Фазовые равновесия и термодинамические свойства бинарных систем, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Горюнов, Василий Александрович

• Горюнов, Василий Александрович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горюнов, Василий Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Некоторые вопросы термодинамической теории растворов неэлектролитов.

1.2. Термодинамические функции компонентов неидеальных систем и выборов стандартного состояния.

1.3. Функции смешения и избыточные термодинамические функции образования растворов.

1.4. Парожидкостное равновесие и термодинамические функции неидеальных систем.

1.5. О расчете коэффициента активности компонента и энтальпии смешения раствора по данным о равновесии жидкость - пар.

1.6. Термодинамическая классификация растворов.

1.7. Фазовые равновесия жидкость пар многокомпонентных систем.

1.8. Расчёт значений термодинамических функций растворов с использованием стандарта идеального газа.

1.9. Парциальные функции с учётом стандарта идеального газа.

1.10. Физико-химические свойства чистых веществ и их растворов.

1.10.1. Объемные свойства чистых веществ и их растворов.

1.10.2. Рефрактометрия чистых веществ и растворов.

1.11. Методы экспериментального исследования равновесия жидкость - пар.

1.12. Способы проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах.

1. 13 Обзор изучаемых систем.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика используемых реактивов.

2.2. Методика экспериментального исследования давления асыщенного пара жидкостей.

2.3. Методика определения физико-химических свойств индивидуальных веществ и их бинарных растворов.

2.4. Изучаемые системы.

2.5. Методика расчета составов равновесных паровых фаз систем.

2.6. Методика расчета энтальпий испарения жидкостей.

Глава 3. Термодинамические и физико-химические характеристики исследованных систем (экспериментальные и расчетные данные).

3.1. Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных систем, образованные изоспиртами и веществами гомологического ряда н-алкилпропаноатов.

3.1.1. Растворы систем образованные пропанол-2 и н-алкил-пропаноатами.

3.1.2. Растворы систем образованные 2-метилпропанол и н- алкил-пропаноатами.

3.2. Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных систем, образованных н-спиртами и веществами гомологического ряда н-алкил-2-метилпропаноатов (изоэфиры).

3.2.1. Растворы систем образованные н-пропанолом и н-алкил-2- метилпропаноатами.

3.2.2. Растворы систем образованные н-бутанолом и н-алкил -2- метилпропаноатами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и термодинамические свойства бинарных систем, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот»

Интерес исследователей к изучению термодинамических свойств растворов объясняется широтой и многообразием их использования, поскольку большинство природных и технологических процессов протекают именно в растворах. Особенности жидкого состояния - большая плотность по сравнению с газами и сильные межмолекулярные взаимодействия - вызывают большие трудности в построении теории растворов. Попытки создания теории растворов неэлектролитов базируются на двух основных подходах.

Один из подходов связан с использованием молекулярной теории и методов статистической термодинамики. Однако существующие статистические теории растворов всё еще недостаточно точны и слишком сложны. Еще не разработана теория взаимодействия между оболочками соприкасающихся молекул. Мало сведений о строении растворов, о механизмах движения и взаимодействия молекул, в особенности о коллективном характере этих движений и взаимодействий. В большинстве случаев невозможно предсказать свойства растворов, исходя из свойств чистых компонентов. Утверждения о "чисто техническом" характере преодоления этих трудностей, вероятно, слишком оптимистичны.

Значительную роль в теории растворов продолжают играть термодинамические методы, поскольку любая из статистических моделей растворов не должна противоречить термодинамике. Не смотря на многообразие методов изучения свойств растворов, нельзя не видеть существенных пробелов и в этой области исследований. До сих пор свойства разбавленных растворов изучены полнее, чем свойства концентрированных. Имеются пробелы и в познании общих принципов построения жидких фаз.

Обобщение экспериментальных данных с точки зрения энергетических и энтропийных характеристик взаимодействия компонентов в растворах необходимо для формирования новых идей в дальнейшем развитии теории растворов. Классическая термодинамика и сопоставление свойств растворов со свойствами идеальных растворов и другими стандартами, например - идеальным газом, дает естественную основу для таких обобщений.

Актуальность исследования

Исследования фазовых равновесий жидкость-пар, термодинамических и физико-химических свойств растворов, образованных спиртами (н-пропа-нол, пропанол-2, н-бутанол, 2-метилпропанол) и веществами гомологических рядов сложных эфиров пропионовой и 2-метилпропионовой кислот актуальны в двух аспектах. Во-первых, свойства растворов, образованные общим растворителем (спиртом) и сложными эфирами необходимы для установления закономерностей изменения их свойств от состава, температуры и структуры компонентов. Наличие водородных связей между молекулами спиртов делает их интересными объектами исследования. Во-вторых, эти растворы встречаются при производстве спиртов и сложных эфиров органических кислот. Анализ литературных данных показывает, что данные о свойствах этих растворов носят фрагментарный характер. Исследование растворов бинарных систем, образованных последовательным сочетанием общего растворителя (спирта) и веществами гомологических рядов сложных эфиров делает возможным (используя уравнения локальных составов) проведение расчетов равновесий жидкость-пар многокомпонентных производственных систем.

