Физико-химические основы ректификации многокомпонентных азеотропных смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Фролкова, Анастасия Валериевна

• Фролкова, Анастасия Валериевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фролкова, Анастасия Валериевна

Введение.

Глава 1. Основные, законы векторных полей нод многокомпонентных систем

1.1 Первый закон Коновалова.

1.23акон Гиббса-Коновалова.

1.3Математические термины.

1.4Локализация /7-компонентных азеотропов в концентрационных симплексах размерности /7-1.

1.5 Постановка задачи исследования.

Глава 2. Выполнимость законов Коновалова и* Гиббса-Коновалова в^ многокомпонентных двухфазных системах.

2.1 Соблюдение первого закона Коновалова для- многокомпонентных двухфазных систем.

2.1.1 Идеальные системы.

2.1.2 Неидеальные зеотропные системы.

2.1.3 Азеотропные системы.

2.2 Доказательство соблюдения закона Гиббса-Коновалова в особых точках многокомпонентных систем

2.2.1 Простые особые точки.

2.2.2 Сложные особые точки.

2.2.3 Иллюстрация выполнимости закона Гиббса-Коновалова на примере системы ацетон - метанол - гексан - этанол.

2.3 Выявление концентрационных областей возможного существования^ тройных азеотропов в системах с разноименными и смешанными отклонениями фаз от идеального поведения.68.

2.3.1 Построение концентрационных областей возможного существования тройных азеотропов на примере реальных и модельных систем.

Глава 3 Реализация первого закона Коновалова и закона Гиббса-Коновалова в процессе ректификации с инертным газом и экстрактивной ректификации.

3.1 Расчет процесса ректификации системы изопропиловый спирт - вода в токе азота.

3.2 Расчет процесса экстрактивной ректификации для системы этилформиат - ацетон - метилацета.

Выводы.*.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы ректификации многокомпонентных азеотропных смесей»

В настоящее время большое внимание уделяется разработкам новых технологических схем разделения и модернизации действующих с целью получения менее энергоемкой и экономичной установки по выделению тех или иных компонентов. В типичной триаде химического производства блок выделения целевых продуктов является наиболее энергоемкой подсистемой, поскольку на процессы разделения приходится от 40 до 70% капитальных и эксплуатационных расходов в технологии основного синтеза и смежных отраслях. На данном этапе - при разделении смесей продуктов, получающихся в результате синтеза в* реакционном устройстве, - наибольшее применение находят массообменные процессы. Из всех процессов разделения в промышленности основного органического синтеза> ведущее место принадлежит ректификации.

При разработке ректификации важная роль отводится подсистеме физико-химических свойств и термодинамических параметров, которая накладывает ограничения на возможность разделения многокомпонентной смеси. Сюда относятся азеотропные точки и порожденные ими сепаратрические многообразия, близкие температуры кипения и летучести компонентов, и т.д. Невозможность разделения таких систем обычной ректификацией компенсируется достаточно широким спектром методов, основанных на различных физических свойствах разделяемых веществ, на фазовых переходах, на применении химических реакций. Часто используются способы, основанные на принципе перераспределения? полей концентраций между областями ректификации, позволяющие преодолевать термодинамические ограничения фазового равновесия.

Исследование физико-химической природы смеси, выявление свойств ее фазового равновесия, топологических закономерностей структур диаграмм*фазового равновесия, другими словами проведение термодинамико-топологического анализа, является важнейшей задачей при разработке схем разделения той или иной системы.

Создание принципиально новых технологических^ схем разделения конкретных систем требует интенсивного развития теоретических основ процессов разделения. Это необходимо также при модернизации устарелых схем, позволяющей уменьшить эксплуатационные и энергетические затраты с целью получения прибыли. К сожалению, сегодня не уделяется достаточного внимания данной проблеме, хотя ее актуальность не вызывает сомнений. Сама возможность осуществления процессов ректификации определяется первым законом Коновалова, в то время как закон Гиббса - Коновалова определяет непосредственно и опосредованно термодинамические ограничения на. этот процесс. Физико-химические и термодинамические основы процесса ректификации это первый этап в создании основных технологических принципов разделения, без знания которых нельзя создать оптимальную схему разделения той или иной смеси.

Целью настоящей диссертации является дальнейшее углубление теоретических основ термодинамико-топологического анализа.путем доказательств первого закона Коновалова и закона Гиббса - Коновалова для двухфазных многокомпонентных систем, исследование азеотропных свойств системы, в частности выявление областей возможного существования тройных- азеотропов, исследование физико-химических основ процесса ректификации с инертным газом.

