Капиллярный электрофорез в химии родия (III): Состояние в растворе и каталитическая активность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Алексенко, Светлана Сергеевна

• Алексенко, Светлана Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алексенко, Светлана Сергеевна

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Краткая характеристика каталитических методов определения родия (III).

1.2. Состояние родия (III) в растворах.

1.3. Электрофорез в анализе родия (III).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 2. Реагенты и аппаратура.

2.1. Реактивы.

2.2. Методы исследования,

V ^ * * • " ' ^ *

ГЛАВА 3. Некоторые общие вопросы выполнения эксперимента и оценка факторов, влияющих на состояние родия (III) и миграционные характеристики его химических форм в капиллярном электрофорезе.

3.1. Общие вопросы выполнения эксперимента в капиллярном электрофорезе.

3.2. Влияние pH, ионной силы, типа противоиона электролита на состояние родия (III) и миграционные характеристики его химических форм.

ГЛАВА 4. Состояние родия (III) в растворах различных кислот.

4.1. Состояние родия (III) в растворе децимолярной хлороводородной кислоты.

4.2. Родий (III) в растворе концентрированной хлороводородной кислоты.

4.3. Химические формы родия (III) в растворах хлорной, азотной и серной кислот.

ГЛАВА 5. Состояние родия (III) и его каталитическая активность в реакции окисления №метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия.

5.1. Связь состояния родия (III) с его каталитической активностью в реакции окисления Ы-метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия.

5.2. Влияние условий получения перхлората родия (III) на его каталитические свойства.

5.3. Оптимизация условий проведения индикаторной реакции окисления Ы-метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия.

5.4. Определение родия (III) в модельном растворе и в образце сложного состава КП-5.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Капиллярный электрофорез в химии родия (III): Состояние в растворе и каталитическая активность»

Металлы платиновой группы и материалы на их основе обладают комплексом уникальных физических и химических свойств. Они используются для получения электролитических покрытий, специальных сплавов, в производстве химического, электротехнического и медицинского оборудования, в качестве катализаторов органического и неорганического синтеза, дожигания выхлопных газов автомобилей и т.п.

Химические соединения металлов данной группы обладают рядом специфических особенностей. К ним можно отнести химическую, кинетическую инертность, склонность к комплексообразованию и гидролизу в растворах, возможность существования в нескольких степенях окисления в зависимости от условий.

Особый интерес представляет родий (III) - один из наиболее инертных металлов редкой платиновой группы. Известно, что как в природных, так и промышленных объектах, соединения родия (III) присутствуют в очень незначительных количествах. Это предъявляет высокие требования к пределу обнаружения применяемых методов определения. Перспективным методом для определения микроколичеств родия (III), сочетающим высокую чувствительность с простотой аппаратурного оформления, является каталиметрия. Так как реакционная способность элемента и, в частности, каталитическая активность родия (III) в значительной степени зависит от формы нахождения в растворах, одним из- направлений совершенствования каталитических методов определения может быть установление связи между состоянием металла-катализатора в растворе и его реакционной способностью.

Современным гибридным методом, позволяющим анализировать химические формы элементов, является капиллярный электрофорез (КЭФ). К неоспоримым преимуществам этого метода можно отнести высокую эффективность, экспрессность, возможность изучения широкого круга веществ 7 от ионных форм до нейтральных соединений, а также минимальное влияние материала капилляра и электропроводящего раствора на состояние компонентов пробы. Последнее особенно важно при анализе химических форм элементов. Для исследования состояния родия в растворе метод КЭФ практически не применялся.

Цель работы: Анализ химических форм родия (III) в кислых растворах методом капиллярного электрофореза и оценка их каталитической активности в реакциях окисления дифениламинов.

Научная новизна:

- показана принципиальная возможность применения метода капиллярного электрофореза в анализе химических форм родия (III);

- установлено влияние параметров электрофоретического эксперимента (природы фонового электролита, его pH, ионной силы, радиуса катиона) на состояние и разделение отдельных форм родия (III) в растворах; t

- методом КЭФ изучено состояния родия (III) в хлороводородной, хлорной, азотной и серной кислотах. Идентифицированы химические формы родия (III) и дана количественная оценка их содержания в растворах хлороводородной кислоты;

- установлена связь между состоянием родия (III) в кислых растворах и i его каталитической активностью в реакциях окисления N-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислой среде;

- предложена новая индикаторная реакция окисления N-метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия в слабокислой среде для каталитического определения низких концентраций родия (III).

Практическая значимость.

- Предложен метод капиллярного электрофореза для анализа химических форм родия (III) в растворе и оценки связи его состояния с реакционной способностью; 8

- методом капиллярного электрофореза получены сведения о состоянии родия (III) в неорганических (хлороводородной, хлорной, азотной, серной) кислотах, широко используемых в анализе;

- на основе предложенной индикаторной реакции окисления 1Ч-метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия в слабокислой среде разработан каталитический метод определения низких концентраций родия (III), отличающийся высокой чувствительностью и селективностью, использованный для анализа сложных объектов.

На защиту выносятся: результаты, показывающие принципиальную возможность использования метода КЭФ для анализа химических форм родия (III) в растворах и условия их разделения;

- результаты изучения состояния родия (III) в хлороводородной, хлорной, азотной и серной кислотах методом КЭФ; связь между химическими формами родия (III), установленными методом КЭФ, и их каталитической активностью в реакции окисления 1Ч-метилдифениламин-4-сульфокислоты в слабокислой среде;

- эффективный каталитический метод определения родия (III) по реакции окисления МДФАСК в слабокислой среде, использованный для анализа сложных объектов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997), Межвузовской конференции «Молодежь и наука на пороге XXI века» (Саратов, 1998), Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 1998), Международном конгрессе по ионообменной хроматографии «ICIC-98» (Япония, Осака, 1998), Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии (Москва, 1999), Межвузовской конференции «Мустафинские чтения» (Саратов, 1999), VII 9

Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999), Международном симпозиуме по высокоэффективным методам разделения «Балатон Симпозиум-99» (Венгрия, Шиофок, 1999), Всероссийской конференции «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000).

