Сульфопроизводные ариламины: синтез, свойства, применение в каталиметрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Никоноров, Пётр Геннадьевич

• Никоноров, Пётр Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никоноров, Пётр Геннадьевич

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 2. Реагенты и аппаратура.

2.1. Объекты исследования. Вспомогательные вещества.

2.2. Методы исследования.

ГЛАВА 3. Синтез сульфопроизводных ариламинов.

3.1. Синтез сульфопроизводных трифениламина.

3.2. Получение 1Ч-этилдифениламин-4-сульфокислоты.

3.3. Синтез сульфопроизводных нитродифениламинов.

3.3. Синтез 1М-фенил-1-нафтиламин-4-сульфокислоты натриевой соли.

ГЛАВА 4. Физико-химические свойства новых реагентов.

4.1. Пространственное, электронное строение и молекулярный электростатический потенциал молекул N-замещенных ариламинов.

4.2. Кислотно-основные равновесия в растворах ариламинов.

4.3. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы ариламинов.

4.4. Спектроскопические характеристики продуктов окисления сульфопроизводных ариламинов.

ГЛАВА 5. Реакции некаталитического окисления ариламинов.

5.1. Реакции окисления трифениламин-4-сульфокислоты.

5.2. Реакции окисления Н-этилдифениламин-4-сульфокислоты.

5.3. Реакции окисления сульфопроизводных нитродифениламинов.

5.4. Реакции окисления Н-фенил-1-нафтиламин-4-сульфокислоты.

ГЛАВА 6. Реакции каталитического окисления трифениламин-4сульфокис-лоты и применение их в каталитических методах определения ионов металлов.

6.1. Реакции каталитического окисления трифениламин-4-сульфокислоты в слабокислых средах.

6.2. Каталитический метод определения родия (III).

6.3. Каталитический метод определения иридия (IV).

6.4. Каталитический метод определения рутения (VI).

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сульфопроизводные ариламины: синтез, свойства, применение в каталиметрии»

Определение следовых количеств веществ различной природы является одной из важнейших задач современной аналитической химии. Для решения этой задачи целесообразно использование не только современных высокоэффективных физических методов, но и каталиметрических методов со спектро-фотометрическим детектированием аналитического сигнала, простых в исполнении, доступных широкому кругу аналитических лабораторий. Определенный интерес представляют индикаторные окислительно-восстановительные реакции, катализируемые ионами переходных металлов. Участие иона-катализатора в цикле попеременного окисления-восстановления приводит к многократному накоплению аналитического сигнала и создает возможность определения следовых количеств катализатора.

С этой точки зрения определенного внимания заслуживают редокс-реагепты ряда дифениламина (ДФА), комплексное изучение которых под руководством профессора Муштаковой С.П. позволило установить взаимосвязь между строением и свойствами реагентов и разработать чувствительные и селективные методики определения ряда переходных металлов. Однако возможности ариламинов использованы далеко не в полной мере. Расширение области применения ароматических аминов в каталиметрии возможно как за счет усовершенствования условий проведения известных индикаторных реакций, так и за счёт синтеза новых реагентов с заданными свойствами.

Активность реагентов данного ряда в реакциях окисления зависит от степени локализации неподелённой электронной пары (НЭП) у атома азота и её доступности, которые определяются пространственным строением молекул. Наиболее перспективными являются замещенные ДФА с электронодонорными заместителями в N-положении, которые характеризуются отрицательным значением молекулярного электростатического потенциала (МЭСП) со стороны реакционного центра и значительной конформационной «жесткостью» дифениламинового остова. Отмеченные особенности приводят к селективному взаимодействию N-замещенных ДФА с частицами катионной природы малого радиуса. К последним относятся катионные комплексные формы металлов редкой платиновой группы в высших степенях окисления. На примере N-метилдифениламин-4-сульфокислоты (МДФАСК) предсказаны и реализованы на практике высокоэффективные методики определения платиновых металлов редкой подгруппы. Целенаправленное использование других N-замещенных ДФА ранее не проводилось. В тоже время, теоретический прогноз позволяет предположить хорошие аналитические характеристики и для некоторых других ариламинов. Интерес могут представлять N-этилдифениламин (ЭДФА) и три-фениламин (ТФА), который условно можно отнести к N-фенилдифеииламину.

Перспективными могут оказаться и малоизученные реагенты ряда ДФА с электроноакцепторными заместителями, в том числе нитроДФА, для которых характерно наличие области положительных значений МЭСП со стороны НЭП атома азота, свободное вращение колец относительно связи C-N, а также высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов. Следовательно, реагенты этого ряда, в отличие от N-замещенных ДФА, способны к взаимодействию с другим кругом окислителей, в том числе с анионными формами платиновых металлов.