Диссертация состоит из введения, трех глав, списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Фролкова, Анастасия Валериевна

Выводы:

1) Доказано полное соблюдение первого закона Коновалова как локального для двухфазных многокомпонентных систем. Доказательство базируется на уравнении связи векторного поля нод и скалярного поля температур, поскольку именно оно оперирует частным производными температуры (давления) по концентрации компонентов, которые действуют в многокомпонентных системах.

2) В бинарных азеотропных и любых многокомпонентных системах понятия «легколетучий» и «тяжелолетучий» носят локальный характер, что определяется принадлежностью точки исследуемого состава областям с различным сочетанием коэффициентов распределения. Отсюда вытекает и локальность первого закона Коновалова, оперирующего данными понятиями. Представлена формулировка, математическая интерпретация и область действия закона.

3) Проведен полный анализ простых и сложных особых точек многокомпонентных двухфазных систем с точки зрения топологии и классических понятий экстремума и минимакса, а также дифференциальной' геометрии. Показано, что в случае топологического и смешанного экстремума (минимакса) те частные производные, которые не равны нулю в окрестности особой точки, являются односторонними производными. Предложена классификация особых точек, исходя из понятий дифференциальной геометрии. Любую особую точку можем отнести к одному из следующих видов - эллиптическому, гиперболическому или параболическому.

4) Доказано соблюдение закона Гиббса-Коновалова в любых особых точках концентрационного симплекса многокомпонентной системы, в том числе и в точках чистых компонентов, что позволило расширить область действия закона и на зеотропные системы. Предложена обобщающая формулировка закона.

5) Исследована возможность применения методики выявления областей возможного существования тройных азеотропов, базирующейся на анализе концентрационных зависимостей комплексов величин коэффициентов активности компонентов в паровой и жидкой фазах (Г), к трехкомпонентным системам с разноименными отклонениями от идеального поведения. Для случая, когда зависимости Г,(х), Г)(х) и Гк°(х) имеют попарно одну точку пересечения и разноименные отклонения от идеальности, получены все теоретически возможные структуры диаграмм Г-линий трехкомпонентных систем и выявлены области возможного существования в них азеотропов. Справедливость обсуждаемого подхода проиллюстрирована более сложными примерами трехкомпонентных систем:

- со смешанными отклонениями бинарных составляющих от идеальности;

- с внутренней областью существования тройного азеотропа.

6) Показаны прогностические возможности обсуждаемого подхода:

6.1 Сформулировано достаточное условие расположения тройного азеотропа -это наличие области его возможного существования, которая появляется после пересечения в одной точке трех Г-линий (ГрГ2, Гi =Гз, Г2=Гз). Для появления тройного азеотропа через стадию граничного однократно тангенциального азеотропа достаточно, чтобы бинарный азеотроп располагался в выделенной области составов. В противном случае появление тройного азеотропа принципиально невозможно.

6.2 Анализ диаграмм Г-линий позволяет уточнить, какие из теоретически возможных преобразований структур диаграмм парожидкостного равновесия для трехкомпонентной системы данного класса реализуемы.

7)' На примере систем с нераспределенными'компонентами рассмотрены два, симметричных процесса с позиции соблюдения.первого закона Коновалова* и закона Гиббса-Коновалова - ректификация с инертным газом и экстрактивная ректификация. В первом случае показано, что ректификация с инертным газом является аналогом процесса ректификации, проходящем при пониженном давлении. Для данного процесса доказано полное соблюдение первого закона Коновалова, согласно которому дистиллят всегда будет обогащен легколетучими компонентами, показано соблюдение закона Гиббса-Коновалова Для подтверждения результатов теоретических исследований проведен расчет процесса перегонки бинарной смеси изопропиловый спирт - вода в потоке инертного газа азота:

8)' На примере экстрактивной ректификации показано несоблюдение первого закона*Коновалова и закона Гиббса-Коновалова. Для системы этилформиат-ацетон - метилацетат, которая выделяется в виде легкокипящей фракцииюк-сидата прямогонного бензина, проведен полный термодинамико-топологический анализ фазовой диаграммы. Предложена технологическая схема выделения ацетона из системы методом экстрактивной ректификации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фролкова, Анастасия Валериевна, 2008 год

1. Коновалов, Д.П. Об упругости пара растворов / Д.П. Коновалов. - Л.: Изд-во АН СССР, 1928 (1-е изд. 1884 г.) - 66с.