Работа выполнена в соответствии с одним из основных научных направлений Воронежской государственной технологической академии: «Физико-химическое обоснование равновесных состояний и кинетики процессов в пищевых и химических производствах» (номер гос. регистрации 01870005321).

Цель работы - установление закономерностей изменения фазовых равновесий жидкость-пар, термодинамических, объемных и рефрактометрических свойств бинарных растворов, образованных спиртами и веществами гомологических рядов сложных эфиров н-пропионовой и 2метилпропионовой кислот; расчет равновесий жидкость - пар ряда многокомпонентных систем. Для этого решались следующие задачи.

Исследование фазовых равновесий жидкость-пар, объемных и рефрактометрических свойств растворов от состава бинарных систем при различных температурах.

Расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных систем на основе данных о равновесии жидкость-пар бинарных систем.

Расчет термодинамических функций растворов бинарных систем с использованием двух стандартов: идеального раствора и идеального газа.

Нахождение зависимостей между термодинамическими свойствами растворов бинарных систем, концентрацией и молярной массой компонентов растворов.

На основе установленных зависимостей разрабатывался новый высокоточный метод прогнозирования термодинамических свойств растворов бинарных систем.

Для решения этих задач использовалась следующая методика исследований: изучались термодинамические свойства и физико-химические свойства веществ гомологических рядов; исследовались термодинамические и физико-химические свойства растворов бинарных систем, образованных указанными выше общими растворителями и веществами гомологических рядов; расчёты термодинамических свойств осуществлялись по двум стандартам (в сравнении): а) идеального раствора; б) идеального газа, взятого при температуре, объёме и составе реальной жидкости; в изохорно-изотермических условиях, для растворов постоянного мольного состава, находились зависимости (в виде уравнений) между термодинамическими функциями растворов, концентрацией и молярной массой компонентов; данные о свойствах бинарных систем использовали для проверки работоспособности некоторых статистических моделей растворов, путём расчёта равновесий жидкость-пар ряда производственных много-компонентных систем.

Выбор объектов исследования обусловлен следующими причинами: растворы, образованные последовательным сочетанием общего растворителя:

1) н-пропанолом, или н-бутанолом и веществами гомологического ряда сложных эфиров изомасляной кислоты (н-алкил-2-метилпропаноаты);

2) общего растворителя: пропанол-2 (изопропанол), 2-метилпропанол (изобутанол) и, веществами гомологического ряда сложных эфиров пропио-новой кислоты (н-алкилпропаноаты); необходимы для установления закономерностей изменения термодинамических свойств бинарных систем от структуры образующих их компонентов. Наличие водородных связей между молекулами спиртов делает их интересными объектами исследования. анализ литературных данных показывает, что данные о свойствах растворов систем носят фрагментарный характер, между тем, растворы образованные указанными компонентами часто встречаются при производстве н-пропанол и н-бутанол и сложных эфиров карбоновых кислот. исследование бинарных растворов, образованных последовательным сочетанием общего растворителя и веществами гомологических рядов даёт возможность для расчета равновесий жидкость-пар многокомпонентных производственных систем.

Научная новизна результатов работы состоит в следующем:

Анализом впервые полученных проекций диаграмм равновесия жидкость-пар для 18 бинарных систем, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот, установлены закономерности изменения состава паровых фаз систем от температуры, концентрации и молярной массы компонентов систем.

Равновесие жидкость-пар бинарных систем описано уравнениями Вильсона и N1111^, что позволило рассчитать парожидкостное равновесие восьми трехкомпонентных и двух пятикомпонентных систем.

На основе данных о равновесии жидкость-пар рассчитаны значения: коэффициентов активности компонентов растворов, энтальпий, энтропий, энергий Гиббса и Гельмгольца растворов бинарных систем.

Анализом термодинамических данных для растворов постоянного мольного состава изученных бинарных систем впервые установлена экспоненциальная зависимость значений энергии Гельмгольца от молярной массы сложного эфира.

Анализом объёмных и рефрактометрических свойств растворов изученных бинарных систем установлено, что мольные объемы и рефракции растворов линейно зависят от молярной массы сложного эфира.

Практическая значимость состоит в том, что установленные закономерности позволяют с высокой точностью прогнозировать термодинамические свойства (фазовые равновесия жидкость-пар) других бинарных систем, используя свойства чистых компонентов и всего двух растворов одинаковой мольной концентрации, что ускоряет исследования термодинамических свойств бинарных растворов примерно в 340 раз. Полученные коэффициенты в уравнениях Вильсона и МЯТЬ для восемнадцати изученных бинарных систем позволяют осуществлять оперативный контроль процессов ректификации в производстве спиртов и сложных эфиров алифатических кислот Положения, выносимые на защиту:

В бинарных растворах постоянного мольного состава, образованных спиртами и веществами гомологических рядов н-алкилпропаноатов и н-алкил-2-метилпропаноатов, значения энергии Гельмгольца экспоненциально зависят от молярной массы сложного эфира.