Близким по строению к ДФА является №фенил-1-нафтиламин (ФНА), изучение которого позволяет оценить влияние нафтильного заместителя на аналитические свойства реагента.

Для проведения индикаторных каталитических реакций ариламинов целесообразно использование слабокислых сред. Это связано с тем, что особенности электронной структуры молекул ариламинов с замещающими группами различной природы проявляются только в молекулярной форме, протонирова-ние реагентов в кислых средах приводит к нивелированию их тонких эффектов. В то же время, низкая растворимость в воде, характерная для большинства ариламинов, препятствует их использованию в слабокислых средах. Универсальным решением такой проблемы является использование их сульфопроизвод-пых. Именно сульфопроизводные ариламины различной природы явились объектом настоящего исследования.

Таким образом, синтез новых реагентов с заданными свойствами, изучение их аналитических характеристик, а также выявление закономерностей влияния строения ариламинов на их свойства актуально и практически значимо.

Цель работы: синтез сульфопроизводных ариламинов с заданными свойствами, экспериментальная оценка их аналитических характеристик и возможности использования в каталиметрии.

Достижение поставленной цели включало решение следующих задач:

- разработка методик синтеза сульфопроизводных ариламинов; изучение влияния различных факторов и выбор оптимальных условий сульфирования трифениламина, нитродифениламинов и фенил-1-нафтиламина; синтез N-этилдифениламин-4-сульфокислоты; установление состава полученных продуктов;

- изучение основных физико-химических характеристик полученных сульфопроизводных ариламинов и продуктов их окисления; исследование кислотно-основных равновесий новых реагентов, окислительно-восстановительных свойств, спектроскопических характеристик;

- выявление закономерностей влияния заместителя в N-положении на свойства молекул в ряду дифениламин-4-сульфокислота - N-метилдифениламин-4-сульфокислота - 1чГ-этилдифениламин-4-сульфокислота -трифениламин-4-сульфокислота;

- установление кинетических закономерностей индикаторных реакций окисления, выбор оптимальных условий их проведения и разработка эффективных методик определения платиновых металлов редкой подгруппы.

Связь диссертации с научными программами, темами. Работа выполнена в рамках темы «Физико-химические взаимодействия в конденсированных системах и поверхностные явления на границе раздела фаз», финансировавшейся из средств федерального бюджета по единому заказ-наряду (1996-2000 г.г.), при поддержке РФФИ (гранты 1998-2000 гг. № 98-03-32560а, 2001-2002 гг. №01-0332090), Федерального агентства по науке и инновациям (грант 2007-3-1.3-28-01 -229).

На защиту выносятся:

- результаты по синтезу и определению состава сульфопроизводных ари-ламинов (ТФАСК, ЭДФАСК, нитроДФАСК, ФНАСК);

- результаты изучения основных физико-химических характеристик полученных сульфопроизводных ариламинов: кислотно-основные, окислительно-восстановительные свойства реагентов и спектроскопические свойства продуктов их окисления;

- результаты кинетического изучения индикаторных свойств и особенностей химизма процесса окисления ТФАСК в слабокислых средах;

- эффективные каталитические методики определения иридия, рутеиия, родия на основе реакции окисления ТФАСК периодат-ионами, использованные для анализа объектов сложного состава.

Научная новизна:

- на примере ариламинов показана перспективность синтеза новых органических реагентов с заданными свойствами, предсказанными на основе теоретического изучения влияния строения молекул на их свойства;

- осуществлен синтез новых редокс-реагентов и проведено комплексное изучение их физико-химических свойств;

- проведена оценка влияния заместителя в N-положении в ряду дифенил-амин-4-сульфокислота - 1\[-метилдифениламин-4-сульфоки слота - N-этил-дифениламин-4-сульфокислота - трифениламин-4-сульфокислота на аналитические свойства ариламинов;

- предложены новые индикаторные реакции окисления ТФАСК для каталитического определения ультрамалых концентраций иридия, рутения и родия.

Практическая значимость:

Показана возможность варьирования физико-химических свойств арила-минов на основе изменения их структуры; разработаны эффективные каталитические методы определения иридия, рутения и родия на основе предложенных индикаторных реакций окисления ТФАСК, апробированные в анализе сложных объектов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997), Межвузовской конференции «Новые достижения в органической химии» (Саратов, 1997), Региональной научной конференции «Молодежь и наука на пороге XXI века» (Саратов, 1998), VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-99» (Москва, 1999), II Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1999), Международном Форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2003), Международной конференции «Analytical chemistry and chemical analysis» (Киев, Украина, 2005), международном конгрессе по аналитическим наукам ICAS-2006 (Москва, 2006), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2007).