2. Киреев, В.А. Курс физической химии / В.А.Киреев М.: Химия, 1975. - 776с.

3. Кириллин, В.А. Термодинамика растворов / Кириллин В.А., Шейндлин А.Е. М., Л.: Госэнергоиздат, 1956.-272с.

4. Литвинов, Н.Д. Изотермическое равновесие пар + жидкость в системах из трех неограниченно смешивающихся жидкостей / В.А. Литвинов //Журн. физ. химии. 1952. -Т.26, № 12. - с. 1761 - 1774.

5. Карапетьянц, М.Х. Химическая термодинамика / М.Х. Карапетьянц. М.: Химия, 1975.-583с.

6. Сторонкин, А.В. Термодинамика гетерогенных систем / А.В. Сторонкин. Л.: Изд-во ЛГУ, 1967, 4.1 и 2. - 448с.

7. Сторонкин, А.В. О применимости законов Коновалова и Вревского к тройным растворам / А.В. Сторонкин, А.Г. Морачевский // С/б Термодинамика и строение растворов (труды совещания). М.: Изд^во АН СССР, 1959 - 296 с.

8. Петров, Д.А. Тройные системы / Д.А. Петров. М.: Изд-во АН СССР, 1953: -314с.

9. Топологический изоморфизм фазовых диаграмм. I Выполнимость аналогов законов Гиббса-Коновалова при движении по кривым термодинамического упрощения / Н.А. Чарыков и др. // Вестник СпбГУ, 2006. вып.1- С.89-98.

10. Ю.Жаров, В.Т. Физико-химические основы дистилляции и ректификации / В.Т.

11. Жаров, Л.А. Серафимов. Л.: Химия, 1975. - 116с.

12. Серафимов, Л.А. Термодинамико-топологический анализ фазовых диаграмм как основа синтеза схем разделения / Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова // Учебное пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2004! - 90с.

13. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификации многокомпонентных смесей / Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии 1968. - Т. 42, №1. - С.248-252.

14. Серафимов, Л.А. Термодинамико-топологический анализ и проблемы разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей / Л.А. Серафимов // Теорет. основы хим. технологии. 1987. - Т. 21, №1. - С. 74-84.

15. Серафимов, Л.А. Исследование модифицированной формы уравнения Ван-дер-Ваальса Сторонкина / Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова // Теорет. основы хим. технологии - 1999. - Т. 33, № 4. - С. 341-349.

16. Серафимов, Л.А. Основные закономерности векторных полей нод двухфазных трехкомпонентных смесей. Простые особые точки / Л.А. Серафимов, Т.В. Челюскина // Теорет. основы хим. технологии. 2003. - Т. 37, №1". - С.34-43.

17. Свентославский, В.В. Азеотропия и полиазеотропия / В.В. Свентославский Пер. с англ. под ред. Л.А. Серафимова. М.: Химия, 1968. - 243с.

18. Челюскина, Т.В. Закономерности поведения биазеотропных систем / Т.В! Челюскина, Л.А. Серафимов // Учебное пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2003. - 44с.

19. Серафимов, Л.А. Тангенциальная азеотропия. 111. Взаимная трансформация диаграмм фазового равновесия жидкость-пар трехкомпонентных смесей / Л.А. Серафимов //Физико-химические основы ректификации. М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова. - 1970. - С.55-64.

20. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Villi Общие закономерности тангенциальной-азеотропии>/ Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии. 1971, Т.45. - № 5. - С. 1140-1147.

21. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. IX. Тангенциальная азеотропия и общие соотношение между особыми точками разных типов / Л.А. Серафимов //Журн. физ. химии. 1971. - Т.45, № 6.-С. 1473-1478.

22. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. X. Двукратно тангенциальные азеотропы / Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии. 1971.-Т.45, № 7. С. 1620-1625.

23. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных, смесей. XI. Тангенциальная азеотропия в трехкомпонентных^ смесях и цепи топологических структур / Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии: 1971. Т.45, № 10.-С. 2448-2450.