10

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Алексенко, Светлана Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Показана принципиальная возможность применения метода капиллярного электрофореза (КЭФ) для разделения и идентификации комплексных форм родия в кислых растворах.

Выявлены условия анализа химических форм родия (Ш) методом КЭФ на примере модельного раствора родия (III) в ОД М хлороводородной кислоте. Изучено влияние pH, ионной силы, типа катиона фонового электролита на миграционные характеристики и химические формы родия (III) в растворе. Показано, что фоновый электролит не изменяет состояния родия (III) в процессе его определения.

2. Методом КЭФ изучено состояние родия (III) в ряде минеральных кислот (хлороводородной, хлорной, азотной и серной), наиболее часто использующихся в анализе. Показано, что химические формы, их количественное соотношение в растворе определяются не только природой, но и концентрацией кислоты. Идентифицированы комплексы родия (III) в 11 и 0,1 МНС1.

3. Выявлена взаимосвязь между состоянием родия (III) в растворах хлорной, азотной, серной и хлороводородной кислот и его каталитической активностью в реакции окисления Ы-метилдифениламин-4-сульфокислоты (МДФАСК) в слабокислой среде. Показано, что каталитическим действием обладают положительно заряженные формы родия (III), существующие в хлорной, азотной и хлороводородной кислотах. Наибольший каталитический эффект проявляет хлорнокислый раствор. Факт каталитической активности положительно заряженных форм подтвержден на примере других ионов металлов (марганец, платина и палладий).

4. Предложена новая индикаторная реакция окисления N-метилдифениламин-4-сульфокислоты периодатом калия в слабокислой среде для каталитического определения низких концентраций родия (III), на основе

151 которой разработан метод каталитического определения родия (III). Определены факторы селективности для сопутствующих ионов металлов. Показано, что обработка родия (III) хлорной кислотой позволяет устранить и снизить мешающее действие рутения и иридия соответственно и обеспечить высокую чувствительность и селективность его определения. Разработанная методика апробирована при определении родия (III) в образце сложного состава КП-5, содержащем платиновые и ряд других металлов (Си, Ni и др.).

152

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алексенко, Светлана Сергеевна, 2000 год

1. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: изд-во «Химия». 1967. 200 с.

2. Определение родия в сложных объектах кинетическим методом / Л.П. Житенко, А.П. Рысев, О.В. Завельева, К.А. Головин // Журн. аналит. химии. 1989. Т.44, №8. С.1462-1464.

3. Каталитический метод определения родия в промышленных объектах / Л.П. Житенко, А.П. Рысев, Л.Е. Романовская, В.А. Соломонов // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45, №11. С.2216-2219.

4. Каталитическая активность разбавленных растворов K3RhCl6. при кинетическом определении родия / Е.Г. Хомутова, А.П. Рысев, В.А. Соломонов, Л.И. Федорина // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49, №8. С.854-856.

5. Определение микроколичеств родия каталитическим методом / Л.И. Федорина, H.A. Левинсон, А.П. Рысев, Е.Г. Хомутова // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51, №5. С.518-520.

6. Федорина Л.И., Хомутова Е.Г., Рысев А.П. Каталитическая активность растворов родия в реакциях окисления азокрасителей периодатом натрия//Журн. аналит. химии. 1997. Т.52, №8. С.853-857.

7. Хомутова Е.Г., Рысев А.П., Федорина Л.И. Определение родия (III) каталитическим методом в непрерывной проточной системе // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52, №7. С.756-759.

8. Морозова Р.П., Яцимирский К.Б., Егорова И.Т. Кинетический метод определения нанограммовых количеств родия // Журн. аналит. химии. 1970. Т.25. №10. С.1954-1957.

9. Тихонова Л.П., Борковец С.Н., Ревенко Л.Н. Определение родия каталитическим методом с использованием реакции окисления меди (II) периодат-ионом // Укр. хим. журн. 1976. №8. С.869-872.153

10. Определение родия кинетическим методом в материалах на основе никеля и меди / Л.П. Тихонова, И.П. Сварковская, И.А. Федотова, Т.Н. Соловьева// Журн. аналит. химии. 1991. Т.46, №6. С.1176-1180.

11. Калинина В.Е., Лякушина В.М., Рыбина А.Е. Кинетический метод определения микроколичеств родия (III) // Журн. аналит. хим. 1978, Т.ЗЗ. №7. С.125-129.

12. Пилипенко А.Т., Маркова JI.B., Каплан M.JI. Кинетические методы определения микроколичеств родия (III) и палладия (II) // Журн. аналит. химии. 1970. Т.25, №12. С.2412-2418.

13. Луковская Н.М., Маркова Л.В., Евтушенко Н.Ф. Хемилюминесцентные методы определения микроколичеств иридия (III) и (IV) и родия (III) по реакциям окисления люминола // Журн. аналит. химии. 1974. Т.29, №4. С. 767-772.

14. Влияние состояния родия (III) и иридия (III, IV) на хемилюминесценцию люминола с периодатом / А.Т. Пилипенко, Н.Ф. Кущевская, Е.П. Пархоменко, Н.Ф. Фалендыш // Укр. хим. журн. 1988. Т.54, №9. С. 939-942.

15. Бардин М.Б., Шапиро В.И. Новая электрохимическая реакция для определения родия (III) // Журн. аналит. хим. 1970. Т.25, №7. С.1353-1359.

16. Пилипенко А.Т., Пархоменко Е.П., Фалендыш Н.Ф. Влияние состояния родия (III) в хлоридных растворах на его фотометрическое определение // Журн. аналит. химии. 1987. Т.42, №5. С.912-917.

17. Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Влияние различных факторов на фотометрическое определение родия (III) // Химия и технология воды. 1994. Т. 16, №4. С.396-402.