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в 18 публикациях: 3 статьи в центральной печати, в том числе 2 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК, 5 - в сборниках статей, 10 тезисов докладов, из них 4 -на Международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы (132 источника) и приложения. Работа содержит 45 рисунков и 43 таблицы. Общий объем работы 160 страниц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Никоноров, Пётр Геннадьевич

ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезированы натриевые и бариевые соли трифениламин-4-сульфокислоты, трифениламин-4,4'-дисульфокислоты, К-этилдифениламин-4-сульфокислоты, орто-, мета- и пара- нитродифениламин-4'-сульфокислоты, ТЧ-фенил-1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Оценено влияние различных факторов и выбраны оптимальные условия проведения процесса сульфирования реагентов. Состав синтезированных реагентов установлен методами термогравиметрического и элементного анализа и подтвержден методами электронной и ИК спектроскопии поглощения.

2. Получены значения кажущихся констант диссоциации сопряженных кислот синтезированных ариламинов. Установлено, что все полученные арила-мины характеризуются слабыми основными свойствами. Сопоставление кислотно-основных свойств реагентов в ряду ДФАСК-МДФАСК-ЭДФАСК-ТФАСК; показывает, что введение СН3- и С2Н5-групп не приводит к существенному изменению основных свойств реагентов, а введение третьего фениль-ного кольца к атому азота приводит к значительному уменьшению основности амина.

3. Определены окислительно-восстановительные потенциалы (Е'0) синтезированных реагентов в кислой среде. Установлено, что значение Е'0 закономерно увеличивается в ряду МДФАСК-ЭДФАСК-ТФАСК, сульфопроизводные ТФА характеризуются значительно более высокими значениями Е'0; введение нитрогруппы в молекулу ДФАСК приводит к увеличению значения Е'0 в ряду мета- < пара- < о/?/?га-иитроДФАСК; ФНАСК характеризуется большим значением Е'о, по сравнению с ДФАСК.

4. Изучены спектроскопические характеристики продуктов окисления синтезированных реагентов в кислой среде; наибольшими значениями молярного коэффициента поглощения характеризуются продукты окисления ТФА и его сульфопроизводные; стехиометрия взаимодействия реагент : ванадат аммония соответствует соотношению 1:2.

5. Изучено влияние кислотности среды, природы реагента и окислителя на скорость реакций некаталитического и каталитического окисления. Установлено, что поведение ТФАСК и ЭДФАСК в реакциях окисления в кислых средах хорошо согласуется с влиянием характера электростатических взаимодействий реагирующих частиц на скорости реакций окисления.

6. Предложены новые индикаторные реакции для определения Rh (III), Ir (IV) и Ru (VI) на основе каталитического окисления ТФАСК периодат-ионами. Разработаны эффективные методики определения Rh (III), Ir (IV) и Ru (VI), диапазоны определяемых содержаний составили 0,020-0,16 мкг/мл родия и 4-10"4-2-10"3 мкг/мл иридия и рутения. Разработанные методики апробированы на модельных смесях и для определения иридия (IV) в образце платинового концентрата сложного состава КП-5.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никоноров, Пётр Геннадьевич, 2009 год

1. Золотов Ю.А. Перспективы развития аналитической химии. ЖАХ, 1985, т. 40, № 4. - С. 747-759.

2. Перес-Бендито Д., Сильва М. Кинетические методы в аналитической химии. М.: Мир, 1991. - 395 с.

3. Мюллер Г., Отто М., Вернер Г. Каталитические методы в анализе следов элементов. М.: Мир, 1983. - 200 с.

4. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. М.: Химия, 1983. - 192 с.

5. Марк Г., Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии. М.: Мир, 1972. -368 е.

6. Фрумина Н.С. Теория и практика применения реагентов дифениламинового класса в анализе. Саратов: Изд-во СГУ, 1976. - 113 с.

7. Бишоп Э. Индикаторы, т. 2. М.: Мир, 1976. - 443 с.

8. Муштакова С.П., Хмелев С.С., Кожина Л.Ф., Былинкина Н.Н. Кинетический метод определения золота в электролитах золочения // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, №12. С. 2411-2414.