На примере изученных систем подтверждено, что стандарт идеального газа, взятого при температуре, объеме и составе исследуемой жидкости, более информативен в плане выявления особенностей межмолекулярного взаимодействия, чем стандарт идеального раствора. Значения термодинамических функций, найденные в рамках обоих стандартов, идентичны.

Уравнение Вильсона, более точно (в сравнении с уравнением NRTL) описывает фазовые равновесия жидкость-пар в сложных трех- и пятикомпо-нентных системах, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на

IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН-2008»; II Международном форуме «АНАЛИТИ-.КА И АНАЛИТИКИ» (Воронеж, 2008 г); XVII Международная конференция по химической термодинамике в России RCCT. Казань. 2009г. (XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia, Kazan, Russian Federation); III Международной научно-технической конференции «Инновационные технологии и оборудование для пищевой промышленности» (приоритеты развития), Воронеж, 2009 г;

V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН-2010»; XVIII Международной конференций по химической термодинамике в Рос-сии RCCT. Самара. 2011г (XVIII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia, Samara, Russian Federation).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 9 публикациях, в том числе в 2 работах в журналах, отвечающих перечню ВАК РФ.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Горюнов, Василий Александрович

Основные выводы

Анализом фазовых диаграмм жидкость-пар бинарных систем, образованных н-пропанолом, н-бутанолом, пропанол-2, 2-метилпропанолом и веществами гомологических рядов н-алкилпропаноатов и н-алкил-2-метил-пропаноатов установлено, что растворы этих систем неидеальны и обладают положительными отклонениями от закона Рауля. В растворах пропанол-2 -метилпропаноат, пропанол-2 - этилпропаноат , 2- метилпропанол - н-пропил-пропаноат, н-пропанол - метил-2-метилпропаноат, н-пропанол - этил-2 -метил-пропаноат, н-бутанол - пропил-2- метилпропаноат установлено наличие азеотропов - остальные системы зеотропны. Возрастание молярной массы сложного эфира "обогащает" паровую фазу систем спиртами. Повышение температуры увеличивает содержание спиртов в паровых фазах систем и азеотропных растворах - как компонентов, обладающих большей мольной теплотой испарения.

На основе данных о парожидкостном равновесии (с использованием стандартов идеального раствора и идеального газа) рассчитаны термодинамические свойства бинарных растворов систем. Установлено, что вклады межмолекулярного взаимодействия в изменение термодинамических функций растворов необходимо оценивать с использованием стандарта идеального газа, взятого при составе и температуре жидкой смеси.

Анализом термодинамических свойств бинарных растворов, рассчитанных по стандарту идеального газа, установлено, что для растворов постоянных мольных концентраций, образованных общим растворителем (спиртами) и веществами гомологических рядов н-алкилпропаноатов и н-алкил-2-метилпропаноатов значения энергии Гельмгольца (Аг) экспоненциально зависят от молярной массы сложного эфира в гомологическом ряду. Установленная закономерность позволяет прогнозировать термодинамические свойства растворов других бинарных систем, используя свойства чистых компонентов и всего двух растворов одинаковой мольной концентрации. Точность прогнозирования зависит только от точности экспериментальных данных. Получено уравнение, связывающее значения энергии Гельмгольца с концентрацией и молярной массой компонента раствора с точностью 1%.

Установлено, что для растворов постоянных мольных концентраций бинарных систем, образованных общим растворителем (спиртами) и веществами гомологических рядов н-алкилэтаноатов и н-алкил-2- метилпропаноа-тов мольные объемы и рефракций растворов линейно зависят от молярной массы сложнбого эфира. Предложены уравнения, описывающие объёмные и рефрактометрические свойства систем с точностью 1% относительного.

Равновесие бинарных систем описано уравнениями Вильсона и МЫТЬ, что позволило рассчитать парожидкостное равновесие восьми трехком-понентных и двух пятикомпонентных систем. Результаты расчетов пятиком-понентных систем проверенны экспериментально. Установлено, что модель Вильсона более точно описывает состояние равновесия жидкость-пар.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горюнов, Василий Александрович, 2012 год

1. Менделеев, Д. И. Избранные сочинения Текст. / под ред. акад. А.Н.Баха, проф. Б.Н.Выропаева и др. Л. : 1934. - Т.2. - 518 е.; Т.З. - 465 с.

2. Гиббс, Дж. В. Термодинамические работы Текст. / Дж. В. Гиббс; пер. с англ. под ред. В. К. Семенченко. М.-Л. : Гостехиздат, 1950. - 492 с.

3. Гиббс Дж. В. Термодинамика. Статистическая механика Текст. / Дж. В. Гиббс; пер. с англ. под ред. Н. Зубарева. М. : 1982. - 584 с.

4. Вревский, М. С. Работы по теории растворов Текст. / М. С. Вревский; под ред. К. П. Мищенко и Б. П. Никольского. М. ; Л. : 1953. -336 с.

5. Ван-дер-Ваальс, Я. Ф. Курс термостатики Текст. : в 2 ч./ Я. Ван-дер-Ваальс, Ф. Констамм; пер. с немецкого под ред. А. В. Раковского. М. : 1936.