18. Федоренко Н.В., Иванова Т.И. Экстракция родия и иридия н-триоктиламином из солянокислых растворов // Журн. неорг. химии. 1965. Т. 10. С.721.154

19. Benguerel E., Demopoulos G.P., Harris G.B. Speciation and separation of rhodium (III) from chloride solutions: a critical review // Hydrometallurgy.1996. V.40. P.135-152.

20. Alam M.S., Inoue K. Extraction of rhodium from other platinum group metals with Kelex 100 from chloride media containing tin // Hydrometallurgy.1997. V.46. P.373-382.

21. Alam M.S., Inoue K., Yoshizuka K. Ion exchange / adsorption of rhodium (III) from chloride media on some anion exchangers // Hydrometallurgy.1998. V.49. P.213-227.

22. Ashrafizaden S.N., Demopoulos G.P. Formation of W/O microemulsions in the extraction system Rh(III)-HCl-Kelex 100 and its impact on Rh(III) distribution // J. Colloid and Interface Science. 1995. V.173. P.448-459.

23. Беляев A.B., Птицын Б.В. Гидролиз гексахлорородиата калия // Журн. неорг. химии. 1966. Т.П. С.766-769.

24. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И. Гинзбург, Н.А. Езерская, И.В. Прокофьева, Н.В. Федоренко, В.И. Шленская, Н.К. Бельский-М.: Наука, 1972. 616с.

25. Прокофьева И.В., Федоренко Н.В. Комплексные хлориды платиновых металлов в растворах // Журн. неорган, химии. 1968. Т. 13, №5. С.1348-1353.

26. Беляев А.В., Птицын Б.В. «Старение» растворов хлорида родия (III) //Журн. неорг. химии. 1966. Т.П. С.1565-1568.

27. Бурков К.А., Бусько Е.А., Лилич Л.С. О состоянии иона родия (III) в водных растворах. I. Водные растворы хлорида родия (III) // Сб. Проблемы современной химии координационных соединений. 1970. Вып.З. С.127-140.155

28. Бурков К.А., Бусько Е.А., Калинин С.К., Лилич J1.C. О состоянии хлорида родия (III) в водных растворах // Изв. СО АН СССР. 1970. вып.4. №9. С. 18-20.

29. Беляев A.B., Птицын Б.В. Гидролиз гексахлорородиата калия // Журн. неорг. химии. 1966. Т.П. С. 1345-1348.

30. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Равновесные комплексные хлороаквасоединения родия (III) и их реакционная способность // Координационная химия. 1982. Т.8. №6. С.828-835.

31. Беляев A.B., Венедиктов А.Б. Комплексные формы родия (III) в кислых водных растворах // Координационная химия. 1983. Т.9, №7. С.932-937.

32. Бусько Е.А., Бурков К.А., Калинин С.К. Комплексообразование родия (III) в растворах, содержащих ионы хлора (Обзор). // 1970. Т.25, №5. С.958-977.

33. Blasius V.E., Preetz. Hochspannungsionophoretische trennung der aquound hydroxochlorokomplexe von Rh (III), Ir (III) und Pt (IV) // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie.1965. B.335. H.l-2. S.l-16.

34. Wolsey W.C., Reynolds C.A., Kleinberg J. Complexes in the rhodium (Ill)-chloride system in acid solution // Inorg. Chem. 1963. 2. №3. P.463-468.

35. Бурков K.A., Бусько Е.А., Лилич Л.С. Влияние катионов щелочных и щелочноземельных металлов на состояние родия (III) в водном растворе // Журн. неорг. химии. 1970. Т.15, №6. С.1601-1605.

36. Миронов В.Е. Потенциометрическое исследование влияния катионов щелочных и щелочноземельных металлов на образование в водных156растворах хлоридных комплексов двухвалентного свинца // Журн. неорг. химии. 1961. Т.6, №2. С.405-412.

37. Meier J., KawezykM. // Zs. Anorg. Chem. 1936. V.228. S.297.

38. Ледерер M. Изучение хлоридных комплексов родия (III) методом электрофореза и хроматографии на бумаге и методом ионообменной хроматографии // Журн. неорг. хим. 1958. Т.З, №8. С. 1799-1803.

39. Taube Н. Rates and mechanisms of substitution in inorganic complexes in solution // Chem. Rev. 1952. V.50, №1. P.69-119.

40. Kristjanson A.M., Lederer M. The solution chemistry of rhodium (III) in 6 N HC1 // Less-common Met. 1959. V.l, №4. P. 245-254.

41. Состояние палладия(Ш), родия (III) и рутения(1У) в перхлоратных растворах (обзор) / Алимарин И.П., Шленская В.И., Бирюков А.А., Ефременко О.А., Хвостова В.П. // Журн. аналит. химии. 1970. №10. С. 19651977.

42. Беляев А.В., Венедиктов А.Б., Храненко С.П. О природе хлоридов родия (III) // Координационная химия. 1983. Т.9, №1. С. 120-129.

43. Iorgensen Ch. К. Comparative crystal field studies. II. Nickel (II) and copper (II) complexes with polydentate ligands and the behavior of the residual places of co-ordination // Acta chem. Scand. 1956. V.10, №6. P.887-910.

44. Shukla S.K., Lederer M. A study of rhodium (III) perchlorate by paper electrophoresis and spectrophotometry // J. of Less-common Metals 1959. V.l, №3. P.202-205.157

45. Shukla S.K. The study of rhodium (III) complexes by paper electrophoresis and ion exchange chromatography. Part III. Rhodium (III) in perchloric acid // J. Chromatogr. 1958. V.l, №5. P. 457-460.

46. Ефременко О.А., Шленская В.И., Алимарин И.П. Физико-химическое исследование водных растворов перхлората родия (III) // Изв. АН СССР. сер.хим. 1969. №4. С.740-745.

47. Ефременко О.А., Шленская В.И., Алимарин И.П. Методы получения водных растворов перхлората родия (III) // Изв. АН СССР, сер. хим. 1968. С. 1673-1678.

48. Cola М., Perotti A. Soluzioni acquose di perchlorato di rodio. Esperinse di scambio ionico e crioscopie in mezzo salino // Gazz. Chim. Ital. 1964. V.94, №3-4. P.191-202.