9. Биленко О.А., Муштакова С.П. Определение микроколичеств золота (III) по реакции окисления вариаминового синего иодатом калия в водно-диметилформамидной среде // Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41, №1. С. 65 -68.

10. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С., Баташева Н.А. Реакции окисления .Ч-метилдифениламин-4-сульфокислоты в каталитических методах определения иридия (IV) // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48, №7. С. 1218 -1225.

11. Биленко О.А., Муштакова С.П. Каталитический метод определения иридия (IV) // Укр. хим. журн. 1986. Т. 52, № 11. С. 1184 1186.

12. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С. Кинетический метод определения марганца // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46, № 3. С. 561 565.

13. Гуменюк А.П., Алешина В.В., Муштакова С.П. Высокочувствительный метод определения рутения // Журн. аналит. химии. 1986. Т.41, №8. С. 1400 -1404.

14. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Кожина Л.Ф., Штыкова С.С. Каталитическое определение родия с фотометрическим контролем сигнала // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54, №7. С. 749 752.

15. Муштакова С.П., Краскова Т.П., Гуменюк А.П., Романова Е.И. Новые индикаторные реакции в слабокислой и щелочной средах в каталитических методах определения осмия // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43, №11. С. 2014 -2017.

16. Биленко О.А., Муштакова С.П. Применение индикаторной реакции окисления вариаминового синего персульфатом аммония в водноорганической среде для определения меди (И) каталитическим методом //Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40, №9. С. 1591 1594.

17. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Биленко О.А., Панкратов А.Н., Кожина Л.Ф., Хмелев С.С. Строение молекул, реакционная способность и перспективы применения реагентов ряда дифениламина в анализе // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50, № 7. С. 732 739.

18. Муштакова С.П. Теория действия и применение органических редокс-реагентов ряда дифениламина в спектрофотометрическом анализе: Дис. докт. хим. наук. Саратов, 1987. - 400 с.

19. Панкратов А.Н. Оптимизация геометрии и электронная структура ароматических двуядерных мостиковых молекул // Журн. структур, химии. 1991. Т. 32, №2. С. 23-29.

20. Наумов В.А., Тафипольский М.А., Наумов А.В., Самдал С. Молекулярное строение дифениламина по данным газовой электронографии и квантовой химии // Журн. общей химии. 2005. Т.75. Вып. 6. С. 978 — 987.

21. Pankratov A.N., Shchavlev А.Е. Semiempirical Quantum Chemical РМЗ Computations and Evaluations of Redox Potentials, Basicities and Dipole

22. Moments of the Diphenylamine Series As Analytical Reagents // Canad. J. Chem. 1999. Vol. 77, № 12. P. 2053-2058.

23. Панкратов A.H., Щавлев A.E. Протолитнческие, окислительно-восстановительные и полярные свойства реагентов ряда дифениламина: квантовохимическая оценка // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56, № 2. С. 143150.

24. Никоноров П.Г., Кожина Л.Ф., Муштакова С.П. Синтез и реакционная способность сульфопроизводных трифениламина // Новые достижения в органической химии: Сборник науч. трудов. Саратов: Изд-во Саратовск. унта, 1997. С. 75-76.

25. Hoch Helmut, Schevermann Horst Verfahren zur Iierstellung von Diarylaminen. BASF AG. Заявка ФРГ, кл. С 07 С 91/44, С 07 С 93/14, N2544504, заявл.4.10.75, опубл. 14.04.77.

26. Nara Ken-ichi, Manabe Osamu // J.Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1974. №9. P. 1808-1810.

27. Smith J.C., Woody R.W. Molecular Orbital Calculations on N-Phenylnaphtylamines, Fluorescence and Circular Dichroism Probes// J. Phys. Chem. 1976. V. 80, № 10. P. 1094-1100.

28. Гуменюк А.П. Реакции окисления ^метилдифениламин-4-сульфокислоты и N-метил-п-аминофенола в слабокислых средах и их применение в анализе микроколичеств платиновых металлов и железа: Дис. канд. хим. наук. Саратов, 1987. - 170 с.

29. Гумешок А.П., Муштакова С.П., Грибов JI.A. Особенности окисления 1Ч-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислых средах// Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42, № 10. С. 1769-1772.

30. Гуменюк А.П., Муштакова С.П. Радиоспектроскопическое изучение реакции каталитического окисления М-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислых средах // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54, № 6. С. 625 629.

31. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Кожина Л.Ф., Хмелев С.С. Кинетические закономерности реакции каталитического окисления N-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислых средах // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51, № 7. С. 768 772.