6. Курнаков, Н. С. Введение в физико-химический анализ Текст. / Н. С. Курнаков. М.- Л. : Изд-во АН СССР, 1940. - 562 с.

7. Сторонкин, А. В. Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем Текст. / А. В. Сторонкин. Л. : Изд-во ЛГУ, 1948,- 122 с.

8. Сторонкин, А. В. О применимости законов Коновалова и Вревского к тройным растворам Текст. / А. В. Сторонкин, А. Г. Морачевский // Сб. Термодинамика и строение растворов М. : Изд. АН СССР, 1959. - С. 87-92

9. Сторонкин А. В. Термодинамика гетерогенных систем Текст. : в 3 ч./ А. В. Сторонкин. Л. : Изд-во ЛГУ, 1967 - 1969.

10. Серафимов, Л. А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей Текст. / Л. А. Сепафимов // Журн. физ. хим. М. : 1968. - № 1 - С. 252.

11. Жаров, В. Т. Физико-химические основы дистилляции и ректи-фи-кации Текст. / В. Т. Жаров, Л. А. Серафимов. Л. : Химия, 1975. - 240 с.

12. Герасимов, Я. И. Термодинамика растворов Текст. / Я. И. Герасимов, В. А. Гейдерих. М.: Изд-во МГУ, 1980. - 184 с.

13. Татевский, В. М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах Текст. / В. М. Татевский. -Изд-во МГУ, 1953. 320 с.

14. Льюис, Дж. Химическая термодинамика Текст. / Дж. Льюис, М. Рендалл; пер. с английского. М. : Хим-теорет, 1936. - 532 с.

15. Кириллин, В. А. Термодинамика растворов Текст. / В. А. Кириллин, А. Е. Шейндлин. М. : Госэнергоиздат, 1956. - 272 с.

16. Хала, Э. Равновесие между жидкостью и паром Текст. / Э. Хала, И. Пик, В. Фрид, О. Вилим; пер. с английского. М. : ИЛ, 1962. - 438 с.

17. Michels, A. Thermodynamical properties of ethylene as function of pressure and temperature between 0 and 2500 atmospheres and 25 and 150 С Text. / A. Michels, M. Geldermans, S. R. De Groot // J. Applied Scientific Research 1946. - № 1. - P. 45 - 46.

18. Кричевский И. П. Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях Текст. / И. П. Кричевский. М.-Л.: Госхимиздат, 1952. - 168 с.

19. Scatchard, G. Vapor-Liquid Equilibrium. I. Apparatus for the Stule of Systems with Volatile Components Text. / G. Scatchard, B. L. Raymond // J. Amer. Chem. Soc. 1938. - P. 1275-1278.

20. Scatchard, G. Vapor-Liquid Equilibrium. II. Chloroform -Ethanol Mixtures at 35, 45 and 55 С Text. / G. Scatchard, B. L. Raymond // J. Amer. Chem. Soc. 1938. - P. 1278-1287

21. Scatchard, G. Vapor-liquid equilibrium. IV. Carbon tetrachloride-cyclohexane mixtures Text. / G. Scatchard, S. Wood, J. Mochel // J. Amer. Chem. Soc. 1939. - P. 3206-3210

22. Шахпаронов, M. И. Введение в молекулярную теорию растворов Текст. / М. И. Шахпаронов. М. : Гостехиздат, 1956. - 507 с.

23. Киреев В.А. Курс физической химии Текст. / В. А. Киреев. М. : Химия, 1975. - 775 с.

24. Морачевский, А.Г. Термодинамика равновесия жидкость пар Текст. / А. Г. Морачевский, Н. А. Смирнова, Е. М. Пиотровская и др.; под ред. А. Г. Морачевского. - JI. : Химия, 1989. - 344 с.

25. У эй л ее, С. Фазовые равновесия в химической технологии Текст. : в 2 ч. / С. Уэйлес, пер. с английского под ред. В. С. Бескова. М. : Мир, 1989.

26. Коган, В.Б. Равновесие между жидкостью и паром Текст. : в 2 ч. / В. Б. Коган, В. М. Фридман, В. В. Кафаров. Наука, 1966.

27. Коган В.Б. Гетерогенные равновесия Текст. / В.Б. Коган. JI. : Химия, 1968. - 432 с.

28. Белоусов, В.П. О расчете термодинамических функций растворов неэлектролитов на основании данных о равновесии жидкость-пар Текст. / В. П. Белоусов, А. Г. Морачевский; // Сб. Химия и термодинамика растворов. -Л. : Изд-во ЛГУ, 1964.

29. Морачевский А.Г. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов Текст. / А.Г. Морачевский, H.A. Смирнова, И.М. Балашова, И.Б. Пукинский. Л. : Химия, 1982. - 240 с.

30. Белоусов, В.П. Теплоты смешения жидкостей Текст. / В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский. Л. : Химия, 1970. - 253 с.