49. Plumb W., Harris G.M. Kinetics of the exchange of water between oxygen-18-labeled solvent and aquorhodium (III) cation // Inorg. Chem. 1964. V.3, №4. P.542-545.

50. Forrester J.S., G.H. Ayres. Rhodium (III) in aqueous solutions // J. Phys. Chem. 1959. V.63, №11. P.1979-1981.

51. Swaminathan, Harris G. M. Kinetic and mechanism of the reaction of chloride ion with hexaaquorhodium (III) ion in acidic aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V.88. P.4411-4414.

52. Гинзбург С.И., Чалисова Н.Н. Комплексные сульфаты родия // Журн. неорг. химии. 1965. Т.10, №11. С.2411-2418.

53. Гинзбург С.И., Чалисова Н.Н. Комплексные сульфаты платиновых металлов // Журн. неорг. химии. 1968. Т.10, №13. С.1239-1244.

54. Гинзбург С.И., Чалисова Н.Н. О природе воды в сульфатах родия // Журн. неорг. химии. 1965. Т.10. №4. С.815-822.

55. Gavis J., Sienko М. Magnatic moments of rhodium (III) salt // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V.77. P.4983-4987.

56. Krauss K., UmbachH. Z. Anorg. Chem., 1929. Bd.180. S.42.158

57. Lederer M. The study of rhodium (III) complexes by paper electrophoresis and ion exchange chromatography. Part II. // J. Chromat. 1958. V.l, № 3. P.279-284.

58. Shukla S.K., Lederer M. The study of rhodium (III) complexes by paper electrophoresis and ion-exchange chromatography. IV. The solution chemistry of rhodium sulfate // J. of Less-common Metals 1959. V.l, №4. P.255-262.

59. Чалисова H.H., Гинзбург С.И. Изучение взаимодействия комплексных хлоридов родия (III) с серной кислотой и ее солями // Журн. неорг. химии. 1969. Т.14, №1. С. 216-221.

60. Корчемная Е.К., Ермаков А.Н., Наумова В.И. Зонный электрофорез на бумаге в неорганическом анализе. Сообщение 6. Влияние концентрации и сорбции ионов на их электромиграцию (обзор) // Журн. аналит. химии. 1971. Т.26, №1. С.26-30.

61. Evans G.H., Strain H.H. Separation of certain alkali metal and alkaline earth cations by electrochromatography // Anal. Chem. 1956. V.28. P.1560-1563.

62. Yoshiyuki К. Электрофорез комплексов рутения, родия, иридия, осмия и рения // Кагаку-но реики, Kagaku no ryoki, J. Jap. Chem. 1974. V.28, №6. P.496-503.

63. Preetz W., Blasius .E. Allgemeine und theoretische betrachtungen über bildung von gemischtligandandkomplexen und ionophoretische trennmoglickeiten // Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie. 1964. B.332. 3-4. S.140-148.

64. Blasius E., Preetz W. Application of paper ionophoresis and electrochromatography to the study of metal complexes in solution // Chromatogr. Rev. 1964.V.6. p.191-219.

65. Корчемная E.K., Наумова В.И., Ермаков A.H. Электрофорез благородных металлов (обзор) // В сб.: Успехи аналитической химии. М.: Наука. 1974. С.281-296.

66. Давыдова И.Ю., Корчемная Е.К., Ермаков А.Н. Изучение миграционных форм палладия, иридия и платины при электрофорезе на бумаге в растворах хлоридов и перхлоратов // Журн. аналит. химии. 1974. Т.29, №4. С.761-766.

67. Корчемная Е.К., Ермаков А.Н., Давыдова И.Ю. Изучение электромиграционного поведения и разделения хлоридов благородных металлов в растворах хлоридов и перхлоратов // Журн. аналит. химии. 1974. Т.29, №3. С.506-511.

68. Mikkers F.E, Everaerts F.M., Verheggen Th. Concentration distributions in free zone electrophoresis // J. Chromatogr. 1979. V. 169. P. 1-10.

69. MikkersF.E., Everaerts F.M., Verheggen Th. J. High performance zone electrophoresis // Chromatogr. 1979. V. 169. P. 11-20.

70. Jorgenson J. W., Lukacs K.D. Zone electrophoresis in open-tubular glass capillaries // Anal. Chem. 1981. V.53. P.1298-1302.

71. Jorgensen J.W., Lucacs K.D. Capillary zone electrophoresis // Science. 1983. V.222. P.266-272.

72. Ванифатова Н.Г., Спиваков Б.Я. Электромиграционное поведение 2,2"-дипиридилата палладия и его отделение от ионов некоторых переходных металлов методом капиллярного электрофореза // Журн. аналит химии. 1997. Т.52, №10. С. 1099-1104.160

73. Высокоэффективная мицеллярная электрокинетическая хроматография взрывчатых веществ / Б.Г. Беленький, Ю.В. Белов, Г.Е. Касалайнен, М.И. Медведева, С.Т. Хор // Журн. аналит. химии. 1998. Т.53, №3. С.329-334.

74. Li S. Capillary electrophoresis: principles, practice, and applications. New York: Elsevier. 1992. 586 p.

75. Jandik P., Bonn G. Capillary electrophoresis of small molecules and ions. New York: VCH Publishers. 1993. 298 p.

76. Kuhn R., Hoffstetter-Kuhn S. Capillary electrophoresis: principles and practice. Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag. 1993. 373 p.

77. Foret F., Krivankova L., Bocek P. Capillary zone electrophoresis. Weinheim: VCH Publishers. 1993. 346 p.

78. Weinberger R. Practical capillary electrophoresis. Boston: Acad. Press. 1993.312 р.

79. Heller Ch. Analysis of nucleic acids by capillary electrophoresis. Chromatografia CE Series, V.l; ed. by Altria K.D. 1997. 313 p.