32. Pankratov A.N. Trends in spin density distribution in radical intermediates in connection with hemolytic coupling directions of organic compounds // J. Mol. Structure (Theochem). 1994. V. 315. P. 179-186.

33. Панкратов A.H., Григорьева Е.И. Электронная делокализация в монофепильных и дифенильных молекулах: квантовохимичекое рассмотрение и возможный аналитический аспект // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45, № 11. С. 2121 2126.

34. Hua Jian Li, Li Bo, Meng Fan Shun, Ding Fang, Qian Shi Xiong, Tian He. Two-photon absorption properties of hyperbranched conjugated polymers with triphenylamine as the core // Polymer. 2004. V. 45, № 21. P. 7143-7149.

35. Son Jhun-Mo, Nakao Mayumi, Ogino Kenji, Sato. Condensation polymerization of triphenylamine with carbonyl compounds // Macromol. Chem. and Phys. 1999. V. 200, № 1. P. 65-70.

36. Wang Xiao-qing, Luo Yun-jun, Tan Hui-min, Sato Hisaya. Beijing ligong daxue xuebao // J. Beijing Inst. Technol. 2000. V. 20, № 6. P. 768-772.

37. Zheng Min, Bai Fenglian, Li Yuliang, Yu Gui, Yang Chunhe, Zhu Daoben. A new high efficiency light emitting material // Synth. Metals. 1999. V. 102, № 13. P. 1275-1276.

38. Yakushchenko I.K., Kaplunov M.G., Efimov O.N., Belov M.Yu., Shamaev S.N. Polytriphenylamine derivatives as materials for hole transporting layers in electroluminescent devices // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1, № 8. P. 17831785.

39. Kim Sang Woo, Shim Sang Chul, Kim Dong Young, Kim Chung Yup. Synthesis and properties of novel triphenylamine polymers containing ethynyl and aromatic moieties // Synth. Metals. 2001. V. 122, № 2, P. 363-368.

40. Tanaka S., Iso Т., Takeuchi K. Preparation of hyperbranched polymers containing triphenylamine and phenylenevinylene units // Synth. Metals. 2003. V. 135-136, P. 57-58.

41. Zhan Caimao, Cheng Zhangang, Ji Qiaoning, Hu Junli, Zhen Jin, Yang Xi, Qin Jingui. Synthesis and fluorescence of copolymer of triphenylamine and trans-stilbene from oxidative-coupling reaction // Chem. Lett. 2000. № 11. P. 13261327.

42. Petr Andreas, Kvarnstrom Carita, Dunsch Lothar, Ivaslca Ari . Electrochemical synthesis of electroactive polytriphenylamine // Synth. Metals. 2000. V. 108, № 3. P. 245-247.

43. Lambert C., Noll G. Intervalence charge-transfer bands in triphenylamine-based polymers // Synth. Metals. 2003. V. 139, № 1, P. 57-62.

44. Sato Hisaya, Kanegae Ailco, Yamaguchi Ryoji, Ogino Kenji, Kurjata Jan. Oligomerization of aromatic tertiary amines // Chem. Lett. 1999, № 1, P. 79-80.

45. Shu Ching-Fong, Dodda Rajasekhar, Wu Fang-ly, Liu Michelle S., Jen Alex K.-Y. Highly efficient blue-light-emitting diodes from polyfluorene containing bipolar pendant groups // Macromolecules. 2003. 36, N 18, P. 6698-6703.

46. Bacher Erwin, Jungermann Steffen, Rojahn Markus, Wiederhirn Valerie, Nuyken Oslcar. Photopatterning of crosslinkable hole-conducting materials for application in organic light-emitting devices // Macromol. Rapid Commun. 2004. V.25, № 12. P. 1191-1196.

47. Xie Zhiyuan, Li Yanqin, Huang Jingsong, Wang Yue, Li Chuannan, Liu Shiyong, Shen Jiacong. Organic multiple-quantum well white electroluminescent devices // Synth. Metals. 1999. V. 106, № 1. P. 71-74.

48. Bai Fenglian, Zheng Min, Yu Gui, Zhu Daoben. The photo- and electroluminescence of some novel light emitting copolymers// Thin Solid Films. 2000. V. 363, № 1-2. P. 118-121.

49. Nakao Mayumi, Ogino Kenji, Sato Hisaya, Ito Yuuichi. Синтез ихарактеристики сшитых полимеров с дырочной проводимостью Kobunshi ronbunshu // Jap. J. Polym. Sci. and Technol. 2000. V. 57, № 1, P. 1-7.