24. Van Laar, J.J. Die Schmelz- oder Erstarrungskurven bei binaren Systemen, wenn die feste Phase ein Gemisch (amorphe feste Losung oder Mischkristalle) der beiden

25. Komponenten ist / J.J. Van Laar //Z. fur Physikalische Chemie. 1908. B. 64. - S. 257.

26. Федоров, П.П. О возможности смыкания кривых ликвидуса и солидуса в бинарных системах / П.П. Федоров // Журн. неорг. химии. 2004. - Т. 49, №4. -С.695-700.I

27. Серафимов, Л.А. Сложные особые точки диаграмм векторных полей нод трех-компонентных смесей / J1.A. Серафимов, Т.В. Челюскина // Теорет. основы хим. технологии. 2005. - Т. 39, №6. - С.634-642.

28. Серафимов, Л.А. Новые формы правил азеотропии / Л.А. Серафимов, С.В. Бабич//Теор. основы хим. технологии. 1996.-Т.30, №2. С.140-150.

29. Гиббс, Дж.В. Термодинамические работы / Дж.В. Гиббс- М.-Л.: ГИТТЛ, 1950. -465с.

30. Гиббс, Дж.В. Термодинамика. Статистическая механика / Дж.В. Гиббс М.: Наука, 1982.-371с.

31. Франкфурт, У.И. Джозайя Виллард Гиббс / У.И. Франкфурт, A.M. Френк Пер. с англ. под ред В.К. Семенченко М.: Наука, 1964. - 280с.

32. Пригожин, И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, Р. Дефэй Н.: Наука, 1966.-510с.

33. Бакельман, И .Я. Высшая геометрия / И.Я. Бакельман М.: Просвещение, 1967. - 368с.

34. Рашевский, П.К. Курс дифференциальной геометрии / П.К. Рашевский М.-Л.: ГИТТЛ, 1950.-428с.

35. Гильберт, Д. Наглядная геометрия / Д. Гильберт, С. Кон-Фоссен- М.-Л.: ОНТИ НКТП СССР, 1936.-304с.

36. Федоров, П.П. Описание точек конгруэнтного плавления твердых растворов в двойных и тройных системах посредством геометрической термодинамики / П.П. Федоров //Журн. неорг. химии. 2007. -Т. 52, №1. - С.41-45.

37. Математическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1982, Т.З. -1183с.

38. Математический энциклопедический словарь. / Прохоров Ю.В. М.: Большая российская энциклопедия, 2003. - 845с.

39. Бронштейн, И.Н. Справочник по математике для инженеров и учащихся ВТУЗОВ / И.Н. Бронштейн, К.А. Семендяев М.: Гос. издательство физико-математической литературы, 1962. - 608с.

40. Толковый словарь математических терминов / О.В. Мантуров и др. М.: Просвещение, 1965. - 539с.

41. Сусарев, М.П. О концентрационных областях расположения и температурного смещения тройных азеотропов / М.П/Сусарев, Л.С. Кудрявцева, Э.А. Матушке-вич // Журн. физ. химии 1963 - Т. 37, №11 - С. 2672-2677.

42. Сусарев, М.П. Закономерность расположения складок поверхности давления тройной системы жидкость пар и смещения складок при изменении температуры / М.П. Сусарев // Журн. физ. химии - 1963. - Т. 37. - С. 37-51

43. Сусарев, М.П. О концентрационных областях расположения и температурного смещения тройных азеотропов / М.П. Сусарев, Л.С. Кудрявцева // Журн. физ. химии 1964. - Т. 38, №1 - С. 47-51.

44. Сусарев, М.П. Закономерность расположения складок поверхности давления тройной системы жидкость пар и смещения складок при изменении температуры / М.П. Сусарев //Журн. физ. химии - 1964. - Т. 38. - С.

45. Сусарев, М.П. О составах и температурных смещениях тройных азеотропов / М.П. Сусарев, A.M. Тойкка // Журн. физ. химии 1974. - Т. 48, вып. 11. - С. 2680-2683

46. Тойкка, A.M. Термодинамический анализ равновесных свойств гетерогенных систем на основе теории устойчивости: дисс.докт. хим. наук / Тойкка Александр Матвеевич С.Петербург: СПбГУ, 1995.

47. Серафимов, Л.А Локализация бинарных азеотропов в концентрационном симплексе / Л.А. Серафимов, В.М. Раева // Теорет. основы, хим. технологии -2003. Т. 37, № 3. - С. 272-277.