80. Altria K.D., Kevin D. The analysis of pharmaceuticals by capillary electrophoresis. Chromatografia CE Series, V.2; ed. by Altria K.D. 1998. 285 p.161

81. Paulus A., Klockow-Beck A. Analysis of carbohydrates by by capillary electrophoresis. Chromatografia CE Series, V.3; ed. by Altria K.D. 1998. 176 p.

82. Virtanen R. Zone electrophoresis in narrow-bore tube employing potentiometric detection. Theoretical and experimental study // Acta Polytech Scand. Chem. Incl. Metall Ser. 1974. V.123. P. 1-67.

83. Beckers J.L., Verheggen T., Everaerts F.M. Use of a double detector system for the measurement of mobilities in zone electrophoresis // J.Chromatogr. 1988. V.452. P.591-600.

84. Beck W., Engelhardt H. Capillary electrophoresis of organic and inorganic cations with indirect UV detection // Chromatographia. 1992. V.33 (7-8). P.313-316.

85. Riviello J., Harrold M. Capillary electrophoresis of inorganic cations and low-molecular-mass amines using a copper-based electrolyte with indirect UV detection // J. Chromatogr. A. 1993. V.653. P.385-392.

86. Kuban P., Karlberg B. Simultaneous determination of small cations and anions by capillary electrophoresis //Anal. Chem. 1998. V.70. P.360-365.

87. Bachmann K., Boden J., Haumann I. Indirect fluorimetric detection of alkali and alkaline earth metal ions in capillary zone electrophoresis with cerium(III) as carrier electrolyte // J. Chromatogr. 1992. V.626(2). P.259-265.

88. Analysis of cations and anions in small volumes using microLC and CE / Bachmann K., Steeg K., Groh T., Haumann I., Boden J., Holthues H. // J. Microcol. Sep. 1992. №4(5). P.431-439.

89. Back W., Engelhardt H. Separation of non UV-absorbing cations capillary electrophoresis // Fresenius J. Anal. Chem. 1993. V.346 (6-9). P.618-621.162

90. Quang С., Khaledi M. Capillary electrophoresis of non-UV absorbing ions with indirect photometric detection // Pittsburg Conf., Anal. Chem. And Appl. Spectrosc., Atlanta, Ga, March 8-12 th, 1993: Abstr. Atlanta (Ga)., 1993. P.511.

91. Method for analyzing ionic species using capillary electrophoresis / Jones W.R., Jandic P., Merion M, Weston A. // Пат. 5156724 США, МКИ5 В 01 Д 57/02; Millipore Corp., № 642685; Заявл. 17.1.1991; Опубл. 20.10.1992; НКИ 204/180.1.

92. Aguilar M., Huang X., Zare R. Determination of metal ion complexes in electroplating solutions using capillary zone electrophoresis with UV detection // J. Chromatogr. 1989. V.480. P.427-431.

93. Buchberger W., Semenova O., Timerbaev A. Metal ion capillary zone electrophoresis with direct UV detection: separation of metal cyanide complexes // J. High Resolut. Chromatogr. 1993. V.16. P.153-156.

94. Iki N., Hoshino H., Yotsuyanagi T. High-performance separation and determination of Co(III), Ni(II) chelates of 4-(2-pyridylazo)resorsinol at femtomole levels by capillary electrophoresis // Chem. Lett. 1993. P.701-704.

95. Saitoh Т., Hoshino H., Yotsuyanagi T. Separation of 4-(2-pyridylazo)resorcinol metal chelates by micellar electrokinetic capillary chromatography // J. Chromatogr. 1989. V.469. P.175-181.

96. Iki N., Hoshino H., Yotsuyanagi T. Ion-association capillary electrophoresis: New separation mode for equally and highly charged metal chelates // J. Chromatogr. A. 1993. V.652. P.539-546.163

97. Simultaneous determination of Cr(III), Fe(III), Cu(II) and Pb(II) as UV-absorbing EDTA complexes by capillary zone electrophoresis / Baraj B., Martinez M., Sastre A., Aguilar M. // J. Chromatogr. A. 1995. V.695. P. 103-111.

98. Saitoh T., Hoshino H., Yotsuyanagi T. Micellar electrokinetic capillary chromatography of porphirino chelates as a spectrophotometric approach to sub-femtomole detection of metal chelates //Analytical Sciences. 1991. V.7. P.495-497.

99. Timerbaev A., Semenova O., Fritz J. Advanced possibilities on multielement separation and detection of metal ions by capillary zone electrophoresis using precapillary complexation. I. Separation aspects //J.Chromatogr. A. 1996. V.756. P.300-306.

100. Determination of metal ions complexed with 2,6-diacetylpyridinebis(N-methylenepyridinohydrazone) by capillary electrophoresis / Timerbaev A., Semenova O., Bonn G., Fritz J. // Anal. Chim. Acta. 1994. V.296. P.l 19-128.

101. Timerbaev A., Semenova O., Bonn G. Capillary zone electrophoresis of lanthanoid elements after complexation with aminopolycarboxylic acids // Analyst. 1994. V. 119. P.2795-2799.

102. Stability study of novel zinc complexes of pharmaceutical relevance by CE / Semenova O., Orinalc A., Matisova E., Timerbaev A. // J. Capillary Electrophoresis. 1995. V.2. №5. P.203-207.

103. Separation and sensitive determination of metal ions by capillary zone electrophoresis with 2-(5-bromo-2-pyridilazo)-5-(N-propyl-N-sulfopropylamino)phenol / Motomizu Sh., Mitsuko O., Masayoshi K., Yoshimitsu O. //Analyst. 1994. V.119, №8. P.1787-1792.

104. Thornton Michelle J., Fritz James S. Separation of inorganic anions in acidic solution by capillary electrophoresis // J.Chromatogr. A. 1997. V.770. P.301-310.

105. Pirogov A.V., Havel J. Determination of platinum, palladium, osmium, iridium, rhodium and gold as chloro complexes by capillary electrophoresis // J.Chromatogr. A. 1997. V.772. P.347-355.

106. Jia Li, Zhang Hongwei, Hu Zhide. Determination of platinum (II) in presence of rhodium(III), ruthenium (III), osmium (III) and iridium (III) by capillary electrophoresis//Analyt. Lett. 1995. V. 28(5). P. 917-930.