50. Kim Dong Uk, Tsutsuj Tetsuo, Saito Shogo. Synthesis of electroluminescent polymer containing charge transport and emissive chromophores on polymer skeleton // Chem. Lett. 1995. № 7. P. 587-588.

51. Giro G., Di Marco P., Cocchi M., Fattori V., Berlin A. Single and double layer organic LEDs based on dipyrril-dicyano-benzene (DPDCB) // Synth. Metals. 1999. V. 102, № 1-3, P. 1016.

52. Zhang Bu-xin, Ma Chang-qi, Jiang Xue-yin, Zhang Zhi-lin, Zhang Bao-wen, Xu Shao-hong Электролюминесцентные устройства на тонких органических пленках с новым материалом для получения красного свечения //Chin. J. Luminescence. 2002. V. 23, № 1, P. 21-24.

53. Yu Gui, Liu Yunqi, Zhou Shuqin, Bai Fenglian, Zeng Pengju, Zheng Min, Wu Xia, Zhu Daoben. Anomalous current-voltage characteristics of polymer light-emitting diodes // Phys. Rev. B. 2002. 65, № 11, p. 115211/1-115211/5.

54. Sander R., Stumpflen V., Wendorff J. H., Greiner A. Synthesis, properties, and guest-host systems of triphenylamine-based oligo(arylenevinylene)s: advanced materials for LED applications // Macromolecules. 1996. 29, № 24, P. 7705-7708.

55. Wei Peng, Bi Xiangdong, Wu Zhe, Xu Zhi. Synthesis of triphenylamine-cored dendritic two-photon absorbing chromophores // Org. Lett. 2005. 7, № 15, P. 3199-3202.

56. Holzer W., Penzkofer A., Horhold H.-H. Travelling-wave lasing of TPD solutions and neat films // Synth. Metals. 2000. 113, № 3, P. 281-287.

57. Kinoshita Motoi, Fujii Noriko, Tsuzuki Toshimitsu, Shirota Yasuhiko. Creation of novel light sensitive amorphous molecular materials and their photovoltaic properties // Synth. Metals. 2001. V. 121, № 1-3. P. 1571-1572.

58. Pan Jinhong, Huang Zhongping, Zhang Yuhong, Yu Qingsen, Cai Guoqiang. Synthesis, characterization and xerographic performance of the triazo pigments from tris(4-amino)triphenylamine // J. Chin. Univ. 1998. V. 19, № 8, Suppl. P. 291-292.

59. Мурата Кадзухиса. Органические магнитные материалы последние достижения в создании пробных образцов // Chem. and Chem. Ind. 1990. 43, № 12. P. 2072-2073.

60. Криничный В. И., Денисов Н. Н., Надточенко В. А. Спиновые свойства парамагнитных центров фотогенерированных в кристаллах комплексов Сбо с трифениламином // Физ. и химия элементар. хим. процессов: Сб. тез. 5

61. Всерос. конф., посвящ. 80-летию акад. В. В. Воеводского, Черноголовка,1997. С. 210-211.

62. Krinichnyi V. I. High-frequency EPR study of spin and molecular dynamics in organic disordered systems // 3rd Eur. ESR Meet. "Mod. Aspects Struct, and Dyn. Invest. Paramagn. Syst. EPR", Leipzig, 1997. C. L28.

63. Glatzhofer D. Т., Morvant M. C. Substituent effects on the electrochemical oxidation of N,N{},N{'}-triphenyl-l,3,5-triaminobenzenes // J. Phys. Org. Chem.1998. V. 11, № 10. P. 731-736.

64. Domenech A., Ferrer В., Fornes V., Garcia H., Leyva A. Ship-in-a-bottle synthesis of triphenylamine inside faujasite supercages and generation of the triphenylamminium radical ion // Tetrahedron. 2005. V. 61, № 4. P. 791-796.

65. Tanalca Susumu, Takeuchi Kazuhiko, Asai Michihiko, Iso Tomoaki, Ueda Mitsuru. Preparation of hyperbranched copolymers constituted of triphenylamine and phenylene units // Synth. Metals. 2001. V. 119, № 1-3. P. 139-140.

66. Годик В.А., Родионов A.H., Шигорин Д.Н. Влияние молекулярной геометрии на спектрально-люминесцентные характеристики ароматических производных азота, карбазол, ди- и трифениламин // Журн. физ. химии. 1988. Т.62, № 4. с. 960 966.

67. Pankratov A.N. Electronic effects and electronegativities of substituents in organic molecules: A CNDO/2 consideration //Ind. J. Chem. 1995. V. 34B. P. 689694.

