, Brighton, 1969,3:41.
56. Kojima К., Tochiga К., Prediction of Vapor Liquig Equilibrium by the ASOG Method, Elsevier, Amsterdam, 1979.
57. Tochiga K., Lu B.C.Y., Ochi K,Kogima K., A.I.Ch.E.J., 1981,27,1022.
58. Fredenslund Aa., Gmehling J., Michelson M.L., Rasmussen P., Prausnitz J.M., Ind. Eng.Chem.Process Des. Dev., 1977,16,450.
59. Gmehling J., Rasmussen P., Fredeslund Aa., Ind. Eng.Chem. Process Des.Dev., 1982,2J(1),118.
60. Macedo E. A., Weidlick U., Gmehling J., Rasmussen P.// Ind. Eng. Chem.,Proc. Des. Dev. 1983. V. 22. P. 676-678.
61. С. Уэйлес. Фазовые равновесия в химической технологии. 4.2. -М.: Мир,1989, 387 с.
62. Скрышевский А.Ф. Струтурный анализ жидкостей.- М.: Высшая школа, 1971,256 с.
63. Ван-дер -Ваальс И. Д., Констам Курс термостатики, М., 1936.
64. Rowlinson J.S. Handburch der Physik,Band XII, Berlin,1958.
65. Rowlinson J.B. Liquids and Liquid Mixtures, London, 1959.
66. Гиршфельдер Дж., Кертисс У., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. ~М., 1961.
67. Б. П. Никольский. Вестник ЛГУ,сер.физ. хим.22,вып.4,1960.
68. С.И.Попель, В.В.Павлов, О.А.Боин, ЖФХ,37,622,1963.
69. RP.Bell, О. Gatty, Phyl.Mag., 19,66 (1935).
70. Полторак О.М. Термодинамика в физической химии. -М.: Высшая школа, 1991.
71. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. -М.: Химия, 1975.
72. Сунцов Ю.К.,Перелыгин В.М.//Физическая химия. 1977.Т.51.Вып.4.
73. Tsuboka Т., Katayama Т. Modified Wilson equation for vapor-liquid and liquid-liquid equilibria. J. Chem. Eng. Japan, 8,181-187,1975.
74. Eckert C. A., Thomas E.R., Johnston K. P. Non electrolyte solution: State of the art review. Proc. 2nd International Conf. On Phase Equilibria and Fluid Properties in the Chemical Industry. West Berlin, March 1980, DECHEMA.
75. Свентославский B.B. Азеотропия и полиазеотропия. М.:Химия, 1968.
76. Redlich Е., Kister A.K.//Ind. Eng. Chem. 1948. V.40.P. 345-348.
77. Морачевский А. Г. Автореф. Докт. Дисс.Л.:ЛГУ. 1970.20c.
78. Коган В.Б. Гетерогенные равновесия. -Л.: Химия, 1968.
79. Берль Лунге. Химико-технические методы исследования, ОНТИ, Химтеориздат, 193 7.
80. Bauer N., Levin S.-In: Physical Methods of Chemistry/Ed. A. Weissberger, B. W. Rossiter. Vol.1,Part 4, Chap. 2. N.Y.:Intersci., 1971.
81. Battino R.-Chem. Rev. 1971,v.71,l,p. 5-45.
82. Cibulka I., Holub R.-Chem. Listy, 1978,v.72,p. 457-508.
83. Handa Y. P., Benson G.-Fluid Phase Equilibria, 1979,v.3,p. 185-249.
84. Менделеев Д.И. Исследование водных растворов по удельному весу, т.3,7,1934.
85. Киреев В.А. Курс физической химии,ГОСХИМИЗДАТ,М.,1958.
86. Reyholds P. Oila Jas J., 45,46,96,102,1948.
87. Лудкий А.Е. Ж.Ф.Х.,28,204,1954.
88. Уайт Е.Т. J. Chem. Eng. Data, 12,3,285,1967.
89. Шаталова В.В. Кандидатская диссертация, Воронеж, 1969.
90. Cibulka I. Связь между избыточными объемами и формой зависимости плотности от состава для бинарных жидких смесей. //Collect. Czechosl. chem. Commun. 1990. - 55, № 7. - С. 1653 - 1659.