107. Mojski M., Gluch I., Obarski N. Capillary zone electrophoresis determination of noble metals as a bromide complexes // Chem. Anal. (Warsaw). 1997. V.42. P.825-835.

108. Zhang Hong-Wei, Jia Li, Hu Zhi-De. Determination of palladium (II) as chloro complex by capillary zone electrophoresis // J.Chromatogr. A. 1995. V.704. P.242-246.

109. Determination of chloride complex of Au (III) by capillary zone electrophoresis with UV detection / Baraj Besnik, Sastre Ana, Merkoci Arben, Martinez Maria. // J.Chromatogr. A. 1995. V.718. P.227-232.

110. Wenclawiak B.W., Wollmann M. Separation of platinum (II) anti-tumour drugs by micellar electrokinetic capillary chromatography // J.Chromatogr. A. 1996. V.724.P.317-326.

111. Simultaneous determination of chloride complexes of Pt (IV) and Pd (II) by capillary zone electrophoresis with direct UV absorbance detection / Baraj Besnik, Sastre Ana, Martinez Maria, Spahiu Kastriot. // Analyt. Chim. Acta. 1996. V.319. P.191-197.

112. Hamacek Jo., Havel Jo. Determination of platinum (II, IV) and palladium (II) as thiocyanate complexes by capillary zone electrophoresis. Analysis of carboplatin and similar drugs // J.Chromatogr. A. 1999. V.834. P.321165

113. Sanchez Juan M., Salvado V., Havel J. Speciation of iridium (IV) in hydrochloric acid medium by means of capillary zone electrophoresis and spectrophotometry // J.Chromatogr. A. 1999. V.834. P.329-340.

114. Aguilar M., Farran A., MartinezM. Determination of gold (I) and silver (I) cyanide in ores by capillary zone electrophoresis // J.Chromatogr. 1993. V.635. P.127-131.

115. Khramov A. N., Havel J. Separation of platinum metals as thiourea complexes by HPLC and CZE // Scripta Fac. Sci. Nat. Univ. Masaryk. Brun. Chemistry. 1997-1998. V.27-28. P.63-73.

116. Saitoh K., Kiyhara Ch., Suzuki N. Mobilities of p-dikeronato complexes in micellar electrokinetic chromatography // J. High Resolut. Chromatogr. 1991.V. 14. April. P.245-248.

117. Michalke B., Schramel P. Hyphenation of capillary electrophoresis to inductively coupled plasma mass spectrometry as an element-specific detection method for metal speciation // J.Chromatogr. A. 1996. V.750. P.51-62.

118. Bettmer J., Busher W., Cammann K. Speciation of mercury, platinum and tin focus of research and future developments // Fresenius J. Anal. Chem. 1996.V.354. P.521-528.

119. Michalke B. Capillary electrophoresis a useful tool in speciation investigations //Fresenius J. Anal. Chem. 1996. V.354. P.557-565.

120. Michalke B., Schramel P. Coupling of capillary electrophoresis with ICP-MS for speciation investigations // Fresenius J. Anal. Chem.-. 1997.V.357. P.594-599.

121. Michalke B., Lustig S., Schramel P. Analysis for stability of platinum-containing species in soil samples using capillary electrophoresis interfaced on-line with inductively coupled plasma mass spectrometry // Electrophoresis. 1997. V.18. P.196-201.

122. Francois C., Morin Ph., Dreux M. Effect of the concentration of 18-crow-6 added to the electrolyte upon the separation of ammonium, alkali and alkali-earth cations by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1995. V.706, №1-2. P.535-553.

123. Simultaneous determination of inorganic anions and equally charged complexes of transition metals with polyaminocarboxylic acids by capillary electrophoresis / O. Krokhin, W. Xu, H. Hoshino, O. Shpigun, T. Yotsuyanagi //. Chem Lett. 1996. P.1095-1096.

124. Factors affecting the separation of inorganic metal cations by capillary ion electrophoresis / A. Weston, P.R. Brown, P. Jandik, W.R. Jones, A.L. Heckenberg // J. Chromatogr. 1992. V.593(l-2). P.289-295.

125. Shi Y., Fritz JS., Separation of metal ions by capillary electrophoresis with a complexing electrolyte // J. Chromatogr. 1993. V.640(l-2). P.473-479.

126. Method development and optimization for the determination of rare earth metal ions by capillary zone electrophoresis / M. Jimidar, T. Hamoir, W. Degezelle, D.L. Massart, S. Soykers, P. Winkel // Anal. Chim. Acta. 1993. V.284, №1.P.217-225.

127. Vogt C., Conradi S. Complex equilibria in capillary zone electrophoresis and their use for the separation of rare earth metal ions // Anal. Chim. Acta. 1994. V.294, №2. P. 145-153.

128. Сырокомский B.C., Прошенкова H.H. Объемный метод определения родия // Журн. аналит. химии. 1947. Т.2, №5. С.247-252.

129. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Изд. 6-е, перераб. - Л.: Химия, 1978. 184 е., ил.167

130. Watzig H. Appropriate calibration functions for capillary electrophoresis. I. Precision and sensitivity using peak areas and heights // J. Chromatogr. A. 1995. V.700(l-2). P.l-7.

131. Altria K.D. Essential peak area normalisation for quantitative impurity content determination by capillary electrophoresis // Chromatographia . 1993. V.35, No.3/4. P.177-182.

132. Jorgensen Ch.K. Acta chem. scand. 1956. V.10. P.500.

133. Williams B.A., Vigh G. Fast, accurate mobility determination method for capillary electrophoresis // Anal.Chem. 1996. V.68. P. 1174-1180.

134. Kohr J., Engelhardt H. Characterization of quarts capillary for capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1993. V.652. P.309-316.

135. Factors that influence mobility, resolution, and selectivity in capillary zone electrophoresis. II. The role of the buffers" cation / Atamna I.Z., Metral C.J., Muschik G.M., Issaq H.J. // J. Liquid Chromatogr. 1990. 13(13). P.2517-2527.