31. Крестов, Г. А. Физико-химические свойства бинарных растворителей: Справочное пособие Текст. / Г. А. Крестов, В. Н. Афанасьев, Л. С. Ефремова. Л. : 1988. - 688 с.

32. Людмирская Г.С. Равновесие жидкость-пар: Справочное пособие Текст. / Г.С. Людмирская, Т.А. Барсукова, A.M. Богомольный. Л. : Химия, 1987. - 335 с.

33. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие Текст. / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд; пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. Л. : Химия, 1982. - 592 с.

34. Лебедев, Ю.А. Термохимия парообразования органических веществ: Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара Текст. / Ю. А. Лебедев, Е. А. Мирошниченко. М. : Наука, 1981. - 216 с.

35. Ried, R. The properties of gases and liquids Text. / R. Ried, J. M. Prausnitz, В. E. Poling. 4 ed. - N. Y.: McGraw - Hill, 1987. - 741 p.

36. Дуров, B.A. Термодинамическая теория растворов Текст. / В.А. Дуров, Е.П. Агеев. М. : Едиториал УРСС, 2003. - 248 с.

37. Тимофеев B.C. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза Текст. / B.C. Тимофеев, Л.А. Серафимов. М. : Высшая школа, 2003. - 536 с.

38. Батунер, Л. М. Математические методы в химической технологии Текст. / Л. М. Батунер, М. Е. Позин. 6-е изд. - под ред. М. Е. Позина; Л. : Химия, 1971.- 823 с.

39. Стромберг, А. Г. Физическая химия Текст. / А. Г. Стромберг, Д.П. Семченко; под ред. А.Г. Стромберга. 7-е изд. - М. : Высш. школа, 2009.527 с

40. Van Laar, J.J. The Vapor Pressure of Binary Mixtures Text. / J.J. van Laar; // Z. Physical. Chem. 1910. - P. 723

41. Margules, M. Uber die Zusammensetzung der gesattigten Dampfe von Mischungen Text. / M. Margules // Sitzungsber. Akad. Wiss. Wien. 1895. -P.1243 - 1278

42. Black, C. Phase Equilibrium in Mixtures of Polar and Non-Polar Compounds Text. / C. Black // A.I.Ch.E.J. 1959. - P. 249-255

43. Redlich, E. Algebraic Representation of Thermodinamics Properties and the Classification of Solutions Text. / E. Redlich, A. Kister //Ind. Eng. Chem.- 1948. P. 345

44. Hala E. Vapour-liquid equilibria in systems of electrolytic components Text. / E. Hala // Coll. Czech. Chem. Commun. 1973. - V. 38. - P. 1286-1291.

45. Wilson G. Vapor-liquid equilibrium. XI: A new expression for the excess free energy of mixing Text. / G. Wilson // J. Am. Chem. Soc. 1964. - P. 127-130.

46. Renon, H. Local compositions in thermodynamic excess functions for liquid mixtures Text. / H. Renon, J. Prausnitz // A.I.Ch.EJ. 1968. - V. 14. - P. 135-144.

47. Tsuboka, T. Modified Wilson equation for vapor-liquid and liquidliquid equilibrria Text. / T. Tsuboka, T. Katayama // J. Chem. Eng. Japan. -1975.-V. 8.-P. 181-187.

48. Renon, H. Calcul sur ordinateur des equilibres liquide-vapeur et liquide-liquide Text. / H. Renon, L. Asselineau, G. Cohen, C. Raibault. Paris : Technic, 1971.-360 p.

49. Abrams, D. S. Statistical thermodynamics of liquid mixtures: a new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems Text. / D. S. Abrams, J. M. Prausnitz // A.I.Ch.E.J. 1975. - V.21. - P. 116.

50. Prausnitz, J. M. Computer calculations for multicomponent vapor-liquid and liquid-liquid equilibria Text. / J. M. Prausnitz, T. F. Anderson, E. A. Grens et al. New Jersey : Prentice-Hall, 1980. - 523 p.

51. Bondi, A. Physical Properties of Molecular Crystals, Liquid and Glasses Text. / A. Bondi. New York : Wiley. - 1968. - 502 p.

52. Anderson, T. F. Application of the UNIQUAC Equation to Calculation of Multicomponent Phase Equilibria. 1. VaporLiquid Equilibria Text. / T. F. Anderson, J. H. Prausnitz // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1978. - V. 17 - P. 552-567.

53. Ried, R. The properties of gases and liquids Text. / R. Ried, J. M. Prausnitz, B. E. Poling. N. Y. : McGraw-Hill, 1987. - 741 p.

54. Gmehling, J. Vapour Liquid Equilibrium Data Collection Text. / J. Gmehling, U. Onken. // DECHEMA Chemistry Data Series 1. - Frankfurt. : DECHEMA, 1977. - 698 p.

55. Sorensen, J. H. Liquid Liquid Equilibrium Data Collection Text. / J. H. Sorensen, D. Arlt // DECHEMA Chemistry Data Series 1. - Frankfurt. : DECHEMA, 1977. - 698 p.