91. Рязанов М. А. Зависимость плотности бинарных растворов от их концентрации. // Тез. докл. 13 Всес. конф. по хим. термодинамике и калориметрии, Красноярск, 24 26сент. 1991. Т.2 - Красноярск, 1991.-С.175.
92. Venkatesulu D., Goud В. Busa, Rao М. V. Prabhakara //J. Chem. and Eng. Data. -1991. 36, № 4. - C.473 - 474. - Англ.
93. Letcher Treror M., Nevines J. Ashley// J. Chem. and End. Data. 1995, - 40, № 1. -C.293 - 295.
94. Haijun W., Mingzhi Ch., Guokang Zh.// J. Chem. Thermodyn. 1995. -27, № 1,-C.57-61.
95. Piocenza G., Legsai G., Blaive В., Gallo R. // J. Phys. Org. Chem. 1996. - 9, № 6. -C.427 -432.
96. Липсон Г. Великие эксперименты в физике, Изд-во"Мир",М.,1972.
97. Н. Ньютон. Оптика, ГИЗ, 1927.
98. Ломоносов М.В. Полное собрание сочинений, т.З,Изд-во АН СССР, 1952.
99. Иоффе Б.И. Рефрактометрические методы химии, ГН-ТИХЛ,Л., 1960.
100. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ, М.-Л., 1940.
101. Пушкин Н.С., Матавуль П.Г.ЖОХ,48,1573,1948.
102. Пушкин Н.С., Матавуль П.Г. Гласынк хем. Друштва 19,91,147,267,1964.
103. Тутуншин Н.С. Гласынк хем. Друштва,20,1,73,349,363,48,1955.
104. Иоффе Б.В. ЖОХ,23,190,1953.
105. Иоффе Б.В.ДАН СССР,86,87,713,763,1952;93,851,1953;97,855,1954.
106. Иоффе Б.В.Усп. химии,29,135,1960.
107. W. MAG. Torlane, R.Wright. G.J.Chem. Soc,l 14,1953.
108. Eisele J.Ann.Phvs.,76,396,1926.
109. Rosen J.P. Journ. Amer. Opt.Soc. 37,932,1957.
110. ИЗ. Татевский B.M. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах, Изд-во МГУ, 1953.
111. Иоффе Б.В., Морачевский А.Г. Ж.Аналит.х.,10, 1,3,1955.
112. Orge В., Iglesian М., Tojo J., Legido J. L. // J. Chem and End. Data. 1995. - 40, №6.- 1199-1202.
113. Aucejo Antonio, Burguet M. Cruz, Murtoz Rosa //J. Chem. and End. Data. ~ 1996.-41, №5.-C.l 131 1134.
114. Palaiologou Maria M // J. Chem. and Data. 1996. - 41, № 5. - C.l036 - 1039.
115. Rodriguez Ana, Canosa Jose, Orge Beatriz, Inlesias Miguel, Tojo Jose // J. Chem. and End. Data. 1996. - 41, № 6. - C.l446 - 1449. - Англ.
116. Кафаров В. В., Дорохов И. Н., Ветохин В. Н., Волков Л. П. // Докл. АН СССР. 1989. - 309, № 1. - С. 128 - 132.
117. Гатчек Э. Вязкость жидкостей, М.-Л., 1935.121 .Бачинский А. И.Временник об-ва Леденцова,3,1913.
118. Глесстон С., Лейдлер К.Б Эйринг Г. Теория скоростей процессов. .,ИЛ,1948,583с.
119. Gold Ph, Ogle G. J. Chem. Eng., 1969, v.76,15,p,121-123.
120. Gold Ph., Ogle G. J. Chem. Eng.,1969, v.76,17,p.97-100.
121. Gold Ph., Ogle G. J. Chem. Eng.,1969, v.76,19,p,141-146.
122. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М., Изд-во АН СССР, 1945.
123. Барр Г. Вискозиметрия, Гл. 8,148,ГОНТИ,1938.
124. Орищенко А.В., Жигунова И.С.,Ампегелова И.И., Физическая химия растворов, Изд-во "Наука", 1972.
125. Dewan R. К., Gupta С. М., Mehta S. К. // Z. Phys. Chem. (BRD).- 1988. 160, №1-2.-С. 221 -228.
126. Игнатов В. А .// Радиохимия. 1990. - 32, № 1. - С.31 - 34.