48. Раева, В.М. Выявление концентрационных областей существования тройных азеотропов. I. Системы с одноименными отклонениями от идеального поведения / В.М. Раева, Л.А. Серафимов // Теорет. основы, хим. технологии 2004. -Т38., № 6. - С. 683-692.

49. Никитский, А.В. Диаграммы избыточного термодинамического потенциала*Гиб-бса в тройных смесях / А.В. Никитский, Т.М. Кушнер, Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии 1998. - Т. 72, № 12. - С. 2138-2143.

50. Серафимов, Л.А. Термодинамический анализ модели Вильсона с использованием парциальных избыточных функций / Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова, В.М. Раева // Теорет. основы, хим. технологии 2003. - Т. 37, № 2. - С. 174-183.

51. Hilmen, E.K. On the Topology of Ternary VLE Diagrams: Elemenntary Cells / E.K. Hilmen, V.N. Kiva, S. Skogestad. // Submitted to AlChE Journal 27 Dec. 2000. Revised 06 0ct.2001.

52. Никитский, А.В. Закономерности эволюции тройных азеотропов при измененииtвнешних параметров как основа раздепения тройных систем: дисс.канд. техн. наук / Никитский М.: МИТХТ, 1999. 245 с.

53. Огородников, С.К. Азеотропные смеси. Справочник / С.К. Огородников, Т.М: Лестева, В.Б. Коган-Л.: Химия, 1971.-848 с.

54. Сусарев, М.П. Тройные азеотропные системы / М.П. Сусарев, Л.С. Кудрявцева, О.Г. Эйзен-Таллин: «Валгус», 1973-144 с.

55. Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии (в 2-х. частях) / С. Уэйлес М.: Мир, 1989. - Т.1. - 664 с.

56. Серафимов, Л.А. Реализация первого закона Коноваповав многокомпонентных идеальных системах / Л.А. Серафимов, А.В. Фролкова, Т.В. Челюскина // Теорет. основы, хим. технологии 2007. - Т. 41, №4. - С.467-475.

57. Фропкова, А.К. Закономерности отображения векторного поля нод жидкость -пар на поле градиентов температур (давлений) в многофазных системах / А.К. Фролкова, Л.А. Серафимов // Теорет. основы, хим. технологии 1999. - Т.ЗЗ, №6. - С.622-628.

58. Серафимов, Л.А. Единичные а-многообразия двухфазных многокомпонентных смесей^/ Л.А. Серафимов, Писаренко Ю.А. // Теорет. основы, хим. технологии. 2004. - Т.38, №3. - С.261-628.

59. Серафимов, Л.А. Некоторые свойства векторных! полей-нод жидкость пар диаграмм многокомпонентных смесей / Л.А. Серафимов, Ю.А. Писаренко // Ученые записки МИТХТ. - 2003. - вып.8. - С.13-18.

60. Сторонкин, А.В. О термодинамически^ возможных формах изотермо-изобар* тройных систем / А.В. Сторонкин //Журн. физ. химии 1954. -Т.28; №11. - С. 2021-2041.

61. Ипьин, В.А. Линейная апгебра / В.А. Ипьин, Э.Г. Позняк- М.: Наука, 1978 -303с.1. V 1 л

62. Серафимов, Л.А. Особенности повёДё.ййя скалярных стационарных полей температуры многокомпонентных смесей /"Л.А. Серафимов, Ю.А. Писаренко, А.С. Шувалов //Теорет. основы, хим. технологии 2002. Т.36, №1. - С.54-61.

63. Серафимов, Л.А. Реализация первого закона Коновалова в многокомпонентных неидеальных зеотропных системах / Л.А. Серафимов, А.В. Фролкова, Т.В. Челюскина // Теорет. основы, хим. технологии 2008. - Т.42, №1. - С.1-8.

64. Мюнстер, А.В. Химическая термодинамика / А.В. Мюнстер М.: УРСС, 2002. -296с.

65. Серафимов, Л.А. Основные свойства единичных а-многообразий и их расположения в концентрационных пространствах / Л.А. Серафимов и др. С/б. Научных трудов Ивановского энергетического ин-та. Иваново Владимир, 1972 - С.166-179.

66. Решетов С.А. Элементы предсинтеза схем разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей: автореф. дисс. .докт. техн. наук / Решетов Сергей Алексеевич М.: НФХИ им. Л.Я. Карпова, 2003. -46с.