56. Millat, J. Transport properties of fluids: their correlation, prediction and estimation Text. / J. Millat, J. H. Dymond, C. A. Nieto de Castro, eds. New York : Cambridge University Press, 1996. - 483 p.

57. Magnussen, Т. UNIFAC Parameters Table for Prediction of LiquidLiquid Equilibria Text. / T. Magnussen, P. Rasmussen, A. Fredenslung // Ind. Eng. Chem. Proc.Des.Dev, 1981. V. 20. - P. 331-339

58. Скрышевский А. Ф. Структурный анализ жидкостей Текст. / А. Ф. Скрышевский. М. : Высшая школа, 1971. - 256 с.

59. Скрышевский А. Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. Текст. / А. Ф. Скрышевский. 2-е изд. - М. : Наука, 1980. - 328 с.

60. Ван-дер-Ваальс И. Д., Констам Ф. Курс термостатики Текст. : в 2 ч./ И. Д. Ван-дер-Ваальс, Ф. Констам. М. : Гл.редакция химической литературы, 1936.

61. Леонтович, М. А. Введение в термодинамику Текст. / М. А. Ле-онтович. М. - Л. : ГИТТЛ, 1951. - 199 с.

62. Rowlinson, J.B. Liquids and Liquid Mixtures Text. / J.B. Rowlinson. London : Butterworths, 1959. - 130 p.

63. Rowlinson, J. S. Molecular Theory of Capillarity Text. / J.B. Rowlinson, B. Widom. Oxford : Clarendon Press, 1982. - 352p.

64. Гиршфельдер, Дж. Молекулярная теория газов и жидкостей Текст. / Дж. Гиршфельдер, У. Кертисс, Р. Берд. М. : ИЛ, 1961. - 931с.

65. Никольский, Б. П. Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии Текст. : в 2 ч./ Б. П. Никольский. Л. : ЛГУ, 1965 - 1967.

66. Рудаков, Е. С. Термодинамика межмолекулярного взаимодействия Текст. / Е.С. Рудаков. Новосибирск : Наука, 1968 - 256 с.

67. Каштан, И. Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий Текст. / И. Г. Каштан. М. : Наука, 1982. - 312 с.

68. Сунцов, Ю. К. Закономерности изменения термодинамических свойств бинарных систем, образованных н-спиртами и сложными эфирами органических кислот: Диссертация доктора хим. наук Текст. / Ю. К. Сунцов. Воронеж : 2004. - 377 с.

69. Полторак, О. М. Термодинамика в физической химии Текст. / О. М. Полторак. М. : Высшая школа, 1991. - 318 с.

70. Воскресенский, П. И. Техника лабораторных работ Текст. / П. И. Воскресенский. 9-е изд., перераб. и доп. - М. : Химия, 1970. - 717 с.

71. Кивилис, С. С. Плотномеры Текст. / С. С. Кивилис. М. : Энергия, 1980. - 279 с.

72. Weissberger, A. Electrochemical methods, Physical methods of chemistry, techniques of chemistry Text. / A. Weissberger, B. W. Rossiter. N.Y. : Wiley-Interscience. - 670 p.

73. Гаузнер, С. И. Измерение массы, объема и плотности Текст. / С. И. Гаузнер, С. С. Кивилис, А. П. Осокина, А. Н. Павловский. М. : Изд-во стандартов, 1972. - 618 с.

74. Boublik, Т. Vapour pressure of pure substances Text. / T. Boublik, V. Frid, E. Hala. Amsterdam : Elsevier, 1973. - 972 p.

75. Venkatesulu, D. Excess volumes of binary mixtures of methylcyclo-hexane with substituted benzenes and cyclohexanone Text. / D. Venkatesulu, B. Busa Goud, M. V. Prabhakara Rao // J. Chem. Eng. Data, 1991. - V. 36. - P.473474

76. Рязанов, М. А. Зависимость плотности бинарных растворов от их концентрации Текст. / М. А. Рязанов // Тез. докл. 13 Всес. конф. по хим. термодинамике и калориметрии, Красноярск, 24 26сент. 1991. Т.2. - Красноярск, 1991.-С.175.

77. Venkatesu P. Excess Volumes of N,N-Dimethylformamide + Cyclo-hexanone + 1-Alkanols at 303.15 К Text. / P. Venkatesu, M. V. Prabhakara Rao // J. Chem. Eng. Data. 1997. - V. 42. - P. 90-92.

78. Sharma V. K. Molar Excess Volumes of Ternary Mixtures Containing a Cyclic Ether Text. / V. K. Sharma and Satish Kumar // J. of Solut. Chem. -2005.-V. 34.-P. 199-212.

79. Егоров, Г. И. Сжимаемость и парциальные мольные объемы в системе вода-1Ч,1Ч-диметилформамид при 278-323 К и давлениях до 100 МПа Текст. / Г.И. Егоров, Д.М. Макаров, A.M. Колкер // Журнал физической химии. М. : Наука РАН, 2007. - №4. - С. 620-626.

80. Ньютон, И. Лекции по оптике Текст. / И. Ньютон; пер. с латин. С.И. Вавилова. М.; Л. : Изд-во АН СССР, 1946. - 298 с.