136. Factors that influence mobility, resolution, and selectivity in capillary zone electrophoresis. III. The role of the buffers" anion / Atamna I.Z., Metral C.J., Muschik G.M., Issaq H.J. // J. Liquid Chromatogr. 1990. 13(16). P.3201-3210.

137. Lucy C.A., Underhill R.S. Characterization of the cationic surfactant induced reversal of electroocmotic flow in capillary electrophoresis // Anal. Chem. 1996. V.68. P.300-305.

138. Aguilar M., Huang X., Zare R.N. Determination of metal ion complexes in electroplating solutions using capillary zone electrophoresis with UV detection // J. Chromatogr. 1989. V.480. P.427-431.

139. Sustacek V., Foret F., Bocek P. Simple method for generation of a dynamic pH gradient in capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. 1989. V.480. P.271-276.

140. Jumppanen J.H., Riekkola M.L. Marker Techniques for high accuracy identification in CZE // Anal.Chem. 1995. V.67. P.1060-1066.168

141. Characterizaton of di(2-ethylhexyl)thiophosphoric acid by potentiometric titration and capillary zone electrophoresis / A. Merkoci, A. Sastre, J.L. Cortina, Масса J. // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V.358. P.489-492.

142. Masselter S.V., Zemann A.J. Influence of organic solvent in coelectroosmotic capillary electrophoresis of phenols // Anal. Chem. 1995. V.67. P.1047-1053.

143. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е. М.: Химия, 1976.512с.

144. Harakawa A.N., Haddad P.R., Thomas R. // J.Chromatogr. A. 1998. V.793. P. 187-192.

145. Ding W., Thornton M.J., Fritz J.S. Capillary electrophoresis of anions at high salt concentration // Electrophoresis. 1998. V.19. P.2133-2139.

146. Dasgupva P.K., Bao L. Suppressed conductometric capillary electrophoresis separation system //Anal. Chem. 1993. V.65, №8. P.1003-1011.

147. Shi Y., Fritz J.S. Separation of metal ions by capillary electrophoresis with a complexing electrolyte // J. Chromatogr. 1993. V.640 (1-2). P.289-295.

148. Effect of electrolyte composition on the separation of inorganic metal cations by capillary zone electrophoresis / A. Weston, P.R. Brown, A.L. Heckenberg, P. Jandik, W.R. Jones // J. Chromatogr. 1992. V.602(l-2). P.249-256.

149. Chen M., Cassidy R.M. Separation of metal ions by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. 1993. V.640(l-2) P.425-431.

150. Гуменюк А.П. Реакции окисления Ы-метилдифениламин-4-сульфокислоты и N-метил-п-аминофенола в слабокислых средах и их применение в анализе микроколичеств платиновых металлов и железа: Дис. канд. хим.наук. Саратов, 1987. 206с.

151. Knop J., Kubelkova-Knopova О. N-Methyldiphenylamine-p-sulfosaure als Redoxiindikator//L. Analyt. Chem. 1941. V.122. P. 183.

152. A.c.297918 (СССР). Способ титрования железа (II) / Фрумина Н.С., Никурашина М.А. Опубл. в Б.И. 1971. №10.169

153. А.С.437718 (СССР). Способ титрования ванадия / Еременко С.Н., Фрумина Н.С., Лукин A.M., Заварихина Г.Б., Умершева Н.В. Опубл. в Б.И. 1974. №28.

154. Фотометрическое определение иридия с 1М-метилдифениламин-4-сульфокислотой / С.Н. Еременко, Н.И. Воробьева, В.А. Будникова, Н.С. Фрумина // научно-техническая конференция по методам анализа: Тез.докл. Свердловск. 1972. С.60.

155. Н-метилдифениламин-4-сульфокислота новый адсорбционный индикатор для аргентометрических определений / Р.К. Чернова, Н.С. Фрумина, К.В. Митюрина, JI.A. Аграновская // Зав. лабор. 1973. Т.39, №.4. С.390-392.

156. Муштакова С.П., Гуменюк А.П., Хмелев С.С. Кинетический метод определения марганца//Журн. аналит. химии. 1991. Т.46, №3. С.561-565.

157. Гусакова H.H., Муштакова С.П., Фрумина Н.С. Кинетический метод определения иридия по реакции окисления 1Ч-метилдифениламин-4-сульфокислоты // Журн. аналит. химии. 1979. Т.34, №11. С.2213-2215.

158. Панкратов А.Н., Федоров Е.Е., Гусакова H.H., Муштакова С.П., Грибов Л.А. Теоретический конформационный анализ некоторых соединений дифениламинового ряда / Саратовск. ун-т. г.Саратов, 1980. 35с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы 21.02.1981, №176хп-Д81.

159. Гусакова Н.Н. Реакции окисления замещенных дифениламина в кислой среде и применение их в фотометрическом анализе: Дис. канд. хим. наук. Саратов, 1982. 223 с.

160. Киселева И.Н., Езерская Н.А., Шубочкин JI.K. Изучение окислительно-восстановительных процессов в щелочных растворах родия (III, IV) и кулонометрическое потенциостатическое определение родия // Журн. аналит. химии. 1986. Т.41, №9, С. 1641-1646.

161. Каталиметрическое определение родия с фотометрическим контролем сигнала / С.П. Муштакова, А.П. Гуменюк, Л.Ф. Кожина, С.С. Штыкова // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54, №7. С.749-752.

162. Муштакова С.П. Изучение электронного строения дифениламина и его замещенных методами электронной спектроскопии и квантовой химии: Дис. канд. хим.наук. Саратов, 1972. 141с.

163. Мюллер Г., Отто М., Вернер Г. / Каталитические методы в анализе следов элементов М.: Мир. 1983. С. 98.

164. Перес-Бендито Б., Сильва М. / Кинетические методы в аналитической химии М.: Мир 1991. 395с.