127. Абдулаев Ф. Г., Джафарова Н. И. Ред. Инж. физ. журн. - Минск, 1990. -12с.
128. Скоморохов В. И., Дрегалин А. Ф.// Ж. физ. химии. 65, № 11. - С. 3106 -3109.
129. Сырников Ю. П., Пенкина Н. В., Киселев М. Г., Пуховский Ю. П.//Ж. физ. химии. 1992. - 66,№ 1. - С. 185 - 189.
130. Zhang Jianhou, Chien Hou Chang, Liu Honggin.// Хуангун сюэбао = J. Chem. Ind. End.(China). - 1991. - 42,№ 3. - C.269 - 277.
131. Landauer Ortansa, Mateescu Cornelia, Lulian 01ga.//Rev. roum. chim. 1993. -38,№ 1.-C.13-16.
132. Абдулаев Ф. Г., Ахундов Т. С., Джафарова Н. И.// Теплофиз. св-ва в в и матер. - 1991. - № 30. - С.78 - 87.
133. Лисенков А. А . // Пр во и исслед. стекла и силикат, матер. - 1990. - № 10. -С.150- 156.
134. Sovilj Milan N. // J. Chem. and End. Data. 1995. - 40,№ 5 - C.1058 - 1061.
135. Органикум. Практикум по органической химии. -М.: Мир, 1979, Ч. 1,2.
136. Кольтгоф И.М.,Белгер Р.,Огенгер В.А., Матсулма Дж. Количественный анализ, 3 , ГОСХИМИЗДАТ, М., 1961.
137. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. -М.: Мир, 1973, Ч. 2. 97.
138. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии, изд. МГУ, 1961.ги
139. TCI American Organic Chemical 88/89 Catalog.- Portland.: American Tokyo Kasei, 1988.
140. Физико-химические и термодинамические исследования растворов образования спиртами и сложным эфирам пропионовой кислоты. // Н- тех. отчет 1991г. Деп. в ВИНИТИ. 02.91.00.48313.
141. Физико-химическое и термодинамическое исследование растворов из этанола и сложных эфиров пропионовой кислоты. // Н- тех. отчет 1986г. Деп. в ВИНИТИ. .02. 86. 00.42798.
142. Эберт Д., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии. М. Мир. 1988.284с.
143. Перелыгин В.М.,Сунцов Ю.К. // Изд. Вузов СССР. Пищевая технология. 1974. № 2.С.133-140.
144. Белоусов О. П., Панов М. Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л. Химия. 1983.264с.
145. Перелыгин В.М.,Сунцов Ю.К. // Изд. Вузов СССР. Пищевая технология. 1974. № З.с.93-96.
146. V. Magat. В KH.:"Hydrogen Bonding". Ed. By Hadzi. Pergamon, London, 1959.
147. A. Mara, К. Вро. Изд. АН СССР, сер. Физ, 24,1,10-18,32-35.
148. Равикович С.Д. Доповда АН УРСР, 4,328,1957.
149. Соколов Н.Д. УФН,57,2,205,1959.
150. Справочник по дипольным моментам .,Изд-во"Высшая школа", М., 1971,413 с.
151. Сунцов Ю.К., Перелыгин В.М. Объемные свойства и рефракция бинарных систем из этилового спирта и н.-алкилацетатов //Деп в ВИНИТИ №2149-74.
152. Сунцов Ю.К., Перелыгин В.М. Физико-химические исследования бинарных систем из этилового спирта и алкилацетатов // Физико-химические основы пищевой технологии.-Воронеж.-1974.-Вып 2.
153. Сунцов Ю.К., Перелыгин В.М. Вязкость алкилацетатов и их бинарных смесей с этиловым спиртом // Физико-химические основы пищевой технологии.-Воронеж.-1974.-Вып 2.in
154. Сунцов Ю.К., Перелыгин В.М. Вязкость бинарных систем из этилового спирта и н.-алкилацетатов // Деп. в ВИНИТИ №2148-74.
155. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П. ,Задорожный В.П Физико-химическое исследование системы этанол этилпропионат // Деп.в ВИНИТИ 488-хП88 № 9Д988.-С145-164.
156. Сунцов Ю.К., Коняев Б.Я. Парожидкостное равновесие и физико-химические свойства этанол метилпропионат //Деп.в ВИНИТИ №493-хП90.
157. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П., Задорожный В.П. Физикохимическое исследование системы этанол н.пропилпропионат // Деп. в ВИНИТИ « 614282.
158. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П.,Задорожный В.П Физико-химическое исследование систем этанол н.бутилпропионат // Деп. в ВИНИТИ №1003хП-84 №2.-1985.
159. Сунцов Ю.К., Коняев Б.Я. Парожидкостное равновесие и физико-химические свойства системы метилпропионат амилпропионат // Деп. в ВИНИТИ «415-хП 89.
160. Отчет по научно-исследовательской работе «Физико-химическое и термодинамическое исследование растворов из этанола и сложных эфиров пропионовой кислоты.24.01.1986 // Гос.РЕГ 01850015770 Инв.№02860042798
161. Каррер П. Курс органической химии. JI. ГНТИ XJI. 1960. 1215с
162. Сунцов Ю.К., Коняев Б.Я. Равновесие и термодинамические свойства бинарных систем этанол н-алкилпропаноаты //Журнал физической химии.-1999.-том 73.-№5.-С.710-712.
163. Смирнова Н.А.Молекулярные теории растворов.JI. :Химия, 1987.
164. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П.,Карпова Л.Д. Изотермическое равновесие жидкость-пар системы метилпропионат бутилпропионат //Деп. в ВИНИТИ №819-хП89.
165. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П.,Карпова Л.Д. Физико-химическое исследование некоторых бинарных систем из алкилпропионатов // Деп. в ВИНИТИ №818-хП89 г.
166. Сунцов Ю.К., Коняев Б.Я. Парожидкостное равновесие и физико-химические свойства системы метилпропионат амилпропионат // Деп. в ВИНИТИ «415-хП 89.
167. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П.,Коняев Б.Я.,Задорожный В.П Физикохимическое исследование системы этилпропионата -н.бутилпропионат // Деп. в ВИНИТИ 10.09.1987 г. «1033-хн87 №12 1987.
168. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного и нефтехимического синтеза. Изд.2-е. М.Химия. 1975.532 с.
169. Сунцов Ю.К., Рябова В.К. Термодинамическое равновесие систем, образованных н-алкилбутиратами // Деп. в ВИНИТИ №1688-В97.
170. Сунцов Ю.К., Рябова В.К. Термодинамическое равновесие систем образованных н-алкилбутиратами //Деп. в ВИНИТИ 21.05.97.-№1687~в97.
171. Сунцов Ю.К., Водянова Г.П. Термодинамика образования и физико-химические свойства растворов этанол н-алкилбутират //Деп. в ВИНИТИ 30.10.98.-№3186-В98.
172. Сунцов Ю.К., Быканов А.С. Объемные свойства о рефракция растворов н-алкилбутиратов //Деп. в ВИНИТИ 01.07.98.-№2007-В98.
173. Сунцов Ю.К., Быканов А.С. Равновесие жидкость -пар и термодинамика образования растворов н-алкилбутиратов //Деп. в ВИНИТИ 01.07.98.-№2008-В98.зж
174. Рябова В. К., Сунцов. Ю. К.// Конденсированные среды и межфазные границы. 1999.том 1, №4,с.334-340.
175. Сунцов Ю.К., Рябова В.К., Башкирова Е.В. Объемные свойства и рефракция растворов бинарных систем из н-алкилбутиратов // Деп. в ВИНИТИ 30.10.98.-№3185-В98.
176. Рябова В.К., Сунцов Ю.К. //Равновесие жидкость-пар и термодинамические свойства систем этанол- н- алкилбутаноаты.// Конденсированные среды и межфазные границы. 1999.том 1, №4,с.334-340.
177. Сунцов Ю.К., Рябова В.К. Термодинамика межмолекулярного взаимодействия в бинарных растворах, образованных этанолом и н-алкилбутаноатами.// Журн. Конденсированные среды и межфазные границы. -2000. -Т. 2, №2. -С. 172-183.
178. Сунцов Ю.К. Дуприенко Г.Ю. Равновесие жидкость-пар и термодинамические свойства н-пропанол н-алкилпропаноаты.// Журн. Конденсированные среды и межфазные границы. -2001. -Т 3, №4. -С.378-387.