81. Ломоносов М. В. Полное собрание сочинений, т.З Текст. / Глав, ред: С. И. Вавилов, Т. П. Кравец. М. ; Л : Изд-во АН СССР, 1952. - 617 с.

82. Курнаков Н. С. Введение в физико-химический анализ Текст. / Н. С. Курнаков; под ред. В. Я. Аносова, М. А. Клочко. М. ; Л. : Изд-во АН СССР, 1940. - 564 с.

83. Иоффе, Б. В. Рефрактометрические методы химии Текст. / Б. В. Иоффе. 3-я ред. - Л. : 1983. - 351 с.

84. Шишловский А. А. Прикладная физическая оптика Текст. / А. А. Шишловский. М. : 1961. - 822 с.

85. Иоффе, Б.В. Физические методы определения строения органических соединений Текст. / Б. В. Иоффе, Р. Р. Костиков, В. В. Разин. М. : Высшая школа, 1984. - 336 с.

86. Вилков, Л. В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия Текст. / Л. В. Вилков, Ю. А. Пентин. М. : Высшая школа, 1987. - 366 с.

87. Багатуров, С. А. Основы теории и расчета перегонки и ректификации Текст. / С. А. Багатуров. М. : Химия. 1974. - 440 с.

88. Вигдергауз, М. С. Хроматография как метод химии растворов Текст. / М. С. Вигдергауз. Самара : Изд-во СГУ, 1994. - 60 с.

89. Вигдергауз, М.С. Физико-химические основы и современные аспекты газовой хроматографии Текст. / М. С. Вигдергауз. Самара : Изд-во СГУ, 1993.- 154 с.

90. Вигдергауз, М. С. Физико-химические применения газовой хроматографии Текст. / М. С. Вигдергауз, К. В. Егорова. Куйбышев : Изд-во КГУ, 1985. - 144 с.

91. Воронин, Г. Ф. Расчеты фазовых и химических равновесий в сложных системах Текст. / Г. Ф. Воронин // В сб. Физическая химия. Современные проблемы. Под ред. Я. М. Колотыркина. М : Химия, 1984 - С. 112-143.

92. Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей Текст. /. Пер. с англ. под ред. Платонова В. М. М : Химия, 1971 - 216 с.

93. Степанов, Н. Ф. Методы линейной алгебры в физической химии Текст. / Н. Ф. Степанов, М. Е. Ерлыкина, Г. Г. Филиппов,. М. : МГУ, 1976. -359 с.

94. Калиткин, Н. Н. Численные методы Текст. / Н. Н. Калиткин. -М. : Наука, 1978. 512 с.

95. Воронин, Г. Ф. Математические проблемы фазовых равновесий Текст. / Г. Ф. Воронин, Р. А. Бахышев, В. А. Титов. Новосибирск : Наука,1983. 144 с.

96. DECHEMA Электронный ресурс. — Режим доступа: URL: http://www.dechema.de/ (дата обращения 15.11.2009).

97. Беккер, Г. Органикум. Практикум по органической химии Текст. : в 2 ч./ Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домшкс, Э. Фангхенель, Ю. Фауст, М. Фишер; пер. с нем. М. : Мир, 1979

98. Кольтгоф, И. М. Объемный анализ, т. 3 Текст. / И. М. Кольтгоф, Р. Белгер, В. А. Стенгер, Дж. Матсулма; пер. с англ. М. : ГОСХИМИЗДАТ, 1961.-842 с.

99. Бюлер, К. Органические синтезы Текст. : в 2 ч./ К. Бюлер, Д. Пирсон. М.: Мир, 1973.

100. Юрьев, Ю. К. Практические работы по органической химии Текст. / Ю. К. Юрьев. Изд-во МГУ, 1964. - 120 с.

101. TCI American Organic Chemical Catalog. Portland. : American Tokyo Kasei, 2005 - 2009.

102. Кивилис, С. С. Техника измерения плотностей жидкостей и твердых тел Текст. / С. С. Кивилис. М. : Стандартгиз, 1959. - 191 с.

103. Эберт, JI. Компьютеры. Применение в химии Текст. / JI. Эберт, X. Эдерер; пер. с нем. М. : Мир, 1988. - 416 с.

104. Палатник, J1. С. Фазовое равновесие в многокомпонентных системах Текст. / JI. С. Палатник, А. И. Ландау. Харьков : Изд-во ХГУ, 1961. -408 с.

105. Перелыгин, В. М. Машинный расчет фазовых равновесий жидкость пар по общему давлению пара бинарных систем. Текст. / В. М. Перелыгин, Ю. К. Сунцов // Изв. Вузов СССР. Пищевая технология. - Краснодар : 1974. - №2. - С. 133-140.

106. Сунцов, Ю. К. Исследование физико-химических и термодинамических свойств растворов из этилового спирта и н-алки л ацетатов: Дисс. Канд . Хим. Наук Текст. / Ю.К. Сунцов. Воронеж, 1974.- 150 с.