165. Органические реагенты в неорганическом анализе / З.Хольцбехер, Л.Дивиш, М. Крал, Ф. Шуха, Ф. Влагал М.: Мир. 1979. С. 581.

166. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты. М.: Химия. 1983. 192с.

167. Simultaneous determination of periodate (VII) and iodate (V) by capillary electrophoresis / Y.Nakashima, H.Shen, K.Kusuyama, S.Himeno // Analit. Sciences. 1999. V.15. P.725-728.

168. Trojanowicz M., Pobozy E. Speciation of chromium by ion-pair chromatography with postcolumn spectrophotometric detection // Anal. Lett. 1992. V.25, №7. P. 1373-1387.

169. Simultaneous detection of Cr (III) and Cr (VI) / S.J. Schupack, D. J. Gerth, T. Howell, P.H. Keliher // ICP Inf. Newslett. 1993. V.18, №8. P.481.171

170. Tomlison M.J., Wang J., Caruso J.A. Speciation of chromium, vanadium and nickel using ion chromatography with ICP-MS detection // ICP Inf. Newslett. 1994. V.19, №11. P.742-743.

171. Caruso J.A. Elemental speciation: plasma approaches // ICP Inf. Newslett. 1994. V.19, №11. P.721.

172. Pantsar-Kallio M., Manninen K. Speciation of chromium by coupled column ion chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry // ICP Inf. Newslett. 1996. V.21, №8. P.524.

173. Padaraus K., Schwedt G. Speciation of Cr (III) and Cr(VI) and separation of common anions by ion pair chromatography with trans-1,2-diaminecyclohexane-N, N, N\ N'-tetraacetic acid // Talanta. 1995. V.42, №5. P.693-699.

174. Measurement of Cr (III)/Cr (VI) species by wavelength modulation diode laser flame atomic absorption spectrometry / Groll, Schaldach, Berndt, Niemax. // Specrtochim. Acta. B. 1995. V.50, №10. P.1293-1298.

175. Speciation of chromium by the determination of total chromium and chromium (VI) by flame AAS / B. Demirata, J. Tor, H. Filik, H. Afsar // 35 th IUPAC Congr., Istanbul, 14-19 Aug., 1995: Abstr. II, Sec. 4-6. Istanbul, 1995. P.1136.172

176. Sharma P. Oxidation state specific detection of chromium //35 th ГОР AC Congr., Istanbul, 14-19 Aug., 1995: Abstr. II, Sec. 4-6. Istanbul, 1995. P.1137.

177. Simultaneous determination of chromuim (III) and chromuim (VI) / A.R. Timerbaev, O.P. Semenova, W. Buchberger, G.K. Bonn // Fresenius J. Anal. Chem. 1996. V.354. P.414-419.

178. Taylor M.J.C., Van Staden J.F. Spectrophotometry determination of vanadium (IV) and vanadium (V) in each other's present. Review // Analyst. 1994. V.119, №6. P. 1263-1276.

179. Zaray, Kazinczy. Speciation of nickel and vanadium in airborne dust // ICP Inf. Newslett. 1996. V.22, №4. P.265-266.

180. Определение форм существования ванадия в водных растворах / М.Ф. Григорьева, Р.Ж. Жоссе, А.В. Калямин, JI.H. Москвин // Журн. аналит. химии.1995. Т.50, №10. С.1101-1106.

181. A new procedure for the speciation of mercury (II) and methylmercury (II) into stable acetylides followed by HPLC analysis / Fabbri, Lombardo, Trombinit, Vassura. // Appl. Organometal. Chem. 1995. V.9, №8. P.713-718.

182. Falter R., Scholer H. Determination of mercury species in netural waters at picogram level with on-line RP CI8 preconcentration and HPLC-UV-PCO-CVAAS //Fresenius J. Anal. Chem. 1995. V.353. №1. P.34-38.

183. Pehkonen Simo. Determination of the oxidation states of iron in natural waters. A review // Analyst. 1995. V.120, №11. P.2655-2663.

184. Kabil M.A., Ghazy Sh.E. Separation atomic absorption and colorimetric determination of iron (II) and iron (III) in an admixture // Anal. Sci. 1995. V. 11, №5. P.817-822.

185. Comparison of liquid chromatography and capillary zone electrophoresis for arsenic speciation / M.B. Amran, M.D. Lakkis, F. Lagarde, M.J.F. Leroy // ICP Inf. Newslett. 1993. V.19, №7. P.442.173

186. Speciation of arsenic biological samples by micellar liquid chromatography with inductively coupled plasma mass spectrometric detection / Ding H., Wang J., Dorsey J.G., Caruso J.A. // ICP Inf. Newslett. 1994. V.19, №11. P.741.

187. Ion-exchange method for analysis of four arsenic species and its application to Tap water analysis / S.E. Gonzalez, R.E. Alonso, M.P. Lopez, L.S. Muniategui, R.D. Prada // Anal. Lett. 1995. V.28, №15. P.2699-2718.

188. Mitrovic , Milacic, Pihlar. Speciation of aluminium in soil extracts by employing cation-exchange fast protein liquid chromatography inductively coupled plasma AES // Analyst. 1996. V.121, №5. P.627-634.

189. Kozuh N., Milacic P. Speciation of aluminium in soil extracts by employing chelating ion-exchange chromatography ICP-AES and 8-hydroxyquiniline spectrophotometric method // ICP Inf. Newslett. 1996. V.21, №8. P.524-525.

190. Speciation of selenium by inductively coupled plasma MS with hydraulic high pressure nebulization / Jakibowski, Dettlaff, Schram, Stuewer // ICP Inf. Newslett. 1996. V.21, №12. P.823-830.

191. Proposal for a metal speciation study in sediments / L. Campanella, D. D'Orazio, B.M. Petronio, E. Pietrantonio // Anal. Chim. Acta. 1995. V.309, №1-3. P.387-393.

192. Автор выражает глубокую признательность и сердечную благодарность научным руководителям: член-корр. РАЕН, доктору химических наук, профессору Муштаковой С.П. и кандидату химических наук Гуменюк А.П.