68. Pacansky J., Waltman R.J., Seki H. Ab initio Computational Studies on the Structures and Energetics of Hole Transport Molecules: Triphenylamine // J. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. V. 70. P. 55-59.

69. Наумов В.А., Самдал С., Наумов А.В., Гундерсен С., Волден Х.В. Молекулярное строение трифениламина в газовой фазе // Журн. общей химии. 2005. Т.75. Вып. 12. С. 2046 2051.

70. Атаманюк В.Ю., Кошечко В.Г., Походенко В.Д. Одноэлектроиное окисление катион-радикалами ряда трифениламина трифенильных производных элементов подгруппы азота. // Журн. орг. химии. 1980. Т. 41, № 9. С. 1901 1909.

71. Oyama M., Higuchi Т., Okazaki S. An Intermediate State of the Triphenylamine Cation Radical Revealed Using an Electron-Transfer Stopped-Flow Method // Electrochem. Solid-State Lett. 2002. V. 5, № 2. P. E1-E3.

72. Ванников A.B., Гришина А.Д., Мальцев Е.И. Первичные стадии фотохимических реакций в комплексах на основе ароматических аминов (обзор) // Химия высоких энергий. 1995. Т. 29, № 4. С. 245-259.

73. Панкратов А.Н., Степанов А.Н. Спектрофотометр ическое и вольтамперометрическое изучение реакции окисления дифениламина и трифениламина в водно-органических средах // Журн. общ. химии. 1992. Т. 62, №> 4. С. 753-759.

74. Debrodt Н., Heusler К.Е. Oxidation von Triphenylamin in Acetonitril an rotierenden Scheibenelektroden // Zeitschrift fur Physikalische Chemie Neue Folge. 1981. Bd. 125. S.35-48.

75. Zhang., Brajter-Toth A. On-line investigation of the generation of nonaqueous intermediate radical cations by electrochemistry/mass spectrometry // Anal. Chem. 2000. V. 72, № 11. P. 2533-2540.

76. Sumiyoshi T. // Chem. Lett. 1995. P. 645. Цитируется no 84.

77. Petr A., Kvarnstrom C., Dunsch L., Ivaslca A. Electrochemical synthesis of electroactive polytriphenylamine // Synth. Metals. 2000. V. 108, № 3. P. 245-247.

78. Kvarnstrom С., Petr A., Damlin P., Lindfors T. Raman and FTIR spectroscopic characterization of electrochemically synthesized poly(triphenylamine), PTPA // J. Solid State Electrochem. 2002. V.6. P. 505-512.

79. Белодед A.A., Кошечко В.Г., Походенко В.Д., Немошкаленко В.В., Алешин В.Г. Исследование рентгеноэлектронных спектров катион-радикалов ряда трифениламина и некоторых гетероциклических соединений // Теор. эксп. хим. 1981. Т. 17, № 1. С. 123-128.

80. Кошечко В.Г., Крылов В.А., Походенко В.Д. Влияние сольватации и ионной ассоциации на электронные спектры поглощения катион-радикальных солей замещенных трифениламинов // Теор. эксп. хим. 1982. Т. 18, № 3. С. 313-318.

81. Кошечко В.Г., Крылов В.А., Походенко В.Д. Влияние добавок ацетонитрила на состояние ионных пар катион-радикальных солей замещенных трифениламинов в хлорбензоле // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59, №4. С. 916-919.

82. Серебрянская А.И., Куренкова В.М., Шатенштейн А.И. О переносе протона кислоты к атому азота трифениламина // Журн. общ. химии. 1983. Т. 53, № 8. С. 1875- 1879.

83. Kemmitt R.D.W., Nuttall R.H., Sharp D.W.A. // J. Chem. Soc., 1960, 46.

84. Janic I., Kakas M. Electronic configuration and spectra of the neutral and protonated forms of triphenylamine // J. Mol. Structure. 1984. V. 114, P. 249-252.

85. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. - 408 с.

86. Пилипенко А.Т., Середа И.П., Маслей Н.Н. Ассортимент реактивов на иридий. М: НИИТЭХИМ. 1970. - 41 с.

87. Сырокомский B.C., Променкова Н.Н. Объемный метод определения родия // Журн. аналит. химии. 1947. - Т.2, №5. - С.247-252

88. Норкус П.К., Янкауская Ю.Ю. Применение гидроксиламина в титриметрии. Потенциометрическое определение рутената в щелочной среде // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27, №12. - С.2424-2426

89. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. -М.: Химия, 1964. 180 с.