107. Белоусов, О. П. Термодинамика водных растворов неэлектролитов Текст. / О. П. Белоусов, М. Ю. Панов. Л. : Химия, 1983. - 264 с.

108. Свентославский, В. В. Азеотропия и полиазеотропия Текст. / В. В. Свентославский; пер. с. англ. М. : Химия, 1968. - 244 с.

109. Карапетьянц, М. X. Химическая термодинамика Текст. / М. X. Карапетьянц. М. : Химия, 1975. - 484 с.

110. Свердлов Л. М., Ковнер М. А., Крайнев Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул. Текст. / М.: Наука, 1970. 560 с.

111. Вилков Л. В., Мастрюков В. С., Садова Н.И., Определение геометрического строения свободных молекул, Л.: Химия, 1978. 224 с.

112. Осипов, О. А. Справочник по дипольным моментам Текст. / О. А. Осипов, В. И. Минкин, А. Д. Гарновский. М. : Высшая школа, 1971. -415 с.

113. Пригожин И. Р. Молекулярная теория растворов. Текст. / И. Пригожин, Р. Дефэй М. : Изд-во Металлургия, 1990. - 502 с.126. 147. Пригожин И. Р. Химическая термодинамика. Текст. / И. Пригожин, Р. Дефэй Новосибирск. : Изд-во Наука, 1966. - 359 с.

114. Морачевский. А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем М. Металлурги я, 1987. 240 с.

115. Смирнова, Н. А. Молекулярные теории растворов Текст. / Н. А. Смирнова. Л. : Химия, 1987. - 333 с.

116. Мариничев, А. Н. Физико-химические расчеты на микро-ЭВМ: Справочное издание Текст. /А. Н. Мариничев, М. JT. Турбович, И. Г. Зенкевич Л. : Химия, 1990. - 256 с.

117. Краснов, К.С. Физическая химия Текст. : в 2 т./ под ред. К. С. Краснова. М. : Высшая школа, 2001.

118. Михайлов В. А. О рациональном способе выражения состава при изучении плотности растворов. Текст./ В. А. Михайлов, А. А. Камаргин// Журнал общей химии: из-во Ак. Наук СССР, Т. XXIX (10 CI), М. Л. 1959 г. С. 1398 1399

119. Никольский Б. П. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство Текст. / Под ред. акад. Б. П. Никольского. 2-е изд. перераб. и доп.- Л. : Химия, 1987. - 880 с.

120. Шахпаронов, М. И. Введение в современную теорию растворов Текст. / М. И. Шахпаронов. М. : Высшая школа, 1976. - 296 с.

121. Татевский В. М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах Текст. / В. М. Татевский. М. : Изд-во МГУ, 1953.-320 с.

122. Сунцов Ю. К. Фазовые равновесия жидкость-пар шестикомпонентной системы образованной этиловым спиртом и сложными эфирами масляной кислоты Текст. / Ю. К. Сунцов, В. К. Рябова // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. - т. 5. - №4. С.410 -413.

123. Сунцов Ю. К. Корреляционные зависимости жидких замещённых углеводородов различных гомологических рядов Текст./ Ю. К. Сунцов, В. А. Горюнов // Журн. физ. химии. 2003. Т. 77, № 12. С. 2294 2296.

124. Сунцов Ю. К. Закономерности изменения термодинамических свойств бинарных растворов н-алкилпропаноатов Текст./ Ю. К. Сунцов, В.

125. A. Горюнов // Вестн. Воронеж, гос. ун-та. Сер. Химия, Биология. Фармация. 2009. № 1. С. 42 47.

126. Сунцов Ю. К. Термодинамические свойства бинарных растворов, образованных изоспиртами и эфирами пропионовой кислоты Текст./ Ю. К. Сунцов, В. А. Горюнов // Материалы XLVI отчетной науч. конф. за 2007 г. Воронеж, ВГТА, 2008. С. 181 183.

127. Сунцов Ю. К. Применение закономерностей изменения термодинамических свойств в анализе бинарных растворов н-алкилпропаноатов Текст./ Ю. К. Сунцов, В. А. Горюнов // II Международный форум АНАЛИТИКА И АНАЛИТИКИ : тез. док. Воронеж, 2008. С. 683.

128. Сунцов Ю. К. Рефрактометрический и пикнометрический анализ бинарных растворов пропанола-2 и н-алкилпропаноатов Текст./ Ю. К. Сунцов, В. А. Горюнов // II Международный форум АНАЛИТИКА И АНАЛИТИКИ : тез. докл. Воронеж, 2008. С. 682.

129. Сунцов Ю. К. Laws of change the thermodynamic properties of the binary solutions N- butanol n-alkyl -2- methyl propanoates Text./ Ю. К. Сунцов,

130. B. А. Горюнов // XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia Kazan, Russian Federation : тез. докл. Казань. 2009. С.171.

131. Сунцов Ю.К. Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных растворов пропанол-2 н-алкилпропаноаты Текст./ Ю.К. Сунцов, В.А. Горюнов // Материалы XLVII отчетной науч. конф. за 2008 г. Воронеж : ВГТА, 2009. С. 281-282.