67. Серафимов, Л.А. Особенности диаграмм скалярных полей температур и векторных полей нод трехкомпонентных двухфазных систем / Л.А. Серафимов, Т.В. Челюскина, Д.И. Бушина // Теорет. основы, хим. технологии 2006. - Т. 40, №6.-С. 645-651.

68. Серафимов, Л.А. Общие закономерности хода К-линий в трехкомпонентных системах жидкость пар / Л.А. Серафимов // Физико-химические основы ректификации. - М.: МИТХТ, 1959- С. 20-30.

69. Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VII Диаграммы трехкомпонентных смесей / Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии 1970. - Т. 44, № 4. - С. 1021 -1027.

70. Разова, О.Б. Соблюдение закона Гиббса Коновалова в особых точках двухфазных многокомпонентных смесей. Аттестационная работа. - М: МИТХТ, 2005г. 46 с.

71. Киселев, А.Б. Большая математическая'энциклопедия / А.Б. Киселев Изд-во1.V ' k

72. Филол.о-во «Слово», ОЛМА-ПРЕСС,'2004. -639 с.

73. Разова, О.Б. Обобщение закон Гиббса-Коновалова для многокомпонентных двухфазных систем. Магистерская дисс. М.:МИТХТ.2007, 80 с.

74. Ильин, В.А. Математический анализ. Начальный курс / В.А. Ильин, В.А. Садовничий, Бл.Х. Сендов М.: Издательство МГУ, 1985. - 662с.

75. Голобородкина, Р.В. Разработка технологии регенерации растворителей из водных смесей: дисс.канд. техн. наук / Голобородкина Роза Валиевна М: МИТХТ, 1982.-210с.

76. Коган, В.Б. Равновесие между жидкостью и паром / В.Б. Коган, В.М. Фридман, В.В. Кафаров -М., Л.: Наука, 1966. 1429с.

77. Буданцева, Л.С. / Л.С. Буданцева, Т.М. Лестева, М.С. Немцов // Статья деп. в ВИНИТИ;" №2600-74деп., -1974.

78. Термодинамика равновесия жидкость пар / под ред. А.Г. Морачевского - Л.: Химия, 1989. -344с.

79. Фролкова, А.В. Исследование областей существования и эволюции* трехком-понентных азеотропов. Магистерская дисс. М.:МИТХТ, 2005 -103 с.

80. Раева, В.М. Концентрационные области существования тройных азеотропов в системах с разноименными отклонениями от идеального поведения / В.М. Раева, Л.А. Серафимов, А.В. Фролкова // Теорет. основы, хим. технологии. -2006. -Т 40, № 1. С. 42-50.

81. Фролкова, А.В. Выделение концентрационных областей существования тройных азеотропов/А.В. Фролкова, В.М. Раева, Л.А. Серафимов//Ученые записки МИТХТ 2005.-Т.1.-С. 9-10.

82. Фролкова, А.В. Концентрационные области существования, тройных азеотропов / А.В. Фролкова, В.М. Раева, Л.А. Серафимов // 2006: тез. докл. 11 Междунар. научно-технической конф. Самара, 16-20 октября 2006 г. - 199 - 200.

83. Демусенко, Е.В. Правило Банкрофта и возможность его использования при разработке технологических схем ректификации / Е.В. Демусенко, А.С. Мозжухин //Теорет. основы, хим. технологии. 1997. -Т.31, № 5. - С. 491-494.

84. Кушнер, Т.М. Точки Банкрофта различного рода в тройных смесях / Т.М. Кушнер, А.В. Никитский, Л.А. Серафимов // Теорет. основы, хим технологии. -1998.-Т.32, №1.- С. 33-41.

85. Челюскина, Т.В. Термодинамико-топологический анализ трехкомпонентных систем с двумя тройными азеотропами: дисс.канд. техн. наук / Челюскинаг

86. Татьяна Владимировна. М.': МИТХТ, - 2001. - с.

87. Орлова, Е.В. Математическое моделирование диаграмм областей К-упорядоченности трехкомпонентных неидеальных зеотропных смесей / Е.В. Орлова, И.Б. Жванецкий, С.А. Решетов // Теорет. основы, хим. технологии. -1997. Т. 31, № 3. - С. 313-318.

88. Орлова, Е.В. Математическое моделирование диаграмм областей К-упорядоченности трехкомпонентных^ неидеальных зеотропных смесей / Е.В. Орлова, И.Б. Жванецкий, С.А. Решетов // Теорет. основы, хим; технологии. -1997.-Т. 31, № 6.-С. 613-621.