90. Бударин Л.И., Прик К.Е. Прибор для изучения кинетики реакций оптическим методом // Заводск. лаборатория. 1960. - Т.26, №8. - С.23-29

91. Черкесов В.М. Новые окислительно-восстановительные индикаторы.111. п- и лг-Ы-фениламинобензойные кислоты // Журн. общей, химии. 1953. -Т.23, №1. - С.121-124.

92. Джильберт Э.Е. Сульфирование органических соединений / пер.с англ., под ред. А.И. Терменовича. М.: Химия, 1969.-414 с.

93. Реутов О.А, Курц A.JL, Бутин К.П. Органическая химия 4.2, Изд-во Московского университета, М., 1999, с.94-96.

94. Шабаров Ю.С. Органическая химия. Ч. 2. Циклические соединения. М.: Химия, 1994. С. 637.

95. Scott А.Р., Radom L. Harmonic vibrational frequencies: an evaluation of Hartree-Fock, Moller-Plesset, quadratic configuration interaction, density functional theory, and semiempirical scale factors/ J. Phys. Chem. V. 100 № 41. P. 16502-165013.

96. Alex A. Granovsky, www http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/ index.html

97. Хьюи Д.Ж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987. 696 с.

98. Золотов Ю.А., Варшал М.Г., Иванов В.М. Аналитическая химия металлов платиновой группы. М.: Едиториал УРСС, 2003. 592 с.

99. Aleksenko S.S., Gumenyuk А.Р., Mushtakova S.P., Kozhina L.F., Timerbaev A.R. Investigations into the catalytic activity of rhodium (III) in red-ox reactions by capillary zone electrophoresis // Talanta. 2003. V. 61(2). P. 195-202.

100. Капустина E.B., Бурмистрова H.A., Муштакова С.П. Дифференциальное каталитическое определение иридия(ГУ) и родия(Ш) по реакции окисления 1чГ-метилдифениламин-4-сульфокислоты. // Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 3. С. 305-309.

101. Житенко Л.П., Рысев А.П., Завельева О.В., Головин К.А. Определение родия в сложных объектах кинетическим методом // Журн. аналит. химии. 1989. Т.44, № 8. С. 1462-1464.

102. Житенко Л.П., Рысев А.П., Романовская JI.E., Соломонов В. А. Каталитический метод определения родия в промышленных объектах // Жури, аналит. химии. 1990. Т.45, № 11. С.2216-2219.

103. Хомутова Е.Г., Рысев А.П., Соломонов В. А., Федорина Л.И. Каталитическая активность разбавленных растворов К3Ш1С1б. при кинетическом определении родия// Журн. аналит. химии. 1994. Т.49, № 8. С.854-856.

104. Федорина Л.И., Левинсон Н.А., Рысев А.П., Хомутова Е.Г. Определение микроколичеств родия каталитичеким методом // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51, № 5. С.518-520.

105. Федорина Jl.И., Хомутова Е.Г., Рысев А.П. Каталитическая активность растворов родия в реакциях окисления азокрасителей периодатом натрия // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52, № 8. С.853-857.

106. Хомутова Е.Г., Рысев А.П., Федорина Л.И. Определение родия (III) каталитическим методом в непрерывной проточной системе // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52, № 7. С.756-759.

107. Морозова Р.П., Яцимирский К.Б., Егорова И.Т. Кинетический метод определения нанограммовых количеств родия // Журн. аналит. химии. 1970. Т.25, № 10. С.1954-1957.

108. Тихонова Л.П., Борковец С.Н., Ревенко Л.Н. Определение родия каталитическим методом с использованием реакции окисления меди (II) периодат ионом// Укр. хим. журн. 1976. №8. С.869-872.

109. Тихонова Л.П., Сварковская И.П., Федотова И.А., Соловьева Г.Н. Определение родия кинетическим методом в материалах на основе никеля и меди //Журн. аналит. химии. 1991. Т.46, № 6. С. 1176-1180.

110. Калинина В.Е., Лякушина В.М., Рыбина А.Е. Кинетический метод определения микроколичеств родия (III) // Журн. аналит. химии. 1978. Т.ЗЗ, №7. С.125-129

111. Пилипенко А.Т., Маркова Л.В., Каплан М.Л. Кинетические методы определения микроколичеств родия (III) и палладия (II) // Журн. аналит. химии. 1970. Т.25, № 12. С.2412-2418

112. Автор выражает глубокую признательность и сердечную благодарность доктору химических наук, профессору1. Муштаковой С. П.