179. Сунцов Ю.К. Термодинамические функции жидких н-алкилпропаноатов и их бинарных смесей.// Журн. физ. химии -2002.- Т 76, №5.- С.838 840.
180. Сунцов Ю.К. Закономерности изменения свойств бинарных систем на примере растворов образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот: Тез. докл. 1 Всероссийской конф. Воронеж, -2002. -С.150-151
181. Рябова В. К., Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар шестикомпонентной системы образованной этанолом и н-алкилбутаноатами: Тез. докл. 1 Всероссийской конф. Воронеж, -2002. - С.334- 335.
182. Харченко Г. Ю., Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар восьмикомпонентной системы, образованной алифатическими спиртами и сложными эфирами органических кислот: Тез. докл. 1 Всероссийской конф. -Воронеж, -2002. С. 367.
183. Сунцов Ю. К., Семёнов А.А. Взаимосвязь свойств чистых компонентов физико-химических и термодинамических свойств бинарных растворов налкиларенов: Тез. докл. 1 Всероссийской конф. Воронеж, -2002. - С. 338 -339.
184. Сунцов Ю.К., Харченко Г.Ю., Задорожный В.П. Равновесие жидкость-пар в системах н-бутанол- н-алкилэтаноаты.// Журн. физ. химии. 2003. -Т. 77, №1. -С. 131 - 134.
185. Сунцов Ю.К. Legitimacies change of properties of binary systems on an example of solutions formed by n-alcohols and complex ethers of organic acids. Тез. док. 18 Международной конф. "Термодинамика-2003" -Кембридж (Англия), 2003.-С. 99.
186. Сунцов Ю.К., Харченко Г.Ю. Расчёт термодинамических функции жидких н-алкилэтаноатов и их бинарных смесей с н-бутанолом. //Журн. Физ. химии. -2003. Т. 77, №5, -С. 951-954.
187. Рябова В. К., Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар шестикомпонентной системы образованной этиловым спиртом и сложными эфирами масляной кислоты. // Журн. Конденсированные среды и межфазные границы. -2003. -Т. 5, №4. -С. 410- 413.
188. Сунцов Ю.К., Рябова В.К. //Термодинамика межмолекулярного взаимодействия в бинарных растворах, образованных этанолом и н-алкилбутаноатами .// Конденсированные среды и межфазные границы.2000.том 2, №2,с.172-182.
189. Сунцов Ю.К. ,Куприенко Г.Ю. // Равновесие жидкость-пар и термодинамические свойства н-пропанол н-алкилпропаноаты.// Конденсированные среды и межфазные границы.2001.том 3, №4,с.378-387.
190. Сунцов Ю.К.// Термодинамические функции жидких н-алкилпропаноатов и их бинарных смесей.// Журнал физической химии.- 2002.-том 76.-№5.-С.838 -840.
191. Сунцов Ю.К. Закономерности изменения свойств бинарных систем на примере растворов образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот. Тезисы доклада 1 Всероссийской конференции "ФАГРАН -2002", 2002г.
192. Рябова В. К., Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар шестикомпонентной системы образованной этанолом и н-алкилбутаноатами. Тезисы доклада 1 Всероссийской конференции "ФАГРАН -2002", 2002г.
193. Харченко Г. Ю., Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар восьмикомпонентной системы, образованной алифатическими спиртами и сложными эфирами органических кислот. Тезисы доклада 1 Всероссийской конференции "ФАГРАН -2002", 2002г.
194. Семенов А. А., Сунцов Ю. К. Взаимосвязь свойств чистых компонентов, физико-химических и термодинамических свойств бинарных растворов н-алкиларенов. Тезисы доклада 1 Всероссийской конференции "ФАГРАН -2002", 2002г.
195. Сунцов Ю.К., Харченко Г.Ю., Задорожный В.П. // Равновесие жидкость-пар в системах н-бутанол- н-алкилэтаноаты.// Журнал физической химии. 2003.ТОМ 77.№1.с.1 4.
196. Сунцов Ю.К., Горюнов В. А. Корреляционные зависимости жидких замещённых углеводородов различных гомологических рядов. //Журн. Физ. химии. -2003, Т. 77, №12, -С. 2294 2296.7 л , / «е.- j i (у -j—
197. Воронежский государственный педагогическийуниверситет
198. Сунцов Юрий Константинович1. Ч^ШЩСЦ^с
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.