89. ЭЗ.Гельперин, Н.И. Дистилляция и ректификация / Н.И. Гельперин // Гос. науч. техн. изд. хим. л-ры. 1947. 312 с.

90. Богатуров, С.А. Курс теории перегонки и ректификации / С.А. Богатуров // Гос. топ. техн. издат. 1954. -479 с.

91. Львов, С.В. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей / С.В. Львов М.: Изд. АН СССР, 1970 - 166с.

92. Эб.Таренко, Б.И: Коэффициенты диффузии в многокомпонентных* системах при' испарении бинарных азеотропных смесей в инертный газ: автореф.канд. техн. наук / Таренко Борис Иванович. Казань 2002. - 15 с.

93. Gilliland, E.U. Diffusion of vapors into Air Streams / E.U. Gilliland, Т.К. Sherwood // Ind. Engng Chem. 1934 V. 26., No. 5. - P. 516

94. Schlunder, E. //Verfahrenstechnik. 1977. B. 11, No. 11 - S. 681 Нем

95. Влияние кинетики на селективность ^э^цесса испарения / В.А. Лотхов и др. -Доклады Академии наук СССрГ1984.- Т. 275, № 4 С. 93

96. Schlunder, E.U. The effect of mass transfer on the selectivity of carrier gas distillation processes / E.U. Schlunder // Internat. Seminar "Momentum, Heat and Mass transfer in Two-Phase Energy and Chemical Systems". Dubrownik . 1978

97. Fullarton, D. Diffusion distillation a new separation process for azeotropic mixtures. Part I, ll / D. Fullarton, E.U. Schlunder// Chem. Engng Process. 1986. -V. 20. - P.255

98. Лотхов, В.А. Селективность разделения при испарении бинарной смеси в поток инертного газа / В.А. Лотхов, И.В. Ланда, В.А. Малюсов //Теорет. основы, хим. технологии. 1988. - Т.22, № 5. - С. 595-601.

99. Ланда, И.В. Газомембранное разделение азеотропной смеси / И.В. Ланда, В.А. Лохтов, В.А. Малюсов // Теорет. основы, хим. технологии. 1992. Т. 26, № 3. - С. 323-330.

100. Исследование кинетики массопередачи при ректификации трехкомпонентных смесей / Гольберг Ю.Г. и др. // Теорет основы, хим. технологии. 1968. -Т.2, №4. С. 632-638.

101. Гольберг, Ю.Г. К вопросу оценки методов представления многокомпонентных смесей в виде псевдобинарных / Ю.Г. Гольберг, Л.А. Серафимов // Теорет. основы, хим.* технологии. 1968. Т2, №6. - С. 835-840.

102. Гольберг, Ю.Г. Сравнение псевдобинарных кривых^ фазового равновесия с кривыми, построенными для разделяемых пар компонентов в многокомпонентных смесях / Ю.Г. Гольберг, Л.А. Серафимов, С.В. Львов // Хим. и технол. топ-лив и масел. 1969. №5. - С. 12-18.

103. Серафимов, Л.А. Уравнение массопереноса в многокомпонентных смесях / Л.А. Серафимов, А.В. Тимошенко // Теорет. основы, хим. технологии. 2005. -Т. 39, № 3. С. 337-344.

104. Серафимов, Л.А. Классификация фазовых портретов реальной-периодической дистилляции / Л.А. Серафимов // Теорет. основы, хим. технологии. 2001. -Т. 35, № 3. С. 252-256.

105. Челюскина, Т.В. Реализация-первого закона'Коновалова в бинарных двухфазных системах / Т.В. Челюскина, А.В. Фролкова, Е.А. Шаронова // Вестник МИТХТ. 2008. - Т.З, №2 - С.66-70.

106. Ибрагимов, И.М. Исследование массопередачи при ректификации с инертным компонентом: автореф.канд. техн. наук. Казань, 1973. - 20 с.

107. Гуленкова, Н.А. Исследование процессов ректификационного разделения трехкомпонентных азеотроп*&1х смесей при варьировании давления. Магистерская дисс. М.: МИТХТ, 2001. - 124 с.

108. Крупинова, О.Н. Разделение многокомпонентных азеотропных смесей с использованием комплексов, основанных на кривизне сепаратрических многообразий: дисс.канд. техн. наук / Крупинова Оксана Николаевна М.: МИТХТ, 1999.-168 с.